JPH02138151A - ビニルベンジルメタクリレート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は（メタ）アクリル系単量体とスチレン系単量体
との共重合体などの合成の際に有用な架橋剤に関する。

さらに詳しくは、とくに眼用レンズ（コンタクトレンズ
、眼内レンズなど）に使用しうるような光学的に優れた
材料（共重合体）を合成する際に架橋剤として有用なビ
ニルベンジルメタクリレートに関する。なお、本明細書
にいう（メタ）アクリルとは、アクリルおよび（または
）メタクリルの意味である。

［従来の技術・発明が解決しようとする課題］共重合体
の合成において、共重合体の物性をより強靭にするべく
橋架は網目構造体を製造するために、架橋剤が使用され
ている。しかしながら、（メタ）アクリル系単量体とス
チレン系単量体との共重合体の合成においては、既存の
架橋剤、たとえばエチレングリコールジメタクリレート
、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパントリ
メタクリレート、ジビニルベンゼンなどを使用して共重
合体を合成すると、重合過程で相溶性や重合速度の差異
により、結果的にえられる材料（共重合体）は光学的に
透明性に欠けたり、濁りを呈したり、光学的な歪みを有
するものとなってしまう。

本発明は、（メタ）アクリル系単量体とスチレン系単量
体との共重合体などの合成において有用な架橋剤であっ
て、橋架は構造を形成して材料の物性を強靭で高い硬度
を有するものとするとともに、透明で歪みもなく光学的
に富む材料となすことができる架橋剤を提供することを
目的としてなされたものである。

［課題を解決するための手段］ 本発明は、一般式（Ｉ）： で示されるビニルベンジルメタクリレートに関する。

［実施例］ 本発明の一般式（１１で示されるビニルベンジルメタク
リレートは、メタクリロイル基およびベンゼン環に結合
したビニル基の両官能基を有する架橋性単量体（架橋剤
）である。

本発明の一般式（１）で示されるビニルベンジルメタク
リレートの具体例としては、たとえば４−ビニルベンジ
ルメタクリレート、３−ビニルベンジルメタクリレート
があげられる。

本発明の一般式（１）で示されるビニルベンジルメタク
リレートは、たとえばメタクリル酸とｐ−クロロメチル
スチレンとを、ｌ、８−ジアザビシクロ［５，４，０Ｆ
−７−ウンデセンの存在下で反応させることにより製造
することができる。

えられたビニルベンジルメタクリレートは、芳香を有す
る無色透明で、沸点は９０〜１０５℃（０，１２＋ｓＨ
ｇ下）の液体である。その構造はｌｌ−ＮＭＲスペクト
ル法、赤外線吸収スペクトル法などにより確認すること
ができる。

このようにしてえられる本発明のビニルベンジルメタク
リレートは、前述のごとく　（メタ）アクリル系単量体
とスチレン系単量体との共重合体などを合成する際の架
橋剤として、とくに有用である。

本発明のビニルベンジルメタクリレートをかかる架橋剤
として使用すると、メタクリロイル基の部分が（メタ）
アクリル系単量体と相溶性がよく、ベンゼン環に結合し
たビニル基、いわゆるスチレン骨格の部分がスチレン系
単量体と相溶性がよいため、これらの単量体と均一に混
合し重合する。また、メタクリロイル基とビニル基では
、その重合速度に差異があるが、本発明のビニルベンジ
ルメタクリレートは、メタクリロイル基およびベンゼン
環に結合したビニル基の両官能基が、それぞれ共重合成
分（（メタ）アクリル系単量体、スチレン系単量体）の
重合速度のほぼ一致する官能基（メタクリロイル基、ビ
ニル基）と良好に重合する。

したがって、（メタ）アクリル系単量体とスチレン系単
量体との共重合体を合成する際に本発明のビニルベンジ
ルメタクリレートを使用すれば、均一で透明かつ歪みの
ない光学性に富む材料となすことができる。

前記（メタ）アクリル系単量体の具体例としては、たと
えばメチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、プロピル（メタ）アクリレート、イソプロピ
ル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ブチル（メタ）アクリレート、イソブ
チル（メタ）アクリレート、ペンチル（メタ）アクリレ
ート、ｔｅｒｔ−ペンチル（メタ）アクリレート、ヘキ
シル（メタ）アクリレート、２−メチルブチル（メタ）
アクリレート、ヘプチル（メタ）アクリレート、オクチ
ル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）
アクリレート、ノニル（メタ）アクリレート、デシル（
メタ）アクリレート、ドデシル（メタ）アクリレート、
ステアリル（メタ）アクリレート、シクロペンチル（メ
タ）アクリレート、シクロヘキシル（メタ）アクリレー
トなどの直鎖状、分岐状または環状のアルキル（メタ）
アクリレート類；ベンタメチルジシロキサニルメチル（
メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルブロ
ピル（メタ）アクリレート、メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリレート、トリス
（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メタ）アクリ
レート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シロ
キシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル（メ
タ）アクリレート、トリス［メチルビス（トリメチルシ
ロキシ）シロキシ］シリルプロピル（メタ）アクリレー
ト、メチルビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピル
グリセロール（メタ）アクリレート、トリス（トリメチ
ルシロキシ）シリルプロピルグリセロール（メタ）アク
リレート、モノ［メチルビス（トリメチルシロキシ）シ
ロキシ］ビス（トリメチルシロキシ）シリルプロピルグ
リセロール（メタ）アクリレート、トリメチルシリルエ
チルテトラメチルジシロキサニルブロビルグリセロール
（メタ）アクリレート、トリメチルシリルメチル（メタ
）アクリレート、トリメチルシリルプロピル（メタ）ア
クリレート、トリメチルシリルプロピルグリセロール（
メタ）アクリレート、ペンタメチルジシロキサニルプロ
ビルグリセロール（メタ）アクリレート、メチルビス（
トリメチルシロキシ）シリルエチルテトラメチルジシロ
キサニルメチル（メタ）アクリレート、テトラメチルト
リイソプロピルシクロテトラシロキサニルプロビル（メ
タ）アクリレート、テトラメチルトリイソプロピルシク
ロテトラシロキシビス（トリメチルシロキシ）シリルプ
ロピル（メタ）アクリレートなどのシリコン含有（メタ
）アクリレート類； ２．２．２−）リフルオロエチル（メタ）アクリレート
、２，２，３．３−テトラフルオロプロピル（メタ）ア
クリレート、２，２，３，３．３−ペンタフルオロプロ
ピル（メタ）アクリレート、２，２．２．２’、２°、
２−へキサフルオロイソプロピル（メタ）アクリレート
、２．２．３．３−テトラフルオロ−ｔｅｒｔ−ペンチ
ル（メタ）アクリレート、２．２，３．４．４．４−へ
キサフルオロブチル（メタ）アクリレート、２，２．３
．３゜４．４−ヘキサフルオロブチル（メタ）アクリレ
ート、２，２，３，４．４．４−ヘキサフルオロ−１ｅ
ｒｔ−ヘキシル（メタ）アクリレート、２，２，３，３
，４．４．４−ヘプタフルオロブチル（メタ）アクリレ
−）、２．２゜３．３，４．４，５．５−オクタフルオ
ロペンチル（メタ）アクリレート、２．３，４，５．５
．５−へキサフルオロ２．４−ビス（トリフルオロメチ
ル）ペンチル（メタ）アクリレート、２．２，３，３，
４．４．５．５．５−ノナフルオロペンチル（メタ）ア
クリレート、２，２．３゜３．４．４，５．５，６．６
，７．７−ドデカフルオロへブチル（メタ）アクリレー
ト、３．３．４．４．５．５．６．８，７．７゜８．８
−ドデカフルオロオクチル（メタ）アクリレート、３，
３，４，４，５．５，８，６．７，７．８．８．８−ト
リデカフルオロオクチル（メタ）アクリレ−）、２．２
．３゜３．４，４，５，５．８，８．７，７．７−ドデ
カフルオロへブチル（メタ）アクリレート、３．３，４
，４．５．５．８，６．７゜７．８，８，９，９，１０
．１０−ヘキサデカフルオロデシル（メタ）アクリレー
ト、３，３，４．４．５．５．６，６．７．７．８．８
．９．９，１０．１０．１０−ヘプタデカフルオロデシ
ル（メタ）アクリレート、３．３，４．４．５．５．８
．８．７．７゜８．８，９，９．１０，１０．１１．１
１−オクタデカフルオロウンデシル（メタ）アクリレー
ト、３，３．４．４．５．５．８゜６．７．７．８，８
．９，９，１０．ｌｏ、１１．１１，１１−ノナデカフ
ルオロウンデシル（メタ）アクリレート、３．３．４゜
４．５，５，８，６，７．７．８，８．９，９．ｌＯ，
１０，１１，１１，１２，１２−エイコサフルオロドデ
シル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，
５，５，Ｂ、７．７．７−オクタフルオロ−６−トリフ
ルオロメチルへブチル（メタ）アクリレート、２−ヒド
ロキシ−４，４，５，５，８，６，７，７゜８．９．９
．９−ドデカフルオロ　−８−トリフルオロメチルノニ
ル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−４，４，５
，５，６，８，７，７，８，８，９，９，１０，１１，
１１，１１−ヘキサデカフルオロ−１０−トリフルオロ
メチルウンデシル（メタ）アクリレートなどのフッ素含
有（メタ）アクリレート類； ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプ
ロピル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ
）アクリレート、ジヒドロキシプロピル（メタ）アクリ
レート、ジヒドロキシブチル（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、トリ
エチレングリコールモノ　（メタ）アクリレート、ジプ
ロピレングリコールモノ（メタ）アクリレートなどの水
酸基含有（メタ）アクリレート類；（メタ）アクリル酸
； Ｎ−（メタ）アクリロイルピロリドン；（メタ）アクリ
ルアミド、Ｎ−メチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エ
チル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−ヒドロキシエチル（
メタ）アクリルアミド、Ｎ、Ｎ−ジメチル（メタ）アク
リルアミド、Ｎ。

Ｎ−ジエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ−エチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミドなどの（メタ）アクリ
ルアミド類； アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−メチル−Ｎ−
アミノエチル（メタ）アクリレート、Ｎ、Ｎ−ジメチル
アミノエチル（メタ）アクリレートなどのアミノアルキ
ル（メタ）アクリレート類；メトキシエチル（メタ）ア
クリレート、エトキシエチル（メタ）アクリレート、メ
トキシジエチレングリコール（メタ）アクリレートなど
のアルコキシ基含有（メタ）アクリレート類；ベンジル
（メタ）アクリレートなどの芳香環含有（メタ）アクリ
レート類； グリシジル（メタ）アクリレート； テトラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート；Ｎ−（
メタ）アクリロイルピペリジン；Ｎ−（メタ）アクリロ
イルモルホリン；２−シアノエチル（メタ）アクリレー
ト；２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ
ベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリ
ロイルオキシ−５−１ｅｒｔ−ブチルベンゾフェノン、
２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシ−２
°、４−ジクロロベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４
−（２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ
プロポキシ）ベンゾフェノンなどのベンゾフェノン系重
合性紫外線吸収剤； ２−（２°−ヒドロキシ−５°−（メタ）アクリロイル
オキシエチルフェニル）−２１１−ベンゾトリアゾール
、２−（２−ヒドロキシ−５゛−（メタ）アクリロイル
オキシエチルフェニル）−５−クロロ−２１１−ベンゾ
トリアゾール、２−（２“−ヒドロキシ−５−（メタ）
アクリロイルオキシプロピルフェニル）　−２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール、２−（２”−ヒドロキシ−５°−（メ
タ）アクリロイルオキシプロピル−３°−ｔｅｒｔ−ブ
チルフェニル）−５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾー
ルなどのベンゾトリアゾール系重合性紫外線吸収剤； ２−ヒドロキシ−４−（メタ）アクリロイルオキシメチ
ル安息香酸フェニルなどのサリチル酸誘導体系重合性紫
外線吸収剤； ２−シアノ　−３−フェニル−３−（３−（メタ）アク
リロイルオキシフェニル）プロペニル酸メチルエステル
のような重合性紫外線吸収剤： ｌ−フェニルアゾ−４−（メタ）アクリロイルオキシナ
フタレン、■−フェニルアゾー２−ヒドロキシ−３−（
メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−ナフチルア
ゾ−２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイルオキシ
ナフタレン、１−アントリルアゾ２−ヒドロキシ−３−
（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（（４−
（フェニルアゾ）−フェニル）アゾ）−２−ヒドロキシ
−３−（メタ）アクリロイルオキシナフタレン、１−（
２°、４−キシリルアゾ）−２−ナフトール（メタ）ア
クリレート、■−（オルトトリルアゾ）−２−ナフトー
ル（メタ）アクリレート、２−（３−（メタ）アクリロ
イルアミド−アニリノ）−４，８−ビス（ｌ−オルトト
リルアゾ−２−ナフチルアミノ）−１，３，５−トリア
ジン、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−フェニル
アゾフェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４
−（８−ヒドロキシ−３，６−ジスルホ−１−ナフチル
アゾ）−フェノール、３−（メタ）アクリロイルアミド
−４−（１−フェニルアゾ−２−ナフチルアゾ）−フェ
ノール、３−（メタ）アクリロイルアミド−４−パラト
リルアゾフェノール、４−フェニルアゾ−７−（メタ）
アクリロイルアミド−１−ナフトールなどのアゾ系重合
性色素； １．５−ビス（（メタ）アクリロイルアミノ）　−９，
１（１−アントラキノン、■−アミノー４−（３’−（
メタ）アクリロイルアミノフェニルアミノ）−９，１０
−アントラキノン−２−スルホン酸、■−アミノー４−
（３’−（メタ）アクリロイルアミノベンジルアミノ）
−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、２−（
３−（メタ）アクリロイルアミド−アニリノ）−４−（
３−（３−スルホー４−アミノアントラキノン−１−イ
ル）−アミノ−アニリノ）−６−クロル−１，３，５−
トリアジン、２−（３−（メタ）アクリロイルアミド−
アニリノ）−４−（３−（３−スルホ−４−アミノアン
トラキノン−１−イル）−アミノ−アニリノ）−８−ヒ
ドラジノ−１，３，５トリアジンなどのアントラキノン
系重合性色素： ０−ニトロアニリノメチル（メタ）アクリレートなどの
ニトロ系重合性色素； （メタ）アクリロイル化テトラアミノ銅フタロシアニン
、（メタ）アクリロイル化（ドデカノイル化テトラアミ
ノ銅フタロシアニン）などのフタロシアニン系重合性色
素； ２．４−ジヒドロキシ−３−ｐ−（メタ）アクリロイル
オキシメチルフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジ
ヒドロキシ−５−ｐ−（メタ）アクリロイルオキシメチ
ルフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ
−３−ｐ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニル
アゾベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−ｐ−
（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾベンゾ
フェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−ｐ−（メタ）ア
クリロイルオキシプロピルフェニルアゾベンゾフェノン
、２，４−ジヒドロキシ−５−ｐ−（メタ）アクリロイ
ルオキシプロピルフェニルアゾベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−３−〇−（メタ）アクリロイルオキシ
メチルフェニルアゾベンゾフェノン、２，４−ジヒドロ
キシ−５−ｏ−（メタ）アクリロイルオキシメチルフェ
ニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−
ｏ−（メタ）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−ｏ−（メタ
）アクリロイルオキシエチルフェニルアゾベンゾフェノ
ン、２．４−ジヒドロキシ−３−ｏ−（メタ）アクリロ
イルオキシプロピルフェニルアゾベンゾフェノン、２．
４−ジヒドロキシ−５−ｏ−（メタ）アクリロイルオキ
シプロピルフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒ
ドロキシ−３−ｐ−Ｎ、Ｎ−ジ（メタ）アクリロイルオ
キシエチルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２．４
−ジヒドロキシ−５−ｐ−Ｎ＋Ｎ−（メタ）アクリロイ
ルオキシエチルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２
，４−ジヒドロキシ−３−ｏ−Ｎ、　Ｎ−ジ（メタ）ア
クリロイルオキシエチルアミノフェニルアゾベンゾフェ
ノン、２．４−ジヒドロキシ−５−ｏ−Ｎ　、　Ｎ−ジ
（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノフェニルアゾ
ベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−ｐ−Ｎ−
エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシエチルアミノ
フェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−
５−ｐ−Ｎ−エチル−Ｎ−（メタ）アクリロイルオキシ
エチルアミノフェニルアゾベンゾフェノン、２．４−ジ
ヒドロキシ−３−〇−Ｎ−エチルーＮ−（メタ）アクリ
ロイルオキシエチルアミノフェニルアゾベンゾフェノン
、２．４−ジヒドロキシ−５−ｏ−Ｎ−エチル−Ｎ−（
メタ）アクリロイルオキシエチルアミノフェニルアゾベ
ンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−３−ｐ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアゾベ
ンゾフェノン、２．４−ジヒドロキシ−５−ｐ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアゾベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−３−ｏ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアゾベ
ンゾフェノン、２，４−ジヒドロキシ−５−ｏ−Ｎ−エ
チル−Ｎ−（メタ）アクリロイルアミノフェニルアゾベ
ンゾフェノンなどの重合性紫外線吸収性色素などがあげ
られる。

前記スチレン系単量体の具体例としては、たとえばスチ
レン、０−メチルスチレン、ｌ−メチルスチレン、ｐ−
メチルスチレン、ｐ−エチルスチレン、０−ヒドロキシ
スチレン、會−ヒドロキシスチレン、ｐ−ヒドロキシス
チレン、トリメチルスチレン、ｔθｒｔ−ブチルスチレ
ン、トリメチルシリルスチレン、ペンタメチルジシロキ
サニルスチレン、ヘプタメチルトリシロキサニルスチレ
ン、ノナメチルテトラシロキサニルスチレン、ペンタデ
カメチルへブタシロキサニルスチレン、ヘンエイコサメ
チルデカシロキサニルスチレン、ヘプタコサメチルトリ
デカシロキサニルスチレン、ヘントリアコンタメチルペ
ンタデカシロキサニルスチレン、ビス（トリメチルシロ
キシ）メチルシリルスチレン、トリス（トリメチル）シ
リルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）シリルス
チレン、ビス（トリメチルシロキシ）。

シリルメチルスチレン、トリス（トリメチルシロキシ）
シロキサニルジメチルシリルスチレン、トリメチルシロ
キシｅペンタメチルジシロキシ・メチルシリルスチレン
、トリス（ペンタメチルジシロキシ）シリルスチレン、
（トリス舎トリメチルシロキシ）シロキサニル・ビス（
トリメチルシロキシ）シリルスチレン、ビス（ヘプタメ
チルトリシロキシ）メチルシリルスチレン、トリス（メ
チルとスφトリメチルシロキシ・シロキシ）シリルスチ
レン、トリメチルシロキシ・ビス（トリス・トリメチル
シロキシ・シロキシ）シリルスチレン、ヘプタキス（ト
リメチルシロキシ）トリシロキサニルスチレン、ノナメ
チルテトラシロキシφウンデシルメチルペンタシロキシ
拳メチルシリルスチレン、トリス（トリスφトリメチル
シロキシΦシロキシ）シリルスチレン、（トリストリメ
チルシロキシ・ヘキサメチル）テトラシロキシ・　（ト
リス・トリメチルシロキシ）シロキシ・トリメチルシロ
キシシリルスチレン、ノナキス（トリメチルシロキシ）
テトラシロキサニルスチレン、ビス（トリデカメチルへ
キサシロキシ）メチルシリルスチレン、（ペンタメチル
−３，３−ビス（トリメチルシロキシ）トリシロキサニ
ル）スチレン、ヘキサメチル−３−トリメチルシロキシ
トリシロキサニル）スチレン、ヘプタメチルシクロテト
ラシロキサニルスチレン、ヘプタメチルシクロテトラシ
ロキシ令ビス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン、
トリプロピルテトラメチルシクロテトラシロキサニルス
チレン、０−フルオロスチレン、層−フルオロスチレン
、ｐ−フルオロスチレン、トリフルオロスチレン、パー
フルオロスチレン、ｐ−トリフルオロメチルスチレン、
ｏ−トリフルオロメチルスチレン ルスチレン、パーブロモスチレン、ジメチルアミノスチ
レンなどのスチレン誘導体類；２、４−ジヒドロキシ−
３−ｐ−スチレノアゾベンゾフェノン、２．４−ジヒド
ロキシ−５−ｐ−スチレノアゾベンゾフエノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ｐ−スチレノアゾ安息香酸フェニルなど
の重合性紫外線吸収性色素などがあげられる。

さらに、前記スチレン系単量体以外のビニル基を含有す
るビニル系単量体もスチレン系単量体と同等に扱っても
何ら差し支えない。すなわち、本発明のビニルベンジル
メタクリレートは（メタ）アクリル系単量体とともに下
記のごときビニル系単量体を用いる共重合体を合成する
際の架橋剤としても有用である。

前記ビニル系単量体の具体例としては、たとえばＮ−ビ
ニルピロリドン、α　−メチ、シン−Ｎ−メチルピロリ
ドン、Ｎ−ビニルカプロラクタムなどのビニルラクタム
類； ４−ビニルピリジン； ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニルピペリドン、Ｎ−ビニ
ルピペリジン、Ｎ−ビニルサクシンイミドなどのヘテロ
環式Ｎ−ビニルモノマー； ２−（３−ビニルアニリノ）−４−（４−ニトロ（フェ
ニルアゾ）−アニリノ）−６−クロロ　−１．３．５−
トリアジン、２−（１−オルトトリルアゾ−２−ナフチ
ルオキシ）−４−（３−ビニルアニリノ）−６−クロロ
−１．３．５−トリアジン、２−（４−ビニルアニリノ
）−４−（オルトトリルアゾ−２−ナフチルアニリノ）
−６−クロロ−１．３．５−）リアジン、Ｎ−（１−オ
ルトトリルアゾ−２−ナフチル）−３−ビニルフタル酸
モノアミド、Ｎ−（１−オルトトリルアゾ−２−ナフチ
ル）−６−ビニルフタル酸モノアミド、３−ビニルフタ
ル酸−（４−パラスルホフェニルアゾ−■ーナフチル）
モノエステル、６−ピニルフタル酸−（４−パラスルホ
フェニルアゾ−ｌ−ナフチル）モノエステル、２−アミ
ノ−４−（膳−（２−ヒドロキシ−１−ナフチルアゾ）
アニリノ）−６−イツブロペニルー１，３．５−）リア
ジン、２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（２−ヒド
ロキシ　−１−ナフチルアゾ）アニリノ）−６−イツブ
ロベニルー１。

３、５−トリアジン、２−アミノ−４−（ｍ−（４−ヒ
ドロキシ−１−フェニルアゾ）アニリノ）−６−インブ
ロペニルー１．３．５−）リアジン、２−アミノ−４−
（Ｎ−メチル−ｐ−（４−ヒドロキシフェニルアゾ）ア
ニリノ）−６−イツブロペニルー１．３．５−　　トリ
アジン、２−アミノ−４−（ｍ−（３−メチル−１−フ
ェニル−５−ヒドロキシー４−ピラゾリルアゾ）アニリ
ノ）−６−インブロベニルー１．３．５−トリアジン、
２−アミノ−４−（Ｎ−メチル−ｐ−（３−メチル−１
−フェニル−５−ヒドロキシピラゾリルアゾ）アニリノ
）−６−イツブロベニルー１．３．５−トリアジン、２
−アミノ−４−（ｐ−）みニルアゾアニリノ）−６−イ
ツブロペニルー１．３．５−トＩＪアジンなどのアゾ系
重合性色素； １−（４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、４−アミノ−１−（４°−ビニルベンゾ
イルアミド）−９，１０−アントラキノン、５−アミノ
−１−（４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−
アントラキノン、８−アミノ−１−（４−ビニルベンゾ
イルアミド）−９，１０−アントラキノン、４−ニトロ
−１−（４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−
アントラキノン、４−ヒドロキシ−１−（４°−ビニル
ベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−
（３°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−アント
ラキノン、１−（２’−ビニルベンゾイルアミド）−９
，１０−アントラキノン、１−（４°−イソプロペニル
ベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１−
（３°−イソプロペニルベンゾイルアミド）−９，１０
−アントラキノン、１−（２’−イソプロペニルベンゾ
イルアミド）＝９、ＩＯ−アントラキノン、１．４−ビ
ス−（４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１０−ア
ントラキノン、１１４−ビス−（４°−イソプロペニル
ベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノン、１．
５−ビス−（４°−ビニルベンゾイルアミド）−９，１
０−、アントラキノン、１．５−ビス−（４°−イソプ
ロペニルベンゾイルアミド）−９，１０−アントラキノ
ン、■−メチルアミノー４−（３°−ビニルベンゾイル
アミド）−９，１０−アントラキノン、■−メチルアミ
ノー４−（バラビニルベンゾイルオキシエチルアミノ）
アントラキノン、１−アミノ−４−（３°−ビニルフェ
ニルアミノ）−９，１０−アントラキノン　−２−スル
ホン酸、ｌ−アミノ−４−（４°−ビニルフェニルアミ
ノ）−９，１０−アントラキノン−２−スルホン酸、ｌ
−アミノ−４−（２°−ビニルベンジルアミノ）−９，
１０−アントラキノン−２−スルホン酸、■−（β　−
エトキシカルボニルアリルアミノ）−９，１０−アント
ラキノン、１−（β　−カルボキシアリルアミノ）−９
，１０−アントラキノン、１．５−ジー（β　−カルボ
キシアリルアミノ）−９，１０−アントラキノン、■−
（β　−イソプロポキシカルボニルアリルアミノ）−５
−ベンゾイルアミド−９，１０−アントラキノン、２．
４−ビス−（（４−メトキシアントラキノン−１−イル
）−アミノ）−ｅ−（ａ−ビニルアニリノ）−１，３，
５−）リアジン、２−（２−ビニルフェノキシ）−４−
（４−（３−スルホ−４−アミノアントラキノン　−１
−イル−アミノ）−アニリノ）−８−クロロ−１，３，
５−トリアジンなどのアントラキノン系重合性色素など
があげられる。

本発明のビニルベンジルメタクリレートは、種々の単量
体成分と均一に配合され、必要に応じて重合開始剤など
が加えられて、当該技術分野において通常行なわれてい
る方法によって重合に供せられる。

本発明のビニルベンジルメタクリレートの使用量は、合
成する共重合体の物性などに応じて適宜調整すればよい
が、通常重合に供せられる全単量体混合物１００重量部
に対して０．５〜２０重量部、さらには１〜ｌＯ重量部
の範囲で使用するのが好ましい。

該重合は、たとえば必要に応じてラジカル重合開始剤を
使用し、室温〜約１３０℃の温度範囲で徐々に加熱した
り、またはマイクロ波、紫外線、放射線（γ線）などの
電磁波を照射したりすることにより行なわれる。加熱重
合させるばあいは段階的に昇温させてもよい。重合は塊
状重合法であってもよいし、溶媒などを用いた溶媒重合
法であってもよいし、その他種々の方法が採用されうる
。

前記ラジカル重合開始剤の具体例としては、たとえばア
ゾビスイソブチロニトリル、アゾビスジメチルバレロニ
トリル、ベンゾイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチル
ハイドロパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイ
ド、過酸化ベンゾイルなどがあげられ、これらのうちの
１種または２種以上を選択して使用すればよい。光線な
どを利用して重合させるばあいは、光重合開始剤や増感
剤をさらに添加するのが好ましい。

ラジカル重合開始剤の使用量は、重合に供せられる全単
量体混合物１００重量部に対して、約０．０１〜１重量
部の範囲で使用するのが好ましい。

本発明のビニルベンジルメタクリレートを架橋剤として
用いてえられる（メタ）アクリル系単量体およびスチレ
ン系単量体からの共重合体は、均質で透明性に優れ、濁
りがなく、光学的な歪みがなく、コンタクトレンズや眼
内レンズなどの眼用レンズとして好適に使用しうる光学
的性質に優れた材料である。

本発明のビニルベンジルメタクリレートを用いてえられ
た共重合体をコンタクトレンズや眼内レンズなどの眼用
レンズとして成形するばあいは、切削加工法や鋳型（モ
ールド）法などの当業者が通常行なっている成形方法が
採用される。たとえば切削加工法は、重合を適当な型ま
たは容器中で行ない、棒状、ブロック状または板状の素
材（重合体）をえたのち、切削加工、研磨加工などの機
械的加工により所望の形状に加工する方法である。鋳型
法は、所望の眼用レンズの形状に対応した型を用意し、
この型の中でモノマー混合物の重合を行なって成形物を
えたのち、必要に応じて機械的に仕上げ加工を施す方法
である。

つぎに本発明を実施例に基づき、さらに具体的に説明す
る。

実施例１ （ビニルベンジルメタクリレートの合成）塩化カルシウ
ム管を取り付けたジムロート冷却管および温度計を装着
した１ｇ三つ日丸底フラスコに、ベンゼン３００ｍ１と
メタクリル酸１０３ｇ（約１．２モル）とを入れ、水浴
中にて１０℃以下に冷却しつつ、滴下ロートを用いて１
．８−ジアザビシクロ［５，４，０］−７−ウンデセン
１６７ｇ　（約　１．１モル）を徐々に約３０分かけて
滴下した。ついで、滴下ロートを用いて、ｐ−クロロメ
チルスチレン１５３ｇ　（約１．０モル）を、１０℃以
下に温度を保ちつつ、徐々に約５分かけて滴下した。こ
ののち、水浴を外し、２４時間室温で反応させた。

えられた反応混合物を吸引濾過し、固体副生成物を除去
した。濾液を５％炭酸ナトリウム水溶液で２回洗浄し、
そののち水で３回洗浄した。

有機層を無水硫酸ナトリウムで１晩乾燥させた。

乾燥剤を濾別したのち有機層を濃縮し、蒸留して精製し
た。精製物の収率は６０％であった。精製物は無色透明
な液体で、芳香を有した。蒸留時の沸点は、１０５℃（
０，１２ｍｍ１１ｇ下）であった。

えられた精製物の赤外線吸収スペクトルを測定した結果
を第１図に示す。第１図から明らかなように、 波数１７２００１１１−１付近にカルボニル基に由来す
る吸収 波数１１５０ｃｍ−１付近にエーテル結合に由来する吸
収 波数８３０ｃｓｎ−１付近に二置換された芳香環に由来
する吸収 が認められた。

また、’Ｈ−核磁気共鳴スベクトルを測定した結果を第
２図に示す。第２図を分析した結果、全てのシグナルが
帰属され、帰属不明のシグナルは存在しなかった。

以上の結果より、えられた精製物は４−ビニルベンジル
メタクリレートであることが確認された。

実施例２ （共重合体の合成） トリス（トリメチルシロキシ）シリルスチレン４６重量
部、２．２，２．２°、２’、２−ヘキサフルオロイソ
プロピルメタクリレート５４重量部、４−ビニルベンジ
ルメタクリレート６重量部、Ｎ−ビニルピロリドン　６
．２重量部、メタクリル酸４．８重量部を均一に配合し
、アゾビスジメチルバレロニトリル０．３重量部を加え
て配合液を調製し、ガラス製試験管に配合液的５０ｍ１
を注入して密栓をした。

３５℃の恒温水槽中で４０時間予備重合し、そののち循
環乾燥器内に試験管を移し、５０℃で６時間、ついで１
〜１．５時間当たり１０℃の割合で温度を１３０℃まで
上昇させ、成分を加熱重合させ、棒状の共重合体をえた
。

つぎに棒状の共重合体を裁断し、切削研磨により機械的
加工を施し、試験片を作製した。えられた試験片の物性
（外観、歪みの有無、ロックウェル硬度）を下記のよう
にして測定した。

結果を第１表に示す。

えられた試験片の物性は、外観は透明で、歪みも無く、
眼用レンズ材料をうるうえで好ましいものであった。

（外観） 試験片の外観を肉眼で観察する。

（歪みの有無） 光弾性歪計（■東芝製の精密歪計５ｖｐ−ａｏ）で歪み
の有無を確認する。眼用レンズとして、実用上問題が無
いと判断される程度であれば歪み無とし、実用上問題が
有ると判断されれば、歪み有とする。

（ロックウェル硬度） ロックウエルスーパーフィッシャル硬度計（■明石製作
所のＡＳＤ）により、荷重３０ｋｇ１圧子１７４インチ
、２５℃という測定条件下で測定する。

比較例１〜４ 実施例２と同様にして、従来から使用されている架橋剤
（エチレングリコールジメタクリレート、ジビニルベン
ゼン、アリルメタクリレート、トリメチロールプロパン
トリメタクリレート）を使用した第１表に示す配合組成
により、試験片をえ、同様にして各種物性を測定した。

結果を第１表に示す。

（第１表中の記号） ＳｉＳｔ：）リス（トリメチルシロキシ）シリルスチレ
ン ６　ＦＰ　：　２．２，２．２’、２’、２−へキサフ
ルオロイソプロピルメタクリレート ＶＢＭＡ：４−ビニルベンジルメタクリレートＥＤＭＡ
　：エチレングリコールジメタクリレートＤＶＢｚ　ニ
ジビニルベンゼン ＡＨＡ　：アリルメタクリレート ＴＭＰ　：　トリメチロールプロパントリメタクリレー
ト Ｎ−ＶＰ：Ｎ−ビニルピロリドン ＭＡＡ　：メタクリル酸 Ｖ−６５：アゾビスジメチルバレロニトリル［以下余白
］ 実施例２と比較例１〜４を対比して明らかなように、（
メタ）アクリル系単量体とスチレン系単量体を共重合し
てえられる眼用レンズ材料において、本発明による架橋
剤を使用した実施例２では、外観が透明で歪みもなく、
眼用レンズ材料用に使用するに当たり何ら問題はないの
に対し、従来からある架橋剤を使用した比較例１〜４で
は、外観が０瀾するか、もしくは透明であっても詳細に
調べると歪みが生じており、眼用レンズ材料用として使
用するには問題があった。

［発明の効果］ 本発明のビニルベンジルメタクリレートは、（メタ）ア
クリル系単量体とスチレン系単量体との共重合体などを
合成する際の架橋剤として使用すると、橋架は構造を形
成して材料の物性を強靭で硬度の向上したものとすると
ともに、透明で歪みもなく光学性に富む材料と成すこと
ができる。

【図面の簡単な説明】

第１図および第２図は、それぞれ実施例１でえられた４
−ビニルベンジルメタクリレートの赤外線吸収スペクト
ルを示すチャートおよび１１１−核磁気共鳴スペクトル
を示すチャートである。 ℃　項　４−（ぺ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で示されるビニルベンジルメタクリレート。