JPH02273714A - 紫外線吸収レンズ及びその製造方法 - Google Patents

紫外線吸収レンズ及びその製造方法

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JPH02273714A
JPH02273714A JP2061337A JP6133790A JPH02273714A JP H02273714 A JPH02273714 A JP H02273714A JP 2061337 A JP2061337 A JP 2061337A JP 6133790 A JP6133790 A JP 6133790A JP H02273714 A JPH02273714 A JP H02273714A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、紫外線吸収剤、該吸収剤が結合した眼球用レ
ンズ、例えばコンタクトレンズ又は眼球内レンズ、及び
そのようなレンズの製造方法に関するものである。より
詳しくは、本発明は高分子材料に共有結合した反応性の
紫外線吸収剤を有する親水性レンズもしくはソフトコン
タクトレンズに関するものである。
紫外線は、２００ｎｍから４００ｎｍの波長の光であり
、我々の周囲に常に存在している。紫ＩｌＦ！Ｉへの曝
露は幾つかの眼病の原因であることが分っている。角膜
上皮に対する紫外線の有害な影響はずっと以前から知ら
れている１例えば、ウサギの角膜上皮に対する２９０ｎ
ｍの紫外線照射による障害（Ａ、Ｐ、　Ｃｕ１ｌｅｎ　
、紫外線によって誘発された角膜上皮のりソゾーム活性
、Ｇｒａｅｆｅｓ　Ａｒｃｈ、　Ｃ１１ｎ。
Ｅｘｐ、　０ｐｈｔｈａｌａ＋ｏｌ　２１４；　１０７
−１１８．１９８０）や、２８０ｎｍ以上の全スペクト
ルにわたって放射を行う市販の紫外線日焼は用ランプに
曝された後の主角膜層（上皮、実質及び内皮）の実質及
び内皮の変化（Ａ、　Ｒｉｎｇｖｏｌｄら、紫外線照射
によって惹起されたウサギ角膜実質の変化、Ａｃｔａ　
Ｏｐｈｔｈａｌｍｏｌ。
（コペンハーゲン）せ：　６０１−６０６．１９８５　
）が実証されている。紫外線照射による目の損傷は蓄積
されることが分っており、又この損傷は相反法則に従う
、紫外線から目を適切に保護することの重要性は、これ
らの研究結果により高まっている。このような保護が特
に推奨されるのは、紫外線に曝されやすい人々、白内障
の手−術を受けた患者及び光感作薬剤を使用している患
者に対してである。
最近、紫外線を吸収するのに役立つコンタクトレンズが
開発されている０例えば、米国特許第４．３９０．６７
６号は、レンズを造るのに適したモノマーの共重合によ
って形成した紫外線吸収コンタクトレンズ及び３４０〜
４５０止の波長の放射線を吸収する紫外線吸収剤を開示
している。紫外線吸収化合物の２−ヒドロキシ−４−メ
タクリルオキシ−ベンゾフェノン又はその混合物が分子
レベルでレンズ高分子材料に組み込まれている。又、米
国特許第４．５２８，３１１号は、２−ヒドロキシ−５
−アクリルオキシフェニル−２Ｈ−ベンゾトリアゾール
とこれと共重合できる一つないしそれ以上の他のモノマ
ーとのコポリマーからなる高分子組成からできている紫
外光吸収コンタクトレンズを開示している。
上記の化合物は、共重合して材料を保護することが見出
されている。しかしながら、該化合物の共重合効率は不
十分であることが分っている。
典型的な例では、アルケニルオキシ−ベンゾフェノンの
せいぜい１５％が実際に高分子鎖の一部になる。原料の
残りは溶媒抽出により容易に浸出される。さらに、アク
リレートモノマーと共重合できるヒドロキシベンゾフェ
ノンは、有効な紫外線吸収剤であり、化学的に安定なコ
ポリマーを形成するが、厚さ１＋＋＋ｍで４００ｎｍに
て８５％の紫外線吸収を得るには比較的大きな量、すな
わち重量で３〜１０％がポリマーに組み込まれなければ
ならない、又、該化合物は吸収帯域が非常に広くて可視
波長にまで及んでおり、そして、これらの成分を含んで
いるレンズは色が受は入れがたい程に黄色になる傾向が
ある。
上に述べた紫外線吸収レンズには、又幾つかの限界があ
る０例えば、吸収剤及びレンズ材料は種々の性質を有し
ており、ただ一つの吸収剤が使用され、それはレンズ上
に厚い膜として対称的に現れる。この結果、レンズは構
造上の弱さを有し、不均一な膨張を示す、そのため、過
度に湾曲したレンズ又はゆがんだレンズになる。そのう
え、レンズへの吸収剤の結合は、比較的長い時間を要し
、高温で行わなければならず、高濃度の高価な吸収剤を
必要とする。又、単一の吸収剤を使用すると、レンズが
吸収できる紫外線の波長の範囲が限られる。
従って、改良紫外線吸収コンタクトレンズ並びにその製
造方法が必要とされている。
又、構造上の一体性を有し、比較的短い時間及び比較的
低い濃度で調製でき、少量の紫外線吸収剤を使用するレ
ンズが要望されている。
さらに、広い波長範囲の紫外線を吸収するレンズが要望
されている。
そして、比較的少量の吸収剤を含み、黄変の度合が比較
的小さく、吸収剤が浸出しないレンズがより具体的に要
望されている。
本発明は、紫外線吸収剤が高分子レンズ材料に共有結合
されることを特徴とする高分子レンズ材料の紫外線吸収
レンズ及びその製造方法に関するものである。レンズは
、比較的少量の吸収剤を使用して製造することができ、
黄変は極めてわずかである。又、共有結合のため、吸収
剤はレンズから浸出しない。
紫外線吸収剤は次式Ｉ： （式中、Ａは紫外線吸収基であり：Ｅは水溶性基Ｅ、又
は紫外線吸収基Ｅ８であり；Ｘは、Ｅが紫外線吸収剤の
場合には、ＣＩ２であり、Ｅが水溶性基である場合には
、ＣＩ２又はＦである）で示される。
より具体的には、吸収剤は次式■Ａ： （式中、Ａ及びＥ２は、互いに同一もしくは異なってい
る） であるか、又は次式ＩＢ＝ （式中、ＸはＣＱ又はＦであり、Ａは紫外線吸収基であ
り、Ｅ＋は水溶性基である） の紫外線吸収剤である。
吸収剤をレンズ材料に組み込む操作は水性媒質の中で実
施されるので、吸収剤は水溶性であるべきである。
紫外線吸収基Ａ及びＥ、は、同一もしくは異なっている
。ＡとＥ３が異なる波長の紫外線を吸収する場合には１
両方の基をもつ吸収剤を含有するレンズは、ＡとＥ２を
組合わせた波長をもつ紫外線を吸収することができる。
又、ＡとＥ２の両方が紫外線吸収基である場合には、Ａ
とＥ２の基が類似しているか異なっているかに関係なく
、レンズに必要な吸収剤はより少量で済む。
吸収剤に二つの異なる紫外線吸収成分を付加すると広い
範囲の波長を吸収するコンタクトレンズが得られること
が分っている１例えば、ベンゾトリアゾルタイプの吸収
剤である吸収成分子１ｎｕｒｉｎ　＠　Ｐ　（Ｃｉｂａ
−Ｇｅｉｇｙ　（：ｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手でき
る）は、約２８０ｎｎ＋から３６０ｎｍの紫外線を非常
によく遮断するが、約２５０ｎｍか６２７５ｎｍではあ
まりよく遮断しない、４−アミノ安息香酸タイプの成分
は、１９０止から３１６ｎｍの紫外線を非常によく遮断
するが、それ以上の波長はほとんど遮断しない０本発明
に従って単一の分子にこの二つの成分を結合させること
により得られる紫外線吸収剤、ひいては、この吸収剤を
含んでいるレンズは、約１９０ｎｍから３６０ｎｍ（二
つの成分のスペクトルの組合わせ）の紫外線に対する優
れた吸収能力、を有する。
同様に、ベンゾフェノンタイプの成分（これも約２８０
ｎｍから３６０ｎｍの紫外線を遮断する）を上記のＴｉ
ｎｕｒｉｎ＠Ｐの代わりに４−アミノ安息香酸タイプの
成分に付加すると、得られた反応性紫外線吸収剤は、約
１９０ｎｍ〜３６０ｎｍの紫外線に対する優れた吸収能
力を有する。
該吸収剤に類似の又は同一の紫外線吸収成分を付加する
こともできる。このような場合には、有効な紫外線吸収
レンズを得るのに必要な吸収剤の量は減少する。レンズ
の吸収剤の量が減少すると、単一成分の吸収剤を有する
レンズにつきものの構造上の弱さが大いに減じられる。
本発明の吸収剤は、レンズと、吸収剤が溶解している水
性媒質に単に浸漬するかあるいは浸けおくことにより、
比較的短い時間で、かつほぼ室温でレンズに適用するこ
とができることも分った。
このため、レンズを製造する施設においてではなく、レ
ンズを購入する場所で検眼子が吸収剤をレンズに適用さ
せることを可能にする。従って、検眼子は吸収性をもた
せたレンズの大量の在庫をかか＾る必要はない。
本発明は、眼球内レンズや眼鏡に使用されるレンズに適
用することもできるが、これらについてはコンタクトレ
ンズに関連づけて述べる０本発明は、高分子レンズ材料
に結合した紫外線吸収剤を含むレンズに関する。吸収剤
は水溶性であり、一つないし二つの同一もしくは互いに
異なっている紫外線吸収基を含む分子構造を有する。吸
収剤は高分子レンズ材料に外骨格を形成するように結合
される。
紫外線吸収基Ａ及びＥ８は同一もしくは異なる基であり
、基本的に紫外線吸収性の化合物の好適な基から選択さ
れる。しかしながら、ＡとＥの両方とも紫外線吸収基で
ある場合には、これらのうちの少なくとも一方が式Ｉの
構造に水溶性をもたらすものであるべきである。
紫外線吸収剤の代表的な基は、次の特許に開示されてい
る紫外線吸収剤の基であり、その全てが参照により本明
細書に含まれる。：米国特許筒３．０４１．３３０号、
第３，１５９．６４６号、第３．２１３．［］５５８号
第３，２１４．４３６号、第４，４１８，０００号、第
４．４１８．００１号、第４．４１８．００２号、第４
，８２６，９７８号、第３．４９３．５３９号、第３．
３９９．１７３号、第４．８８０，８５９号、第４，７
８５．０６３号、ドイツ特許出願公開公報第１，４９５
，８７０号、英国特許第９８１．５３９号、及びヨーロ
ッパ特許出願筒１３３．１６４号。
紫外線吸収基Ａ及びＲ２は、好ましくは次のいずれかの
構造： ○Ｈ ｒ″２ （式中、Ｒ＋及びＲ２は、互いに独立して、水素、Ｃｌ
−Ｃ１，アルキル、Ｃ＋　　Ｃｒａ７　）’ｖ　：ｌキ
シ、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ又はス
ルホ基であり；Ｒｓ及びＲ４は、水素又はＣ，−Ｃ，、
アルキルである） をもつ基及びそれらの塩から選択される。
Ｃ，−Ｃ，、アルキルは、好ましくは炭素原子を７個ま
で、より好ましくは炭素原子を４個まで有し、例えば、
メチル、エチル、プロピル、ｎ　−ブチル、ｔ−ブチル
、オクチル又はドデシルである。
Ｃ，−Ｃ，、アルコキシは、好ましくは炭素原子を７個
まで、より好ましくは炭素原子を４個まで有し、例えば
、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、ｔ−ブチルオキシ
、オクチルオキシ又はドデシルオキシである。
ハロゲンは１例＾ば、クロロ、フルオロ又はブロモであ
る。
基Ａ及びＥｔの塩は、好ましくはスルホン酸塩が得られ
るようなＲ１及び／又はＲ２がスルホである基の塩、ス
ルホン酸塩基のような、例えば、スルホン酸ナトリウム
のようなアルカリ金属塩である。
好ましいのは、前記のアルキル又はアルコキシが１〜４
個の炭素原子を有する前記の基である。
別の、問題の紫外線吸収剤のグループは、安息香酸エス
テル、シアノ及びカルボメトキシアクリレート、シュウ
酸ジアミド及びヒドロキシフェニルトリアジンを含む。
本発明において紫外線吸収基として使用するのに特に適
しているのは、ベンゾフェノン及びベンゾトリアゾール
の基である。又、特に興味深いのは、例えば、式ＩのＡ
−ＮＨ−がｐ−アミノ（安息香又はサルチル）酸の基で
あるように、ｐ−安思香酸及びｐ−サルチル酸の基であ
る。より具体的には、問題の紫外線吸収剤は限定はされ
ないが、次の物質を含んでいる： シュウ酸と、Ｃ，−Ｃ，□アルコキシもしくはＣ，−Ｃ
，アルキルから選択される１個ないしそれ以上の置換基
によって置換されるアニリンとの、又はジー（Ｃ，−Ｃ
４−アルキル）アミノ−Ｃ＋　−Ｃｅアルキルアミンと
のジアミドのようなシュウ酸ジアミド、例えば４．４′
−ジオクチルオキシオギザニリド、２．２′−ジオクチ
ルオキシ−５，５′−ジー第三ブチルオギザニリド、２
．２′−ジドデシルオキシ−５，５′−ジー第三ブチル
オギザニリ阻２−エトキシ−２′−エチルオギザニリド
、Ｎ、Ｎ’−ビス（３−ジメチルアミノプロピル）オギ
ザルアミド、２−エトキシ−５−第三ブチル−２′−エ
チルオギザニリド及びその２−エトキシ−２′−エチル
−５，４′−ジー第三ブチルオギザニリドとの混合物並
びにオルト−及びパラーメトキシージ置換才ギザニリド
の混合物及び〇−及びｐ−エトキシージ置換オギザニリ
ドの混合物： Ｃ、−Ｃ，。アルキル、Ｃ，−Ｃ，、アルコキシ又はＣ
，−Ｃ，アルキル置換フェニルから選択される１個ない
しそれ以上の置換基によって置換される、２−（２−ヒ
ドロキシフェニル）−１，３゜５−トリアジン、例えば
、２．４．６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチル
オキシフェニル）−１，３，５−）−リアジン、２−（
２−ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）４．６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２−　（２，４−ジヒドロキシフェニル）−
４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）　−１，３
，５−）−リアジン、２．４−ビス（２−ヒドロキシ−
４−プロピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチ
ルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−　（２−
ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−
ビス（４−メチルフェニル）−１，３，５−１−リアジ
ン、２−（２−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニ
ル）−４，６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１
，３，５−トリアジン：Ｃ１−Ｃｔアルキル、Ｃ、−Ｃ
，。アルコキシ、ハロゲン又はフェニル−Ｃ＋　−ＣＩ
４アルキルから選択される１個ないしそれ以上の置換基
によって置換される、２−　（２’　−ヒドロキシフェ
ニル）−ベンゾトリアゾール、例えば、５゛　−メチル
、３’　、５′−ジー第三ブチル、５′（１，１，３，
３−テトラメチルブチル）、５−クロロ−３′、５′−
ジー第三ブチル、５−クロロ−３′−第三ブチル−５′
−メチル、３′第ニブチル−５゛−第三ブチル、４′−
オクトキシ、３’　、５’　−ジー第三アミル並びに３
′、５′−ビス（α、α−ジメチルベンジル）誘導体； ヒドロキシ、Ｃ、−Ｃ，□アルコキシ又はフェニル−Ｃ
，−Ｃ，アルコキシから選択される１個ないしそれ以上
の置換基によって置換される２−ヒドロキシベンゾフェ
ノン、例えば、４−ヒドロキシ、４−メトキシ、４−オ
クトキシ、４−デシルオキシ、４−ドデシルオキシ、４
−ベンジルオキシ、４．２′、４’　−トリヒドロキシ
並びに２゛−ヒドロキシ−４，４′−ジメトキシ誘導体
： フェノールもしくはＣ，−Ｃ，アルキル置換フェノール
又はＣ１−Ｃ＋ｓアルカノールと、ヒドロキシ及び／又
はＣ，−Ｃ，アルキル置換及び非置換安息香酸のエステ
ル、例えば、サルチル酸４−第三ブチルフェニル、サル
チル酸フェニル、サルチル酸オクチルフェニル、ジベン
ゾイルレゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイ
ル）−レゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２
．４−ジー第三ブチルフェニル３．５−ジー第三ブチル
−４−ヒドロキシベンゾエート及びヘキサデシル３．５
−ジー第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、並び
にα位置でシアノ又はＣ，−Ｃ，アルコキシカルボニル
によって置換され、β位置で少なくとも１個のフェニル
、Ｃ，−Ｃ，アルコキシフェニル又はインドリンによっ
て置換され、もう一方のβ位置はＣ、−Ｃ４アルキル、
フェニル又はＣ，−Ｃ，アルコキシフェニルによって置
換されるかもしくは置換されない、Ｃ、−Ｃ，。アルカ
ノールとのアクリル酸エステル、例えば、エチルα−シ
アノ−β、β−ジフェニルアクリレート、インオクチル
α−シアノ−β、β−ジフェニルアクリレート、メチル
α−カルボメトキシシンナメート、メチルα−シアノ−
β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、ブチルα−シ
アノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメート、メチル
α−カルボメトキシ−ｐ−メトキシシンナメート及びＮ
−（β−カルボメトキシ−β−シアノビニル）−２−メ
チルインドリン。
特に好ましいのは、実施例の化合物である。
又、水溶性基Ｅ、が次式： Ｃ式中、Ｙは水素であり、Ｒ６及びＲ６は、水素、ＣＩ
−Ｃ，、アルキル、Ｃ，−Ｃ，、アルコキシ、ハロゲン
、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ又はスルホである） によって示される基及びそれらの基の塩であることが好
ましい。
Ｃ，−Ｃ，、アルキル及びＣ，−Ｃ，、アルコキシは、
上にＲ，−Ｒ，について定義されているとおりである。
基Ｅ、の塩は、例えば、スルホン酸塩を生ずるような、
Ｒ１及び／又はＲ，がスルホである基の塩、例えば、ナ
トリウム塩のようなアルカリ金属塩、又はアンモニウム
塩などのアンモニアとの塩、もしくは低級アルキルアミ
ン、ジあるいはトリ低級アルキルアミンもしくはフェニ
ル低級アルキルアミンなどのアミンとの塩である。低級
アルキルは、７個まで、好ましくは４個まで炭素原子を
有する基、例えば、メチル、エチルあるいはプロピルを
定義する。塩の形成に適したアミンは、例えば、トリエ
チルアミン又はベンジルアミンである。Ｙでさえ、水素
ではなくこのような塩形成基、例えば、ナトリウムのよ
うなアルカリ金属又は上に定義されているアミノ基であ
ってもよい。
他の可溶化性基は、染料技術分野の当業者には明らかで
あろう。
構造式■の化合物は、化合物Ａ−ＮＨ，及びＥ−ＮＨｉ
と三ハロゲン化シアヌル酸と反応させることによって製
造することができる。基本的には、モノアミン置換紫外
線吸収剤をトリハロトリアジンと反応させる０次に、生
成物を別のアミン置換紫外線吸収剤又は可溶化性部分と
反応させる。別法として、まずアミン置換可溶化性部分
をトリハロトリアジンと反応させることができ、それか
らその生成物とアミン置換紫外線吸収剤を反応させる。
このプロセスは、ベンゾフェノンに関して実施例でより
具体的に示す。
式１のモノ−ハローＳ−トリアジンを得るために必要な
、それぞれＮＨ，Ａ又はＮＨ，Ｅで示される紫外線吸収
成分又は水溶性成分は、既知の種類の化合物に属してお
り、例えば米国特許筒３．１５９．６４６号及び第３．
０４１．３３０号に記載されている手順のような周知の
通常の手順により容易に入手できる。
高分子レンズ材料の化合物は、ポリマーに必要な外骨格
性官能基を与える成分がモノマー混合物中に存在する限
りは様々であり得る。所要外骨格性官能基は、通常ハロ
ゲン化水素の脱離を伴ってレンズ材料とトリアジン分子
の間に共有結合が形成されるようにハロゲン置換トリア
ジンと相互反応的である基を含む、そのような基は、反
応する前に、ヒドロキシ、アミノ、アミド、メルカプト
、カルボキシ等を、これらに限らないが含んでいる。
本発明し４おける使用に適した上記の基を有するモノマ
ーには、これらに限定されないが次のものがある二重台
できる不飽和酸、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フ
マル酸、マレイン酸等のヒドロキシアルキルエステル；
不飽和酸自体、例えばアクリル酸、メタクリル酸、フマ
ル酸、マレイン酸等：ヘテロ環式Ｎ−ビニルラクタム、
例えばＮ−ビニルピロリドン等；Ｎ−（１，１−ジメチ
ル−３−オキツブチル）アクリルアミドのような非環状
アミド：不飽和酸のアミノアルキルエステル、例えば、
２−アミノエチルアクリレート、メタクリレート、フマ
レート又はマレエート、不飽和酸のメルカプトアルキル
エステル、例えば２−メルカプトエチルアクリレート、
メタクリレート、フマレート又はマレエート。
その他の適当なモノマー及びハロトリアジンとの反応に
適した反応基は、通常の技量の者には明らかであろう。
レンズ材料は、必要なハロトリアジン相互反応性基を有
するモノマーに加えて、上述の反応性基を有さす、又こ
のようなモノマーが架橋剤として用いられる場合に他の
目的にかなう基ももたない幾つかの他のモノマー成分を
有することができる。該モノマーは、架橋が一度起きる
と普通ハロトリアジンとの相互作用には役立たないが、
しかし、適当な反応性基が２個以上存在する場合には、
このようなモノマーはハロトリアジンに共有結合するの
に適した反応部位を提供することができる０代表的な架
橋剤には、制限はないが、次のものがある：エチレング
リコールジメタクリレート、ジエチレングリコールビス
ーアクルカーボネート等。
非常に適していて好ましいレンズ材料は、米国特許筒２
．９７６、５７６号及びＲｅ、　２７．４０１号に記載
されているヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ
）である、許容できる２種類の°゛ハードレンズ材料は
、酢酸酪酸セルロースと、ポリメチルメタクリレート（
ＰＭＭＡ）を含んでいる材料である。
紫外線吸収レンズ、好ましくはコンタクトレンズを製造
する方法は、高分子レンズ材料で造られたレンズを１例
えば及び好ましくは前記高分子レンズ材料の外骨格性の
ヒドロキシ、カルボキシ、アミノ、アミド及び／又はメ
ルカプト基との反応により前記レンズ材料と結合するこ
とができる本明細書に開示される紫外線吸収剤の有効量
を含んでいる溶液に接触させる段階及び前記レンズをあ
らかじめ選択した時間の後に前記溶液から取り出す段階
を含んでいる。前記製法は、塩基の存在下で実施するの
が好ましい、さらに、あらかじめ選択した時間、溶液を
少な（とも３０℃の温度に維持するのが好ましい。
反応性紫外線吸収剤をレンズに組み込むための代表的で
推奨される一般的方法は、好ましくは穏やかな反応条件
で、吸収剤をレンズ材料に接触させることよりなる０例
えば、脱イオン水でレンズをすすぎ、乾いたガラス瓶に
入れる。それから、反応性紫外線吸収剤を含む溶液と希
釈した炭酸ナトリウム溶液を各々２−ガラス瓶に加える
。２つの溶液とレンズの入ったガラス瓶は、設定温度及
び速度で振どう浴のガラス瓶ラックに入れる。設定した
予定時間の経過後、ガラス瓶からレンズを取り出し、脱
イオン水ですすぎ、１０％グリセリン（水）溶液で８０
℃で２時間抽出する１次に、水でレンズをすすぎ、０．
９％食塩水に３０分間貯蔵する。そのあと、紫外線分光
光度計を使用してレンズの透過率及び／又は吸収スペク
トルを測定することができる。
紫外線吸収剤とレンズ材料の結合は、第四級アンモニウ
ム塩の触媒と吸収剤組込み過程に含めることによって増
強できることも見出された。前記の第四級アンモニウム
塩は、好ましくはハロゲン化物又は硫酸塩、例えば、Ｒ
，、Ｒ，、Ｒｃ、及びＲ４が独立してＣｒ　−Ｃアアル
キル、フェニルもしくはフェニル−Ｃ，−Ｃ４−アルキ
ルであるテトラ置換アンモニウムイオンＲ，ＲＩ、Ｒｃ
Ｒ，Ｎの臭化物、塩化物もしくは硫酸水素塩である。Ｃ
，−Ｃ，アルキル、例えばブチル、エチルもしくはメチ
ル、フェニル及びフェニル−Ｃ，Ｃ，アルキル、例えば
ベンジルのような置換基が好ましい、置換基の好ましい
組合わせは、テトラ−Ｃ，−Ｃ，アルキル、フェニル−
トリス−Ｃ，−Ｃ，アルキル、フェニルＣ，−Ｃ，−ア
ルキルートリス−Ｃ，−Ｃ，アルキル及びＣ，−Ｃ，ア
ルキル−トリス−フェニルＣ＋−Ｃ−アルキルである。
そのような第四級アンモニウム塩の例には、塩化トリエ
チルベンジルアンモニウム、硫酸水素、テトラブチルア
ンモニウム、塩化フェニルトリメチルアンモニウム、塩
化ベンジルトリブチルアンモニウム、臭化テトラブチル
アンモニウム並びに塩化テトラメチルアンモニウムがあ
る。
以下の実施例は、本発明を説明しているが、これに限定
されるものではない、温度の単位は摂氏温度である。
１五皿ユ 塩化シアヌル１８．４ｇを温かいアセトン１５０１ｄ！
に溶解し、この溶液を氷２００ｇと水２００＋ａｌ’の
撹拌混合物内に注いだ、この塩化シアヌル懸濁液に、炭
酸ナトリウム５．４ｇを含んでいる水１２０−に４−ア
ミノサリチル酸１５．３ｇを溶かして作った水溶液と希
釈炭酸ナトリウム溶液（Ｈ，０５０ｍＪ！に５．４ｇ）
を同時に加えた。添加後、混合物を５〜１０℃で１時間
３０分攪拌した。混合物の最終ｐＨは６．０であった。
を濾過により固形物を集め、水で洗って風乾し、２．４
−ジクロロ−６−［（３−ヒドロキシー４−カルボキシ
）フェニルアミノ］　−Ｓ−トリアジン３０．６ｇを得
た。
１皿皿ｌ アセトン１５０−１水１００ｍ／、炭酸ナトリウム１ｇ
及び上記実施例１に記載のように製造したジクロロ−８
−トリアジン６．５ｇの混合物に、炭酸ナトリウム１ｇ
を含む７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸−
カリウム塩（８，０ｇ）の水溶液（１００Ｊ）を加えた
。得られた混合物を２時間還流した。大部分のアセトン
は、ポット温度が８０℃に達するまで蒸留した０反応混
合物を約１０℃まで冷却した。形成される固形物を濾過
により集めて乾燥し、１．５５ｇの２−クロロ−４−［
７−（１，３−ジスルホ）ナフチルアミノ］−６−［（
３−ヒドロキシ−４−カルボキシ）フェニルアミノ］−
ｓ−トリアジン及びそのナトリウム塩を得る。炉液をｐ
ｌ＝３．０に調整し、沈澱物を集めることにより、より
多くの生成物（９，３ｇ）が得られた。
支皿泗ユ 上記実施例２と同様の手順により、２．４−ジクロロ−
６−［（３−ヒドロキシ−４−カルボキシ）フェニルア
ミノ］−Ｓ−トリアジン９．０ｇ、３−アミノ−２，７
−ナフタレンジスルホン酸−ナトリウム塩三水和物１０
．５ｇ及び炭酸ナトリウム３．０ｇを水−アセトン混合
物中で相互作用させて、１１．０４ｇの２−クロロ−４
−［３−（２，７−ジスルホ）ナフチルアミノ］−６−
［（３−ヒドロキシ−４−カルボキシ）フェニルアミノ
］−Ｓ−トリアジン及びそのナトリウム塩を得た。
１血奥Ａ 上記実施例１に記載の手順に従い、塩化シアヌリル５５
．２ｇを７−アミノ−１，３−ナフタレンジスルホン酸
−カリウム塩１２０ｇと水−アセトン混合物中で相互作
用させて、２．４−ジクロロ−６−［７−（１，３−ジ
スルホ）ナフチルアミノ］−ｓ−トリアジン８１．６ｇ
を得た。
衷立医五 上記実施例２と同様の手順により、２．４−ジクロロ−
６−［７−（１，３−ジスルホ）ナフチルアミノ］−ｓ
−トリアジン４．９ｇ、２−（４−アミノ−２−ヒドロ
キシフェニル）ベンゾトリアゾール２．２６ｇ及び炭酸
ナトリウム２．１ｇを水−アセトン混合物中で相互作用
させて、２−クロロ−４−（（３−ヒドロキシ−４−ベ
ンゾトリアシー２−イル）フェニルアミノ１−６−　［
７−（１，３−ジスルホ）ナフチルアミノ］−５−）リ
アジン及びそのナトリウム塩を得た。
１血奥Ａ 上記実施例２と同様の手順により、４−アミノ−２′−
ヒドロキシ−４′−メトキシベンゾフェノン４７．４ｇ
、２．４−ジクロロ−６−［７−（１，３−ジスルホ）
ナフチルアミノＪ−ｓ−トリアジン２５．５ｇ及び炭酸
ナトリウム１０．５ｇを水−アセトン混合物中で相互作
用させ、７１．２ｇの２−クロロ−４−［４−（２−ヒ
ドロキシ−４−メトキシベンゾイル）フェニルアミノ］
　−６−［７−（１，３−ジスルホ）ナフチルアミノ］
−５−１−リアジン及びそのナトリウム塩を得た。
罠立廻ユ 本実施例は、コンタクトレンズへの反応性紫外線吸収剤
の組込みに対する種々の触媒の効果を示す、すなわち、
一連の角膜コンタクトレンズを調製し、紫外線遮断剤を
有する水溶液、高いｐｏを維持するためのリン酸三ナト
リウム溶液とレンズが入っているガラス瓶に触媒を保持
している水溶液０．１−を加える点以外は上述の標準方
法に示すとおりに紫外線透過スペクトルを測定した。浴
の温度を４５℃に維持し、振とう浴速度を毎分１００ス
トロークとし、レンズが振どう浴に留まる時間を２時間
とした。実施例６の化合物の１％水溶液を反応性紫外線
遮断剤溶液として用いた。
種々の触媒を使用して上述のように製造した紫外線吸収
レンズの透過率データを、触媒を使用しない点以外は同
様に製造したレンズの透過率データと比較した。触媒な
しで製造したレンズは、３６０ｎｍ付近で透過率曲線に
鋭い下降が生じるのが見出され、これらのレンズの透過
率スペクトルは２９０ｎｍのあたりに小さいピークを生
じて２７５〜３６０ｎｍ部で肩を示した０表１に示され
ているように、第四級アンモニウム塩の触媒はレンズの
紫外吸収特性を相当向上させる。
角膜なし ｌＯ％Ｔｙｌｏｘａｐｏｌ　（水） １０％Ｖａｒｓｕｌｆ　５ＢＦＡ−３０（水）ｌＯ％Ｐ
ｌｕｒｏｎｉｃ　Ｆ−１２７（水）表 ２．３％ ６．９％ ４．６％ ２．３％ 肩 著しい肩 明白な肩 触媒なしに類似 ６．５％塩化セチルピリジニウム（水）９．２％非常に
顕著な肩 ８．５％ρ−ジメチルアミノピリジン ２．３％ 角館某なしに類似 実Ｊ１九旦 この実施例は、コンタクトレンズへの吸収剤の組込みに
対する種々の第四級アンモニウム塩の有効性をさらに説
明する。すなわち、レンズ、リン酸三ナトリウム溶液及
び紫外線遮断剤を含む溶液が入っているガラス瓶に５％
第四級アンモニウム塩０．２１ｎｌを加えた以外は実施
例７に述べたとおりに、一連の角膜コンタクトにンズを
調製し、紫外線透過率及び吸収スペクトルを得た。浴の
温度を４５℃に維持し、振とう浴速度を毎分１１０スト
ロークとし、レンズが振どう浴に留まる時間を２時間と
した。実施例６の化合物の１％水溶液を反応性紫外線遮
断剤溶液として用いた。この実施例では、（１）硫酸水
素テトラブチルアンモニウム、（２）塩化フェニルトリ
メチルアンモニウム、（３）塩化ベンジルトリブチルア
ンモニウム、（４）臭化テトラブチルアンモニウム、（
５）塩化テトラメチルアンモニウム及び（６）次式： で示されるポリクォータニウム−１ （ｐｏｌｙｑｕａｊｅｒｎｉｕｍ−１１の溶液を試験し
た・（１）、（２）、（３）及び（４）を使用して製造
した紫外線吸収レンズの透過率データは、触媒なしで製
造したレンズに比較してこれらのレンズの紫外線吸収特
性が優れていることを示した。
触媒なしで製造したレンズに現れる２９Ｏｎｍ付近の透
過率ピーク及び２７５〜３６０ｎｍ域の肩は、（１）、
（２）、（３）または（４）の存在下で製造したレンズ
には存在しない、２９０〜４０ＯｎＩＩｌ域の紫外吸収
特性 たレンズで最大で、以下、（４）、（１）及び（２）を
使用して製造したレンズの順である。触媒として（５）
を使用すると、触媒なしで製造したレンズより紫外線吸
収特性がほんのわずかたけ優れたレンズが得られる。一
方、（６）を触媒として使用すると、レンズへの紫外線
吸収剤の組込みが遅くなり、（６）の存在下で製造した
レンズは２６０〜４００ｎｎ＋域の紫外線吸収が少なか
った。
夾胤且ニ ーになり、ｐｌ＋が３．０になるまで、水を加えてゲル
状物質を希釈した。
Ｃ，Ｂで得たゲル状物質溶液１００−１あらかじめ希塩
基に溶かしたｐ−アミノ安息香酸２．５ｇ、炭酸ナトリ
ウム３．０ｇ及び水１００一の混合物を３時間９０℃に
加熱した０次に、混合物を室温まで冷やし、ｐＨを３Ｎ
　−ＨＣｌ２で９．２〜７．０に調整した。それから溶
液を蒸発乾固し、残留物を高温のアセトンで数回抽出し
て、黄色の固形物として、紫外線吸収剤である２−クロ
ロ−４−［（４−カルボキシ）フェニルアミノ］−６−
（２−スルホ−４−［（２−ヒドロキシ−４−メトキシ
−５−スルホ）ベンゾイル】フェニルアミノ）−Ｓ−ト
リアジン（化合物Ｉａ）及び／又はそのナトリウム塩を
得た。
１皿皿上旦 Ａ、クロロスルホン酸１００−を５００一のフラスコに
入れ、５℃に冷却した０次いで、４′アセトアミド−２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン２０ｇを１
５分にわたってフラスコに加えた。この添加の間、反応
混合物の温度を２０℃以下に維持した。添加後、反応混
合物を室温で１６時間撹拌した０次に反応混合物を１．
５βの氷水に滴下すると、沈澱物を形成した。この沈澱
物を集め、５０一の氷水で２回洗ったのち、風乾した。
それから、沈澱物を１２０ｍ１の水の中に入れ、固形物
が溶解するまで希釈ＮａＯＨをゆっくり加えた。この溶
液は、ｐｕが１２であり、３０分間９０℃に保ってから
室温まで冷やした。
Ｂ、塩化シアヌル１２ｇを温かいアセトン５〇−に溶か
し、素早く氷水１５０一の中に分散させて塩化シアヌル
懸濁液を調製する。Ａで得た溶液を温度５℃で素早く塩
化シアヌル懸濁液に加える。この反応混合物を約１０℃
で３時間撹拌するとゲル状物質が形成される。全体の体
積が４００Ａ、クロロスルホン酸１００−をフラスコに
入れ、水浴で５℃に冷やした。４′−アミノ−２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン２０ｇを２０分に
わたってゆっくり加えた。この添加は２０℃以下の温度
で行った。添加後、反応混合物を室温で４時間撹拌した
０次に、混合物を１．５２の氷水に滴下すると沈澱物が
形成される。この沈澱物を集め、５０ｗＩの氷水で２回
洗い、自然乾燥して２８．５ｇを得る。沈澱物２８．３
ｇを１５０一の水に懸濁し、２５％ＮａＯＨをゆっくり
加えて沈澱物を溶解し、溶液のｐＨを１１．５に調整し
、３０分間９０℃に保ち、それから室温まで冷やした。
得られたオレンジ色の溶液の全体積は３００Ｉ！ｔ＋で
あった。
Ｂ、塩化シアヌル１２ｇを温かいアセトン７〇−に溶解
し、素早く２００一の氷水に分散させて塩化シアヌル分
散液を調製した。
塩化シアヌルが入っていたビーカーを追加のアセトン３
０−ですすぎ、これを分散液に加える。
分散液を５℃まで冷やした。
Ａで得たオレンジ色の溶液を塩化シアヌル分散液に素早
く加え、得られる混合物を約５〜ｌＯ℃の温度で３時間
撹拌した。混合物のｐＨは２．７であった。少量の水を
加えて、最終的な体積を９００−に調整した。
Ｃ，Ｂで得た混合物２５５−１４−アミノサリチル酸ナ
トリウム塩二水物４．２ｇ、Ｎａｇ　ＣＯｓ　３．Ｏｇ
及び水１５０−を混合した。Ｎａ０ｈを加えてｐＨを９
．５に調整し、反応混合物を３時間９０℃に加熱してか
ら室温まで冷やした０次イテ、３Ｎ−ＨＣＪ２でｐＨを
７．Ｏに調整し、混合物を蒸発乾固した。残留物を高温
アセトンで数回抽出し、黄色の固形物として、紫外線吸
収剤である２−クロロ−４−［（３−ヒドロキシ−４−
カルボキシ）フェニルアミノ］　−６−（４−［（２−
ヒドロ上キシ−４−メトキシ−５−スルホ）ベンゾイル
ｊフェニルアミノ）−ｓ−ｆ−リアジン（化合物１ｂ）
１７．７９ｇ及びそのナトリウム塩を得た。
Ｘ血医エユ ４−アミノサルチル酸をｐ−アミノ安息香酸に代えた点
を除き、上記実施例９のＣと同様の方法で行った結果、
２−クロロ−４−［（３−ヒドロキシ−４−カルボキシ
）フェニルアミノ］　−６−（２−スルホ−４−、［（
２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ）ベンゾイ
ル］フェニルアミノ）　−Ｓ−トリアジン及びそのナト
リウム塩を生成した。
支嵐皿工ｌ ｐ−アミノ安息香酸を４−アミノサリチル酸に代えた点
を除き、上記実施例１ｏのＣと同様の方法で行い、２−
クロロ−４−（（４−カルボキシ）フェニルアミノ］−
６−（４−（（２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−ス
ルホ）ベンゾイル］フェニルアミノ）−Ｓ−）−リアジ
ン及びそのナトリウム塩を生成した。
支胤亘工１ 吸収剤をレンズに適用するための代表的な方法は次のと
おりである。紫外線吸収剤の０．０５〜５％貯蔵溶液（
水溶液）２−１５〜１ｏ％Ｎａ−ＰＯ４・１２Ｈｍ　Ｏ
（水溶液）２−及びテトラブチルアンモニウムプロミド
の１〜１０％（水）溶液０．２一の混合物を調製し、撹
拌しながら６０分間５０℃に加熱した０次に、ヒドロキ
シエチルメククリレート（ＨＥＭＡ）からなる澄明なレ
ンズを、吸収剤がレンズに結合するまでこの混合物に浸
けた１次にレンズを緩衝化生理的食塩水（ｐＨ＝７．０
）で中和し、その後、このレンズを紫外線吸収剤が浸出
しな（なるまで、抽出浴において１０％グリセリンで抽
出した。これは紫外線分光光度計によって決定される。
抽出工程の後、レンズは蒸留水中で煮沸し、次に残存す
るグリセリンを除去するために生理的食塩水で緩衝した
。

Claims (30)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）次式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ａは紫外線吸収基であり；Ｅは水溶性基Ｅ＿１
    又は紫外線吸収基Ｅ＿２であり；そして、ＸはＥが紫外
    線吸収基である場合には、Ｃｌであるか、あるいは、Ｅ
    が水溶性基である場合には、Ｃｌ又はＦである） で示される紫外線吸収剤。
  2. （２）次式 I Ａ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ａ） （式中、Ａ及びＥ＿２は、互いに同一であるか異なって
    いる紫外線吸収基である） 又は次式 I Ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I Ｂ） （式中、ＸはＣｌ又はＦであり；Ａは紫外線吸収基であ
    り；そして、Ｅ＿１は水溶性基である）で示される請求
    項１記載の紫外線吸収剤。
  3. （３）Ａが、安息香酸、サルチル酸、置換ベンゾフェノ
    ン及び置換ベンゾトリアゾール、安息香酸エステル、ア
    クリル酸エステル、シュウ酸ジアミド及びヒドロキシフ
    ェニルトリアジンの基から選択される請求項１記載の紫
    外線吸収剤。
  4. （４）Ｅが、安息香酸、サルチル酸、置換ベンゾフェノ
    ン及び置換ベンゾトリアゾール、安息香酸エステル、ア
    クリル酸エステル、シュウ酸ジアミド及びヒドロキシフ
    ェニルトリアジンの基から選択される請求項１記載の紫
    外線吸収剤。
  5. （５）Ａ及びＢの少なくても１つが、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
    表等があります▼；及び ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＿１及びＲ＿２は、互いに独立して、水素、
    Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アル
    コキシ、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ又
    はスルホ（ＳＯ＿３Ｈ）であり；Ｒ＿３及びＲ＿４は、
    水素又はＣ＿１−Ｃ＿１＿８アルキルである）で示され
    る基並びに、それらの塩よりなる群から選ばれる請求項
    １記載の紫外線吸収剤。
  6. （６）Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アルキルがＣ＿１−Ｃ＿４ア
    ルキルであり、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アルコキシがＣ＿１
    −Ｃ＿４アルコキシである請求項５記載の紫外線吸収剤
    。
  7. （７）２−クロロ−４−［（４−カルボキシ）フェニル
    アミノ］−６−｛２−スルホ−４−［（２−ヒドロキシ
    −４−メトキシ−５−スルホ）ベンゾイル］フェニルア
    ミノ｝−ｓ−トリアジン；２−クロロ−４−［（３−ヒ
    ドロキシ−４−カルボキシ）フェニルアミノ］−６−｛
    ４−［２−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ）ベ
    ンゾイル］フェニルアミノ｝−ｓ−トリアジン；２−ク
    ロロ−４−［（３−ヒドロキシ−４−カルボキシ）フェ
    ニルアミノ］−６−｛２−スルホ−４−［（２−ヒドロ
    キシ−４−メトキシ−５−スルホ）ベンゾイル］フェニ
    ルアミノ｝−ｓ−トリアジン；２−クロロ−４−［（４
    −カルボキシ）フェニルアミノ］−６−｛４−［２−ヒ
    ドロキシ−４−メトキシ−５−スルホ）ベンゾイル］フ
    ェニルアミノ｝−ｓ−トリアジン；及びそれらのナトリ
    ウム塩から選択される請求項１記載の紫外線吸収剤。
  8. （８）水溶性基Ｅが、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙは水素であり、Ｒ＿５及びＲ＿６は、水素、
    Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アルキル、Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アル
    コキシ、ハロゲン、ニトロ、ヒドロキシ、カルボキシ又
    はスルホである） で示される基及びそれらの基の塩である請求項１記載の
    紫外線吸収剤。
  9. （９）Ｃ＿１−Ｃ＿１＿８アルキル及びＣ＿１−Ｃ＿１
    ＿８アルコキシがＣ＿１−Ｃ＿１＿４アルキル及びＣ＿
    １−Ｃ＿１＿４アルコキシから選択される請求項８記載
    の紫外線吸収剤。
  10. （１０）２−クロロ−４−［７−（１，３−ジスルホ）
    ナフチルアミノ］−６−［（３−ヒドロキシ−４−カル
    ボキシ）フェニルアミノ］−ｓ−トリアジン；２−クロ
    ロ−４−［３−（２，７−ジスルホ）ナフチルアミノ］
    −６−［（３−ヒドロキシ−４−カルボキシ）フェニル
    アミノ］−ｓ−トリアジン；２−クロロ−４−［（３−
    ヒドロキシ−４−ベンゾドリアゾ−２−イル）フェニル
    アミノ］−６−［７−（１，３−ジスルホ）ナフチルア
    ミノ］−ｓ−トリアジン；２−クロロ−４−［４−（２
    −ヒドロキシ−４−メトキシベンゾイル）フェニルアミ
    ノ］−６−［７−（１，３−ジスルホ）ナフチルアミノ
    ］−ｓ−トリアジン；及びそれらのナトリウム塩から選
    択される請求項１記載の紫外線吸収剤。
  11. （１１）ＡとＥが異なる基である請求項１記載の紫外線
    吸収剤。
  12. （１２）ＡとＥ＿２が異なる基である請求項２記載の紫
    外線吸収剤。
  13. （１３）ＡとＥが同一の基である請求項１記載の紫外線
    吸収剤。
  14. （１４）請求項１記載の、紫外線吸収に有効な量の紫外
    線吸収剤が高分子レンズ材料に共有結合されていること
    を特徴とする高分子レンズ材料の紫外線吸収レンズ。
  15. （１５）高分子レンズ材料が、ヒドロキシル基、カルボ
    キシル基、アミノ、アミド及びメルカプト基並びにそれ
    らの混合物よりなる群から選択される式 I のハロトリ
    アジンとの反応に使用できる少なくとも一の官能基を有
    する、請求項１４記載の紫外線吸収レンズ。
  16. （１６）高分子レンズ材料がメタクリル酸ヒドロキシエ
    チルを含む請求項１５記載の紫外線吸収レンズ。
  17. （１７）高分子レンズ材料が酢酸酪酸セルロース（セル
    ロースアセテートブチレート）又はポリメチルメタクリ
    ル酸を含む請求項１５記載の紫外線吸収レンズ。
  18. （１８）コンタクトレンズである請求項１４記載の紫外
    線吸収レンズ。
  19. （１９）眼球内レンズである請求項１４記載の紫外線吸
    収レンズ。
  20. （２０）高分子レンズ材料から製造されるレンズを、該
    レンズ材料と結合することができる請求項１記載の、有
    効量紫外線吸収剤を含む溶液に接触させる工程及びあら
    かじめ選択した時間の後に前記レンズを前記溶液から取
    り出す工程を含む紫外線吸収レンズの製造方法。
  21. （２１）有効量のハロトリアジン反応性紫外線吸収剤及
    び塩基の溶液を調製する工程；前記溶液を最低限３０℃
    の温度であらかじめ選択した時間維持する工程；高分子
    レンズ材料と前記溶液に加える工程；及び、前記高分子
    レンズ材料をあらかじめ選択した時間の後に溶液から取
    り出す工程を含む紫外線吸収コンタクトレンズ材料の製
    造方法。
  22. （２２）有効量の請求項１記載のハロトリアジン反応性
    紫外線吸収剤及び塩基の溶液を調製する工程；前記溶液
    を最低限３０℃の温度であらかじめ選択した時間維持す
    る工程；高分子レンズ材料を前記溶液に加える工程；及
    び前記高分子レンズ材料をあらかじめ選択した時間の後
    に溶液から取り出す段階を含む紫外線吸収コンタクトレ
    ンズ材料の製造方法。
  23. （２３）前記維持工程の前に有効量の第四級アンモニウ
    ム塩を前記溶液に加える工程をさらに含む請求項２１に
    記載の方法。
  24. （２４）第四級アンモニウム塩が、テトラ置換アンモニ
    ウムイオンＲ＿ａＲ＿ｂＲ＿ｃＲ＿ｄＮ（ここで、Ｒ＿
    ａＲ＿ｂＲ＿ｃ及びＲ＿ｄは独立してＣ＿１−Ｃ＿７ア
    ルキル、フェニル又はフェニル−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アル
    キルである）のハロゲン化物もしくは硫酸塩である請求
    項２３記載の方法。
  25. （２５）前記第４級アンモニウム塩が塩化トリエチルベ
    ンジルアンモニウム、硫酸水素テトラブチルアンモニウ
    ム、塩化フェニルトリメチルアンモニウム、塩化ベンジ
    ルトリブチルアンモニウム、臭化テトラブチルアンモニ
    ウム及び塩化テトラメチルアンモニウムよりなる群から
    選択される請求項２３記載の方法。
  26. （２６）さらに、前記高分子材料をコンタクトレンズの
    形にする工程を含む請求項２１記載の方法。
  27. （２７）前記溶液のｐＨが少なくとも１０である、請求
    項２１記載の方法。
  28. （２８）前記吸収剤がフルオロトリアジン反応性紫外線
    吸収剤である請求項２１記載の方法。
  29. （２９）紫外線吸収コンタクトレンズを製造するための
    請求項１記載の吸収剤の使用。
  30. （３０）紫外線吸収眼球内レンズを製造するための請求
    項１記載の吸収剤の使用。
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