JPH02273740A - カートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、カメラに簡単に装填できるカートリッジに収
納された高画質の写真を容易にかつ安価でえられるハロ
ゲン化銀写真感光材料に関し、とくにカートリッジに収
納されさらに再使用可能のコンパクトなカメラに内蔵さ
れて防湿加工された逼影機構付きハロゲン化銀写真感光
材料に関する。

（従来の技術） カラー写真感光材料の普及とともに、益々高画質のカラ
ー写真と、容易に誰でも撮れる要望が高くなっている。

カメラの調光機構の進歩もめざましく、意外にも、多く
の人々にとって、カメラにカラー写真フィルムを装填す
ることが、とりのこされた逼影作業の上の難点になって
いる。

［写ルンです　ＨｉＪとか「写ルンです　フラッシュ」
　（富士写真フィルム■製部品名）がこのため普及した
。

しかし、高品質なカラー写真を望む人には不満であり、
さらにｆｉｌ影コマ当りの価格は、他のコンパクトカメ
ラに比して割高である。

従来、１１０サイズのカートリッジに収納されたカラー
写真フィルムや１２６サイズの同様なカラー写真フィル
ムが販売されている。（ＡＮＳＩ／ＡＳＣｐＨ１，４０
−４９８４やＡＮＳＩ／ＡＳＣｐＨ１，，５５−１９８
６などの規格による）、何れもカメラに装填しやすく、
フィルムの搬送性に優れ、また撮影が完了しないでも、
フィルムの交換が可能であり、従来のカメラではできな
い利点があった。しかしながら、撮影画面のサイズが小
さく、引伸ばしてえられるプリントの写真の品質が充分
でなく、また写真フィルムの感光面を、結像面に安定し
て合せにくいためにボケた写真がえやすい、１３５サイ
ズの普及した今日では、撮影画面の縦横のサイズ比も好
しくない、このため、１１０サイズのカラー写真フィル
ムもまた１１０サイズのカートリッジを内蔵した「写ル
ンです」も最近、使用比率が著しく低下した。特開昭６
３−１９４２６０号、実開昭６３−１６８４４１号など
の明細書に、！扉開機能をもつ感光材料包装ユニット、
１３５サイズのカラー写真フィルムを収納するカラード
リッジを記載している。

米国特許筒４６６３２７１号、同４７０５７４４号、同
４７０７４３６号や特開昭６２−１６０４４８号、同６
３−８９５８０号などの明細書には、色再現性を改良す
るために、各青感層、緑感層や赤感層とは分光感度分布
が異なる主として赤感層に対し重層効果を与える層につ
いて記載している。

日本写真学会誌５２巻１号４１〜４８頁に、ＣＬＪＩＪ
のスペクトルの色再現の改良の効果について記載し、富
士写真フィルム■は、フジ力う−リアラ（感度ｒｓｏ−
１００）にこの技術を応用している。

（発明が解決しようとする課題） １１０サイズまたは１２６サイズのカートリッジのｔｉ
影開開口大きくし、縦横の長さの何れかを長くすると、
結像面に感光面を合せにくくシャープな写真をえにくい
、また、コンパクト化と生産コストを低減するために、
遮光紙を使用しないとカラー写真フィルムをかぶらせや
すく、またフィルム搬送にトラブルがおきやすい。

本発明の目的の第１は、撮影画面サイズを１１０や１２
６サイズよりも大きくしかつ縦横の辺長比を、プリント
しやすくまた観やすくすること、さらに高画質の写真を
、安価にえられるカートリッジに収納されたハロゲン化
銀写真感光材料を提供することである。第２は、カメラ
に簡単に装着できｍＶの後も脱着しやすく、カメラもま
た再使用できる、カメラに当１亥カラー写真フィルムを
予め収納したカメラを内蔵した、好しくは防湿加工して
なるハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供することで
ある。

その他の目的は明細書の記載から明らかであろう。

（課題を解決するための手段） 本発明者は、「写ルンです」、インスタマチックカメラ
（イーストマン　コダック社商品名）の問題点の解析、
とくに前記のスペクトルの色再現において彩度を高める
と、比較的にボケ気味の、小さいサイズのプリント写真
で、視覚的にはシャープネス（鮮鋭感）が高く観察され
る（シャープネスに関する色対比効果という）ことを見
出すことによって、次のようにして本発明の目的を達成
することができた。

（１）支持体の上にイエロー・カプラー含有青感性ハロ
ゲン化銀乳剤Ｊｌ！１（ＢＬ）、マゼンタ・カプラー含
有緑感性ハロゲン化銀乳剤１！　（ＧＬ）　、およびシ
アンカプラー含有赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）を
設けた写真フィルムを、予め巻回して収納するフィルム
ロール室と撮影の後、巻き取り収納する巻取り室とそれ
らを連結し、写真フィルムを露光させる露光開口を設け
たブリッジ部をもつカートリッジに収納された写真感光
材料において、 Ａ：当該開口において露光される有効画面面積が３．０
ないし２５．０．ｆｆｌであり、１コマの画面の短辺長
に対する長辺長の比が、１．２ないし２゜０であり、Ｂ
：当該写真フィルムが、前記ハロゲン化銀乳剤層である
ＢＬ、ＧＬまたはＲＬの分光感度ピーク波長と５ｎｍ以
上異なる重心感度波長をもつ重層効果のドナー層（Ｆ　
Ｌ）の少くとも一層を設けたことを特徴とするカートリ
ッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 （２）　　当該写真フィルムが、ＢＬＳＧＬおよびＲＬ
の分光感度ピーク波長が５ｎｍ以上異なり重心感度波長
が次の要件の何れかを満足する重層効果のドナー７１（
ＦＬ）の少くとも一層を設けた＋１１項記載のカートリ
ッジに収納されたハロゲン化銀写真感光材料 １）ＰＬの重心感度波長がＣＬの分光感度ピーク波長の
短波側、２）ＦＬの重心感度波長がＲＬの分光感度ピー
ク波長の長波側、３）ＦＬの重心感度波長がＢＬの分光
感度ピーク波長の短波側にあること。

（３）　　当該写真フィルムの感光度が１３０２００以
上好しくは３２０以上１６００未満であり、その感光面
側に用いられるハロゲン化銀の総使用量が、銀換算値と
して３ないし８　ｇ／ｒＹｒである＋１１項、（２）項
記載のカートリッジに収納されたカラー写真感光材料 （４）　　当該カートリッジに遮光紙を用いることなく
直接的に巻回収納された＋１１項ないしく３）項記載の
カラー写真感光材料 （５）　　当８亥カートリッジに収納されたハロゲン化
Ｓ艮写真感光材料を、予めカメラ本体に内蔵させ相対湿
度が２５℃において６５％以下であるよう防湿加工部材
によって外装した（１１項ないしく４）項記載のカラー
写真感光材料 を用いる。

次に本発明の詳細な説明する。

本発明のカートリッジは、ロール状の未露光怒光材料を
収納するフィルムロール室、露光情感光材料を巻き取る
巻き取り室およびこれらを連結し、開口部を有するプリ
フジ部からなり、さらに該開口部において感光材料に露
光される１コマあたりの有効画面面積が３．０−以上２
５．０ｃｍ以下であり、１コマの画面の短辺の長さに対
する長辺の長さの比（アスペクト比）が１．２以上２．
０以下である。

好ましい有効画面面積は、６．０−以上１６゜Ｑｃｄ以
下であり、特に好ましくは８．０ｃｄ以上１０．０−以
下である。有効画面面積が小さすぎると粒状性、シャー
プネスなどの画質が一層ユーザーに許容されなくなる。

有効画面面積が大きすぎると、カメラのサイズが大きく
なり一層ユーザーがいつでもどこでも気軽に写真撮影を
楽しまなくなる。

好ましいアスペクト比は、１．３以上１．７以下である
。一般に好ましいアスペクト比は黄金分割（１，６）と
言われているが、写真プリントにおける最適のアスペク
ト比は、−ａユーザーを対象としたモニターテストにも
とづいて決定された。

特に現在の１３５フオーマツトのカラーネガ／ペーパー
のラボシステムのサービス体制は非常に充実しており、
該システムに適合性を有する画面サイズとフィルム巾を
選択するのは、ユーザーにとってきわめて好ましい。

好ましいフィルム巾は３５±１％、特に好ましくは３５
±０．５％である。

図１に典型的なカートリッジの外観を示す、また図２に
カメラに挿入する直前のカートリッジとカメラの関係の
概念図を示す。

従来のこのタイプのカートリッジでは、特公昭３９−１
４４０６号公報、同４０−１７８２９号公報に開示され
ているように遮光紙が使用されるのが常識であった。し
かし遮光紙の存在は、露光開口部におけるフィルムの平
面性の劣化を招き、ピントのシャープな写真を得るのが
困難となり、西面サイズを大きくした効果が半減するの
で好ましくない、従って遮光紙を除去し、別の遮光手段
を採用するのが好ましい。

遮光手段の具体例を下記に例示する。

（１）１３５パトローネの出口に使われているようなリ
ボンをフィルムロール室の出口と巻き取り室の入口につ
ける。好ましいリボン巾は１０±５％である。好ましい
リボンの高さは１．５±０．３％である。

（２）　　実公昭４６−３００５５号公報、特開昭５４
−１１１８２２号公報などに開示されているような遮光
通路を、フィルムロール室の出口と、巻き取り室の入口
に設ける。

遮光通路は、ロール室、巻き取り室の外周の１／８以上
の長さを有するものが好ましい。

（３）特開昭５８−１４７７４２号公報に開示されてい
るようなレジンバックを設ける。

（４）　　染料でフィルムベースを染色してライトパイ
ピングを減少させる。

染料については特に限定を加えるものではないが色調は
感光材料の一般的な性質上グレーに近い染色が好ましい
。

染色濃度は少なくとも０．０１以上好ましくは０．０３
以上である。測定はマクベス社製の色温度計にて可視光
域で行う。

（５）　　フィルムの先端部を後端部に綾目ローレフト
状の熱変形を与えライトパイピングを減少させる。

２０％以上にわたって綾目ローレフト状の熱変形を与え
るのが好ましい。

＋１１〜（５）の手段を適当に組合せてもよいし単独で
使用してもよい。

（１）と（３）、（１）と（４）、（１）と（５）、（
２）と（３）、（２）と（４）、（２）と（５）の組合
せなどが好ましい。

画面サイズを大きくした効果を最大限に発揮させるため
には、フィルム面がカメラ内でレンズに対して一定の位
置に来るよう、カメラとカートリッジに基準面を設けこ
こでカメラとカートリッジが接することによって、レン
ズに対するフィルム面の位置が決定されるのが好ましい
、±５０μｍの位置精度を確保するのが好ましい。

カートリッジの露光部分におけるフィルムの背面をカメ
ラの圧板で押えてフィルム面の位置を決定することもで
きる。

遮光紙を除去したときに起るフィルムの搬送性不良は、
例えば特開昭６３−１９４２５５号明細書に記載の方法
により改良することができる。

本発明のカートリッジには、巻取り室のボート部または
、ブリッジ部に巾方向に折りやすい機構を設けるのがよ
い、逼影の後、カメラよりとり出しカートリッジを折り
巻取り室とフィルムロール室とを分離して、カラー現像
機に装着することもできる。カートリッジには、巻取り
室のボート部に遮光部材を設けるのがよい。

本発明で用いるカートリッジは通常プラスチック材料か
ら形成されるが、カートリッジ本体は防湿密封容器（カ
ートリッジケース）の内に密封包装されることが好まし
い、さらにカートリッジは、上記カートリッジケース内
で６０℃で保存してもハロゲン化銀写真感光材料の写真
性能を実質的に変化させることがないプラスチック材料
から形成されることが好ましい、このようなプラスチッ
ク材料は下記の方法で選択することができる。

数％のプラスチックチップ１００ｇをグリセリンで７０
％に調湿した約６０００−の金属製の密封容器に防湿包
装しようとするフィルムを入れ６０℃で３日間加熱する
。プラスチンクチツブが無い以外は、上記の同じ条件で
テストしたフィルムを同時に現像処理する。処理済のフ
ィルムをステータスＭの濃度で測定し２つのサンプルの
シアン、マゼンタ、イエローのカブリ濃度の差が０．１
０以内好ましくは０．０５以内であれば本発明のプラス
チック材料として好ましく用いることができる。

現像処理はそれぞれのカラーフィルムの標準指。

定処理に従って実施する。

たとえばカラーネガフィルムの場合は、Ｃ４１、ＣＮ−
１６などを使う、カラーリバーサルフィルムの場合は、
ＣＲ−５６、Ｅ−６などを使う。

さらに、本発明においては、上記プラスチック材料が、
０．０３μｇ／ｇ以下のシアンガス発生量を有するもの
であることが好ましい。

カラーフィルムに有害なプラスチック材料から発生する
ガス成分を詳しく分析した結果シアンガスがごく微量検
出された。この分析結果に従って、プラスチックの代り
にｍｌのジアルカリ土類金属製の密封容器に入れて６０
℃で３日間加熱したところ、プラスチック材料を入れて
テストした場合ときわめて類伯の写真性能の変化を示し
た。

これらの実験よりシアンガスを発生しないプラスチック
材料が本発明にきわめて好ましい。

本発明に好ましく用いられるプラスチック材料は、下記
のシアンガス検出、定量法により、シアンガス量がプラ
スチック材料１ｇに対して０．０３μｇ以下であり、好
ましくはシアンガス量が分析の検出限界（０，００５ｇ
ｇ／ｇ）以下のプラスチック材料である。

（シアンガス分析法） 樹脂を必要に応じて液体窒素冷却固化して粉砕し、試料
とする。この試料をＪＴＳ　Ｋ　０１０２工場排水試験
方法の３８シアン化合物の項のうち、３８゜１、　１．
　１通気法に準じた方法で試料処理し、発生したシアン
化水素を水酸化ナトリウム溶液に捕集する。この捕集液
を上述試験方法３８．２ピリジン−ピラゾロン吸光光度
法によりシアン化物イオンを定量する。

実際の分析例を以下に述べる。

樹脂を１００ｇとり、水を１０〇−加えてｐＨを５．０
になるように酢酸と水酸化ナトリウムで調整し、恒温水
槽を６０°Ｃに保ち約１．２ｆｆｉ／ｓｉｎの割合で２
４時間通気してシアン化水素を発生させ、ＩＮ−水酸化
ナトリウム溶液に吸収させる。

この吸収液をとりジン−ピラゾロン吸光光度法により６
２０　ｎｍの吸光度を読みとり、ブランク操作で得られ
た吸光度を差し引く。別途に用意した検量線を用いて、
発生したシアン化水素量を求め、試料１ｇあたりの発生
量を計算する。

本発明に用いるプラスチック材料は、炭素・炭素二重結
合をもつオレフィンの付加重合、小員環化合物の開環重
合、２種以上の多官能化合物間のｍ縮合（縮合重合）、
重付加、及びフェノール誘導体、尿素誘導体、メラミン
誘導体とアルデヒドを持つ化合物との付加縮合などの方
法を用いて製造することができる。

プラスチック材料の原料は、炭素・炭素二重結合をもつ
オレフィンとして、例えば、スチレン、α−メチルスチ
レン、ブタジェン、メタクリル酸メチル、アクリル酸ブ
チル、アクリロニトリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン
、ビニルピリジン、Ｎ−ビニルカルバゾール、Ｎ−ビニ
ルピロリドン、シアン化ビニリデン、エチレン、プロピ
レンなどが代表的なものとして挙げられる。又、小員環
化合物として、例えば、エチレンオキシド、プロピレン
オキシド、グリシドール、３，３−ビスクロロメチルオ
キセタン、１，４−ジオキサン、テトラヒトηフラン、
トリオキサン、ε−カプロラクタム、β−プロピオラク
トン、エチレンイミン、テトラメチルシロキサンなどが
代表的なものとして挙げられる。

又、多官能化合物として例えば、テレフタル酸、アジピ
ン酸、グルタル酸などのカルボン酸類、トルエンジイソ
シアネート、テトラメチレンジイソシアネート、ヘキサ
メチレンジイソシアネートなどのイソシアネート類、エ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
などのアルコール類、ヘキサメチレンジアミン、テトラ
メチレンジアミン、パラフェニレンジアミンなどのアミ
ン類、エポキシ類などが代表的なものとして挙げられる
。又、フェノール誘導体、尿素誘導体・メラミン誘導体
としては例えばフェノール、クレゾール、メトキシフェ
ノール、クロロフェノール、尿素、メラミンなどが代表
的なものとして挙げられる。さらにアルデヒドを持つ化
合物としては、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、
オクタナール、ドデカナール、ベンズアルデヒドなどが
代表的なものとして挙げられる。これらの原料は、目標
とする性能に応じて、１種のみならず２種類以上を使用
してもかまわない。

これらの原料を用いてプラスチック材料を製造する場合
には、触媒や溶媒を使用する場合がある。

触媒としては、（１−フェニルエチル）アゾジフェニル
メタン、ジメチル２．２７−アゾビスイソブチレート、
２，２′−アゾビス（２−メチルプロパン）、ベンゾイ
ルベルオキサイド、シクロヘキサノンベルオキサイド、
過硫酸カリウムなどのラジカル重合触媒、硫酸、トルエ
ンスルホン酸、トリフロロ硫酸、過塩素酸、トリフルオ
ロホウ素、４塩化スズなどのカチオン重合触媒、ｎ−プ
チルリチウム、ナトリウム／ナフタレン、９−フルオレ
ニルリチウム、フェニルマグネシウムブロマイドなどの
アニオン重合触媒、トリエチルアルミニウム／テトラク
ロロチタン系のチーグラー−ナツタ（Ｚｉｅｇｌｅｒ−
Ｎａｔｔａ）系触媒、水酸化ナトリウム、水酸化カリウ
ム、カリウム金属などを用いる。

触媒としては、重合を阻害しない限り特に制約はないが
、ヘキサン、デカリン、ベンゼン、トルエン、シクロヘ
キサン、クロロホルム、アセトン、メチルエチルケトン
、酢酸エチル、酢酸ブチル、テトラヒドロフランなどが
一例として挙げられる。

本発明のプラスチックスの成形には、必要に応じて可塑
剤をプラスチックスに混合する。可塑剤としては、例え
ば、トリオクチルホスフェート、トリブチルホスフェー
ト、ジブチルフタレート、ジエチルセバケート、メチル
アルミケトン、ニトロベンゼン、Ｔ−バレロラクトン、
ジ−ｎ−オクチルサクシネート、ブロモナフタレン、ブ
チルパルミテートなどが代表的なものである。

本発明に用いるプラスチックス材料の具体例を以下に挙
げるが、これらに限定されるものではない。

Ｐ−１ポリスチレン Ｐ−２ポリエチレン Ｐ−３ポリプロピレン Ｐ−４ポリモノクロロトリフルオロエチレンＰ−５塩化
ビニリデン樹脂 Ｐ−６塩化ビニル樹脂 Ｐ−７塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂Ｐ−８アクリ
ロニトリルーブタジエンースチレン共重合樹脂 メチルメタアクリル樹脂 ビニルホルマール樹脂 ビニルブチラール樹脂 ポリエチレンフタレート テフロン ナイロン フェノール樹脂 メラミン樹脂 本発明に特に好ましいプラスチック材料はポリスチレン
、ポリエチレン、ポリプロピレンなどである。

通常カートリッジは、シャ光性を付与するためにカーボ
ンブランクや顔料などを練り込んだプラスチックを゛使
って製作される。

カートリッジの総重量は通常５〜７０ｇであり、好まし
くは１０〜５０ｇ、より好ましくは１２〜３０ｇである
。

本発明においてはカートリッジケースの内に密封状態で
包装されることが好ましいが、ここで密封包装とは、外
気とケース内部の湿度差を２０％として２５℃で１２か
月経過したときにケース内部の湿度変化が１０％以内の
状態をいう。

カートリッジケースは、１３５サイズのパトローネのケ
ースのようなプラスチック製のケースや、１１０サイズ
や１２０サイズのフィルムケースのような防湿性の袋を
使用することができる。

カートリッジケース内の湿度は２５℃において通常相対
湿度４５〜７０％であり、好ましくは５０〜６５％、よ
り好ましくは５０〜６０％である。

本発明における感光材料を収納したカートリッジは、カ
メラに装着して防湿外装されるがよい。

防湿外装用材料には、不透湿性材料また不吸水性例えば
ＡＳＴＭ試験法Ｄ−５７０で０．１％以下の材料とくに
アルミムウム箔ラミネート・シートまたはそれ自体を用
いるがよい。

フィルムベースには、三酢酸セルロース、ポリエステル
ベースなどを使用できる。ポリエステルベースを使用す
る場合は、特願昭６３−７１３０８号に記載されている
吸水性ポリエステルベースを用いることが好ましい。

フィルムベースの厚みは、通常４０〜１４０μｍ、好ま
しくは６０〜１３０μｍ、さらに好ましくは８０〜１２
０μｍである。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料の特長は、本発明の
カートリッジを用いた短所をハロゲン化銀写真感光材料
の構成の改良選択により排除することにある。カートリ
ッジを用いた短所の第１は、露光開口において露光され
る有効画面面積を太きくし、形状をかえることによって
感光面の平面性を保ちにくく感光面を結像面に合せにく
くなる。

とくに通常、１３５パトローネを用いたカメラの場合に
は、スプロケットとパトローネの中のスプールおよびカ
メラの中の巻きとり軸とのフィルムの張力とフィルム支
持面からの加圧によって感光面を結像面に合せることが
できる。１１０サイズ、１２６サイズのカートリッジの
従来型にはこの工夫が入っていない。また遮光紙と併せ
カートリッジ中で写真感光材料を搬送する場合には、と
くに感光面を結像面に合せにくい。第２は、カートリッ
ジをカメラから脱着したとき、かぶりやすいことである
。この為に遮光紙を用いている。遮光紙を用いる欠陥は
、カートリッジの生産コストが高くなり、またカートリ
ッジのコンパクト化を阻害する。また遮光紙は現像処理
の後の廃棄物として処理しなくてはならない。

カートリッジを用いた短所の第１は、カートリッジのブ
リッジ部のフィルム支持面を加圧できる面とし、ｆｉ％
影のとき露光開口の枠の部分に加圧板を設け、好しくは
撮影のときだけ加圧する機構をカートリッジとカメラ本
体との工夫により設けることなどがあるが充分ではない
。

本発明に用いるハロゲン化銀カラー写真感光材料の最大
の特長は、シャープネスに関する色対比視覚効果を用い
る点にある。シャープネス（鮮鋭感）に関する色対比視
覚効果とは、同程度の物理的鮮鋭度（例えばＭＴＦ値）
をもち、同じ大いさの、同じ被写体からえた写真につい
て、目視で同時比較観察したとき、構成する色像の彩度
（または飽和度）が高い写真の方が、低い写真よりも鮮
鋭に見える効果をいう。構成する色像が小さい程（例え
ば１ないしＱ、２曽ｍ）この効果は大きい。

従来、シャープネスに関し、濃度差の空間対比効果とし
てマツハ効果、クレイクーオブライエン効果など知られ
ている例えば樋渡濶二編画像工学ハンドブック（朝倉書
店　１９８６年５月発刊）１４ないし１６頁に記載があ
る。しかし、シャープネスに関する色対比視覚効果につ
いて記載がなく定量的取扱いについて今後の課題であろ
う。

従来のカラー写真感光材料において、色の彩度の向上を
はかると中間色の色再現や色階調の再現が劣化する０本
発明はこれらの欠陥を改良しつつ本発明の目的を達成す
ることにある。

本発明のカラー写真感光材料におけるＢＬは４００ない
し５２０ｎｍ、好しくは４００ない５００ｎｍ、ＧＬは
、４８０ないし６００ｎｍ、好しくは５００ないし５８
０ｎｍ、ＲＬは５７０ないし６８０ｎｍ、好しくは５８
０ないし６６０ｎｍの波長域に分光感度ピーク波長をも
つ６本発明にける重心感度波長λは、次式で与えられる
。

ここでＳ（λ）は分光感度分布である。

分光感度分布および分光感度のピーク波長は、等エルギ
ー（または等エネルギーに修正可能）分光感光針を用い
、測定することができる。

ＦＬの重心感度波長λ、は、ＧＬの分光感度ピーク波長
の短波側のときは、４６０ないし５３５ｎｍの波長域に
、ＲＬの分光感度ピーク波長の長波側のときは、６２０
ないし６７０ｎｍ、またＢＬの短波側のときは、４００
ないし４６０ｎｍの波長域にあるがよい。とくにＧＬの
分光感度ピーク波長の短波側５ｎｍ以上好しくは１０μ
ｍ以上短波長域にλ、を与えるとＦ、Ｌの効果は大きい
。

本発明のＦＬには、ＤＩＲ−化合物が含有される。用い
るＤＩＲ−化合物は、特開昭６２−１６０４４８号、同
６３−８９５８０号、同６０−１８５９５０号、同６２
−２４２５２号明細書などに記載のＤＩＲ−カプラー、
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲ−カプラ
ー放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物
やＤＩＲ−レドックス放出レドックス化合物が用いられ
る０本発明においてはと（に、重層効果を与えるととも
にエツジ効果をも強める化合物が好しい、とくに特願平
１−４０７９３号明細書において一層弐〇１によって表
わされるＤＩＲカブラ、また化合物例として示したＤＩ
Ｒカプラーが好しい。

Ｆ　Ｌに用いる増悪色素は、シアニン色素、メロシアニ
ン色素、ログシアニン色素、ヘミシアニン色素などの中
から選択して用いる。分光感度分布の調節には増悪色素
の選択、組合せ使用、メルカプトへテロ環化合物などの
併用、強色増感剤の使用、染料または着色層のフィルタ
ー効果などを用いる。

ＦＬはとくに特定の感光層に対して選択的に重層効果を
与える。例えばＧＬの分光感度ピークより短波のλ、を
もつＦＬ　（ＦＬ−Ｒ）は主としてＲＬに、ＲＬの分光
感度ピークより長波のλ、をもつＦＬ　（ＦＬ−Ｇ）は
主としてＧＬに、またＢＬの分光感度ピークより短波の
λ、をもつＦＬ（ＦＬ−Ｇ’）は主としてＧＬに重層を
効果を与えるがよい、このためには、用いるＤＩＲ−化
合物の選択、ＦＬの層配列、特定層にかかる重層効果の
減殺手段や、ハロゲン化銀粒子の選択を組合せて用いる
がよい。

カートリッジを用いた短所の第２は、本発明のカートリ
ッジのフィルムロール室と巻取り室のボート部または露
光開口の枠部またはその近傍に遮光部材を設けることに
よって露光開口に露光する写真フィルムを除いてかぶる
ことを包避することができる。当該遮光部材には、例え
ば実開昭６０１２０４４８号明細書に記載のように、弾
力性がある黒色部材例えばテレンプ、発泡プラスチック
や軟質プラスチック片またはプラスチック・シートなど
を用いるがよい。

本発明の写真感光材料の支持体の裏面および／または感
光面側にとくに感光層の支持体面より遮光のための着色
層を設けるがよい。

一般にハレーション防止層として着色層を設けているが
、ハレーション防止層は、４００ないし７Ｑｎｍの波長
域に透過濃度として０．６ないし１．２程度である。本
発明においては、遮光のためにハレーション防止層の濃
度も含めて１．２以上４．０の好しくは脱色性着色層が
用いられる。

本発明の着色層には、コロイド銀、水溶性染料をカチオ
ン性ポリマーまたはカチオン性ポリマーラテックスに媒
染された分散物、水に実質的に不溶の染料の固体微粒子
分散物例えば当該染料の微結晶粒子分散物、当該染料の
ミセル状分散物など、支持体の裏面には現像処理工程で
脱膜または溶解するバインダー中に染料または顔料を分
散したものを用いるがよい。例えば特願昭６３−２５５
４２５号明細書に記載の組成の染料および一般式（■）
ないしくＶＴ）によって代表的に示される染料、−最大
（１）によって表わされる媒染剤などを用いるがよい。

本発明のカートリッジに収納されるハロゲン化銀写真感
光材料は、描影用で好しくは感光度が［３０−２５以上
、好しくは１００以上と（に好しくはｌ５Ｏ２００以上
１６００の写真感光材料であり、黒白写真感光材料、反
転カラー感光材料であるが、好しくはカラーネガ感光材
料である。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層順に特に制限はない。典型的な
例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じである
が感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る感
光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光材
料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色光
の何れかに感色性を有する単位感光性層であり、多層ハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単位
感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑怒
色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に応
じて上記設に順が逆であっても、また同−感色性層中に
異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各車位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
２９３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることができる。

通常は、支持体に向かって）１１ｆ１次感光度が低くな
る様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の
間には非感光性層が設けられていてもよい、また、特開
昭５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同
６２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記
載されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層
、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性ｆｉｇ　（ＢＬ）　／高感度青感光性層（ＢＨ）／高
感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／
高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）
の順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／Ｇ　Ｌ／ＧＨ／ＲＨ／Ｒ
Ｌの順、またはＢ　Ｈ／Ｂ　Ｌ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／Ｇｌｌ／
ＲＨ／ＧＬ／［？Ｌの順に配列することもできる。また
特開昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細
書に記載されているように、支持体から最も遠い側から
青感光性層／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列するこ
ともできる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤Ｎ／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤７！／低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層
、あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤Ｎ／高感度乳剤層
などの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

本発明のＦＬは、任意に配置することができる。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化線、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀で・ある、特に好ましいのは約２モル％から約２５
モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩
臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面など結晶
欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）ｌｌｈ１７６４３
　（１９７８年１２月）、２２〜２３頁、＠Ｌ乳剤製造
（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　Ｐｒｅｐａｒｅｔｉｏｎ　　ａ
ｎｄｔｙｐｅｓ）’　、および同ｍ１８７１６　（１９
７９年１１月）、６４８頁、グラフキデ著「写真の物理
と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、Ｇｌａｆｋｉｄｅ
ｓ、Ｃｈｅｍｉｃｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ＋　Ｐａｕｌ　Ｍａｎｔｅｌ、　　
１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フォーカル
プレス社刊（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ、　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ＋ｗｉｓｔｒ
ｙ（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ、　　１９６６　）　）、
ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フォーカル
プレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ＋ｗａｎ　　ｅｔ
　　ａｌ、＋Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅ＋５ｕｌｓｉｏｎ＋Ｆｏ
ｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４　）などに記載された
方法を用いて調製することができる。

米国特許第３．５７４，６２８号、同３，６５５．３９
４号および英国特許第１，４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板粒子を
用いると、とくに重層効果をうけるばかりでなく、エツ
ジ効果を発現しやすく有利である。

とくにハロゲン化銀の総使用量が３ないし８ｇ／Ｍを用
いるとよい、平板粒子を高感度乳剤層に用いるときは、
高感度乳剤層の総使用量が銀換算値として０．１ないし
５　ｇ　／　ｒｒｒのときに最もを用である。それ以上
多量に用いると、カブリを発生しやすく、エツジ効果も
発現しに（くなる、平板状粒子は、ガトフ著、フォトグ
ラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリング（
Ｇｕｔｏｆｆ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅ　ａｎｄ　
Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ）−第１４巻２４８〜２５７頁
（１９７０年）；米国特許第４．４３４，２２６号、同
４，４１４．３１０号、同４，４３３，０４８号、同４
．　４３９．　５２０号および英国特許第２，１１２．
１５７号などに記載の方法により節単に調製することが
できる。

ハロゲン化銀粒子は、粒子内部に３ないし約３０モル％
の高沃化銀の層をもつ多重構造粒子が好しい、また粒子
の表面近傍に低沃化銀の層をもち、表面に７モル％以上
の薄い層状または孤立して高沃化銀の局在相をもつ粒子
とくにアスペクト比が５：１以上の粒子が好しい。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよ＜、筋状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および
分光増感を行ったものを使用する。このような工程で使
用される添加剤はリサーチ・ディスクロージャーＮα１
７６４３および同Ｎα１Ｂ７１６に記載されており、そ
の該当箇所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

孟皿剋１笠　　　訣工阻邦−■上江匝 １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　怒
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増怒剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄６５０頁左〜右欄８　
色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
．４３５，５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｇに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許第３．９３
３，５０１号、同第４．０２２．６２０号、同第４，３
２６，０２４号、同第４，４０１，７５２号、同第４．
２４８，９６１号、特公開５８−１０７３９号、英国特
許第１，４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許第３，９７３．９６８号、同第４．３１４．
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許第２４
９．４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許第４，３１
０．６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許第
７３．６３６号、米国特許第３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５．０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（１９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮｔＬ２
４２３０　（１９８４年６月）、特開昭６０−４３６５
９号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、
同５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米
国特許第４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５
４号、同第４．５５６，６３０号、国際公開ＷＯ３８１
０４７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許第４，０５２．２１２
号、同第４．１４６，３９６号、同第４．２２８．２３
３号、同第４，２９６．２００号、同第２．３６９．９
２９号、同第２，８Ｏｆ、１７１号、同第２，７７２．
１６２号、同第２，８９５，８２６号、同第３，７７２
，００２号、同第３．７５８．３０８号、同第４．３３
４．０１１号、同第４，３２７，１７３号、西独特許公
開第３゜３２９．７２９号、欧州特許第１２１．３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許第３，４４６
，６２２号、同第４．３３３，９９９号、同第４，７７
５．６１６号、同第４，４５１，５５９号、同第４，４
２７．７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４．２９６．１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー阻１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許第４．１６３．６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許第４．００４，９２９号、同
第４、１３８．２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい、また、米国特許第４，７
７４，１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許第４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許第４．３６６．２３７号、英国特許第２３１２５
、５７０号、欧州特許第９６，５７０号、西独特許（公
開）第３，２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許第３，４５１，８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４，３６７．２８２号、同第４，４０９，３２０
号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２．
１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４．２４８．９６
２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２，１３１，１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許第４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許第４．２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４，３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２−２４２５２号等に記載のＤＩＲレドック
ス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、
ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレ
ド７クス放出レドしクス化合物、欧州特許第１７３゜３
０２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラ
ー、Ｒ，Ｄ、患１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許第４．５５３，４７７号等に記載のリガンド放
出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー、米国特許第４□７７４．１８
１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
第２，３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５°Ｃ
以上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレ
ート、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタ
レート、ビス（２，４−ジー【−アミルフェニル）フタ
レート、ビス（２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル）イソ
フタレート、ビス（１，１−ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
２−エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシク
ロヘキシルホスフェート、トリー２−エチルヘキシルボ
スフェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシ
エチルホスフェート、トリクロロプロピルボスフェート
、ジー２−エチルへキシルフェニルホスホネートナど）
、安息香酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエー
ト、ドデシルベンゾエート、２−エチルへキシル−叶ヒ
ドロキシベンゾエートなど）、アミドＲ（＋１．Ｎ−ジ
エチルドデカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミ
ド、Ｎ−テトラデシルピロリドンなど）、アルコール類
またはフェ／−ルｉ（イソステアリルアルコール、２．
４−ジーｔａｒ　ｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族
カルボン酸エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セ
バケート、ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブ
チレート、イソステアリルラクテート、トリオクチルシ
トレートなど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−
２−ブトキシ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアニリンなど）
、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソ
プロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また補助
溶剤としては、沸点が約３０’Ｃ以上、好ましくは５０
°Ｃ以上約１６０°Ｃ以下の有機溶剤などが使用でき、
典型例としては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
エチル、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−
エトキシエチルアセテート、ジメチルホルムアミドなど
が挙げられる。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２．５４１，２７４号および同第
２゜５４１．２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴側を添
、加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本廃明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、患１７６４３の２８頁、および同ＮＬ１１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μ肩以下がより好ましく、２゜μ履以下が更に
好ましい、また膜膨潤速度ＴＩ／！は３０秒以下が好ま
しり、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５゛Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔｌ／ｌは、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　、　１９
巻、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／
□は発色現像液で３０℃、３分１５秒処理した時に到達
する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴ、７
８の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度ＴＩ／ｌは、バインダーとしてのゼラチンに
硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変え
ることによって調整することができる。また、膨潤率は
１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述べ
た条件下での最大膨潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−
膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、患
１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎα１８７１６の
６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によって現像
処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミンフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノートエチル−Ｎ−β
−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ
−Ｎ−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルアニ
リン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−β−メト
キシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩もしく
はｐ−トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これら
の中で、特に、３−メチル−４−アミノ−に−エチル−
Ｎ、β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい、
これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することもで
きる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ１１街剤、塩化物塩、臭化物塩
、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール
類もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤または
カプリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に
応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルア
ミン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラ
ジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、
トリエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き
各糧保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコー
ルのようなを機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレ
ングリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような
現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フ
ェニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性
付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表され
るような各種牛レート剤、例えば、エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、
シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミ
ノジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホス
ホン酸、ニトリロ−Ｎ、　Ｎ、　Ｎ−トリメチレンホス
ホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミンージ（Ｏ−ヒドロ
キシフェニル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−、
ピラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチ
ル−ｐ−アミノフェノールなどのアミンフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｓに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５０Ｍ
以下にすることもできる。補充量を低減する場合には処
理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液の
蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことかでざる。

即ち、 上記の開口率は、０．１以下であることが好ましく、よ
り好ましくは０．００１−０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐ）Ｉとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使
用することにより、更に処理時間の短縮を図ることもで
きる。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば！　（Ｉ［Ｉ）などの多価
金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用
いられる０代表的漂白剤としては鉄（Ｉ［Ｉ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノニ酢酸、１．３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコ
ールエーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボ
ン酸類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩
などを用いることができる。これらのうちエチレンジア
ミン四酢酸鉄（ｍＨ！塩、及び１．３−ジアミノプロパ
ン四酢酸鉄（Ｉ［［）錯塩を始めとするアミノポリカル
ボン酸鉄（ｍ）ｉｆ塩は迅速処理と環境汚染防止の観点
から好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩ［
）錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に
有用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ
）錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．
０〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐ）
で処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３．８５８号、西独特許第１
，２９０．８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮ１１１７１２９号（１９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３．７０６．５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１．１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９．６４４号、同５３
−９４，９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６．５０６号、同５８−１６３．９４０号記載の化合
物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプト
基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が大
きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３，８５
８号、西独特許第１．２９０．８１２号、特開昭５３−
９５．６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米国
特許第４，５５２．８３４号に記載の化合物も好ましい
、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい、撮影
用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂白
促進剤は特にを効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い、特に好ましい有機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸な
どが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、特にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい、定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい、更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノボリカルボン酸類や育機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じない範囲で短
い方が好ましい、好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５℃〜５
０°Ｃ１好ましくは３５°Ｃ〜４５°Ｃである。好まし
い温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後
のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においｔは、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい、攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
撹拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を有してい
ることが好ましい、前記の特開昭６０−１９１２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い、このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱線処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　
Ｍｏｔｉｏｎ　Ｐｉｃｔｕｒｅ　ａｎｄ　Ｔｅ１ｅ−ｖ
ｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６４巻、ｐ、　２４
８〜２５３　（１９５５年５月号）に記載の方法で、求
めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８．８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著「防凹防黴
剤の化学Ｊ　　（１９８６年）三共出版、衛生技術会曙
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（１９８２年）
工業技術会、日本防菌防黴学会纏「防菌防黴剤事典」（
１９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水の９８は、４〜
９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗時
間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、一
般には、１５〜４５°Ｃで２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０″Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、零発・明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定
液によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５Ｂ−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる０色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい０例えば米国特許第３．３４２．５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２．
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５．１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
．７１９．４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５８−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３℃〜３８℃の温度が標準的で
あるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短縮し
たり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安定性
の改良を達成することができる。

また、感光材料の節線のため西独特許第２，２２６，７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ワてもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４．
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像感
光材料にも適用できる。

次に本発明の実施例を示す、しかしこれに限るものでは
ない。

実施例−１においては、本発明に用いられるハロゲン化
銀カラー写真怒光材料の試料の調製法を示す 実施例−２においては、本発明に用いるカートリッジに
収納された写真感光材料とその実用効果を示す。

実施例−３においては、着色層を支持体の表面またはバ
ンク面に設は効果を示す。

害施例−４においては、本発明によるカートリッジ収納
したカラー感光材料、およびそれをカメラに装填し防湿
加工する方法とその保存性改良の効果を示す。

実施例−５においては、２種のＦＬを設けた効果を示す
。

実施例−１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｒｒ単位で表した量を、また
増悪色素については同一層内のハロゲン化１１１モルあ
たりのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に
示す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はその
うちの一つを代表して載せた。

Ｕ■；紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅ　
ｘ　Ｆ　；染料、ＥｘＳ　；増感色素、ＥｘＣ；シアン
カプラー、ＥＸＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ　；イエロ
ーカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防止
層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　　０．１５ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　　２．０Ｅ　ｘ　Ｍ　
−６０，２ Ｕ　Ｖ　−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ ｔＪ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−１０，３ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−３０，００５ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　　０．３７ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高ＡｇＩ型、球相当径０．４５ｕｍ球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１２，３Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−２１，４Ｘ１０−’ Ｆ、　ｘ　Ｓ　−５２，３Ｘ１０−’ ＥχＳ　−７４，２ＸＬＯ−’ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ Ｅ　ｘ　Ｃ−３０，００９ 第３層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇ’ｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当
径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．０） ゼラチン ｘＳ−Ｉ ｘＳ−２ ＥχＳ−５ ｘＳ−７ ｘＣ−Ｉ ｘＣ−２ 塗布銀量　　　０．６５ １．０ ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ４．２Ｘ１０−’ ０．３１ ０．０１ ＥχＧ−３０，１０ 第４層（高感度赤感乳剤ＩＪ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ９．３モル％、コアシェル比３：
４：２の多重構造粒子、Ａｇ！含有量内部から２４．０
．６モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変動係
数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量　　　１．５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−１１，９Ｘ１０−’ ＥχＳ　−２１，２Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−７８，０Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０８ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０９ Ｓｏｌｖ−１０，０８ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ−２，０，２０ Ｃｐ　ｄ　−７４，６Ｘ１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ
　−１０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０８Ｓｏｌ
ｖ−１０，０８ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３３μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．４Ｅ　ｘ　
Ｓ　−３１，６Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−４４，８Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｍ　−５０，１６ ＥｘＭ−７０，０３ ＥｘＹ−８０，０１ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．５５μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状
粒子、直径／厚み比４．０）塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−５１，４Ｘ１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０４ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８．８モル％、銀量比３：４：
２の多層構造粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４モル、０
モル、３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当径の変
動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．８Ｅ　ｘ　
Ｓ　−４ｓ、２ｘｉｏ−’ ｘＳ−５ ｘＳ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−４ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−４ ｐｄ−７ ｐｄ−８ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐ　ｄ　
−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス０．０５Ｓｏｌｖ−
１０，０２ Ｕ　Ｖ　−４０，０３ Ｕ　Ｖ　−５０，０４ 第１Ｏ層（赤感層に対する重層効果のドナー層）Ｉ　　
Ｘｌ０−’ ０．３Ｘ１０−’ ０．１ ０゜０３ ０．０２ ０．０１ ０．０１ ０．０６ ０．０１ １ＸＩＯ”’ ０．０１ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　８モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．６５βｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　４モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．４ｐｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比３．０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−
３６Ｘ１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，３０ Ｓｏｌｖ−６０，０３ 第１１層・（−イエローフィルター層）黄色コロイド銀
　　　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン　　　　　
　　　　　　　　　０．８Ｃｐ　ｄ　−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１４．５モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、板状粒
子、直径／厚み比７．０）塗布ｉＩｉ量　　　　０．３ 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　３モル％、均−Ａｇｌ型、球相
当径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子
、直径／厚み比７．０）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６
９Ｘ１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１１，００ Ｓｏｌｖ−１０，５０ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，１９ 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１　１０モル％、内部高Ａｇｌ型、
球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多重
双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０．
５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−
６１ＸＩＯ−’ Ｅ　ｘ　Ｙ　−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２０ ＥｘＣ−１０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−ＡｇＩ
型、球相当径０．０７　ａ　ｍ　）塗布銀量　　０．１
２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．７Ｕ　Ｖ−
４０，１１ υＶ　−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−ＡｇＩ
型、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．３
６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメタクリレ一ト粒子 （直径１．５．ｕｎ）　　　　　　　　　　　０．２Ｃ
ｐ　ｄ　−４０，０４ Ｗ−４０，０２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐｄ−３
（０，０７ｇ／イ）、界面活性剤Ｗ−１（０゜００６ｇ
／ｓ”　）　、Ｗ−２（０，３３ｇ／ｇｉ１）　、Ｗ−
３（０，１０ｇ／ｓ”）を塗布助剤や乳化分散剤として
添加した。

Ｖ−１ Ｈ Ｖ−４ Ｖ−５ ｘ　：　１−１０：３１Ｊ　（ｗｔ％）ｏｌｖ−１ リン酸トリクレジル ５ｏｌｖ−２フタル酸ジプチル ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ＥｘＦ−１ ＥｘＦ−３ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ Ｃ，ＨＳＯ３０ρ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ＥχＳ−３ ｘＳ−４ ｘＳ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−２ Ｈ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｈ ＬＩＪＬ、４ＨＩＷυＮＨ ＯＣＨｔＣＨｔＳＣＨｘＣＯ２Ｈ し１ ＥχＭ−１０゜ し凰 ｘＹ−８ ｘＭ−５ ｘＭ−６ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ Ｃｐｄ−１ ＣＪ　Ｉ　３ Ｃｐｄ−２ Ｃｐｄ−３ Ｃｐｄ−４ ＺＨｓ ｔＨｓ ＣＪ＋ｔＳＯｔＮ（Ｃ３Ｒｙ）Ｃ）ＩｚＣＯＯにＣｐｄ
−５ ■ Ｃｐｄ−６ Ｃｐｄ−７ ｐ　ａ−ａ ＣＨｚ−ＣＨ５Ｄｚ−ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＩ（ＣＴ。

譬 ＣＨｒ”’ＣＨ５Ｏｘ−ＣＨｔ　　Ｃ０ＮＨ−ＣＨｚ感
光材料試料１０１において第１０１　（ＦＬ）に用いる
組成を第１表に示すようにして試料１０２．１０３をえ
た。

第　　１　　表 各試料について、色温度４８００°Ｋを用い光＆Ｉｎ光
を行い、第２表に示す処理方法にもとづいてカラー現像
処理を行いステータスＭ′ａ度計を用いてセンシトメト
リーを行った。感度は＋５０１２５であった０等エネル
ギー分光感光計を用い分光感度曲線を測定し、試料１０
１のそれを第３図に示す、ＦＬの重心感度波長は５２５
ｎｍであった。

以上の如くのカラー写真感光材料を露光したのち、自動
現像機を用い以下に記載の方法で（液の累積補充量がそ
の母液タンク容量の３倍になるまで）処理した。

第２表　処理方法 工程　　　処理時間　　処理温度　補充量　タンク容量
発色現像　　３分１５秒　　３８℃　　　３３ｄ　　　
　２０ｊ！漂　　白　　６分３０秒　　３８℃　　　２
５ｙｄ　　　　４０１水　　　洗　　　２分１０秒　　
　２４　　℃　　　１２０（ｌｄ　　　　　２０１定　
　着　　４分２０秒　　３８℃　　　２５＋ｄ　　　　
３０１水洗（１）１分０５秒　　２４℃　（２）から（
１１への　１０１向流配管方式 ％式％ 補充量は３５＋ｌ１１中１ｍ長さ当たり次に処理液の組
成を記す。

（発色現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸　　１．０１−ヒドロキシ
エチリデン　　　３．０−１．１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　４．０炭酸カリウム　
　　　　　　　　３０．０臭化カリウム　　　　　　　
　　１．４ヨウ化カリウム　　　　　　　　１．５■ヒ
ドロキシルアミンＰｉＭ塩　　　２．４４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−β−４，５ ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．０１ｐ８　　　　
　　　　　　　　１０．０５（漂白液） 母液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第　　１００．０二鉄ナトリウ
ム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二　　１０．０補充液（ｇ） １．１ ３．２ ４．４ ３７．０ ０．７ １．０１’ ｔｏ、１０ 補充液（ｇ） １２０．０ １１．０ ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 水を加えて 　ＩＩ （定着液） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７０％） 水を加えて 　Ｈ （安定液） ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン７ｐ− １４Ｑ、０ ３０．０ ６．５ｓ ｔ、ＯＸ ６．０ 母液（ｇ） ０．５ ７．０ ５．０ １７０．０ １．０ ６．７ 母液（ｇ） ２、〇　− ０，３ １６０，０ ３５，０ ４、〇− １，０１ ５，７ 補充液（ｇ） ０．７ ８．０ ５．５ ２００．０− １．０１ ６．６ 補充液（ｇ） ３．０Ｉｄ ０．４５ モノノニルフェニルエ−テ ル エチレンジアミン四酢酸　　　　０．０５　　　　０．
０８二ナトリウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　１．０　１　　　　１
．Ｏｊ！ｐＨ　　　　　　　　　　　　５．０−８．０
　　　５．０−８．０実施例−２ （カートリッジの本体の作成） 第２図に本発明によるカートリッジの斜視図と側面図を
示している．黒色スチロール樹脂を用いカートリッジ本
体（２１）とそれに係合するように裏ブタ（２２）を、
成形加工してえた．フィルムロール室（２３）と巻取り
室（２４）さらにプリフジ部（２５）からなり、巻取り
室中に、従来１２６サイズカートリツジに常用のスプー
ルを装着した．ブリッジ部には露光開口が設けてないそ
の大いさは１３５サイズの撮影画面の大きさ２。

４ｘ３．５Ｃ１１とし、カートリッジ試料Ｃ−１をえた
。

カートリ７ジ試料Ｃ−１において、ブリッジ部（２５）
の開口に対応する裏ブタ（２２）の面に写真フィルムを
支持する黒色の薄板を設けまたフィルムロール室（２３
）と巻取り室（２４）のポート部にテレンプをはって開
口部からの遮光をした。他は同様にしてカートリッジ試
料Ｃ−２をえた。

比較試料に１２６サイズカートリツジを用いた。

また、実験用に、開口に掩って撮影画面を小さくするた
め、２．０Ｘ２．０ｃｍ、２．６Ｘ２．ＯｃＩｍ、の矩
形口を設けた黒色シートを準備した。

（実験用カメラの準備） １２６サイズ用インスタマチツクカメラｒと、同型カメ
ラの開口部（１１にある遮光片（２）を３．　６ＣＭの
撮影画面の大いさがとれるよう１〜２ｆｆｉ１ｍ縮小し
てインスタマチックカメラ■とした。

（カートリッジに収納された感光材料試料の作成）実施
例−１において感光材料試料１０１．１０２および１０
３を、夫々３５ｎｕｉの巾、１２６サイズ用フイルムの
規格による片側パーホレーションロを設けるよう截断さ
れ加工した。

カートリッジＣ−１に、各感光材料試料を、通常１２６
サイズに用いる遮光紙と併せパーホレーションおよび３
５ＩＩＩｌ巾に截断し収納した。

他方、カートリッジＣ−２に、截断された各感光材料を
収納した。

（画像の評価） カメラ■またはカメラ■を用いて、また各々カートリッ
ジＣ−１またはＣ−２に収納した各試料を装填して、屋
外で女性半身像、花木と高層ビルを背景にして撮影、さ
らにマクベス社の色票をもった女性とを撮影した。Ｆ値
４、シャッター速変１／２５０であった。

撮影済感光材料を第３表に示す処理方法を用いて現像し
た。処理液はスーパーＨＲ−１１−１００（富士写真フ
ィルム■製）を標準露光したものを各法の補充量が、そ
の母液タンクの３倍になるまで処理したものを用いた。

自動現像機には、チャンピオン２３Ｓ（富士写真フィル
ムａｌ製）を用いた。

処理済の試料を用い、フジ引伸し機Ａ　６９０プロフエ
ツシヨナル（富士写真フィルム■製）を用い、フジカラ
ーＦｆＧペーパーに引伸し焼付けてＣＰ−２３Ａ標準処
理を行った。引伸し倍率は長辺が約１６ｃｍになるよう
各撮影済カラー・ネガフィルム試料こと調整し、約１６
ＣＩＩＸｌＩＣ１１の画面サイズのプリントをえた。

第３表　処理方法 処理時間　　処理温度　補充量 ３分１５秒　　３８℃　　　４５− １分００秒　　３８℃　　　２〇− ３分１５秒　　３８℃　　　３０ｒＲ１４０秒　　３５
℃　（２）からｉｌｌへの向流配管方式 タンク容ｈ１ １０　Ｉ！ 工程 発色現像 漂白 漂白定着 水ｆｃｆｌ） 水洗（２）１分００秒　　３５℃　　　３ｏＩＲ１安　
　定　　　　　４０秒　　　３８　　℃　　　　２０ａ
ｄ乾　　燥　　　１分１５秒　　　５５　　℃補充槽は
３５１ＩｌｌＩ中１ｍ長さ当たり次に処理液の組成を記
す。

４Ｉ！ （発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ （漂白液）　母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 １．０　１　　　　　＋、（Ｈ！ １０．０５　　　　１０．ｉｏ （単位ｇ） １２０．０ 母ン＆（ｇ） １．０ ３．０ 補充液（ｇ） ■、１ ３．２ ４．０ ３０．０ １．４ １．５　　■ ２．４ ４．５ ４．４ ３７．０ ０．７ ２．８ ５．５ １０、０ 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 ０゜ アンモニア水（２７％） 水を加えて 　Ｈ （漂白定着液）　母液、補充液共通 エチレンジアミン四＃酸第二 鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７０％） アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ １００，０ １０、０ ００５モル １５．０ｄ １、０１ ６．３ （単位ｇ） ５０．０ ５、　０ １２、０ ２４０、　　Ｏｄ ６、　〇− １、０１ ７，２ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＪＲ−１２０Ｉ３）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（
３７％”）　　　　　　　　　２．０ｄポリオキシエチ
レン−ｐ−ｏ、３ モノノニルフエニルエー チル（平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　０．０５二ナトリ
ウム塩 水を加えて　　　　　　　　　　　　１．０１ｐＨ５，
０−８，０ ｐＨ６，３ プリント写真を、７名により目視観察し評価した。えた
結果を第４表に示す。

マクベス社の色票と撮影して得たプリント写真から、試
料１０１は、他の１０２．１０３に比して明らかに各種
の色とくに、レッド、マゼンタ、グリーン、プルグリー
ン系を忠実度が高くかつ彩度も高く、こくのある色を再
現することが判る。

本発明によるカートリッジに収納されたカラー写真怒光
材料は、比較試料に比して鮮鋭感があり、立体感もある
プリント写真を与えることが判る。

実施例−３ （高濃度の遮光のための着色層を設けた感光材料試料の
作成） 染料の固体微粒子分散物の調製、下記の組成の染料結晶
を界面活性剤の５％水溶液を加え混練し、サンドミルを
用いて粉砕した。さらにクエン酸１ｇをとかした１０％
石灰処理ゼラチンの水溶液２５ＯＮｉに分散し、用いた
砂をガラスフィルターで除去し湯を用いて吸着した染料
を洗い落して７％ゼラチン分散液をえた。微粒子の平均
粒径は約０゜２μｍであった。

組　　　成 ・・・３ ・・・２ ・・・５ｇ ・・・２ 感光材料試料１０１の第１Ｊｉ（ハレーション防止層に
染料固体微粒子分散物を含有さ−ｅ５００ないし６００
ｎｍの光学透過濃度を１．０以上となるようにし試料１
０４をえた。

また同様に試料１０１の支持体の裏面に着色層を設は試
料１０５をえた。試料１０１の第１層の透過濃度は、５
００ないし６００ｎｍの波長域で約０．７であった。併
せて透過濃度は１．７以上になった０着色層の分光透過
濃度は特開平１−２４２５０号の実施例に記載の方法に
より測定することができる。

実施例−２の方法により評価し、第４表（その２）に示
す結果をえた。

本発明による着色層は処理中に脱色し、画像のシャープ
ネスの改良に、カブリの防止に有効であることが判る。

実施例−４ 本発明によるカートリッジに収納された感光材料、Ｃ−
１・１０１、Ｃ−２・１０１をアルミニウム箔によって Ｅ　ｘ　Ｓ　−７−５Ｘ　１０− ＥｘＣ−２・　０．０５ Ｓｏｌｖ−２・＝０．０１ さらに第１０層を薄層にし約６０〜７０％の使用量とし
た。試料１０６をえた。

試料１０１と１０６について、実施例−１に準じてセン
シトメトリーと分光感度分布を測定した。

えた試料１０１と１０６のＢＬ、ＧＬおよびＲＬの分光
感度分布を第３図に示す。

第２層と第３層の間に設けたＦＬのλ、は６５２μｍ、
第１０１！に設けたＦＬのλアは５２５μ−であった。

実施例−２に準じて、試料１０６について１０１と比較
してプリント画像を目視評価し、第５表の結果をえた。

試料１０６は１０１よりもイエロ、レッド系の彩度がよ
り高かった。試料１０６は、試料１０１よりさらに鮮鋭
感と立体感がある画像を与えることができることを示し
ている。

ラミネートした耐湿紙で掩い防湿加工した。防湿加工し
ないものと同時に４０℃で７５％ＲＨのもとて７日間、
放置したのち、その感度カブリおよび階調など写真性を
試験した０本発明による感光材料は、カブリの発生が少
くまた階調の低下の傾向も少くとくに防湿加工したもの
はしないものに比し安定であった。

カメラを構成する樹脂などの材料を工夫すれば、本発明
によるカートリッジに収納されたハロゲン化銀写真感光
材料をコンパクトで安価なカメラに内蔵させて防湿加工
して販売することができる。

実施例−５ 感光材料試料１０１において第２層と第３層の間に、次
の組成のＦＬを設けた。

沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋４モル％、球相当径０゜５５μｍ
、第７Ｎに用いた乳剤）　　・・・０．１５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　・・・０．　５ＥｘＳ−９−ｔ
ｘｔｏ−’ 用いるハロゲン化銀乳剤の感度を高めて、ｌ５０４２０
の試料をえた。シャープネスに関する色対比視覚効果に
よりシャープネスに優れたように見えるプリント写真を
えた。感度がｌ５Ｏ−２００以上好しくは４００ないし
１０００の試料は、粒子径０．６ないし１．２μｍの平
板状粒子のエッヂ効果も加わり、当該シャープネス改良
効果はより大きい。

（本発明の効果） 本発明によるカートリッジに収納されたハロゲン化銀写
真感光材料により、カメラに簡単に装填できて、容易に
しかも安価に、スペクトルの色再現性に優れ鮮鋭感と立
体感に優れたプリント写真をうろことができる。

本発明による感光材料をカートリッジとともにカメラに
内蔵させ防湿外装して広く販売することができる。「写
ルンです」と同様に、いつどこでも誰でも人手でき、高
ｉｉ！ｊｔの写真を容易に逼影できる。またカメラは再
使用可能である。

４、簡単な図面の説明 第１図は、本発明の実施例に用いるカートリッジ装着可
能のカメラの外観図である。

第２図Ａは、本発明によるカートリッジの斜視図、Ｂは
側面図である。

■　　露光開口部 ２　　遮光片 ２１　　　カートリッジ本体 ２２　　　裏ブタ ２３　　　フィルムロール室 ２４　　　巻取り室 ２５　　　ブリッジ部 第３図は、本発明のカラー写真感光材料の感光層の分光
感度分布曲線を示す。

ＢＬＳＧＬ、及びＲＬはそれぞれ青感性層、緑感性層、
及び赤感性層の分光感度を表わす。

特許出願人　　富士写真フィルム株式会社図面の浄書（
内容に変更なし） （Ａ） 第２図 Ｃ日） 事件の表示 ′平成１ 年特願第り６４１／ 表　補正命令の日付　　自発 半憾←＝−年＝−−月＝−日（発送時 ＆　補正の対象　　明細書及び図面 ＆　補正の内容 明細書及び図面の浄書（内容に変更なし）を提出致しま
す。

発明の名称 カートリッジに収納されたハロゲン 化銀写真感光材料 補正をする者 事件との関係

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体の上にイエロー・カプラー含有青感性ハロゲン化
   銀乳剤層（ＢＬ）、マゼンタ・カプラー含有緑感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層（ＧＬ）、およびシアンカプラー含有赤
   感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）を設けた写真フィルム
   を、予め巻回して収納するフィルムロール室と撮影の後
   、巻き取り収納する巻取り室とそれらを連結し、写真フ
   ィルムを露光させる露光開口を設けたブリッジ部をもつ
   カートリッジに収納された写真感光材料において、 Ａ：当該開口において露光される有効画面面積が３．０
   ないし２５．０ｃｍ＾２であり、１コマの画面の短辺長
   に対する長辺長の比が、１．２ないし２．０であり、Ｂ
   ：当該写真フィルムが、前記ハロゲン化銀乳剤層である
   ＢＬ、ＧＬ又はＲＬの分光感度ピーク波長と、５ｎｍ以
   上異なる重心感度波長をもつ重層効果のドナー層の少く
   とも一層を設けてなることを特徴とするカートリッジに
   収納されたハロゲン化銀写真感光材料。