JPH02276843A - 環状オレフィン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ｉ豆二五盪遣１ 本発明（戴　耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性、
剛性、寸法安定性、耐衝撃性に優れるとともに耐熱老化
性に優れたポリオレフィン系樹Ｊ］［１１成物に関する
。さらに本発明は上記のような特性を有するととともに
、透明性に優れた樹脂成形化例えば光学用部材を製造す
るのに適した環状オレフィン系の樹脂組成物に関する。

ｉ豆立呈五避１ｊ 汎用樹脂として広く利用されているポリオレフィン系樹
脂は、耐熱性、耐溶剤性および誘電特性に優れている。

このような優れた特性を有するポリオレフィン樹脂に関
して、さらに耐熱性、剛性、寸法安定性および耐衝撃性
等の特性を改良した樹脂として本出願人は、新規な脂環
構造を有する樹脂としてエチレンと嵩高な環状オレフィ
ンとから形成される環状オレフィンランダム共重合体に
ついて提案している（例えば特開昭６０−１６８７０８
号、同６１−１２０８１６号公報参照）。さらに、この
環状オレフインランダム共重合体の耐衝撃性を改良する
方法として、環状オレフィンランダム共重合体に特定の
重合体をブレンドする方法について提案している（例え
ば特開平１−１６３２３６号、同１−１６３２４１号公
報参照）。

このような樹脂組成物１戴　通常の使用態様においては
優れた特性を有しているカー　組成物の主成分が脂環構
造を有するオレフィン樹脂であるため、過酷な条件下に
おいて（飄　脂環構造部分、すなわち環状オレフィンか
ら誘導される繰り返し単位部分が酸化され易い。このた
め、このような樹脂組成物を、例えば高温下に長時間放
置すると、環状オレフィンランダム共重合体のような脂
環構造を有するオレフィン系樹脂が本質的に有している
優れた特性が除々に低下するという問題があっ島また、
従来から使用されていたガラスに代わり、合成樹脂を用
いて光学レンズ、光デイスク用基板および光ファイバー
などの光学用部材を製造することが多くなってきている
。

このような合成樹脂を用いて製造される光学用部材にお
いては、透明性、剛性および衝撃強度などの特性が高い
レベルにあることが望ましい。

このような特性を有する光学用部材を製造するための樹
脂として１戴　従来からポリメタクリレート、ポリカー
ボネートおよびポリ−４−メチルペンテン−１などの透
明樹脂が使用されている八　本発明者１戴　脂環構造を
有するオレフィン樹脂、たとえばエチレンのような鎖状
オレフィンと環状オレフィンとのランダム共重合体を含
む熱可塑性樹脂力＆光学的な用途に使用する合成樹脂と
して基本的に適していることを見出しへ　たとえばプラ
スチックレンズあるいは光デイスク基板などの光学用部
材鷹　上記のような鎖状オレフィンと環状オレフィンと
のランダム共重合体を射出成形法を利用して成形するこ
とにより製造することができ、また、たとえば光ファイ
バーなど１３　　上記のランダム共重合体を押出し成形
法を利用して成形することにより製造することができる
。このようにして製造された光学用部材は、基本的に優
れた透明性を有すると共シミ　剛性および衝撃強度など
の特性も優れている。

ところで、一般シミ　　上記のような成形法を利用して
特定形状の成形体を製造する場合、成形性を向上させる
ためには樹脂の粘度が低いことが望ましく、通常は樹脂
温度を高くして樹脂の粘度を低下させる方法が採られて
いる。また、射出成形により厚さの薄い成形体を製造す
る際に（戴　射出成形機内における樹脂の滞留時間が長
くなるので、樹脂の加熱時間が長くなる。さら＆ミ　金
型内で肉厚の薄い部分を樹脂が高速で通過する際に叫　
樹脂に機械的な剪断応力がかかり、かつ局部的に発熱す
ることがある。

他方、押出し成形法を利用してフィラメントを製造する
場合に憾　生産性を考慮すると高速で紡糸することが望
ましい。そして高速で紡糸するために代　樹脂温度を高
くして樹脂粘度を低くすることが必要である。さら＆ミ
　上記のよう、にして高速で紡糸する場合に鷹　樹脂に
機械的な剪断力がかかることがある。

上記のような外部からの加熱あるいは機械的な剪断力な
どによる内部発熱などにより、樹脂は、成形時に長時間
高温条件下に晒されることになり、このような条件下に
おける成形の際に樹脂が熱分解あるいは熱劣化をうけて
、得られる成形体が着色味　透明性が低下する。

一般へ　成形時における樹脂の熱分解あるいは熱劣化を
防止する方法として代　樹脂中に耐熱安定剤を配合する
方法が採られている。この方法は、一般に使用されてい
る樹脂成形体の製造には有効な方法であり、この方法を
採用することにより、成形時における樹脂の熱分解ある
いは熱劣化を防止することができるので、−数的な樹脂
成形体には差し支えない程度に成形体の着色あるいは透
明性の低下などを防止することができる。

ところが、光学用部材のように非常に高い透明性が要求
される分野においては、成形体の透明性が非常に重要な
要素になるため、従来がら利用されている上記のような
一般的な樹脂に対する熱分解防止方法あるいは熱劣化防
止方法をそのまま採用したとしても、加熱の際にわずか
に生じた樹脂の焼けこげなどが混入して成形体が着色し
、さらには安定剤自体が酸化着色物となり、成形体が着
色し　光学用部材の透明性が低下する。また、成形時の
樹脂の熱分解あるいは熱劣化によって微細なボイドなど
が発生することがあり、良好な特性を有する光学用部材
を製造することはできない。

殊く　鎖状オレフィンと環状オレフィンとのランダム共
重合休戦　分子内に脂環構造部分を有するため、この部
分の熱分解などによって共役二重結合が形成されやすく
、通常のポリオレフィンと比較すると非常に着色しやす
いことが判明したさらく　このような共役二重結合が形
成されると、短波長の光線の透過率が低下し　その影響
が可視領域にも及んで光学用部材の用途も限定されると
の問題点がある。

本発明者檄　このような光学用部材などのように透明性
を必要とする樹脂成形体における熱分解あるいは熱劣化
を防止するための添加剤について、種々の提案を行なっ
ている。

たとえｌｆ、　　透明熱可塑性樹脂に、β−（３，５−
ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロ
ピオニル基を有するフェノール系酸化物を２種以上配合
した光学用透明基板（特開昭６３−１４１０１号公報参
照）、透明熱可塑性樹脂く　エステル部を構成するアル
キル基の炭素数が１０以下であるβ−（３，５−ジーｔ
ｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオン
酸アルキルエステルを配合した光学用透明基板（特開昭
６３−１５２０１号公報参照）、 透明熱可塑性樹脂番ミ　　シクロアルキル基を有するフ
ェノール系酸化防止剤を配合した光学用透明基板（特開
昭６３−２３１０１号公報参照）、熱可塑性樹脂＆ミ　
フェノール系酸化防止剤および３価以上の多価アルコー
ルのアルコール性水酸基の一部がエステル化された多価
アルコール脂肪酸エステルを配合した基板を有する光デ
ィスク（特願昭６２−１１０６３０号明細書参照）があ
る。

このようなフェノール系酸化防止斉１　ｉ＆　　ポリオ
レフィンあるいは鎖状オレフィンと環状オレフィンとの
ランダム重合体などに対して優れた酸化防止効果を有す
るため、このような酸化防止剤を配合した熱可塑性樹脂
を用いて成形された光デイスク基板（戴　良好な透明性
を有する。

しかしながら、光学レンズおよび光ファイバーなどの光
学用部材（戴　上記光デイスク基板などよりもさらに高
い透明性を必要とするため、上記の公報あるいは明細書
などに記載されているフェノール系酸化剤を用いた酸化
防止技術を利用したとしても、透明性の高い光学レンズ
および光ファイバーなどの光学用部材を得ることができ
ないことが判明した このように脂環構造を有するオレフィン光重合本　たと
えば鎖状オレフィンと環状オレフィンとのランダム共重
合体＆ミ　従来から用いられている安定剤を配合したと
しても、光学レンズおよび光ファイバーのような非常に
高い透明性を必要とする光学用部材などを製造すること
は困難であったまた、上記のような脂環構造を有するオ
レフィン光重合本　たとえば鎖状オレフィンと環状オレ
フィンとのランダム共重合体を製造する際にチーグラー
触媒のような塩素原子を含む触媒を使泪すると、得られ
る共重合体中に塩素原子を含む触媒が残存することがあ
り、このような触媒成分が成形時に分解して塩素ガスが
発生し　この塩素ガスによって成形装置内が腐蝕するこ
とがある。このようにして発生した成形装置内の腐蝕物
、すなわち錆の混入によっても光学用部材が着色味　透
明性が低下するとの問題点がある。

１豆ｆｆ１ 本発明は上記従来技術に伴う問題点を解消しようとする
ものであって、耐熱性、耐薬品性、耐溶剤性、誘電特性
、剛憔　寸法安定性および耐衝撃性等の特性に優れると
共く　耐熱老化性にも優れた樹脂組成物を提供すること
を目的としている。

また、本発明法　例えば光学用部材のように透明度が必
要な樹脂成形体を成形する際に着色することがなく、フ
ィッシュ・アイや小さなかたまり、泡などの発生がなく
、優れた透明性を有する樹脂成形体を製造することがで
きる樹脂組成物を提供することを目的としている。

さらに本発明法　チーグラー触媒のような塩素原子を含
む触媒を使用して得られた熱可塑性樹脂を使用した場合
であっても、着色およびフィッシュ・アイや小さなかた
まり、泡などの発生がなく、透明性が低下することがな
い樹脂成形体を製造することができる樹脂組成物を提供
することを目的としている。

また、本発明１戴　光学用途以外の工業的用途において
も、耐熱老化性に優れた樹脂組成物を提供することを目
的としている。

ｉ皿二皇１ 本発明に係る第１の環状オレフィン系樹脂組成物１戴　
脂環構造を有するオレフィン系重合体を５０重量％以上
含む熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹脂１００重量部に対
して、ジアルキルチオジプロピオネートおよび／または
アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステル化
合物：Ｏ，０１〜５重量部とからなることを特徴として
いる。

さらＥ、　　本発明に係る第２の環状オレフィン系樹脂
組成物ｃ戴　脂環構造を有するオレフィン系樹脂を５０
重量％以上含む熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹脂１００
重量部に対して、 ジアルキルチオジプロピオネートおよび／またはアルキ
ルチオプロピオン酸の多価アルコールエステル化合物：
０．０１〜５重量服 および 高級脂肪酸金属塩：０．０１〜１重量部とからなること
を特徴としている。

さらシへ　　上記の熱可塑性樹脂紙　脂環構造を有する
オレフィン系樹脂５０重量％以上と軟質重合体５０３１
量％以下とから形成されていてもよい。

ここで該軟質重合体として鷹 環状オレフィンから誘導された繰り返し単位を有する軟
質重合朱 σ−オレフィン系共重合本 ａ−オレフィン・ジエン系共重合本 芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合本 および インブチレンまたはイソブチレン・共役ジエンからなる
軟質重合体または共重合体 よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の軟質重合体
が使用される。

このように軟質重合体を配合することにより、非常に機
械的強度の高い成形体を製造することができる樹脂組成
物を提供することができる。

本発明の環状オレフィン系樹脂組成物（礼　上記のよう
な安定剤を含むため、成形時に樹脂が焼けこげることが
少なく、さらにオレフィン系重合体の分子中にある脂環
構造部分の酸化により共役二重結合が形成されることが
少ない。従って、本発明の樹脂組成物を用いて、例えば
光学用部材のような高い透明性が要求される成形体を製
造すると、得られる成形体の着色が少ないと共＆ミ　脂
環構造を有するオレフィン系重合体を含む熱可塑性樹脂
組成物が本質的に有している透明性が成形時に損なわれ
ることがない。

また、チーグラー触媒のように塩素源子を含む触媒を用
いて調製された樹脂を含む、熱可塑性樹脂を使用する場
合であっても、成形機内に錆が発生することがなく、し
たがって、本発明の樹脂組成物を用いることにより、錆
の混入による光学用部材の着色および透明性の低下など
を防止することができる。

ｉ皿二五ｌ上１」 以下本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物について
具体的に説明する。

本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物を構成する樹
脂（戴　脂環構造を有するオレフィン系重合体を含む熱
可塑性樹脂である。

脂環構造を有するオレフィン系重合体は、たとえ番！、
触媒の存在下番気　　液相中でオレフィンと、下記式［
Ｉ］で表される環状オレフィンを共重合させることによ
り得ることができる。

・・［Ｉコ ただし、上記式［１］において、ｎは０もしくは正の整
数であり、Ｒｌ、　Ｒ１２１４それぞれ独立に水素原子
、ハロゲン原子または炭化水素基を表わす。さらに、Ｒ
９〜ＲＩ２は、互いに結合して単環または多環の基を形
成していてもよく、この環が架橋構造を有していてもよ
い。さらにこの単環または多環の基が二重結合を有して
いてもよい。また、これらの環が組み合わされた基であ
ってもよい。

すなわち、上記Ｒ＠πＲＩ２が共同して、例えば以下に
記載するような多環あるいは単環の基を形成していても
よい。

なお、上記式において、１および２を付した炭素原子頃
　式［！］において、Ｒ９〜Ｒ＋２で表される基が結合
している脂環構造の炭素原子を表す。

さらく　これらの基はメチル基等の置換基を有していて
もよい。

さらに、　Ｒ９とＲＩ　＋とで、あるいはＲ”とＲＩ２
とで、アルキリデン基を形成していてもよい。さらに　
ＲＩ　、　Ｒｌ　２にエステル基などが入ってもかまわ
ない。

このような環状オレフィンの内、好ましい例としては、
たとえば次式［■］で示される環状オレフィンを挙げる
ことができる。

フィン系重合体を調製する際の原料として使用される環
状オレフィン１４　　次式［ＩＩ−ａｌで表される化合
物をも包含する。

・・・　［「］ ただ獣　上記式［ＩＩ］において、ｎは０または１であ
り、ｍはＯまたは正の整数であり、Ｒ＋　〜ＲＩ　＠　
１４　　それぞれ独立く　水素原子、ハロゲン原子およ
び炭化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を
表し Ｒ１５〜Ｒ１・１戴　互いに結合して単環または多環の
基を形成していてもよく、かつ該単環または多環の基が
二重結合を有していてもよく、また、　ＲＩＳと１ｌｊ
１６とで、　またはＲ１フとＲ１１１とでアルキリデン
基を形成していてもよい。

また、本発明において、脂環構造を有するオレ・・・［
ＩＩ　−ａｌ ただ獣　上記式［■−ａ］において、ｐｌ戴　Ｑまたは
１以上の整数であり、ｑおよびｒは、０．１または２で
あり、Ｒ１〜ＲＩＳは、それぞれ独立く水素原子、ハロ
ゲン原子、脂肪族炭化水素基　芳香族炭化水素基および
アルコキシ基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を
表し　Ｒ８とＲ９、またはＲ６とＲ７とは、炭素原子数
１〜３のアルキル基を介して結合していてもよく、また
何の基も介さずに直接結合していてもよい。

また、脂環構造を有するオレフィン系重合体＋４たとえ
ば式［＋］、あるいは好ましくは式［ＩＩ］または式［
■−ａ］で表される環状オレフィンを単独あるいは共存
下に下記式で示すように開環重合させることにより得ら
れる開環重合体あるいは開環共重合体であってもよい。

さら番−本発明においては、上記のような開環重合体あ
るいは開環共重合体中に存在する二重結合の少なくとも
一部を水素化することによって得られる水添物をも使用
することができる。

↓　開環重合 ↓　水素化 上記式［１］、あるいは式［ＩＩ］または式［■−ａ］
で表わされる環状オレフィンｉＪ　　シクロペンタジェ
ン類と対応するオレフィン筑　あるいは環状オレフィン
類とをディールス・アルダ−反応により縮合させること
により容易に製造することができる。

本発明において使用される上記式［Ｉ］、好ましくは［
■コ、あるいは［ｍ−ａ］で表わされる環状オレフィン
として（礼　具体的には、ビシクロ［２，２，１］ヘプ
ト−２−エン誘導＆テトラシクロ［４，４，０，１２・
５．１７・目コー３−ドデセン誘導倣 ヘキサシクロ［６，５，１，１３，８，１１＠、＋３．
Ｑ２．７．Ｑ９．＋４コ、−４−へプタデンセン誘導本 オクタシクロ［８，８，Ｑ、　１２．＠、　１ｇ、？、
　１＋１．１６．１１２．＋６Ｑ３．Ｉ、Ｑ１２．＋？
］−５−トコセン誘導本ペ誘導ジペンタシクロ６．１．
１３　、６　、０２・７．Ｑｉ１４］−４−へキサデセ
ン誘導化 ヘプタシクロ−５−イコセン誘導本 ヘプタシクロー５−ヘンエイコセン誘導体、トリシクロ
［４，３，０，１２・５］−３−デセン誘導化トリシク
ロ［４，３，０，１２・５コー３−ウンデセン誘導本ペ
ンタシクロ［６，５，１，１３・ａ、０２．ｔ、□ｅ、
＋１）−４−ペンタデセン誘導化 ペンタシクロペンタデカジエン誘導化 ／＜　：／　９　シフＤ　［４，７，０，１２Ｓ、Ｏ”
−”、　１’＝２コー３−ヘンタデセン誘導本 ペンタシクロ［７，８，０，１’ ６、Ｑ２．７．１１Ｂ、１？ ０口 、１重２ ＋５コー４−エイコセン誘導本 および ノナシクロ［９，１０，１，１，４，７，Ｏ”　、　＊
　、　０２＋Ｉ、Ｑ１０ １１３．２＠、Ｑｌｊ、＋会、　ｌｌｓ、ｌｌＢ］−５
−ベンタコセン誘導体を挙げることができる。

以下にこのような化合物の具体的な例を示す。

などのようなビシクロ［２，２，１１ ヘプト−２− エン誘 導体； ２、７．９−トリメチルテ ン ＣＨ＆ ５゜１０−ジメチルテトラ ＣＨ。

９−インブチル−２，７− ９、１１，１２−）リメチル ９−エチル−１１，１２−ジメ ９−イソブチル−１１，１２ ５、８，９，１０−テトラメチ 、１ｅコー３−ドデセン ８−メチル−９−エチルテ ８−クロロテトラシフ −３−ドデセン ８−プロモチトラシフ ８−フルオロテトラシ １・］−］３−ドデセ ン１１］−３−ドデセン ８−メチルテトラシフ ８−エチルテトラシフ ＋＠１−３−ドデセン ８−ヘキシルテトラシ ５．１〒 ＋Ｉ！］−３−ドデセン ７、Ｉ・］−］３−ドデセ ン３−ドデセン ・Ｉ　ｍ　］　−］３−ドデセ ン２、ｓ、　ｌ？、！＠］−３−ドデセン ン ８−エチリデン−９−イソ 一ドデセン １２．６．ｉｌｌ＠］−３−ドデセ ン ｓ　、　１ｔ ＋１］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ 一ドデセン ８−イソプロピリデン 一ドデセン ＋　ｓ　］−］３−ドデセ 一ドデセン などのテ トラシクロ［４，４，０，１２ ５，１７ ＋８］−３−ドデセ ン誘導体； （以下余白） ８−ｎ−プロピリデン−９ ［４，４，０，１２ ５，１７ Ｉ＠ココ− 一ドデセン １＠］−３−ドデセン ８−ｎ−プロピリデン−９ ［４，４，α１２．ｓ、ｌ？ ＋＠］−３ 一ドデセン ８−イソプロピリデン ＋　４　］−４−へブタデセン デセン デセン ヘプタデセン ３　、　＋　８　、　（ｐ ＋１．Ｑ１０・１）］−］５−トコセン誘導体；Ｑ２、
７　、　Ｑｌｌ 目コー４−ヘプ タデセン などのへキサシクロ［６，６，１，１３６，１１１１，
１３，Ｑ２．？、Ｑ９ ・１４］ ４−へブタデセン誘導体 トコセン ＋１．１＠、１１ １、Ｑ３．Ｉ、Ｑ＋ ２．１７］−５−トコセン １５−エチルオクタシフ デセン ２．１フ］−５−トコセン などのペンタシクロ［６，６，１，１３・６　、　Ｑ２
　、７　、　Ｑｌｌ　４　］　−４− ナトノｔ　り９　シ））　！：＋　［８，８，０，１２
−＊、ｉｎ・７．１＋＋・＋ｓ、ｉｔヘキサデセン誘導
体； ヘプタシクロ［８，７，０ ５−メチル−トリシクロ などのトリシクロ［４，３，０，１２ Ｓ］−３−デセン誘導体： コセン などのへブタシクロ−５−イコセン誘導体あるいはへブ
タシクロ−５−ヘンエイコセン誘導体；１０−メチル−
トリシフ などのトリシクロ［４，４，０，１２ ５］−３−ウンデセン誘導 体； １．３−ジメチル−ペンタ １．６−シメチルベンタ セン などのペンタシクロ ［４，７，０，１２ Ｓ　、　Ｑｌｌ　、■、１９ ＋２］ −３−ペンタデセン誘導体 １４、１５−ジメチルベン コセン などのペンタシクロ［６，５，１，１３・６　、　Ｑ２
　、　？　、　Ｑ９ｌ５］−４− ペンタデセン誘導体； １５］ −４−エイコセン などのへブタシクロ ［７，８，０，１３ ａ、０２．ｔ、１４ａ １６、　１１２　、　盲　菅ｉ　コ ＝４−エイコセン誘導体： などのジエン化合物； そして、 さらには１ ．２１．１＋１２＠、Ｑｌ４ １・　１＋ ト」８］ −５−ベンタコセン ３．２＠、Ｑｌ４．ＩＱ、１１５ ＋８］ −５−ベンタコセン などのノナシクロ ［９，１０，１，１’ ？　、　Ｑｓ　、　＊　、　Ｑ２　、　＋　ｍ　、　Ｑ
ｌ　２２＋、１１３．２１１．Ｑｌ４．１．　ｌｌ５１
＄コ −５−ベンタコセン誘導 体を挙げることができる。

（以下余白） ＣＨ。

−２−エン を挙げることができる。

本発明において、上記の式［Ｉ］、　［■コあるいは［
ＩＩ−ａ］で表される環状オレフィン化合物と共重合し
て脂環構造を有するオレフィン系重合体を溝成する単量
体は、オレフィン化合物であり、本発明においては、オ
レフィン化合物としては、通常はエチレンを用いる。た
だし、本発明で用いられる脂環構造を有する共重合体に
おいては、オレフィン化合物としてエチレンの他に、他
のオレフィン化合物を共重合させることもできる。本発
明において、エチレン及び上記の式［Ｉ］、　［ＩＩ］
あるいは［ＩＩ−ａ］で表わされる環状オレフィン化合
物と共重合させることができる他のオレフィン化合物の
例としては、プロピレン、１−ブテン、４−メチル−１
−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１−デセン
、　１−ドデセン、　１−テトラデセン、　１−へキサ
デセン、１−オクタデセンおよび１−エイコセンなどの
炭素原子数が３〜２０のα−オレフィン；シクロペンテ
ン、シクロヘキセン、３−メチルシクロヘキセン、シク
ロオクテンおよび３ａ、　５．６．７ａ−テトラヒドロ
−４，７−メタノ−ＩＨ−インデンなどのシクロオレフ
ィン １．４−へキサジエン、４−メチル−１，４−へキサジ
エン、５−メチル−１，４−へキサジエン、１．７−オ
クタジエン、ジシクロペンタジェン、５−エチリデン−
２−ノルボルネンおよび５−ビニル−２−ノルボルネン
などの非共役ジエン類； ノルボルネンｔ５−メチルノルボルネン弘５−エチルノ
ルボルネン込　５−イソプロピルノルボルネン−２，５
−ｎ−ブチルノルボルネン−２，５−ｉ−ブチルノルボ
ルネン弘５．６−シメチルノルボルネン迄５−クロロノ
ルボルネン畷　２−フルオロノルボルネン−２および５
．６−シクロロノルボルネンー２などのノルボルネン類
などを挙げることができる。

これらの他のオレフィンは、単独で、あるいは組合わせ
て使用することができる。

上記のエチレンなどのオレフィンと式［Ｉ］および［Ｉ
Ｉ］で表わされる環状オレフィンとの反応＋４　　通常
（戯　炭化水素溶媒中で行なわれる。

本発明において用いられる炭化水素溶媒として哄　たと
えばヘキサン、ヘプタン、オクタンおよび灯油などの脂
肪族炭化水素； シクロヘキサンおよびメチルシクロヘキサンなどの脂環
族炭化水素： ベンゼン、　トルエンおよびキシレンなどの芳香族炭化
水素などを挙げることができる。さらに脂環構造を有す
るオレフィン系重合体の調製の際に使用した重合性不飽
和単量体のうちで反応温度において液体である化合物を
反応溶媒として用いることもできる。

これらの溶媒は単独で、あるいは組合わせて使用するこ
とができる。

上記のオレフィンと式［Ｉ］、式［■］あるいは式［Ｉ
ｌ−ａ］で表わされる環状オレフィンとの反応の際に用
いられる触媒として１４　　反応溶媒として用いられる
炭化水素溶媒に可溶性のバナジウム化合物および有機ア
ルミニウム化合物からなる触媒が用いられる。

本発明において、触媒として用いられるバナジウム化合
物としてｉｆ。

式　ＶＯ（ＯＲ）ａＸｂ若しくは 式　Ｖ　（ＯＲ）　ｃＸｄで表わされる化合物を挙げる
ことができる。

ただし　上記の式において、Ｒは炭化水素基であり、Ｘ
　１４　　ハロゲン原子であり、０≦ａ≦３、ｏ≦ｂ≦
３、２≦ａ＋ｂ≦３、ＯＳＣ≦４、ｏ≦ｄ≦４、３≦ｃ
＋ｄ≦４の関係を有する。

さらに本発明において、上記式で表わされるバナジウム
化合物置　電子供与体付加物であってもよい。

これらのバナジウム化合物の具体的な例としては、 Ｖ　ＯＣＱｓ、 ＶＯ（ＯＣ２Ｈｓ）ＣＲ２、 ＶＯ（ＯＣ２Ｈ６）２ＣＱ。

ｖＯ（○−１ｓｏ−Ｃ３Ｈｔ）ＣＲ２、Ｖ　Ｏ（０−ｎ
−Ｃａ　Ｈｓ）ＣＲ２、ＶＯ（○Ｃ２Ｈｓ）ｓＬ Ｖ　ＯＢ　ｒ）。

Ｖ　ＣＱ　４、 Ｖ　ＯＣ２２、 Ｖ　Ｏ（０−ｎ−ＣａＨｅ）３　Ｑ、 ＶＣＩＩ　３　・　２０　　（ＣａＨ＋ｔ）ＯＨなどの
バナジウム化合物を挙げることができる。

これらのバナジウム化合物は単独で、あるいは組合わせ
て使用することができる。

また、バナジウム化合物と付加物を形成する電子供与体
の例としては、アルコール、フェノール瓜　ケトン、ア
ルデヒド、カルボン酸、有機酸または無機酸のエステノ
区　エーテル、酸アミド、酸無水物およびアルコキシシ
ランなどの含酸素電子供与体： アンモニ乙　アミン、ニトリルおよびイソシアネートな
どの含窒素電子供与体を挙げることができる。

このような電子供与体として用いることができる化合物
の具体的な例として叫　メタノール、エタノール、プロ
パツール、ペンタノール、ヘキサノール、オクタツール
、　ドデカノール、オクタデシルアルコール、オレイル
アルコール、ベンジルアルコール、フェニルエチルアル
コール、イソプロピルアルコール、クミルアルコールお
よびイソプロピルベンジルアルコールなどの炭素数１〜
１８のアルコール類； フェノール、クレゾール、キシレノール、エチルフェノ
ール、プロピルフェノール、ノニルフェノール、クミル
フェノールおよびナフトールなどの炭素数６〜２０のフ
ェノール類（これらのフェノール類（転　低級アルキル
基を有してよい）：アセトン、メチルエチルケトン、メ
チルイソブチルケトン、アセトフェノン、ベンゾフェノ
ンおよびベンゾキノンなどの炭素数３〜Ｉ５のケトン類
； アセトアルデヒド、プロピオンアルデヒド、オクチルア
ルデヒド、ベンズアルデヒド、　トルアルデヒドおよび
ナフトアルデヒドなどの炭素数２〜１５のアルデヒド類
。

ギ酸メチル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ビニル、酢
酸プロピル、酢酸オフタル、酢酸シクロヘキシル、プロ
ピオン酸エチル、酪酸メチル、吉草酸エチル、クロル酢
酸メチル、ジクロル酢酸エチル、　（メタ）アクリル酸
メチル、ジクロル酢酸エチル、　（メタ）アクリル酸メ
チル、　クロトン酸エチル、シクロヘキサンカルボン酸
エチル、安息香酸メチル、安息香酸エチル、安息香酸プ
ロピル、安息香酸ブチル、安息香酸オクチル、安息香酸
シクロヘキシル、安息香酸フェニル、安息香酸ベンジル
、　トルイル酸メチル、　トルイル酸エチル、　トルイ
ル酸アミル、エチル安息香酸エチル、アニス酸メチル、
マレイン酸ｎ−ブチル、メチルマロン酸ジイソブチル、
シクロヘキセンカルボン酸ジｎ−ヘキシル、ナジック酸
ジエチル、テトラヒド口フタル酸ジイソプロピル、フタ
ル酸ジエチル、フタル酸ジイソブチル、フタル酸ジｎ−
ブチル、フタル酸ジ２−エチルヘキシル、γ−ブチロラ
クトン、δ−バレロラクトン、クマリン、フタリド及び
炭酸エチレンなどの炭素数２〜３０の有機酸エステル類
ニアセチルクロリド、ベンゾイルクロリド、　トルイル
酸クロリドおよびアニス酸クロリドなどの炭素数２〜１
５の酸ハライド類； メチルエーテル、エチルエーテル、イソプロピルエーテ
ル、ブチルエーテル、アミルエーテル、テトラヒドロフ
ランおよびアニソールおよびジフェニルエーテルなどの
炭素数２〜２０のエーテル類 酢酸アミド、安息香酸アミドおよびトルイル酸アミドな
どの酸アミド類； メチルアミン、エチルアミン、ジエチルアミン、トリブ
チルアミン、ピペリジン、　トリベンジルアミン、アニ
リン、　ピリジン、　ピコリンおよびテトラメチレンジ
アミンなどのアミン類； アセトニトリル、ベンゾニトリルおよびトルニトリルな
どのニトリル類： ケイ酸エチルおよびジフェニルジメトキシシランなどの
アルコキシシラン類などを挙げることができる。これら
の電子供与体（戴　単独であるいは組合わせて使用する
ことができる。

本発明で使用される有機アルミニウム化合物は、分子内
に少なくとも１個のＡＱ−炭素結合を有する化合物であ
る。

本発明で使用することができる有機アルミニウム化合物
の例としては、 （ｉ）式Ｒ’、ＡＱ　（ＯＲ２）。Ｈ，Ｘ。

（ここでＲ１およびＲ２は炭素原子数、通常１〜１５個
、好ましくは１〜４個を含む炭化水素基で互いに同一で
も異なっていてもよい。Ｘはハロゲン、ｍは０≦ｍ≦３
、ｎはｏ≦ｎ〈３、ｐはＯ≦ｎ＜３、ｑは０≦ｑ＜３の
数であって、しかもｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝３である）で表わ
される有機アルミニウム化合物、 および （１１）式Ｍ＋ＡＱＲ＋。

（ここでＭｌはＬｉ、Ｎａ、にであり、Ｒ１は前記と同
じ意味である）で表わされる第１族金属とアルミニウム
との錯アルキル化執 などを挙げることができる。

前記の式（１）で表わされる有機アルミニウム化合物と
して１転　具体的には以下に記載する化合物を挙げるこ
とができる。

式　ＲｔＩＩＡＱ　　（ＯＲ２）　３−　で表わされる
化合物（ここでＲ１及びＲ２は前記と同じ意味であり、
ｍは好ましくは１．５≦ｍ＜３の数である）。

式　Ｒ１，ＡＩｌ　ｘ、−、で表わされる化合物（ここ
でＲ１は前記と同じ意味であり、Ｘはハロゲン、ｍは好
ましくはＯ＜ｍ＜３である）。

式　Ｒ１，ＡＱ）（、−、で表わされる化合物（ここで
ＲＩは前記と同じ意味であ″す、ｍは好ましくは２≦ｍ
＜３である）。

式　Ｒ１，ＡＱ　（ＯＲ２）。Ｘｏで表わされる化合物
（ここでＲ１およびＲ２は前記と同じ。Ｘはハロゲン、
　　０＜ｍ≦３、　０≦ｎ＜３、　０≦ｑく３で、　ｍ
＋ｎ＋ｑ＝３である）。

上記式（ｉ）で表わされる有機アルミニウム化合物の具
体的な例としては、　トリエチルアミニウム、トリブチ
ルアルミニウムおよびトリイソプロピルアルミニウムな
どのトリアルキルアルミニウム乳ジエチルアルミニウム
エトキシドおよびジブチルアルミニウムブトキシドなど
のジアルキルアルミニウムアルコキシド類、 エチルアルミニウムセスキエトキシドおよびブチルアル
ミニウムセスキブトキシドなどのアルキルアルミニウム
セスキアルコキ・シト類、式Ｒ’２．ｓＡＱ　　（ＯＲ
２）ｓ、ｓなどで表わされる平均組成を有する部分的に
アルコキシ化されたアルキルアルミニウム筑 ジエチルアルミニウムクロリド、ジブチルアルミニウム
クロリドおよびジエチルアルミニウムプロミドなどのジ
アルキルアルミニウムハライド麻エチルアルミニウムセ
スキクロリド、ブチルアルミニウムセスキクロリドおよ
びエチルアルミニウムセスキプロミドなどのアルキルア
ルミニウムセスキハライド瓜 エチルアルミニウムジクロリド、プロピルアルミニウム
ジクロリドおよびプチルアルミニウムジブロミドなどの
アルキルアルミニウムシバライドなどの部分的にハロゲ
ン化されたアルキルアルミニウム瓜 ジエチルアルミニウムヒドリドおよびジブチルアルミニ
ウムヒドリドなどのジアルキルアルミニウムヒドリド類
、 エチルアルミニウムジクドリドおよびプロビルアルミニ
ウムジヒドリドなどのようにアルキルアルミニウムハラ
ドリドなどが部分的に水素化されたアルキルアルミニウ
ム瓜 エチルアルミニウムエトキシ多口リド、ブチルアルミニ
ウムブトキシクロリドおよびエチルアルミニウムエトキ
シプロミドなどのように部分的にアルコキシ化およびハ
ロゲン化されたアルキルアルミニウム類を挙げることが
できる。

また、有機アルミニウム化合物１戴　たとえば酸素原子
あるいは窒素原子を介して、２以上のアルミニウム原子
が結合した有機アルミニウム化合物のように式（１）で
表わされる化合物に類似する化合物であってもよい。こ
のような化合物の具体的な例としては、 （ＣａＨｓ）　ａＡ　Ｑ　ＯＡ　２　　（Ｃ２Ｈ３）　
２、（Ｃｓ　Ｈ９）　２Ａ　Ｑ　ＯＡ　２　　（Ｃａ　
Ｈ＊　）　２、および （Ｃ２ＨＪ　　２Ａ　ＲＮＡΩ　（Ｃ２Ｈ５）２Ｃ６Ｈ
。

などを挙げることができる。

また、前記の式（１１）で表わされる有機アルミニウム
化合物の例としては、 ＬｔＡＱ　（Ｃ２Ｈｓ）４および Ｌ　ｉＡ　Ｑ　　（ＣｙＨ＋ｓ）　４などを挙げること
ができる。

これらの中では、特にアルキルアルミニウムハライド、
アルキルアルミニムハライドまたはこれらの混合物を用
いるのが好ましい。

上記のバナジウム化合物及び有機アルミニウム化合物の
反応系における使用量のうちで、バナジウム化合物の使
用ｆＬＬ　　反応系におけるバナジウム化合物濃度が、
バナジウム原子として、通常は、０．０１〜５グラム原
子／Ｑ１　　好ましくは０．０５〜３グラム厘子／Ｑの
範囲内になるように設定される。また、有機アルミニウ
ム化合物の使用量は、重合反応系内のバナジウム原子に
対するアルミニウム原子の比（ＡＱ／Ｖ）カー　２以ム
　好ましくは２〜５０、特に好ましくは３〜２０の範囲
内になるように設定される。

上記のような触媒・を用いて得られる脂環構造を有する
オレフィン系重合体は、通常、エチレンから誘導される
繰返し単位を、９９〜１モル％、好ましくは９８〜２モ
ル％の範囲内で含べ　環状オレフィンから誘導される繰
返し単位を１〜９９モル％、好ましくは２〜９８モル％
の範囲内で含んでいる。また、エチレンなどのオレフィ
ンから誘導される繰返し単位と環状オレフィンから誘導
される繰返し単位と（戴　実質的に線状に配列している
。

すなわち、上記のようにして得られた脂環構造を有する
オレフィン系重合体（礼　脂環構造を構成する繰返し単
位が次式［ｍ］あるいは次式［■］で表わされる構造を
有している。

［０１］ ただし、上記式［ｍ］において、Ｒ１−Ｒ１２は、式［
Ｉ］におけるＲ１〜ＲＩ２と同じ意味である。

［■〕 ただし　上記式［■］において、Ｒ１〜Ｒ＋”は、式［
［１］におけるＲ１〜Ｒ”と同じ意味である。

このようにして得られた脂環構造を有するオレフィン系
重合体ＩＬ　　通常、　１３５℃のデカリン中で測定し
た極限粘度［η］が、０．００５〜２０ｄｌ／ｇの範囲
内にあり、また、サーマル・メカニカル・アナライザー
で測定した軟化温度（ＴＭＡ）が、通常、２０〜２２０
℃の範囲内にあり、さらに、ガラス転移温度（Ｔｇ）は
、通常１０〜２１０℃の範囲内にあり、Ｘ線回折法によ
って測定した結晶化度は、通常５％以下である。

特に本発明においては、上記極限粘度［η］が０．３〜
２０ｄｌ／ｇの範囲内にあり、軟化温度（ＴＭＡ）が、
　３０〜２１０℃の範囲内にあり、さらにガラス転移温
度（Ｔｇ）力Ｃ１２０〜２００℃の範囲内にあり、結晶
化度がほとんど０％である脂環構造を有するオレフィン
系重合体を用いることにより、特に透明性の優れた成形
本　例えば光学用部材を製造することができる。

上記のような極限粘度、軟化温度（ＴＭＡ）、ガラス転
移温度ＣＴ　ｇ）および結晶化度は、たとえば重合条件
を変えることにより容易に制御することができる。

本発明において、上記のような脂環構造を有するオレフ
ィン系重合体１戴　本発明の樹脂組成物を形成する熱可
塑性樹脂中に５０重量％以ム　好ましくは６０重量％以
上、特に好ましくは７０重量％以上含まれている。

本発明の樹脂組成物において、熱可塑性樹脂を構成する
樹脂としては、特に高いレベルの透明性を必要とする場
合には、上記のような脂環構造を有するオレフィン系重
合体を単独で使用することが好ましい。また、強度を賦
与するため＆二　上記の環状オレフィン系重合体に軟質
重合体を配合することができる。

本発明において使用される軟質重合体として（戴（１）
環状オレフィンから誘導された繰り返し単位を有する軟
質型合本 （ｉｉ）α−オレフィン系共重重合 （ｉｉｉ）α−オレフィン・ジエン系共重合木（１ｖ）
芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共電合本 および （Ｖ）イソブチレンまたはイソブチレン・共役ジエンか
らなる軟質重合体または共重合体を挙げることができる
。

以下これらの軟質重合体について説明する。

環状オレフィンから誘導された繰り返し単位を有する軟
質重合体は、エチレンと、前記環状オレフィンと、　ａ
−オレフィンとから形成される共重合体である。ここで
α−オレフィンとして鷹　たとえＩｆ、　　プロピレン
、１−ブテン、４−メチル−１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、　１−オクテン、　１−デセン、　１−ドデセン、
１−テトラデセン、１−へキサデセン、１−オクタデセ
ンおよび１−エイコセンなどの炭素数３〜２０のａ−オ
レフィンを挙げることができる。これらの中で１戴　炭
素原子数３〜２０のａ−オレフィンが好ましい。また、
ノルボルネン、エチリデンノルボルネンおよびジシクロ
ペンタジェン等の環状オレフィン、環状ジエンも併せて
使用することができる。

環状オレフィンから誘導される繰り返し単位を有する軟
質重合体（１）中において、エチレンから誘導される繰
り返し単位（戴　通常は４０〜９９モル％、好ましくは
５０〜９０モル％、特に好ましくは７５〜９０モル％の
範囲内の量で含有されている。ａ−オレフィンから誘導
される繰り返し単位は、通常は１〜４５、好ましくは１
〜３５モル％の範囲内の量で含有されている。また、環
状オレフィンから誘導される繰り返し単位は、通常は１
〜４０、好ましくは１〜２０モル％、好ましくは２〜１
５モル％の範囲内の量で含有されている。

この軟質重合体（１）において、エチレンから誘導され
る繰り返し単位、エチレン以外のσ−オレフィンから誘
導される繰り返し単位、および環状オレフィンから誘導
される繰り返し単位（戯　ランダムに配列されており、
かつこれらは実質的に線状に配列されている。この軟質
重合体が、実質上線状構造を有しており、架橋構造を有
していないことは、この共重合体が１３０℃のデカリン
に完全に溶解することによって確認することができる。

この環状オレフィンから誘導された繰り返し単位を有す
る軟質重合体（ｉ）は、前記の環状オレフィン系重合体
とは異なり、ガラス転移温度　（Ｔｇ）が通常は０℃以
下、好ましくは一１０℃以下であり、　１３５℃のデカ
リン中で測定した極限粘度［ｌコは、通常は０．０１〜
ｌ　Ｏｄｉ／ｇ、　　好ましくは０．０８〜７ｄｌ／ｇ
である。この軟質重合体（１）はＸ線回折法により測定
した結晶化度カー　通常は０〜ｌＯ％、好ましくは０〜
７％、特に好ましくは０〜５％の範囲内にある。

この軟質重合体（１）（礼　特開昭６０−１６８７０８
号、同６１−１２０８１６号、　同６１−１１５９１２
号、　同６１−１１５９１６号、　同６１−２７１３０
８号、同６１−２７２２１６号、および同６２−２５２
４０６号等の各公報に、本出願人が提案した方法に従い
適宜に条件を選択して製造することができる。

ａ−オレフィン系　重合　（ｉｉ） 本発明において軟質重合体として使用されるα−オレフ
ィン系共重合体（１１）は、少なくとも２種のα−オレ
フィンからなり、非品性ないし低結晶性の共重合体であ
る。具体的な例としては、エチレン・σ−オレフィン共
重合体およびプロピレン・ａ−オレフィン共重合体を挙
げることができる。

エチレン・α−オレフィン共重合体を構成するα−オレ
フィンとしては、通常は炭素数３〜２０のものが用いら
蜆　具体的な例としては、プロピレン、１−ブテン、　
４−メチル−１−ペンテン、　１−ヘキセン、　１−オ
クテン、１−デセンおよびこれらの混合物を挙げること
ができる。この八　特に炭素数３〜１０のａ−オレフィ
ンが好ましく、さらにプロピレンまたは１−ブテンが特
に好ましい。

エチレン・α−オレフィン共重合体中におけるエチレン
から誘導される繰り返し単位と、ａ−オレフィンから誘
導される繰り返し単位のモル比（エチレン／ミーオレフ
ィン）は、　ａ−オレフィンの種類によっても異なるが
、通常は４０／６０〜９５１５である。また、上記モル
比はα−オレフィンとしてプロピレンを使用した場合に
は、通常は３０／７０、　　好ましくは４０／６０〜９
５１５、特に好ましくは５０１５０〜９０／１０であり
、ａ−オレフィンとして炭素数４以上のａ−オレフィン
を使用する場合には、通常は５０１５０〜９５１５、好
ましくは８０／２０〜９５１５である。

プロピレン・α−オレフィン共重合体を構成するα−オ
レフィンＩＬ　　通常は、炭素数４〜２０のａ〜オレフ
ィンであり、具体的な例としては、１−ブテン、４−メ
チル−１−ペンテン、１−ヘキセン、１−オクテン、１
−デセンおよびこれらの混合物が挙げることができる。

この内、特に炭素数４〜１０のａ−オレフィンが好まし
い。

上記のようなプロピレン・ａ−オレフィン共重合体にお
いては、プロピレンから誘導される繰り返し単位とσ−
オレフィンから誘導される繰り返し単位とのモル比（プ
ロピレン／α−オレフィン）は、ａ−オレフィンの種類
によっても異なるが、通常は５０１５０〜９５１５であ
る。上記モル比１）σ−オレフィンが炭素数５以上のａ
−オレフィンである場合に＋ｆ、８０／２０〜９５１５
であることが好ましい。

また、このσ−オレフィン系軟質重合体の１３０℃のデ
カリン中で測定した極限粘度［η］は、通常（戴　０．
２〜１０ｄｌ／甑　好ましくは１〜５ｄ１／ｇの範囲内
にある。さらにその密度］戴　通常は、０．８２〜０　
、９６　ｇ／ｃ＋／、　　好ましくは０．８４〜Ｑ、９
２ｇ／ｃＩ／の範囲内にある。

このａ−オレフィン系軟質重合体は、不飽和カルボン酸
またはその誘導体でグラフト変性されていてもよい。こ
の場合のグラフト変性率は、通常は０．０１〜５重量％
、好ましくは０．１〜４重量％である。ここで使用され
る不飽和カルボン酸またはその誘導体の例としては、ア
クリル酸、マレイン酸、フマール酸、テトラヒドロフタ
ル酸、イタコン酸、シトラコン酸、クロトン酸、イソク
ロトン酸およびナジック酸の　（エンドシス−ビシクロ
し２、２．１１ヘプト−５−エン−２，３−ジカルボン
酸）のような不飽和カルボン酸またはこれらの不飽和カ
ルボン酸のハライド、アミド、イミド、無水物およびエ
ステル等の誘導体を挙げることができる。上記のような
不飽和カルボン酸誘導体の具体的な例として（戴　塩化
マレイル、マレイミド、無水マレイン酸、無水シトラコ
ン酸、マレイン酸モノメチルエステル、マレイン酸ジメ
チルエステルおよびグルシジルマレエートを挙げること
ができる。

これらの中でも特にマレイン酸および無水マレイン酸な
らびにナジック酸・および無水ナジック酸・が好ましい
。

上記のようなグラフトモノマーを用いてσ−オレフィン
系軟質重合体を変性する方法として１転　従来公知の種
々の方法を採用することができる。例えば、α−オレフ
ィン系軟質重合体を溶融させ、グラフトモノマーをこの
溶融物に添加してグラフト重合させる方法、　ａ−オレ
フィン系軟質重合体を溶媒に溶解させ、この溶液にグラ
フトモノマーを添加してグラフト重合させる方法などの
方法を採用することができる。上記のようなグラフト方
法を採用するに際して１礼　ラジカル開始剤を使用する
ことが好ましい。ラジカル開始剤の使用によって、グラ
フト反応を効率よく行うことができる。

上記のようなグラフト反応哄　通常は６０〜３５０℃の
範囲内の温度で行われる。またラジカル開始剤１３　　
ａ−オレフィン系軟質重合体１００重量部に対して、通
常＋４０．００１〜１重量部の範囲内の量で使用される
。

なお、ここで使用されるラジカル開始剤として檄　特に
制限はなく、グラフト重合反応の際に通常使用されてい
る化合物を使用することができる。

すなわち、ここで使用することができるラジカル開始剤
の例として１戴　有機ペルオキシドあるいは有機ベルエ
ステルレ鳳　　ベンゾイルオキシペルオキシド、ジクロ
ルベンゾイルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジ
ーｔｅｒｔ−ブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−
２，５−ジ（ペルオキシドベンゾエート）ヘキシン−３
％　１．４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシイソプ
ロビル）ベンゼン、ラウロイルペルオキシド、ｔｅｒｔ
−ブチルベルアセテート、２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−グチルペルオキシ）ヘキシン曵２．５−
ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）
ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルベルベンゾエートブチルペ
ルーｓｅｃーオクトエート、ｔｅｒｔ−ブチルベルビバ
レート、クミルベルビバレートおよびｔｅｒｔ−ブチル
ベルジエチルアセテート等］： アゾ化合物［侭　アゾビスイソブチロニトリルおよびジ
メチルアソイソブチレートなと］を挙げることができる
。これらのうち、ジクミルペルオキシド、ジーｔａｒｔ
ーブチルペルオキシド、２．５−ジメチル−２，５−ジ
（　ｔｅｒｔ−ブチルペルオキシ）ヘキシン−３．２．
５−ジメチル−２．５−ジ（　ｔｅｒｔ−ブチルペルオ
キシ）ヘキサンおよび１．４−ビス（　ｔｅｒｔ−ブチ
ルペルオキシイソプロビル）ベンゼンなどのジアルキル
ペルオキシドが好ましく使用される。

上記のようなα−オレフィン系軟質重合体のなかでも、
エチレンから誘導される繰り返し単位の含有率が３５〜
５０モル％、結晶化度が５％以下であるエチレン・プロ
ピレンランダム共重合倣またはエチレン・α−オレフィ
ンランダム共重合体に不飽和カルボン酸またはその誘導
体がグラフトした共重合体を配合することにより特に成
形体の衝撃強度を著しく向上することができる。

ａ−オレフィン・ジエン系　重へ体（ｉｉｉ）本発明に
おいて使用される軟質重合体のうち、ａ−オレフィン・
ジエン系共重合体（ｉｉｉ）の例としては、エチレン・
σーオレフィン・ジエン共重合体ゴム、プロピレン・ａ
−オレフィン・ジエン共重合体ゴムを挙げることができ
る。

これ等の共重合体ゴムを調製するに際しては、通常は炭
素数３〜２０のａ−オレフィンが使用される。このα−
オレフィンの例として（戴　プロピレン、１−ブテン、
　１−ペンテン、４−メチル−１−ペンテン、　１−ヘ
キセン、１−オクテン、１−デセンおよびこれ等の混合
物などが挙げられる。これらの中で（戴　炭素原子数３
〜１０のａ−オレフィンが好ましい。但しプロピレン・
ａ−オレフィン・ジエン共重合体の場合にはａ−オレフ
ィンとして１ｉ．炭素数４〜２０が使用される。

また、これ等の共重合体ゴムを構成するジエン成分の例
として哄１，４−へキサジエン、１．６−オクタジエン
、２−メチル−１．５−へキサジエン、６−メチル−１
，５−へブタジェンおよび７−メチル−１．６−オクタ
ジエンのような鎖状非共役ジエン、シクロヘキサジエン
、ジシクロペンタジェン、メチルテトラヒドロインデン
１．５−ビニルノルボルネン、５−エチリデン−２−ノ
ルボルネン、５−メチレン−２−ノルボルネン、５−イ
ソプロピリデン−２−ノルボルネンおよび６−クロロメ
チル−５−インプロペニル−２−ノルボルネンのような
環状非共役ジエン、ならびに２．３−ジイソプロピリデ
ン−５−ノルボルネン、２−エチリデン−３−イソプロ
ピリデン−５−ノルボルネンおよび２−プロペニル−２
，２−ノルボルナジェン等が挙げられる。

上記エチレン・ａ−オレフィン・ジエン共重合体ゴム中
におけるエチレンから誘導される繰り返し単位とａ−オ
レフィンから誘導される繰り返し単位とのモル比（エチ
レン／ミーオレフィン）ｌＬｆｆ−オレフィンの種類に
よっても相違するカζ　通常は５０１５０〜９５１５、
好ましくは５０１５０〜９０／１０である。

また、これ等共重合体ゴムにおけるジエン成分から誘導
される繰り返し単位の含有量ＩＬ　　通常は０．５〜１
０モル覧　好ましくは０．５〜５モル％である。

上記のようなプロピレン・σ−オレフィン・ジエン共重
合体ゴムにおいて、プロピレンから誘導される繰り返し
単位とａ−オレフィンから誘導される繰り返し単位との
モル比（プロピレン／α−オレフィン）は、　α−オレ
フィンの種類によっても異なるカζ　一般には５０１５
０〜９５１５の範囲内に設定される。上記モル比は、α
−オレフィンとして１−ブテンを使用する場合には、こ
のプロピレンから誘導される繰り返し単位と１−ブテン
から誘導される繰り返し単位とのモル比は、５０１５０
〜９０／１０の範囲内にあることが好ましく、また、α
−オレフィンとして炭素数５以上のａ−オレフィンを使
用する場合に（戯　プロピレンから誘導される繰り返し
単位とａ−オレフィンから誘導される繰り返し単位との
モル比は、通常は８０／２０〜９５１５の範囲内に設定
される。

このようなα−オレフィン・ジエン系軟質重合体＋４　
　Ｘ線回折法により測定した結晶化度が、通常は０〜１
０％、好ましくは０〜５％の範囲内にある。

またα−オレフィン・ジエン系軟質重合体の１３５℃の
デカリン中で測定した極限粘度［ワ］１通常は０．１〜
１０ｄｌ／広　好ましく１〜５ｄｌ／ｇの範囲内にある
。さらにそのヨウ素値鷹　通常１戴１〜３０、好ましく
は５〜２５の範囲内にある。

またさらく　その密度は通常は０．８２〜１．００ｇ１
ｃｄ、　　好ましくは０．８５〜０．９５ｇ／ｅ＃の範
囲内にある。

本発叩において、軟質重合体として使用される芳香族ビ
ニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体代　芳香族
ビニル系炭化水素と共役ジエン系化合物とのランダム共
重合体　ブロック共重合体またはこれらの水素化物であ
る。具体的な例として１戴　スチレン・ブタジェンブロ
ック共重合体ゴム、スチレン・ブタジェン・スチレンブ
ロック共重合体ゴム、スチレン・イソプレンブロック共
重合体コム、スチレン・イソプレン・スチレンブロック
共重合体ゴム、水素添加スチレン・ブタジェン・スチレ
ンブロック共重合体　水素添加スチレン・イソプレン・
スチレンブロック共重合体ゴムおよびスチレン・ブタジ
ェンランダム共重合体ゴム等を挙げることができる。

スチレン・ブタジェン共重合体ゴムにおいて鷹スチレン
から誘導される繰り返し単位と、ブタジェンから誘導さ
れる繰り返し単位とのモル比は、０／１００〜６０／、
４０の範囲内にあることが好ましい。

スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体ゴム
において屯　スチレンから誘導される繰り返し単位とブ
タジェンから誘導される繰り返し単位とのモル比ｌ戴　
　通常はＯ／１００〜６０／４０の範囲内にある。そし
て、各成分の重合度（戴スチレンカー　〇〜５ｏｏｏ程
度であり、ブタジェンが１０〜２００００程度であるこ
とが好ましい。

スチレン・イソプレンブロック共重合体ゴムにおいて叫
　スチレンから誘導される繰り返し単位と、イソプレン
から誘導される繰り返し単位とのモル比１戴　通常はＯ
／１００〜６０／４０である。

スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体ゴム
において１４　　スチレンから誘導される繰り返し単位
と、イソプレンから誘導される繰り返し単位とのモル比
１戴　通常は０／１ＯＯ１このましくは６０／４０の範
囲内にある。そして、各成分の重合度（戴　スチレンが
Ｏ〜５０００程度であり、イソブレンハ　ｌＯ〜２００
００程度であることが好ましい。

水添スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体
としては、上記のスチレン・ブタジェン・スチレンブロ
ック共重合体ゴム中に残存する二重結合を部分的に水素
化した共重合体ゴムであり、共重合体中におけるスチレ
ン部分とゴム部との重量比（スチレン／ゴム部）代　通
常はＯ／１００〜５０１５０の範囲内にある。

水添スチレン・イソプレン・スチレンブロック共重合体
ゴム１戴　上記のようなスチレン・イソプレン・スチレ
ンブロック共重合体中に残存する二重結合を部分的に水
素化した共重合体ゴムである。

この共重合体ゴムにおけるスチレン部分と、ゴム部との
重量比（スチレン／ゴム部）１転　　通常は０／１００
〜５０１５０の範囲内にある。

このような芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質
共重合体のＧＰＣ（ゲル・パーミェーション・クロマト
グラフィー　溶媒；　オルトジクロロベンゼン、温度；
　１４０℃）により測定した重量平均分子量１転　通常
１戴　５００〜２．０００．　Ｏ＠　　好ましくは１０
．０００〜１．０００．０００の範囲内にある。さらに
その密度は、通常服　０．８０〜１．１０ｇ／ａｓ／、
好ましくは０．８８〜０．９６ｇ／ｃ１／の範囲内にあ
る。

軟質重合体として使用されるインブチレン系軟質重合体
または共重合体（Ｖ）として１戯　具体的に叫　ポリイ
ソブチレンゴム、ポリイソプレンゴム、ポリブタジェン
ゴムあるいはイソブチレン・イソプレン共重合体ゴム等
が用いられる。

なお、軟質重合体である（１１）〜（Ｖ）の共重合体の
特性１転　　環状オレフィン系軟質重合体（１）の特性
と同様であり、これら軟質重合体の１３５℃のデカリン
中で測定した極限粘度［ｖｌＬ　　通常は０．０１〜１
０ｄｌ／ｇ、　　好ましくは０．０８〜７ｄｌ／Ｈの範
囲内にあり、ガラス転移温度（Ｔ　ｇ）１戴　通常は０
℃以下、好ましくは一１０℃以下、特へ　好ましくは一
２０℃以下である。また、Ｘ線回折法により測定した結
晶化度は０〜１０％、好ましくは０〜７％、特に好まし
くは０〜５％の範囲内にある。

上記のような（ｉ）〜（ｖ）で例示した軟質重合体代単
独で、あるいは組み合わせて使用することがでいる。

一般をミ　このような軟質重合体鷹　本発明で熱可塑性
樹脂として使用される脂環構造を有するオレフィン系重
合体（好ましくは環状オレフィン系樹脂）に配合するこ
とにより、この軟質重合体が脂環構造を有するオレフィ
ン系重合体中に微細な粒子を形成して分散される。所謂
「ポリマーアロイ」である。このようなポリマーアロイ
において１戴　脂環構造を有するオレフィン系重合体カ
ー　所謂「海部」を形成し　軟質重合体が所謂「高部」
を形成することが多い。このように軟質重合体を用いて
、ポリマーアロイを形成されることにより、樹脂の透明
性は幾分低下する傾向があるカ＼　機械的強度などの特
性は飛躍的に向上する。従って、機械的強度が要求され
る用途などに１戴　上記のようなポリマーアロイを使用
すると有利である。

なお、本発明において使用されるポリマーアロイの溶融
流れ指数（ＭＦＲ，ＡＳＴＭ　Ｄ１２３８条件）は、０
．１〜１００の範囲内にあることが好ましい。

さらく　本発明において１戴　上記のようなポリマーア
ロイに分子間架橋を形成させることにより、耐衝撃度、
剛性、熱変形温度および硬度などの特性のバランスが改
善される。

この分子開架ＩＩ檄　　脂環構造を有するオレフィン系
重合体に軟質重合体が微分散している熱可塑性樹脂に有
機過酸化物を作用させることにより形成することができ
る。

ここで使用される有機過酸化物として代　例えば メチルエチルケトンパーオキシドおよびシクロヘキサノ
ンパーオキシド等のケトンパーオキシド類、 １．１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロヘキサン
−２，２−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）オクタン等の
パーオキシケタール乳 ｔ−ブチルヒドロパーオキシド、クメンヒドロパーオキ
シド、２．５−ジメチルヘキサン−２，５−ジヒドロキ
シパーオキシドおよび１．１．３．３−テトラメチルブ
チルヒドロパーオキシド等のヒドロパーオキシド瓜 ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、２．５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサンおよび２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキ
シン−３等のジアルキルパーオキシド凱 ラウロイルパーオキシドおよびベンゾイルパーオキシド
等のジアシルパーオキシド乳 並びに 七−ブチルパーオキシアセテート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエートおよび２．５−ジメチル−２，５−ジ（
ベンゾイルパーオキシ）ヘキサン等のパーオキシエステ
ル類等を挙げることができる。

上記有機過酸化物は、脂環構造を有するオレフィン系重
合体と軟質重合体成分との合計量１００重量部に対して
、通常は０．０１〜１重量舐　好ましくは０．０５〜０
．５重量部の範囲内の量で使用される。

また、有機過酸化物で処理する際番ミ　ラジカル重合性
の官能基を分子内に２個以上有する化合物を配合して架
橋反応を行うこともできる。このような化合物を使用す
ることにより、架橋効率をさらに向上させることもでき
る。ラジカル重合性の官能基を分子内に２個以上有する
化合物の例としてｌ！、　　ジビニルベンゼン、アクリ
ル酸ビニルおよびメタアクリル酸ビニル等を挙げること
ができる。

これらの化合物は脂環構造を有するオレフィン系重合体
と軟質重合体との合計量１００重量部に対して、通常は
１重量部以下、好ましくは０．１〜０．５重量部の量で
使用される。

本発明の樹脂組成物において、脂環構造を有するオレフ
ィン系重合体（好ましくは環状オレフィン系樹脂）と上
記のような軟質重合体とを使用する場合、使用する樹脂
の種類によっても異なる力ζ熱可塑性樹脂中における脂
環構造を有するオレフィン系重合体と上記の軟質重合体
との重量比を１００：５〜１００：　　１００の範囲内
に設定することが好ましく、更に１σＯニア〜１００ミ
　８０の範囲内に設定することが特に好ましく、そして
１００：１０〜１００ニア０の範囲内に設定することが
特に好ましい。すなわち、上記範囲内で脂環構造を有す
るオレフィン系重合体を軟質重合体よりも多、く使用す
ることにより、脂環構造を有するオレフィン系重合体の
特性を損なうことなく、環状オレフィン系樹脂に軟質重
合体が本質的に有している優れた機械的強度等の特性を
賦与することができる。

本発明の樹脂組成物において屯　さらく　脂環構造を有
するオレフィン系重合体　あるいはポリマーアロイの特
性を損なわない範囲内で他の樹脂を配合することができ
る。

本発明において、上記のような脂環構造を有するオレフ
ィン系重合体とともに熱可塑性樹脂を形成し得る樹脂と
して代 ハロゲン含有ビニル重合本 不飽和酸とその誘導体から誘導される重合本不飽和アル
コールおよびアミンまたはそのアシル誘導体から誘導さ
れる重合像 エポキシドから形成される重合像 ポリアセタール、 ポリスルフォン、 尿素樹脂、 ポリアミド系樹脂、 ポリエステル系樹脂、 ホルムアミド系樹脂、ならびに 天然樹脂を挙げることができる。

このような他の樹脂を使用する場合、使用する樹脂の種
類によっても異なるカー　熱可塑性樹脂中における上記
の樹脂：戴　通常は、５０重量％以下、好ましくは５０
重量％以下の量で配合される。

本発明の第１の環状オレフィン系樹脂組成物は、上記の
ような脂環構造を有するオレフィン系重合体を含む熱可
塑性樹脂と、特定量のジアルキルチオジプロピオネート
および／またはアルキルチオプロピオン酸の多価アルコ
ールエステル化合物とからなる組成物である。

また、本発明の第２の環状オレフィン系樹脂組成物は、
上記のような脂環構造を有するオレフィン系重合体を含
む熱可塑性樹脂と、特定量のジアルキルチオジプロピオ
ネートおよび／またはアルキルチオプロピオン酸の多価
アルコールエステル化合物並びに高級脂肪酸金属塩とか
らなる組成物である。なお、以下本発明において、　「
ジアルキルチオジプロピオネートおよびアルキルチオプ
ロピオン酸の多価アルコールエステル化合物」を総称し
て「有機チオエーテル系安定剤」と記載することもある
。

上記の熱可塑性樹脂に特定量のジアルキルジチオプロピ
オネートおよび／またはアルキルチオプロピオン酸の多
価アルコールエステル化合物を配合することにより、樹
脂組成物の耐熱性が向上獣成形時における樹脂の熱分解
あるいは熱劣化を有効に防止できると共く　ボイド、シ
ルバーストリークおよびフラッシュなどの発生を有効に
防止できる。

本発明において、ジアルキルチオジプロピオネートとし
てＣ戴　　炭素数６〜２０のアルキル基を有するジアル
キルチオジプロピオネートが好ましい。

また、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエス
テルとして代　炭素数４〜２０のアルキル基を有するア
ルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステルが好
ましい。この場合に多価アルコール部分をａ成する多価
アルコールの例として１戴　グリセリン、　トリメチロ
ールエタン、　トリメチロールプロパン、ペンタエリス
リトールおよびトリスヒドロキシエチルイソシアヌレー
トを挙げることができる。

このようなジアルキルチオジプロピオネートの具体的な
例として代　ジラウリルチオジプロピオネート、シミリ
スチルチオジプロピオネートおよびジステアリルチオジ
プロピオネートを挙げることができる。

また、アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエス
テルの例として１戴　グリセリントリブチルチオプロピ
オネート、グリセリントリオクチルチオプロピオネート
、グリセリントリラウリルチオプロピオネートおよびグ
リセリントリステアリルチオプロピオネート； トリメチロールエタントリブチルチオプロピオネート、
　トリメチロールエタントリオクチルチオプロピオネー
ト、　トリメチロールエタントリラウリルチオプロピオ
ネートおよびトリメチロールエタントリステアリルチオ
プロピオネート；ペンタエリスリトールテトラブチルチ
オプロビオネート、ペンタエリスリトールテトラオクチ
ルチオプロビオネート、ペンタエリスリトールテトララ
ウリルチオプロビオネート及びペンタエリスリトールテ
トラステアリルチオプロビオネート；を挙げることがで
きる。

これらの中でも、ジラウリルチオジプロピオネート、ジ
ステアリルチオジプロピオネート、ペンタエリスリトー
ルテトララウリルチオプロビオネートを使用することが
好ましい。

これらの化合物１＆　　単独であるいは組合せて使用す
ることができる。

従来　分子内に硫黄原子を含む樹脂安定剤として瓜　次
式（Ａ）〜（Ｄ）で表わされる系列の化合物が一般に使
用されているカー　これらの化合物置配合した樹脂組成
物を用いて成形体を製造すると、成形時に式（Ａ）〜（
Ｄ）で表わされる系列の化合物が分解するため、成形体
が黄色あるいは黒色に着色する。従って、このような樹
脂組成物を用いても、透明性が高く、着色のない光学用
部材を製造することはできない。

・・・　（Ａ） ・・　（Ｄ） 本発明の環状オレフィン系樹脂組成物において、上記の
ような有機チオエーテル系安定剤（礼　脂環構造を有す
るオレフィン系重合体を含む熱可塑性樹脂１００重量部
に対して、０．０１〜５重量眠好ましくは０．０５〜３
重量眠　さらに好ましくは０．１〜１重量部置部されて
いる。この有機千オニーチル系安定剤の量が脂環構造を
有するオレフィン系重合体を含む熱可塑性樹脂１００重
量部に対して０．０１重量部未満であると、成形時の加
熱によって樹脂が着色し　成形体を光学レンズあるいは
光ファイバーなどの光学的用途に使用することができな
い。さも＆−光学的用途以外の用途においても、耐熱劣
化性が充分に改善されない。他方、５重量部を超えると
、上記熱可塑性樹脂の優れた特性が低下すると共く　光
学的用途においては添加された有機チオエーテル系安定
剤によって光の透過性が低下する。

本発明の第１の環状オレフィン系樹脂組成物］戴前述の
ように脂環構造を有するオレフィン系重合体を含む熱可
塑性樹脂と特定の有機チオエーテル系安定剤を含むため
、成形時の熱安定性に優れているカ町　上記の成分の他
に高級脂肪酸金属塩を加えることにより射出成形時の熱
安定性が向上すると共へ　さらに着色の少ない樹脂成形
体を得ることができる。

すなわち、本発明の第２の環状オレフィン系樹脂組成物
置　上述した本発明の第１の樹脂組成物にさらに高級脂
肪酸金属塩を配合してなる組成物である。

このような高級脂肪酸金属塩を配合することにより、成
形時の樹脂の熱安定性が向上すると共く脂環構造を有す
るオレフィン系重合体を製造する際に触媒とじてチーグ
ラー触媒のような塩素原子を含む触媒を用いた場合く　
重合体中に残存する触媒から発生する塩素ガスによって
成形機内が腐蝕されるのを防止することができる。

したがって、高級脂肪酸金属塩を配合することにより、
錆などが成形体中に混入されることにょる着色を防止す
ることができる。

本発明において使用することができる高級脂肪酸金属塩
の例として瓜　炭素数１２〜４０の飽和若しくは不飽和
カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、そ
の他の金属塩を挙げることができる。また、上記炭素数
１２〜４０の飽和若しくは不飽和カルボン酸（戯　水酸
基などの置換基を有していてもよい。具体的には、炭素
数１２〜４０の飽和若しくは不飽和カルボン酸の例とし
ては、ステアリン酸、オレイン酸、ラウリン酸、カプリ
ン酸、アラキドン酸、バルミチン酸、ベヘニン酸、１２
−ヒドロキシステアリン酸およびモンタン酸などの高級
脂肪酸を挙げることができ、また、これらの高級脂肪酸
と反応して塩を形成する金属として檄　マグネシウム、
カルシウムおよびバリウムなどのアルカリ土類金属塩、
ナトリウム、カリウムおよびリチウムなどのアルカリ金
鳳　並びにカドミウム、亜鉛および鉛などを挙げること
ができる。

本発明で用いることができる高級脂肪酸塩の具体的な例
として（戴　ステアリン酸マグネシウム、ラウリン酸マ
グネシウム、パルミチン酸マグネシウム、ステアリン酸
カルシウム、オレイン酸カルシウム、ラウリン酸カルシ
ウム、ステアリン酸バリウム、オレイン酸バリウム、ラ
ウリン酸バリウム、アラキドン酸バリウム、ベヘニン酸
バリウム、ステアリン酸亜鉛、オレイン酸亜鉛、ラウリ
ン酸亜鉛、ステアリン酸リチウム、ステアリン酸ナトリ
ウム、バルミチン酸ナトリウム、ラウリン酸ナトリウム
、ステアリン酸カリウム、ラウリン酸カリウム、１２−
ヒドロキシステアリン酸カルシウム、モンタン酸ナトリ
ウム、モンタン酸カルシウムおよびモンタン酸亜鉛を挙
げることができる。

これらの高級脂肪酸金属塩の中でも、特に炭素数１２〜
３５の飽和脂肪酸の亜鉛塩が特に好ましい。

このような高級脂肪酸金属塩１戯　単独であるいは組合
せて用いることができる。

本発明に係る第２の環状オレフィン系樹脂組成物におい
て１戴　上記のような高級脂肪酸金属塩１戴脂環構造を
有するオレフィン系重合体を含む熱可塑性樹脂１００重
量部に対して０．０１〜１重量服好ましくは０．０１〜
０．５重量服　さらに好ましくは０．０１〜０．１重量
部配合されている。この高級脂肪酸金属塩の量が脂環構
造を有するオレフィン系重合体を含む熱可塑性樹脂１０
０重量部に対して０．０１重量部未満であると、塩素原
子を含む触媒を用いて重合させた脂環構造を有するオレ
フィン系重合体を使用する場合＆へ　本発明の樹脂組成
物を用いて得られた光学レンズあるいは光ファイバーな
どの光学用部材に錆による着色がみちれることがある。

他方、　５重量部を超えると、上記熱可塑性樹脂の優れ
た特性が低下すると共へ光学的用途においては高級脂肪
酸の金属塩により光の透過性が低下する。

本発明の第２の樹脂組成物において、上記の安定剤の合
計の含有量哄　熱可塑性樹脂１００重量部に対して通常
は１０重量部以下であゆ、好ましくは０．１〜５重量部
である。安定剤の合計の含有量が１０重量部より多いと
、光学的ようとにおいては安定剤によって光の透過性が
低下することがある。

なお、本発明の樹脂組成物において檄　上記の安定剤の
他へ　たとえばヒンダードアミン系化合物やベンゾトリ
アゾール系化合物などの耐候安定斉Ｌ　多価アルコール
の脂肪酸エステル、フェノール系安定ＩＩ、　　有機ホ
スファイト系安定剤のような耐熱安定剋、染料、顔料、
滑剋　中性子遮蔽剤など、通常、ポリオレフィンに添加
混合される配合剤を本発明の目的を損わない範囲で添加
することができる。

ヒンダードアミン系安定剤の具体的な例とじては、 （１）　　　ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）セバケート、 （２）　　　コハク酸ジメチル−１−（２−とドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルビベリジン重縮合物、 （３）　　ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）イミノ−１，３，５−）リアジン−２，４−
ジイル］　　［（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノコへキサメチレン［（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］、 （４）　　テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）　−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート、（５）　２，２，６．６−テトラメ
チル−４−ビベリジルベンゾ工−　ト、 （６）　　　ビス−（１，２，６，６−ベンタメチルー
４−ピペリジ、ル）−２−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブ
チルー４−ヒドロキシベンジル）−２−ｎ−ブチルマロ
ネート、 （７）　　　ビス−（Ｎ−メチル−２，２，６，６−テ
トラメチル−４−ピペリジル）セバケート、 （８）　　１．１’−（１，２−エタンジイル）ビス（
３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、 （９）（ミックスト２．２．６．６−テトラメチル−４
−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、 （１０）　　（ミックスト１．２．２．６．６−ベンタ
メチルー４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、 （１１）　　ミックスト（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル／β、β、β°、β”−テトラメチ
ル−３，９−［２゜４、８．１０−テトラオキサスピロ
（５，５）ウンデカン］ジエチル）　−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、（１２）　　ミック
スト（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル／β、β、β°、β°−テトラメチル−３，９−［
２゜４、８．１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウン
デカン］ジエチル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、（１３）　　Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ア
ミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ−
ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジル）アミノコ−６−クロロ−１，３，５−ト
リアジン縮合執 （１４）　　ポリ［［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５
−トリアジン−２−４−ジイル］　　［（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］ヘキサメ
チレン（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ　］、（１５）　　Ｎ、Ｎ’−ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）へキサメ
チレンジアミンと１．２−ジブロモエタンとの縮合執 （１６）　　［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオン
アミドを挙げることができる。

これらのヒンダードアミン系安定剤のうちで特に次の安
定剤が好ましく用いられる。

（２）　　　コハク酸ジメチル−１−（２−ヒドロキシ
エチル）−４−ヒドロキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン重縮合執 （３）　　ポリ［［６−（１，１，３，３−テトラメチ
ルブチル）イミノ−１，３，５−）リアジン−２−４−
ジイル］　　［（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）イミノ］へキサメチレン［（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］、 （４）　　テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）　−１，２，３，４−ブタンテトラ
カルボキシレート、（６）　　　ビス−（１，２，６，
６−ベンタメチルー４−ピペリジル）　−２−（３，５
−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−
２−ｎ−ブチルマロネート、 （８）　　　１，１°−（１，２−エタンジイル）ビス
（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、 （９）（ミックスト２．２．６．６−テトラメチル−４
−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，４−ブタン
テトラカルボキシレート、 （１０）　　（ミックスト１．２．２．６．６−ベンタ
メチルー４−ピペリジル／トリデシル）−１，２，３，
４−ブタンテトラカルボキシレート、 （１１）　　ミックスト（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル／β、β、β′、β゛−テトラメチ
ルー３．９−　［２，４゜８．１０−テトラオキサスピ
ロ（５，５）ウンデカン］ジエチル）−１，２，３，４
−ブタンテトラカルボキシレート、（１２）　　ミック
スト（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリ
ジル／β、β、β′、β゛−テトラメチル−３，９−［
２゜４．８゜１０−テトラオキサスピロ（５，５）ウン
デカン］ジエチル）−１，２，３，４−ブタンテトラカ
ルボキシレート、（１３）　　Ｎ、Ｎ”−ピース（３−
アミノプロピル）エチレンジアミン−２，４−ビス［Ｎ
−ブチル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー
４−ピペリジル）アミノコ−６−クロロ−１，３，５−
トリアジン縮合轍 （１４）　　ポリ［［６−Ｎ−モルホリル−１，３，５
−トリアジン−２，４−ジイル］　　［（２，２，６，
６−テトラメチル−４−ｇベリジル）イミノ］へキサメ
チレン［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）イミノ］、 （１５）　　Ｎ、Ｎ″−ビス（２，２，６，６−テトラ
メチル−４−ピペリジル）へキサメチレンジアミンと１
，２−ジブロモエタンとの縮合執 （１６）　　［Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジル）−２−メチル−２−（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ］プロピオン
アミド。

また、ベンゾトリアゾール系安定剤の具体的な例として
６戴 ２−（２°−ヒドロキシ−３°−ｔｅｒｔ−ブチル−５
°−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール
、２−（２°−ヒドロキシ−３°、５°−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−（２°−ヒドロキシ−５°−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、 ２−（２°−ヒドロキシ−５’−ｔｅｒｔ−オクチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２°−ヒドロキシ−３゛、５°−ジーｔｅｒｔ−
アルミフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２°−ヒドロキシ−３’、　５’−ジーｔｅｒｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、 ２−（２，−ヒドロキシ−３’、　５’−ビス（ａ、ａ
−ジメチルベンジル））ベンゾトリアゾール、 ２−［２°−ヒドロキシ−３°−（３”、４°゛、５°
°、６゛″−テトラヒドロフタロイミド−メチル）−５
°−メチルフェニル］−ベンゾトリアゾール、 ２．２−メチレンビス（４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル）−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２
−イル）フェノールコ、 メチル−３−［３−ｔｅｒｔ−ブチル−５−（２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシフェニ
ル］プロピオネートとポリエチレングリコール（分子量
約３００程度）との縮合物を挙げることができる。

さらに、多価アルコールの脂肪酸エステルとしては、ア
ルコール性水酸基の一部がエステル化された化合物であ
る。このような多価アルコールの脂肪酸エステルを配合
することにより、例えば光学用部材の経時的な透明性の
低下を有効に防止することができる。

このような多価アルコールの脂肪酸エステルの具体的な
例としては、 グリセリンモノステアレート、グリセリンモノラウレー
ト、グリセリンモノミリステート、　グリセリンモノパ
ルミテート、グリセリンジステアレートおよびグリセリ
ンジラウレートのようなグリセリ脂肪酸エステル ペンタエリスリトールモノステアレート、ペンタエリス
リトールモノラウレート、ペンタエリスリトールジラウ
レート、ペンタエリスリトールジラウレートおよびペン
タエリスリトールトリステアレートのようなペンタエリ
スリトールの脂肪酸エステルを挙げることができる。

本発明において、耐熱安定剤としてフェノール系安定剤
を併用する場合、用いることができるフェノール系安定
剤の例として１戯　具体的に１戴２．６−ジーｔ−ブタ
ルー４−メチルフェノール、２．６−ジーｔ−ブチル−
４−エチルフェノール、２．６−ジシクロへキシル−４
−メチルフェノール、２．６−ジイソプロピル−４−エ
チルフェノール、２．６−ジーｔ−アミル−４−メチル
フェノール、２．６−ジーｔ−オクチル−４−ｎ−プロ
ピルフェノール、２．６−ジシクロへキシル−４−ｎ−
オクチルフェノール、２−イソプロピル−４−メチル−
６−ｔ−ブチルフェノール、 ２−ｔ−ブチル−２−エチル−６−ｔ−オクチルフェノ
ール、２−イソブチル−４−エチル−６−ｔ−へキシル
フェノール、 ２−シクロへキシル−４−ｎ−ブチル−６−イソプロビ
ルフエノール、 ２．６−シーｔｅｒｔ−ブチル−４−メチル−ｐ−クレ
ゾール、スチレン化混合クレゾール、 ｄｌ−α−トコフェノール、 ｔ−ブチルヒドロキノン、 ２．２゛−メチレンビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、 ４４°−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、 ４．４゛−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、 ４．４゛−チオビス（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、 ４．４°−メチレンビス（２，６−ジーｔ−ブチルフェ
ノール）、 ２．２゛−メチレンビス［６−（１−メチルシクロヘキ
シル）−ｐ−クレゾールコ、 ２．２°−エチリデンビス（４，６−ジーｔ−ブチルフ
ェノール）、 ２．２°−ブチリデンビス（２−七−ブチル−４−メチ
ルフェノール）、 １、１．３−　）リス　（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔ−ブチルフェニル）ブタン、 トリエチレングリコール−ビス［３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、 １．６−ヘキサンシオールービス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
］、２．２−チオジエチレンビス［３−（３，５−ジ−
ｔ−ブチル−４−４ヒドロキシフエニル）プロピオネー
ト］、Ｎ、Ｎ’−へキサメチレンビス（３，５−ジ−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシーヒドロシンナミド）、 ３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジメホス
ホネートージエチルエステル、 １、３．５−　）リス（２，６−シメチルー３−ヒドロ
キシ−４−ｔ−ブチルベンジル）イソシアヌレート、１
、３．５−　）リス［（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシエチル］イソ
シアヌレート、 トリス（４−ｔ−ブチル−２，６−シメチルー３−ヒド
ロキシベンジル）イソシアヌレート、 ２．４−ビス（ｎ−オクチルチオ）−６−（４−ヒドロ
キシ−３，５−ジ−ｔ−ブチルアニリノ）−１，３，５
−）リアジン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−
ジーＬ−ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオネ
ートコメタン、ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジルホスホン酸エチル）カルシウム、 ビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ルホスホン酸エチル）ニッケル、 ビス［３，３−ビス（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）ブチリックアシドコグリコールエステル、Ｎ
、Ｎ’−ビス〔３〜（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、２．２
゛−オキサミドビス［エチル−３−（３５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、ビ
ス［２−ｔ−ブチル−４−メチル−６−（３−七−ブチ
ル−５メチル−２−ヒドロキシベンジル）フェニル］テ
レフタレート、 １、３．５−トリメチル−２，４，６−）リス（３，５
−ジー七−ブチルー４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン
、３．９−ビス［１，１−ジメチル−２−（β−（３−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プ
ロピオニルオキシ）エチル］　−２，４，８，１０−テ
トラオキサスピロ［５５］ウンデカン、 ２．２−ビス［４−（２−（３，５−ジー七−ブチルー
４−ヒドロキシヒドロシンナモイルオキシ））エトキシ
フェニル］プロパン、 β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオン酸アルキルエステルなどを挙げることが
できる。

上記フェノール系安定剤としてβ−（３，５−ジ−ｔ−
ブチルー４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸アルキ
ルエステルを併用する場合、特に炭素数１８以下のアル
キルエステルが好ましく使用される。

本発明において有機ホスファイト系安定剤を併用する場
合に、使用することができるホスファイト系安定剤の例
として（戴 トリオクチルホスファイト、 トリラウリルホスファイト、 トリストリデシルホスファイト、 トリスイソデシルホスファイト、 フエニルジイソオクチルホスファイト、フエニルジイソ
デシルホスファイト、 フエニルジ（トリデシル）ホスファイト、ジフェニルイ
ソオクチルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスフ
ァイト、 ジフェニルトリデシルホスファイト、 トリフェニルホスファイト、 トリス（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス（２，
４−ジ−ｔ−ブチルフェニルホスファイト、トリス（ブ
トキシエチル）ホスファイト、テトラトリデシル−４，
４′−ブチリデンビス（３〜メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）−ジホスファイト、４．４°−イソプロピリ
デン−ジフェノールアルキルホスファイト（ただ獣　ア
ルキルは炭素数１２〜１５程度）、 ４．４′−イソプロピリデンビス（２−七−ブチルフェ
ノール）・ジ（ノニルフェニル）ホスファイト、トリス
（ビフェニル）ホスファイト、 テトラ（トリデシル）−１，１，３−トリス（２−メチ
ル−５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）ブタン
ジホスファイト、 テトラ（トリデシル）−４，４’−ブチリデンビス（３
−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）ジホスファイト
、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）ホスファイト、 水素化−４，４゛−イソプロピリデンジフェノールポリ
ホスファイト、 ビス（オクチルフェニル）・ビス［４，４°−ブチリデ
ンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）］・
１．６−ヘキサンオールジホスファイト、ヘキサトリデ
シル−１，１，３−）リス（２−メチル−４−ジホスフ
ァイト、 ヒドロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ジホスファイ
ト、 トリス［４４゛−イソプロピリデンビス（２−ｔ−ブチ
ルフェノール）］ホスファイト、 トリス（１，３−ジステアロイルオキシイソプロビル）
ホスファイト、 ９．１０−ジヒドロ−９−ホスファフェナンスレン−１
０−オキサイド、 ジステアリルペンタエリスリトールジホスファイ　ト、 ジ（ノニルフェニル）ペンタエリスリトールジホスファ
イト、 フェニル・４，４゛−イソプロピリデンジフェノール・
ペンタエリスリトールジホスファイト、ビス（２，４−
ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリスリトールジホス
ファイト、 ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフェニル）
ペンタエリスリトールジホスファイト、 フェニルビスフェノルーＡ−ペンタエリスリトールテト
ラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４．４’−
ビフェニレンジホスフオナイトなどを挙げることができ
る。

本発明の環状オレフィン系樹脂組成物（戯　樹脂に添加
剤を配合する通常の方法に従って、上述の脂環構造を有
するオレフィン系重合体を含む熱可塑性樹脂を−安定剤
を添加することにより製造することができる。すなわち
、たとえ（１１上記の熱可塑性樹脂と安定剤とを混合し
　次いで、混線装置で混練することにより製造すること
ができる。

この場合、混合には、たとえばリボンブレンダータンブ
ラーブレンダーおよびヘンシェルミキサーなどを使用す
ることができ、また混線には、たとえば押出機、バンバ
リーミキサ−および二本ロールなどを使用することがで
きる。

また、上記安定剤を炭化水素系溶媒あるいは芳香族溶媒
などの溶媒に溶解若しくは分散し　別に用意した熱可塑
性樹脂の有機溶媒溶液あるいは分散液に上記の安定剤溶
液あるいは分散液を添加して混合することにより本発明
の樹脂組成物を製造することができる このようにして得られた本発明の第１および第２の樹脂
組成物を、たとえ（！、ベルト式押出機、二本スクリュ
ー押出機、三本スクリュー押出機、円錐型二本スクリュ
ー押出機、コニージー　プラテイフイケーター　ミクス
トルーダー　二軸コニカルスクリュー押出機、遊星ねじ
押出機、歯車型押出機およびスクリューレス押出機など
を用いて射出成形することにより光学レンズあるいは光
ファイバーなどの光学用部材、並びに機械部＆　電子部
品および自動車部品などの樹脂成形体を製造することが
できる。

またインフレーション成形機、Ｔダイ成形機およびプレ
ス成形機などを用いて、たとえばシート状の光学用部材
秦　所望の形状の樹脂組成物を製造することができる。

本発明に係る環状オレフィン系樹脂組成物には、上記の
ように、特定の熱可塑性樹脂に、特定量のジアルキルチ
オジプロピオネートおよび／またはアルキルチオプロピ
オン酸の多価アルコールエステルが配合されているので
、成形時における熱安定性が非常に優れている。また、
長期間の使用によっても光学用部材の特性が実質的に変
化しない。

従って、本発明の樹脂組成物を用いることにより、着色
がなく非常に透明性の優れた光学用部材を得ることがで
きる。

゛さらに上記樹脂組成物に特定量の高級脂肪酸金属塩を
配合した本発明の脂肪酸塩含有樹脂組成物は、組成物を
構成する熱可塑性樹脂として、チーグラー触媒のような
塩素原子を含む触媒を用いて調製された熱可塑性樹脂を
使用した場合であっても、樹脂中に残存する触媒から発
生する塩素ガスによる成形機の発錆をも有効に防止する
ことができるので、このような発錆に伴う成形体の着色
を防止することができる。

従って、本発明の樹脂組成物は、光学レンズおよび光フ
アイバー用フィラメントなどの非常に高い透明性が要求
される光学用部材の製造に適している。さらに、上記の
光学レンズおよび光ファイバー用フィラメントまでの透
明性は必要ではないが、透明性が高いことが望ましい光
デイスク基板用の樹脂組成物としても好ましく使用され
る。

さらに、本発明の樹脂組成物は、上記のような光学的な
用途に留まらず、種々の成形体の製造原料として使用す
ることができる。殊に前述の軟質重合体を配合した樹脂
組成物ｉ転　この軟質重合体と、脂環構造を有するオレ
フィン系重合体との組合せによって、非常に優れた耐衝
撃性を有するようになる。そして、このような樹脂組成
物が特定の安定剤を含んでいるので、耐熱老化性が著し
く向上する。従って、本発明の樹脂組成物ＩＬ　　光学
的用途だけでなく、通常の透明性が要求される用途、さ
らに特に透明性は必要としないカー　耐衝撃性等の機械
的特性が必要とされる用途など、広範な用途に使用する
ことができる。

凡五二皇ｊ 本発明の環状オレフィン系樹脂組成物は上記のような特
定の安定剤を含むため、成形時に樹脂が焼けこげること
が少なく、さらにオレフィン系重合体の分子中にある脂
環構造部分の酸化により共役二重結合が形成されること
が少ない。従って、本発明の樹脂組成物を用いて製造さ
れた成形本例えば光学用部材は、着色が少なく、脂環構
造を有するオレフィン系重合体を含む熱可塑性樹脂組成
物が本質的に有している透明性が成形時に損なわれるこ
とがない。また、ボイドあるいはフラッシュの発生も少
ない。

そして、本発明の第２の環状オレフィン系樹脂組成物を
使用することにより、上記のような優れた特性を有する
成形体を製造することができると共に、樹脂を製造する
ためにチーグラー触媒を用いた場合のようしへ　樹脂中
に塩素成分が残留している場合であっても、この塩素成
分による成形装置などの発錆を有効に防止することがで
きる。従って、本発明の第２の樹脂組成物を使用するこ
とにより、塩素成分を含む樹脂を用いた場合であっても
、樹脂成形体が装置の錆によって着色することがない。

さら＆ミ　軟質重合体を含有する本発明の環状オレフィ
ン系樹脂組成物＋４　　耐衝撃性などの機械的特性に優
れると共＆ミ　耐熱劣化性に優れている。

次に本発明の実施例および比較例を示して本発明を説明
するカζ　本発明はこれらによって限定されるものでは
ない。

また、以下に記載する実施例および比較例において、　
「部」との表現は特に限定しないかぎり「重量部」の意
味である。

例１〜２および比　例１ 荷重２．１５ｋｇ、　　温度２６０℃におけるメルトフ
ローレート（ＭＦＲ：ＡＳＴＭ　Ｄ　１２３８）が３５
ｇ７１０分のエチレン・テトラシクロドデセン共重合体
（エチレン含量６０モル％）に表１に示すような種々の
安定剤をそれぞれ表Ｉに示す量で配合し　ヘンシェルミ
キサーで混合後、スクリュー直径２０．ａの２軸押出機
を使用して２３０℃の温度でベレットを造粒しへ このベレットを用いて、プレス成形機により厚さ２龍の
シートを作成狐　着色性の尺度としてハンター色差のり
、　　ａ、　　ｂ値を測定した結果を表１に示す。

慕」１１旦 以下に記載するような特性を有するエチレン・テトラシ
クロドデセン興亜合本　エチレン・プロピレン共電合本
　ジビニルベンゼンおよび２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシンとを混合し
ｔら 混合重量比は次の通りである。

エチレン・テトラシクロドデセン共重合体・８５部 エチレン・プロピレン共重合体 ・・・１５部 ジビニルベンゼン ・０．３部 ２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３・・・０．１部 エチレン・テトラシクロドデセン共重合体およびエチレ
ン・プロピレン共重合体の特性は次の通りである。

エチレン・テトラシクロドデセン共重合体の特性エチレ
ン含量；　６４モル％ メルトフローインデックス：３５ｇ／分（荷重２．１６
胤　２６０℃） ［７７コ　（１３０℃、　デカ’）：ｚ中）；　　０．
４７ｄｌ／ｇ軟化温度（ＴＭＡ）；　　１４８℃ エチレン・プロピレン共重合体の特性 エチレン含量；　８０モル％ メルトフローインデックス；０．４ｇ／分（荷重２．１
６胤　１９０℃） 上記のような組成を有する混合物へ　ジステアリルチオ
ジプロピオネートを、上記熱可塑性樹脂１００重量部に
対して０．１重量部配合し　次いでスクリュー径３０ｍ
ｍの二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練してベレッ
トを調製し島 このベレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度９０
℃の条件で射出成形を行い試験片を調製した 得られた試験片について、耐熱老化性を、アイゾツト衝
撃強度および曲げ強度を測定することにより評価しｔら なお、本発明において、耐熱老化性（礼　上記のように
して得られた試験片を１２５℃の空気雰囲気のギアオー
ブンに所定時間放置した後、この試験片のアイゾツト衝
撃強度（ＪＩＳ−に−７１００，ノツチ付き）および曲
げ強度（ＪＩ　Ｓ−に−７２０３）を測定して、この値
より評価し九 結果を表２に示す。

比較例２ 実施例３において、ジステアリルチオプロピオネートを
使用しなかった以外（戴　同様に操作して試験片を調製
し　この試験片について同様にして用いて耐熱老化性を
評価した 結果を表２に示す。

叉Ｗ 以下に記載するような特性を有するエチレン・テトラシ
クロドデセン共重合機　エチレン・プロピレン共重合機
　ジビニルベンゼンおよび２．５−ジメチル−２，５−
ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３とを混
合し九 混合重量比は次の通りである。

エチレン・テトラシクロドデセン共重合体［Ｉ］・８０
部 エチレン・テトラシクロドデセン共重合体［■］・・・
・・・１０部 エチレン・プロピレン共重合体　　・・・・・・１０部
ジビニルベゼン　　　　　　　　　・・・・・０．３部
２．５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパー
オキシ）ヘキシン−３・・・・０．１部 エチレン・テトラシクロドデセン共重合体［Ｉ］、エチ
レン・テトラシクロドデセン共重合体［■］およびエチ
レン・プロピレン共重合体の特性は次の通りである。

エチレン・テトラシクロドデセン共重合体［Ｉ］の特性 エチレン含量；　６４モル％ メルトフローインデックス；３５ｇ／分（荷重２．１６
匁　２６０℃） ［η］　（１３０℃、デカリン中）；　　０．４７ｄｌ
／ｇ軟化温度（ＴＭＡ）；　　１４８℃ エチレン・テトラシクロドデセン共重合体［ｕｌの特性 エチレン含量；　８５モル％ ［η］　（１３０℃、デカリン中）；　　０．４２ｄｌ
／ｇガラス転移温度（Ｔ　ｇ）　；　　０℃エチレン・
プロピレン共重合体の特性 エチレン含量、８０モル％ メルトフローインデックス；０．４ｇ／分（荷重２．１
６Ｋｇ、１９０℃） 上記のような組成を有する混合物へ　ジステアリルチオ
プロピオネートを上記の熱可塑性樹脂１００重量部に対
して０．１重量部配合し　次いでスクリュー径３０ｍｍ
の二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練してベレット
を調製しｔら このベレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度９０
℃の条件で射出成形を行い試験片を調製した 得られた試験片について、耐熱老化性を、アイゾツト衝
撃強度および曲げ強度を測定することにより評価し八 結果を表２に示す。

１豊」」 実施例４において、ジステアリルチオプロピオネートを
使用しなかった以外１戯　同様に操作して試験片を調製
し　この試験片について同様にして用いて耐熱老化性を
評価した 結果を表２に示す。

叉直１」 以下に記載するような特性を有するエチレン・テトラシ
クロドデセン興亜合本　スチレン・ブタジェン・スチレ
ンブロック共重合体の水添物（シェル化学■製、クレイ
トンＧ１６５０）、エチレン・プロピレン共重合体とを
混合した 混合重量比は次の通りである。

エチレン・テトラシクロドデセン共重合体・・・８０部 エチレン・プロピレン共重合体 ・・・１０部 スチレン・ブタジェン・スチレンブロック共重合体の水
添物　　　　　　　　　　　　　・・・１０部（シェル
化学■製、クレイトンＧ１６５０）エチレン・テトラシ
クロドデセン共重合体およびエチレン・プロピレン共重
合体の特性は次の通りである。

エチレン・テトラシクロドデセン共重合体の特性エチレ
ン含量；　６４モル％ メルトフローインデックス；３５ｇ／分（荷重２．１６
匁　２６０℃） ［’７］（１３０℃、デカリン中）；　　０．４７ｄｌ
／ｇ軟化温度（ＴＭＡ）；　　ｌ　４８℃ エチレン・プロピレン共重合体の特性 エチレン含量；　８０モル％ メルトフローインデックス；０．４ｇ／分（荷重２．１
６匁　１９０℃） 上記のような組成を有する混合物Ｇミ　ジステアリルチ
オプロピオネートを上記の熱可塑性樹脂１００重量部に
対して０．１重量部配合し　次いでスクリュー径３０ｍ
ｍの二軸押出機を用いて２３０℃で溶融混練してベレッ
トを調製しｔら このベレットをシリンダー温度２７０℃、金型温度９０
’Ｃの条件で射出成形を行い試験片を調製しｔも 得られた試験片について、耐熱老化性を、アイゾツト衝
撃強度および曲げ強度を測定することにより評価した 結果を表２に示す。

ルＪわ１４ 実施例４において、ジステアリルチオプロピオネートを
使用しなかった以外は、同様に操作して試験片を調製し
　この試験片について同様にして用いて耐熱老化性を評
価した 結果を表２に示す。

（以下余白） 上記詳述したよう＆−本発明によれば、特定のチオエー
テル系安定剤を配合することにより、特に成形加工の際
の加熱による劣化が防止される。

このため、外観の優れた透明フィルムあるいは樹脂成形
体を製造することが可能になる。

さら＆ミ　チオエーテル系安定剤と脂肪酸塩系安定剤と
を組み合わせた複合安定剤を配合することにより、成形
加工時の劣化が少なくなり、さらに耐熱老化性が向上す
るととも番−二のような複合安定剤を含む樹脂組成物頃
　初期着色を有効に防止することができると共へ　優れ
た経時着色防止効果をも有している。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）脂環構造を有するオレフィン系重合体を５０重量
   ％以上含む熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹脂１００重量
   部に対して、 ジアルキルチオジプロピオネート および／または アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステル化
   合物：０．０１〜５重量部とからなることを特徴とする
   環状オレフィン系樹脂組成物。
2. （２）脂環構造を有するオレフィン系樹脂を５０重量％
   以上含む熱可塑性樹脂と、該熱可塑性樹脂１００重量部
   に対して、 ジアルキルチオジプロピオネート および／または アルキルチオプロピオン酸の多価アルコールエステル化
   合物：０．０１〜５重量部、 ならびに 高級脂肪酸金属塩：０．０１〜１重量部 とからなることを特徴とする環状オレフィン系樹脂組成
   物。
3. （３）脂環構造を有するオレフィン系樹脂が、次式［
   I ］、［II］または［II−ａ］のいずれかの式で表され
   る化合物から誘導される繰り返し単位を有していること
   を特徴とする請求項第１項もしくは第２項記載の環状オ
   レフィン系樹脂組成物；▲数式、化学式、表等がありま
   す▼・・・［ I ］ （ただし、上記式［ I ］において、ｎは０もしくは正
   の整数であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾２は、それぞれ独立に
   水素原子、ハロゲン原子または炭化水素基を表わす。さ
   らに、Ｒ＾９〜Ｒ＾１＾２は、互いに結合して単環また
   は多環の基を形成していてもよく、この環が架橋構造を
   有していてもよい。さらにこの単環または多環の基が二
   重結合を有していてもよい。また、これらの環が組み合
   わされた基であってもよい）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・［II］ （ただし、上記式［II］において、ｎは０または１であ
   り、ｍは０または正の整数であり、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾０
   は、それぞれ独立に、水素原子、ハロゲン原子および炭
   化水素基よりなる群から選ばれる原子もしくは基を表し
   、 Ｒ＾１＾５〜Ｒ＾１＾８は、互いに結合して単環または
   多環の基を形成していてもよく、かつ該単環または多環
   の基が二重結合を有していてもよく、 また、Ｒ＾１＾５とＲ＾１＾６とで、またはＲ＾１＾７
   とＲ＾１＾８とでアルキリデン基を形成していてもよい
   ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼・・・　［II−ａ］ （ただし、上記式［II−ａ］において、ｐは、０または
   １以上の整数であり、ｑおよびｒは、０、１または２で
   あり、Ｒ＾１〜Ｒ＾１＾５は、それぞれ独立に、水素原
   子、ハロゲン原子、脂肪族炭化水素基、芳香族炭化水素
   基およびアルコキシ基よりなる群から選ばれる原子もし
   くは基を表し、Ｒ＾５とＲ＾９、またはＲ＾６とＲ＾７
   ）とは、炭素原子数１〜３のアルキル基を介して結合し
   ていてもよく、また何の基も介さずに直接結合していて
   もよい）。
4. （４）熱可塑性樹脂が、脂環構造を有するオレフィン系
   樹脂５０重量％以上と軟質重合体５０重量％以下とから
   なり、かつ該軟質重合体が、環状オレフィンから誘導さ
   れた繰り返し単位を有する軟質重合体、 α−オレフィン系共重合体、 α−オレフィン・ジエン系共重合体、 芳香族ビニル系炭化水素・共役ジエン系軟質共重合体、 および イソブチレンまたはイソブチレン・共役ジエンからなる
   軟質重合体または共重合体 よりなる群から選ばれる少なくとも一種類の軟質重合体
   であることを特徴とする請求項第１項もしくは第２項記
   載の環状オレフィン系樹脂組成物。