PT93419B

PT93419B - Processo para a preparacao de agentes triazinicos de absorcao de radiacoes ultravioleta de lentes de contacto que os contem

Info

Publication number: PT93419B
Application number: PT93419A
Authority: PT
Inventors: Kai C Su; William M Hung
Original assignee: Ciba Geigy Ag
Priority date: 1989-03-14
Filing date: 1990-03-13
Publication date: 1996-03-29
Also published as: EP0388356A2; EP0388356B1; CA2011949C; IE900893L; SG43777A1; MX9202718A; EP0388356A3; JPH02273714A; ES2118064T3; AU5077990A; DE69032458D1; CA2011949A1; DK0388356T3; AU631190B2; JP2760877B2; ATE168104T1; PT93419A; DE69032458T2; IE81167B1

Description

KKMÓRIA DESCRITIVA

DA

PATENTE DE INVENÇÃO

NC 93.419

NOME: CIBA-GEIGY AG, suiça, industrial, com sede em Klybeckstrasse 141, 4002 Basel, Suiça

EPÍGRAFE: PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO DE AGENTES TRIAZÍNICOS DE ABSORÇÃO DE RADIAÇÕES ULTRAVIOLETA E LENTES DE CONTACTO QUE OS CONTÊM

Η INVENTORES: William M. Hung e Kai C. Su

Reivindicação do direito de prioridade ao abrigo do artigo 42 da Convenção da União de Paris de 20 de Karço de 1883.

Estados Unidos da América do Norte, em 14 de Março de 1989 sob os Nos.323.327 e 323.354 í^c|

CIBA-GEIGY AG

PROCESSO PARA A PREPARAÇSO DE AGENTES TRIAZíNICOS DE ABSORçííO DE RADIAÇÕES ULTRAVIOLETA E LENTES DE CONTACTO QUE OS CONTÉN

NEMóRIA DESCEITI VA

Resumo

O presente invento diz respeito a uma lente de contacto ou intra-ocular absorvendo radiações ultravioleta e a um método de -fabrico das mesmas, compreendendo um material polimérico para lentes a que está, ligado de forma covalente pelo menos um agente de absorção de radiações ultravioleta, reactivo à halotriazina, de fórmula

um do outro., ou de fórmula IB em que A e E_s, são grupos de absorção de radiações ultravioleta que são ou idênticos ou diferentes em que X é Cl ou F; A é um grupo de absorção de radiações ultravioleta e E^ é um grupo solúvel aquoso.

referido agente ê preparado através da reacção de compostos de fórmula e E-NH_, com tri-haleto de ácido c i.anúr ico.

presente invento refere-se a agentes de absorção de radiações ultravioleta, por exemplo, a lentes de contacto ou a lentes intra-oculares a que os referidos agentes se encontram ligados e a um método para a preparação das referidas lentes. Mais particularmente, o invento refere-se a lentes de contacto hidrofílicas ou moles contendo um agente de absorção reactivo de radiações ultravioleta ligado de forma covalente a um material po1imérico.

fls radiações ultravioleta estão sempre presentes no nosso meio ambiente e consistem em comprimentos de onda compreendidos entre 200 e 400 nm. Chegou-se à conclusão de que a exposição a radiações ultravioleta era a causa de várias patologias oculares. 0 efeito nocivo das radiações ultravioleta sobre o epitélio corneai é há muito conhecida. Por exempla, estudos realizados demonstraram o efeito nocivo de radiações de 290 nm sobre o epitélio córneal do coelho (A.P.Cullen, UItraviolet Induced Lysosome Activity in Corneai Epithelium (Actividade lisossómica no epitélio corneai induzida pelas radiações ultravioleta)., Graefes ftrch. Clin. Exp. Ophthalmol. 214 ; 107-11S, 1980), bem coma alterações no estroma e no endotélio de camadas primárias da córnea (epitélio, estroma e endotélio) após a exposição a uma lâmpada de bronzeamento por radiações UV á venda no comércio, emitindo radiações ao longo de todo o espectro a partir de 2Q0 nm (A. Ringvold et al., Changes in the Rabbitt Corneai Stroma Caused by UV-Radiation (Alterações no estroma da córnea do coelho causadas por radiações UV), Acta Ophthalmol. (Gopenhagen) 63; 601-606, I9S5). A acrescentar aos danos sofridos junta-se o facto de se saber que os danos causados nos olhos por radiações ultravioleta são cumulativos e obedecem à lei da reciprocidade. Esta descoberta reforça a importância de uma protecção ocular adequada contra radiações ultravioleta. Essa protecção é particularmente recomendada a pessoas propensas à exposição -a radiações UV, a pacientes que foram sobmetidos a operações a cataratas e a pacientes a que se administram medicamentos foto-sensibi1izadores.

Criaram-se recentemente lentes de contacto que servem para absorver radiações ultravioleta. Por exemplo, na patente americana. n5 4 390 ó'7ó divulga-se uma lente de contacto absorvendo radiações ultravioleta formada através da copo 1imerização de um monómero adequado para se fazer lentes e de um agente de absorção de radiações ultravioleta próprio para absorver radiações com comprimentos de onda de 340 a 450 nm. D composto de absorção de raios UV , a 2-hidro:·:i.-4—me tacri 1 ox i-ben zof enona ou suas misturas, é incorporado no material polimérico para lentes ao nível molecular. Também na patente americana n2 4 52B 311 se divulgam lentes de contacto absorvendo raios ultravioleta constituídas por uma composição polimérica que compreende copolímeros de 2~hidroxi-5—acri1oxifeni1—2H—benzotriazóis com um ou mais ntonómeros diferentes com eles copo 1imerizáveis.

Descobriu-se que os compostos atrás referidos copolimerizam e fornecem protecção ao material. Contudo, a eficácia de copolimerização dos compostos provou ser inadequada. Tipicamente, verifica-se que não mais do que 15'/. das a Iqueni lo:·: i-benzofenonas se tornam, com efeito, parte da cadeia polimérica. O restante material é facilmente removido por meio de lixiviação com um solvente.. Além disso, enquanto as hidroxi benzofenonas copolimerizáveis com monómeros de acrilato constituem eficazes agentes de absorção de raios UV e formam copolímeros quimicamente' estáveis, têm de incorporar—se quantidades relativamente grandes, isto é 3 a ICZ em peso, no polímero para se obter B57. de absorção de raios UV a 4ÔÚ nm e com 1 mm de espessura. Ds compostos revelam, também, bandas de absorção muito largas que se estendem para o espectro visível e as lentes que incorporam estes ingredientes tendem a ser de uma cor amarela inaceitável.

As lentes de absorção de radiações UV atrás descritas também possuem várias limitações,. F'or exemplo,, os agentes de absorção e o material das lentes tem propriedades difereint.es e usa-se apenas um agente de absorção que aparece simetricamente sob a forma de uma película espessa sobre a lente. Consequentemente, as lentes revelam fraquezas estruturais e uma expansão inconsistente, que por sua vez resulta em lentes demasiado curvas ou de qualquer outro modo deformadas. Além disso, a aplicação do agente à lente leva um tempo relativamente longo, tem de ser efectuada a temperatura elevada e requer uma elevada concentração do agente que é dispendioso. □ uso de um único agente de absorção limita, igualmente, a gama de comprimentos de onda de ultravioletas que a lente pode absorver.

Verifica-se, por isso, a necessidade de aperfeiçoar as lentes de contacto absorvendo as radiações ultravioleta bem como um método para o seu fabrico.

Verifica-se também a necessidade dessas lentes possuírem uma integridade estruturai, podendo ser preparadas num espaço de tempo relativamente curto e a temperaturas relativamente baixas e utilizando pequenas quantidades de agentes de absorção de raios UV.

Verifica—se ainda a necessidade de lentes deste tipo que absorvam uma vasta gama de comprimentos de onda de UV.

Existe, pois.

obter uma lente que pequena do agen t de uma necessidade muito particular de se incorpore uma. quantidade re 1 a ti vamente absorção, que revele um amarelecimento relativamente reduzido e de que o agente de aueorção não desapareça f ac i Imente por lixiviação.

□ presente inventa refere—se a lentes de absorção de radiações ultravioleta constituídas por um material polimérico para lentes, caracterizado por o agente de absorção das radiações UV estar ligado de forma covalente ao material polimérico para lentes e a um método para a sua manufactura. A lente revela um amarelecimento muito reduzido e pode ser produzida usando-se uma quantidade relativamente pequena de agente de absorção. Devida à ligação covalente o agente de absorção não desaparece da. lente por lixiviação.

□ agente de absorção de radiações UV tem a seguinte fórmula I

(I) em que A é um grupo de absorção de radiações ultravioleta; E é um grupo aquoso solúvel ou um grupo de absorção de radiações ultravioleta E^ e X é Cl quando E é um agente de absorção de radiações Uú ou Cl ou F quando E é um grupo aquoso solúvel.

Mais especificamente, o aaente é de fórmula IA era que A e E^, são grupos de absorçãu de radiações ultravioleta que são ou idênticos ou diferente ura do outro, ou de fórmula IB

A-NH N NH-E,

X (IB) em que X é Cl ou F; A é um grupo de absorção de radiações ultravioleta; e E^ é um grupo aquoso solúvel.

agente deverá ser solúvel na água, visto que o passo de incorporação do agente no material da lente-? é efectuado num meio aquoso.

Os grupos de absorção de radiações ultravioleta A e E^, podem ser idênticos ou diferentes. Se A e E_o absorvem radiações de diferentes comprimentos de onda, uma lente com um aqente que contenha ambos os grupos será capaz de absorver radiações com comprimentos de onda constituídos pela união de A e E^. Além disso, independentemente do facto dos grupos A e E_, serem semelhantes ou diferentes, será necessária uma menor quantidade de aqente na lente quando tanto A como E_o são grupos de absorção de radiações ultravioleta.

Descobriu-se que adicionando dois componentes diferentes de absorção de UV ao agente se pode obter uma lente de contacto que irá. absorver uma vasta gama de comprimentos de onda. Por exemplo, o componente de absorção Tinuvin P (comercializado pela Ciba-Geigy Corporation), que é um aqente de absorção do tipo benzotriazole, bloqueia muito bem as radiações UV entre cerca de 280 nm e 360 nm., mas não bloqueia bem as que estão compreendidas entre cerca de 250 nm e 275 nm. 0 componente do tipo ácido 4-aminoberizóico bloqueia muito bem radiações entre 190 nm e 316 nm, mas rtão as muito mais elevadas. Combinando os dois componentes numa única molécula de acordo com o presente invento, o aqente de absorção de UV resultante, e por consequência uma lente que incorpore o aqente, fornecerão uma excelente absorção de UV entre cerca de 190 nm e 360 nm (a união dos espectros dos dois componentes).

Do mesmo modo, quando um componente do tipo benzofenona (que também bloqueia radiações UV entre cerca de 280 nm e 360 nm) é adicionado ao componente do tipo ácido 4-aminobenzóico em lugar do acima referido Tinuvin^' F', o aqente reactivo de absorção de UV revelará uma excelente absorção de UV entre cerca de 190 nm e 36Õ nm.

É também possível adicionar componentes de absorção de UV iguais ou idêntidos ao aqente. Nesse caso, a quantidade de aqente necessário para fornecer uma lente eficaz de absorção de radiações diminuirá. A redução do agente sobre a lente? reduz imenso as fraquezas estruturais associadas ãs lentes contendo agentes de absorção com um só componente.

Descobriu-se também que o agente de absorção do presente invento pode ser aplicado a uma lente a cerca da temperatura ambiente e num espaço de tempo relativamente curto, mergulhando simplesmente ou colocando de qualquer outro modo a. lente num meie? aquoso que contenha o agente dissolvido. Isto permite que o agente seja aplicado â. lente por um optometrista, no momento da compra,, em lugar de o ser nas instalações onde a lente é fabricada. Por esse motivo, o optometrista não neubssita de manter um: largo inventário das lentes gue já sejam absorventes.

c.mbora o presente invento seja aplicável a lentes intra-ocu1 ares e a lentes usadas em óculos, ele será descrito relação a lentes de contacto. 0 presente invento refere-se lentes contendo um agente de absorção de radiações UV ligado em

3.

seu material polimérico para lente, agente de absorção solúvel na água e tem uma estrutura molecular contendo um ou dois grupos de absorção de quer diferentes um do polimérico para lentes exo-esque1eticamente,

-adiações UV e que podem ser quer iguais, outro. D agente está ligado ao material

Os grupos de absorção de radiações ultravioleta A e E^, podem ser iguais ou diferentes e ser seleccionados entre radicais adequados de essencialmente quaisquer compostos de absorção de UV; no entanto, se ambos A e E são grupos de absorção de UV, pelo menos um deles poderá conferir à estrutura de fórmula I solubilidade na água.

Constituem radicais típicos de agentes de absorção de UV os radicais de agentes de absorção de UV divulgados nas seguintes patentes, o conjunto das quais á aqui incorporado a título de referência: US 3 041 330; 3 159 64ó; 3 213 059; 3 214 436; 4

399 173; 4 Ε P—A — 13 3 1 ó 4

413 VV0; 4 418 001; 4 413 002; 4 32Ó 973; 3 493 830 359; 4 735 063; DEOS 1 495 370; GB 931 5

Os grupos de absorção de radiações ultraviolta A e E_nsão seleccionados, de preferência, entre os radicais apresentando qualquer uma das seguintes estruturas:

OH

em que eft^ são ^ci~^cia ^3ΐε!'-ιίΐο, c_rc ou sul to; e R-_T e R^ sais.

outro hidrogénio, , hidroxi, carboxi alquilo e os seus independemtemente um do θ alcoxi, halogéneo, nitro são hidrogénio ou. C.-C

I uj ^ahguilo tem, de preferência, o máximo de 7 átomos de carbono, sendo sobretudo preterido o máximo de 4 átomos de carbono e é, por exemplo, metilo, etilo, propilo, n-butilo, t-bu.tilo, octilo ou dodecilo.

C.£~C.^q alcoxi tem, de preferência, o máximo de 7 átomos de carbono, sendo sobretudo preferido o máximo de 4 átomos de carbono e é, por exemplo, metoxi, etoxi., propoxi, t-butiloxi, octiloxi ou dodeciloxi.

hali_»géiieo e, por exemplo, cloro, flúor ou bromo.

Os sais dos qrupos A e sao, de preferência, sais dos radicais eni que R, e/ou R._, são sulfo, de modo a resultarem sais de acido sulfónico, por exemplo, sais de metais alcalinos, tais como sulfonatos de sódio.

Preferem-se os radicais referidos em que o referido alquilo ou alcoxi tem 1 a 4 átomos de carbono.

Um outro grupo de agentes com interesse inclui os ésteres de de ciano e carbometoxi , as diamidas x i fen i1triazinas.

de absorção de radiações UV ácido benzóico, os acrilatos de ácido oxálico e as hidroSão particularmente adequados, para utilizar no presente invento como grupos de absorção de radiações UV os radicais das benzofenonas e dos benzotriazóis. São também de particular interesse os radicais dos ácidos p-benzóicos e salicílicos tais que, por exemplo, A-NH~ de fórmula I seja o radical do ácido p-amino /benzóico agentes de absorção ou salicílico).

de radiações UV

Mais especificamente, os com interesse incluem, sem qualquer espécie de limitação:

diamidas de ácido oxálico, tais como diamidas de ácido oxálico com anilinas que são substituídas com um ou mais substituintes seleccionados entre C^-C^ alcoxi ou C^-Cg alquilo, ou com aminas di~(C,-C -a 1qui1)amino~C -C,-alqui1 o, por exemplo, 4,4'-dioctiloxioxani1 ida, 2,2'-dioctiloxi-5-5'-di-t-butiloxanilida; 2,2'-didodecilox i -5,5'-di-t-butiloxanilida, 2-etoxi—2'-eti1oxani1 ida, N,N*-bis(3-dimetilamino— propi1)oxalamida, 2-etoxi-5-t-buti 1-2'-eti1-oxani1 ida e sua mistura com 2—etoxi—2'—eti1—5,4'-di —t—buti1oxani1 ida e misturas de oxanilidas orto- e para-metoxi-di-substituídas e misturas de oxanilidas· o- e p-etoxi-di-substituídas;

2—(2—hidroxifeni1)—1,3,5—triazinas, substituídas com um au mais substituintes seleccionados entre fenilo substituído com C —C - alniiilo, C.C,„ alcoxi ou C. ~C„ alquilo, oor 1 i U ' 1 1 c 14 exemplo, 2,4,6-tris(2-hidroxi-4-octi 1oxi feni1>-1,3,5-triasina, 2- (2-hidrox i-4-oc ti 1 oxi feni 1 >-4,6-bis(2,4-dimeti 1 feni 1 >-1,3,5triasina, 2-(2,4-di-hidróxifeni1)-4,6-bis(2,4-d ime tilfenil)-l,3,5- triasina, 2,4-bis(2-hidroxi-4-propiloxifeni 1 > -6- (2,4-dimeti 1 feni1)-1,3,5-triasina, 2- (2-hidr oxi-4-octi 1oxi fen i1)-4,6-bis(4-met i1feni1)-1,3„5- triasina,

2-(2-hidrox i-4-dodeci1ox i fen i1)-4,6-bis(2,4-d imeti 1f en i1)1,3,5-triazina;

2-(2'-hidroxifeni1)bensotríasóis, substituídos com um ou mais substituintes seleccionados entre C^-C_, alquilo, alcoxi, halogéneo ou feni.l-C^-C^ alquilo, por exemplo, os derivados de 5'-meti.lo, 3',5'-di-t-buti1o, 5'-(1,1,3,3-tetrameti1buti 1 o), 5-cloro-3' ,5-di-t-butilo, 5-cloro-3'-t-buti1-5'-meti 1 o, 3'-sec-buti1-5'-t-butilo, 4'~octoxi, 3',5'~ -di~t~amilc< e 3’ , 5 '-bis (u , α-dimeti 1 benz i lo) ; 2-h.idroxibenzofenonas, substituídas com um ou mais substituintes seleccionados entre hidróxi, C-^-C^ alcoxi ou fenil~C,~C^ alcoxi, por exemplo, os derivados de 4-h.idroxi, 4-metoxi, 4-octoxi,

4-deciloxi, 4-dodeciloxi, 4-benziloxi, 4,2',4'-tri-hidroxi e 2'-hid ro x i-4,4'-d ime to xi;

os ésteres de hidrox insubstituídos com substituídos com exemplo, saliei lato fenilo, sa1icilato b i s ( 4-1- bu t i 1 ben ζ o i 1 i e/ou ácidos benzóicos substituídos ou Cj-C^ alquilo, com fenóis ou fenóis -C_o alquilo ou C. ~C. _o a.lca.nóis, por de 4-t-buti1-feni1 o, salicilato de de octilfenilo, dιbenzoi1resorcino1, )-resorcinol, benzoi1resorcinol, 3,5—di-t-butil-4-hidr ox -1 - b u t i 1 - 4 - h i d r o x b|—L^_f-, alcanois, bonilo na posição

i. ben zoa to de ibenzoato de !,4-di-t-buti1fenilo e 3,5-dihexadecilo e acrilatos com substituídos com ciano ou C^-C^ alcoxicar•λ e substituídos na posição (1 com pela λ

menos um sendo a o li tra ρ o s i ç ã o

... 3, a 1 co:·: i f en i 1 o ou indo 1 ina , 1 4 insubstituída ou substituída com x’^L'4 alquilo, fenilo ou C -C^ alcoxifenilo, por exemplo, õí-c iano-β, β-d i feni lacri 1 ato de etilo, u-c iano-fi, β-dif eni 1 acrilato de isooctilo, u-carbometoxicinamato de metilo, a—ciano-Rmeti 1 — p—metoxicinaniato de metilo, a—ciano—R—meti 1 — -p-metoxicinamato de butilo, ^-carbometoxi-p-meto:·:icinamato de metilo e N- ((l^-carbometo:;i-fl-cianovini 1 )-2-meti 1 indol ina.

São particularmente preferidos os compostos dos exemplo:

Prefere-se também que o grupo aquoso representado pelos radicais de fórmula _ solúvel E^ seja

C.-C._o alcoxi, halogéneo, nitro, hidroxi, carboxi ou sulfo e sais i i >2j em que V é hidrogénio, são hidrogénio, C^-C^g alquilo,

C,~C,_a alcoxi, ha i 1 >2j dos referidos radicais ^1^13 ⁵1quilo e foi definido para Ra R^.

L, C , n c! 1 l d x i sa u t ά 1 l υ mo a t í l lo aqui ;ais Pos radicais em que R^ e/ou R^ são sulfo, de modo a resultarem sais de ácido sulfonico, por exemplo, sais de metais alcalinos, tais como os sais de sódio ou sais com amónia, pior exemplo, sais de amónio, ou

com uma. amina, por exemplo, uma alquil inferior amina, uma di— ou tri-s1qui1 inferior aroma, ou uma fenil—alquil interior amina. 0 alquilo inferior define grupos contendo até um máximo de sete, de preferência, até um máximo de quatro átomos de carbono, por exemplo, metilo, etilo ou propilo. As aminas adequadas para a formação de um sal são, por exemplo, a trietil amina ou a benzi 1 amina. Mesmo Y pode ser, em lugar de hidrogénio, o referido grupo formador de sal, por exemplo, um grupo de metal alcalino tal como um grupo de sódio ou amino, como atrás foi definido.

Outros grupos solubi1izantss serão evidentes para os que estão familiarizadas com a técnica dos; corantes.

Ds compostas de fórmula I podem ser preparados fazendo reagir compostos A-NH_n e E-NH_O com tri-haleto de ácido cianúrico. Basicamente, o agente de absorção de radiações UV mono amina substituído é posto a reagir com tri-halo triazina. Faz-se então reagir o produto quer com um outro agente de absorção UV amino substituído, quer com uma fracção solubi 1 .izante . Alternativamente, uma fracção so1ubi1izante amino substituída pode ser posta a reagir primeiro coro tri-halo triazina e depois fazer-se reagir um agente de absorção UV amino-substituído com o produto. 0 processa será mais especificamente esclarecido em relação às benzofenDnas dos Exemplos.

Os componentes de absorção de radiações ultravioleta ou os componentes aquosos solúveis represen tados por NH-jA e ΜΗ-,Ε , respectivamente, que são necessários para obter a mono—haIo-s — -triazina de fórmula I, pertencem a classes conhecidas de compostos e podem obter-se facilmente por processos convencionais conhecidos da técnica da especialidade, por exemplo, os que descritos nas patentes nS 3 1.0'? 646 e 3 041 330.

são

Os compostos dc? material polimérico para lentes pode variar, contanto que ss encontre presente na mistura de monómeros um componente fornecendo o polímero com os grupos funcionais exo-esque1 éticos requeridos. Os grupos funcionais exo-esqueléticos requeridos incluem qualquer grupo que seja co-reactivo com triazina substituída com halogêneo de modo a que se forme uma liqação covalente entre o material para lente e a molécula de triazina, geralmente com a eliminação do haleto de hidrogénio. Estes grupos, -antes da reacção incluem, mas não estão limitados a, hidroxi, amino, amido, mercapto, carboxi, etc.

Os monómeros contendo os grupos atrás mencionados que são adequados para usar no invento incluem, sem qualquer limitação, ésteres de hidroxialquilo de ácidos insaturados polimerizá— veis, tais como ácidos acrílico, metacrílico, fumáriço, maleico, etc.; ácidos insaturados per se, tais como, ácidos acrílico, metacrílico, fumáriço, maleico, etc.; N-vinil lactamas heterocíclicas, tais como, N-vinil pirrolidona, etc.; amidas não-cíclicas, tais como Μ-(1,1-dimeti1-3-oxobuti1>-acri 1amida; ésteres de amino alquilo de ácidos insaturados, tais como acrilato, metacrilato, fumarato ou maleato de 2—aminoeti1 o; ésteres de mercapto alquilo de ácidos insaturados, tais como acrilato, metacrilato, fumarato ou maleato de 2—mercapto etilo..

Serão evidentes para os técnicos da especialidade outros monómeros adequados e grupos reactivos apropriados para se fazerem reagir com a halotriazina.

Para além dos monômero?

: un Ltínco u?

grupos halotriazina co-reac tivos requeridos, material para lentes pode ter um monoméricos que não contêm os grupos reactivos mencionados ou então os referidos grupos destinam-se a outros fins como, por exemplo, os de um d ete rm i n ad o n úme ro de ou t r os componen tes por os de iun oiTit· ru ;er utii o m a g ί-.· 111 tf d f lig;

e τ c: m u a □ a a.

i π a. c S o cru: a d a.., o fflonomer não disponível par^-a iiitsrsi-ção luiu a halotriãzina.

cruzada. Urna voz está geralmente

Μ o e n t a n t o , c a s o encontrera presentes mais do gue dois grupos reactivos adequad'j=i, esse monómero pude, de reactivos adequados para que se efectue a ligação covalente â halotriazina.

Os agentes típicos de ligação limitações; o dimeti1acri1 ato cruzada incluem, sem quaisquer de etilenog1icol, o bis-alil carbonato de dietilenog1icol, etc.

Constitui um material para lentes preferido e extremamente adequado o metacrilato de hidroxietilo (HEMA) tal como foi divulgado na patente americana 2 976 576 e na Re. 27 401, Dois materiais duros aceitáveis para lentes são o butirato de acetato de celulose e os que compreendem o metacrilato de polimetilo (FT1MA).

método de preparação de lentes de absorção de radiações IJ7, de preferência de lentes de contacto, compreende os passos de se pôr em contacto uma lente constituída por material polimérico para lentes efica;z de um agente de como aqui foi divulgado com uma solução contenda uma quantidade absorção de radiações ultravioleta, tal capaz de se ligar com o referido material para lente, por exemplo, e de preferência, fazendo reagir com grupos hidroxi, carboxi, amino, amido e/ou mercapto exo-esqueléticos do referido material polimérico para lentes e removendo a referida lente referida solução de μο:

de um período pré-se1eccionado de tempo. 0 referido processo é conduzido, de preferência, na presença de uma base. Prefere-se, além disso, manter a solução durante um. período pré-seleccionado de tempo a uma temperatura de pelo menos 30'-'C.

Um procesi-u rar na lente o agente padrão, íipi'_u e reourniendadu para íiiluí· pode absorção reactivo ds radiações ultravioleta consiste em pôr o aqente em contacto com o material para lentes, de preferencia em condições ds reacção suaves. Por exemplo, a lents é enxaguada com água desionizada e colocada num frasco seco. Adicionam—se então ao referido frasco dois mililitros de, respectivamente, uma solução contendo um agente de absorção de UV reactivo e soluções de carbonato de sódio. D frasco contenda as soluções e a lente é colocado num suporte para frascos dentro de um banho com agitação, a uma temperatura e velocidade determinadas. Após ter passado um período prê-determinado de tempo, a lente é removida do frasco, enxaguada com água desionizada e extraída com uma solução (aq ) de glicerina a 1Θ7, a {3Ã''C, durante duas horas. A lente é em seguida enxaguada com água e armazenada numa solução salina a 0,77., durante 30 minutas. □ espectro de absorção e/ou transmissão da lente pode então ser determinado usando um espectrofotómetro de UV.

Descobriu-se também que a ligação do agente de absorção das radiações ultravioleta e do material para lentes pode ser intensificada incluindo-se um catalisador de um sal de amónio quaternário no processa que incorpora o aqente. Os referidos sais de amónio quaternários são, de preferência, halogenetos ou sulfatos, tais como brometos, cloretos ou hidrogeno-su1 fatos dei iões de amónio tetra-substitu.ídos ft ft,ft_R,N em que ft ft.ft e ft.

a b u d abc d são, independentemente um do outro, C^-Cy alquilo, fenilo ou feni1-Cj-C^-alquilo. São preferidos os substituintes tais como C|-C_j alquilo, por exemplo, butilo f e etil o ou metilo, fenilo

-mil-C^-C-, alquilo, por exemplo, benzilo. As combinações de substituintes preferidas são tetra-C^-C-y alquilo, feni1-tris-Cj~C₇ alquilo, feni1-C-C^-a1qui1-tris-C|-C₇ alquilo e C^-Cy a 1qui1-tris-feni1-Calquilo. Como exemplos desses sais de amónio quaternários contam-se o cloreto de trieti 1benzi1amónio, hidrogeno-su1 fato de tetrabutilamónio, cloreto de feni1trimeti1 amónio, cloreto de benziltributilamónio, brometo ds tetrabutil amónio e cloreto de tetrameti1amónio.

são dadas em graus

Os exemplos qus se seguem ilustram mas não limitam presente invento. As temperaturas ceritíg ra

Li O S .«

.xemplo

Dissolvem-se 18,4 g de cloreto cianúrico em 150 ml de acetona quente e verte-se a solução numa mistura agitada de 200 g de qe 1 <

200 ml de áqua, simultaneamente a esta obtém

Adiciona-se suspensão de cloreto cianúrico uma solução aquosa que se dissolvendo 15,3 g de ácido 4-amino salicílico em 120 ml de áqua contendo 5,4 g de carbonato de sódio e uma solução diluída de carbonato de sódio (5,4 g em 50 ml de H_o0). Depois de efectuada esta adição, agita-se a mistura a 5'^:'-10°C durante uma hora e meia. 0 pH final da mistura é de 6,0 filtração, lavado com áqua e seco ao ó1i d o é recolhido por :> ar para se obter 30,6 g de 2,4-d ic1oro-ó-C(3-hidroxi-4-carboxi)fen i1amino 3-s-triazina.

Exemplo 2

Adiciona-se a uma mistura de 150 ml de acetona, 100 ml de áqua, 1 g de carbonato de sódio e 6,5 g de diclorotriazina, preparada tal como acima foi descrita no Exemplo 1, uma solução aquosa (100 ml) de sal monopotássicct do ácido 7-amino-l ,3-naf taleno dissu1 fónico (8,0 g) contendo 1 q de carbonato de sódio. A mistura resultante é aquecida ao refluxo durante duas horas. A maior parte da acetona é então separada por destilação até a temperatura do recipiente chegar aos 80*C. A mistura da reacção é arrefecida até cerca de 10*C. 0 sólido que se forma é recolhido por filtração e seco para se obter 1,55 g 2-c1oro-4-E7-(1,3-dissu1f o)naf ti 1amino 3 — 6— L(3—hidroxi-4-carboxi)feni1amino3-s—tria— zina e os seus sais de sódio. Obtém-se mais produto (9', 3 g) ajustando o filtrado para um pH - 3,0 e recolhendo o precipitado.

Exeiiip 1 ο 5

Procedendo de maneira semelhante à que foi descrita no Exempla 2 fazem-se interactuar 9,0 g de 2,4-dicloro-6-Ε(3-hidro::i-4-carbo:-;i ) f eni laminol-s-triazina, 10,5 g de tri-hidrato do sal monossódico do ácido 3-amino-2,7-naftalena dissulfónico e 3 g de carbonato de sódio numa mistura água-acetona para se obter 11,04 g de 2-c 1 oro-4-L 3- (2,7-d issu Ifo) naftil amino] -6- t ( 3-hidro:·: i -4-carboxi)feni1amino1-s-triazina e os seus sais de sódio.

Exemolo 4

Seguindo-se o processo descrito no Exemplo 1, fazem-se interactuar 55,2 g de cloreto cianúrico com 120 g de sal monopotássico de ácido 7-amino-1,3-naftaleno dissulfónico numa mistura água-acetona para se obter 31,6 g de 2,4-dic1oro-ó-C7-(1 ,3 d issulfolnaftilamino1-s-tr i az ina.

Exemplo 5

Seguindo—se o processo descrito no Exemplo 2, fazem—se interactuar 4,9 g de 2,4-dic1oro-ó-l7-<1,3-dissu1fo)nafti 1aminoI-s-triazina, 2,26 g de 2-(4-amino-2-hidroxifeni1)benzotriazole e 2,1 g de carbonata de sódio numa mistura água—acetona para se obter 2-cloro-4-C(3-hidroxi-4-ben zotriazo-2-i1) fenilaminc·3-6-E7-(1,3- —dissu1fo)nafti1amino1 —s—triazina e os seus sais de sódio.

E x_e m □ I_o_ Á

Seguindo-se o processo descrito no Exemplo f ctz em se interactuar 47,4 g de 25,5 g de 2,4-dic1oro4-am.ino-2' -h.idroxi-4 ' — me tox i beri z of enona , ÓE 7- (1,3-d i ssulfo)naf ti 1aminoJ-s-triaz ina e lõ,5 g de carbonato de sódio numa, mistura água-acetona para

obter 71 rtoj-6-C7- C1 de sódio.

q de 2-c 1 oro-4-C 4- ( 2 —hi droxi-4—metox i ben zoi 1 ) feri i 1 ami ηηΊ~=—tri os seus

Exemplo 7 contacto corneais radiações UV série de lentes de de transmitSncia de

Este exemplo ilustra o efeito de diferentes catalisadores na incorporação de agentes reactivos de absorção de radiações UV em lentes de contacto: prepara-se uma e observam—se espectros tal como se descreveu atrás no processo padrão, exceptuando o facto de se adicionar ao frasco que contém a lente 0,1 ml de uma solução aquosa contendo um catalisador, uma solução a solução bloqueamento de UV. A temperatura a velocidade do agitador do banho é de 100 batidas por minutos e o tempo em que as lentes no banho agitado é de duas horas. Emprega-se como solução agente reactivo bloqueador de radiações UV a sedução aquosa a do composto do Exemplo ó.

de fosfata tri-sódica para manter um pH elevado e aquosa contendo um agente de do banho é mantida a 45° C, permanecem do

17.

Ds dados relativos à transmi faneia das lentes que absorvem radiações UV, preparadas tal como atrás foi indicado, usando várias soluções de catalisadores, são comparados com os dados de transmifãncia de lentes preparadas identicamente, excepto que nelas não se utiliza qualquer catalisador. Verifica-se que ocorre uma qu.eda brusca da curva de transmitância para lentes preparadas sem catalisador a cerca de 360 nm ε o espectro de transmitância para estas lentes revela um ressalto na região dos 27o a 360 nm com um pequeno pico que ocorre a cerca de

290 nm,

Tal coma se pode ver no Quadro os catalisadores de sal de amónio quaternário melhoram substancialmente rísticas de absorção de UV das lentes.

carac teQuadru

Catalisador 7. de T a	C a. r a c t e r í s t i c a s
290 nm	d Ξ¹ t Γ* ct Π 5 ΓΠ i t ct Π C Í -3 ΓΊ Ξί ga.íiid de 275-360 nm
1. sem catalisador 2,37	ressalto
2. Tyloxapol (aq) a 107 6,97	ressalto pronunciado
3. Varsulf SBFA-30 (aq ) a 107 4,67.	ressalto distinto
4. Pluronic F-127 ( aq ) a 107 2,37.	idênticas a sem catalisador
5. Cloreto de trieti1 benzi 1-
amónio (aq) a 57 < 17	sem ressalto
6. Cloreto de ceti1piridínio
(aq) a 57 9,27	ressalto muito
7. Sulfato de hidrogénio de	proeminente
tetrabuti1 amónio (aq) a 57 < 17	sem ressalto
Q. p-Dimeti1aminopiridina
zA vJz.	idênticas a sem catalisador
Exemolo S
Este exemplo ilustra mais uma	vez a eficácia de sais de
amónio quaternário diferentes ao serem	incorporados agentes de
absorção em lentes de contacto: prepar	^_a-se uma série de lentes

de contacto corneeis e observam-se os espectros de absorção e transmitência de radiações UV tal como se descreveu atrás no Exemplo 7, exceptuando o facto de se adicionar ao frasco que contém a lente 0,2 ml de uma solução aquosa a 57. contendo um sal

de amónio quaternário, a solução de fustatu tei—sódiuo, e a solução aquosa contendo um aqente de bloqueamento de UV. A temperatura do banho é mantida a 45 C, a velocidade do agitador do banho é de 110 batidas por minutos e o tempo em que as lentes permanecem no banho agitado é de duas horas. Emprega—se como solução do agente reactivo bloqueador de radiações UV a solução aquosa a 1/. do composto do Exemplo 6. Neste exemplo são testadas soluçSes aquosas a cinco oor cento (57.) de (1) hidroqeno-su 1 fato de tetrabutiIamónio, (2) cloreto de feni1trimetiIamónio, (3) cloreto de benzi 1tributi1amónio, (4) brometo de tetrabuti1 amónio, (5) cloreto de tetrametilamónio e (ó) uma solução poliquat.

Os dados de transmi tanc i a. das lentes que absorvem radiações UV preparadas uti1izando—se (1),(2),(3) e (4) revelam as caracteristicas superiores de absorção de UV destas lentes quando comparadas com lentes preparadas sem qualquer catalisador. 0 pico de transmitãncia a cerca de 290 nm que se observa numa lente preparada sem qualquer catalisador e o ressalto na região dos 275 a 360 nm não se encontram nas lentes preparadas na presença de (1),(2),(3) e (4). A absorção das radiações UV na região dos 290 nm a 400 nm d a mais elevada para lentes preparadas usando (3), seguida das que são preparadas usando (4),(1) e (2) respectivamente. 0 uso de (5) como catalisador produz lentes com caracteristicas de absorção de UV apenas ligeiramente superiores; às lentes preparadas na ausência de catalisador. No entanto, a utilização de (6) como catalisador retarda a mco rpoprepararação do agente de absorção de UV na lente, e as lentes das na presença de (6) revelam uma fraca absorção de UV na região dos

26Θ a. 400 nm

OH

OH>- NaOOC (H) n

N

NHOH

SO₃Na(H)

SO₃Na(H) (la)

Cl

A. Carreaam~se I00 ml de ácido c 1 orossu 1 f ón ico nu.m frasco de 500 ml e arrBfBC5ffl^-ss para ο'-'ό. Adicicnam—ss seçuidamente 2t⁵ g de 4'-acetamido-2—hidroxi-4-metoxiben2Qfenona ao frasco durante um período de 15 minutos. Mantém-ss a mistura da reacção a uma temperatura inferior a 20^C'C durante a adição. Após a adição, a mistura da reacção é agitada à temperatura ambiente durante ló horas. A mistura da reacção é adicionada gota a qota a 1,5 litros da água gelada, formando-se um precipitado. 0 precipitado é recolhido e lavado duas vezes com 50 ml de água gelada e depois seca ao ar. 0 precipitado é colocado em 120 ml de água, e adiciona-se lentamente uma solução diluída de NaOH até o sólido se dissolver. A solução tem um pH de 12 e é mantida a 90°C durante 30 minutos e depois arrefecida para a temperatura ambiente .

B. Prepara-se uma suspensão de cloreto de ácido cianúrico, dissolvendo 12 g de cloreto cianúrico em 50 ml de acetona quente e dispersando-os rapidamente em 150 ml de água gelada. A 5-'C adiciona-se rapidamente a solução da parte A. à suspensão de cloreto cianúrico. A mistura da mente 10‘^:'C durante três horas o tipo gel . Adiciona-se água, para ser de 40>0 ml e o pH de 3,0.

reacção é agitada a aproximadaque faz formar um material do diluir o qel até o volume total

L·. Uma mistura de 100 ml da. solução de· qel da. parte B, 2,5 q de ácido aminobenzóico que é pré-disso1vido numa base diluída, 3,0 g de carbonato de sódio e 100 ml de áqua são aquecidos a 90'-'C durante três horas. A mistura é depois arrefecida para a. temperatura. ambiente e o pH é ajustado de 9,2 para 7,0 com 3N-HC1. A solução é depois evaporada até à secura e o resíduo é extraído várias vezes com acetona quente para se obter 2-cloro-4-C<4-car— bo;·: i ) f eni 1 amino 1 — ó-í 2—su 1 f o-4- E ( 2—hidro:·: i-4—me to:·; i-5—su 1 f o ) benzei 1 Ί f en i 1 amino )—s—tri az ina (composto Ia) e/ou os seus sais de i 11 1

LJ V

L/ dio sob a forma de um sólido amarelo, que é unt agente de s or o âo de r adiao aes

SO₃Na(H)

A. Carregara-se 10O ml de ácido clorossu1 fónico num frasco e arrefecem-se a aproximadamente 5 -C num banho de gelo. Adicionam-se lentamente 20 g de 4'-amino-2-hidroxi-4-metoxibenzofenona durante um período de 20 minutos. A adição efectua-se a uma temperatura inferior a 20‘'C. Depois da adição a mistura da reacção é agitada â temperatura ambiente durante quatro horas. A mistura é em seguida arrefecida bruscamente e vertida gota a gota em 1,5 litros de água gelada, formando-se um precipitado. 0 precipitado é recolhido, lavado duas vezes com 50 ml de água gelada e seco ao ar para se obter 26,5 g. Suspendem-se 28,3 g do precipitado em 150 ml de água. Auiciona-se lentamente NaOH a 257'. para dissolver o precipitado e ajusta—se o pH da solução para 11,5, mantendo-se a 80'^;,C durante 30 minutos a arrefecendo-se depois para a temperatura ambiente. A solução laranja resultante tem um volume total de 300 ml.

B-	Prepara-se	uma d ispers-ão	de cloreto cianúrico	disso1 vendo
1 5	g de cloreto	cianúrico em 7f	) ml de acetona quente	e dispersan-
do	rapidamente	em 200 ml de	água gelada. 0 recipiente que
con	tinha o ciar	^_eto cianúrico	é enxaguado com mais	30 ml de
a c e	tona que é	depois adicionada à dispersão. A	dispersão é
arrefecida para	5°C.

A solução laranja da. parte (A) é rapidamente à dispersão de cloreto cianúrico e a mistura resultante entre aproximadamente 5*C e 10*C durante trás horas, mistura é de 2,7. Adiciona-se uma pequena quantidade sendo o volume final ajustado para 900 ml.

adicionada é agitada 0 pH d a de água.

C. Misturam-se 225 ml da mistura de í6), 4,2 g de di-hidrato do sal de sódio do ácido 4-amino-salicí1ico, 3,0 q de Na,-,CO- e 150 ml de água. Ajusta-se o pH para 8,5 adicionando-se NaOH, aquece-se a mistura da reacção a 90’^:'C durante três horas e

arrefece—se para a temperatura ambiente. 0 pH é depuis ajustado para 7,θ com 3N-HC1. Evapora-se a mistura até à secura. Extrai—se □ resíduo várias vezes com acetona quente para se obter 17,79 q de 2-c 1 oro-4-C (3-hidroxi-4-carboxi ) f eni 1 ami no 3-6-14-E (2-hidroxi-4- metoxi-5—su1fo)benzoi13feni1aminol·—s-triazina (Composto lb) e dos seus sais de sódio, sob a forma de um sólido amarelo que é um aqente de absorção de UV.

Exemplo 11

Procedendo de maneira idêntica à que foi descrita no Exemplo 9, parte C, exceptuando o facto do ácido 4-amino salicílico ser substituído por ácido p-aminobenzóico, obtém-se a formação de 2-c 1oro-4-C ( 3-hidrox i-4-carboxi ) f ert i 1 amino 1 -6-í 2-su 1 fo-4~ C(2-hi- drox i-4-metox i-5-su1fo)benzoi13 fenilaminoj-s-triazina e dos seus sais de sódio.

Exemplo_12

Procedendo de maneira idêntica â que foi descrita no Exemplo 10, parte C, exceptuando o facto do ácido p-aminobenzóico ser substituído por ácido 4-amino salicílico, obtém-se a formação de 2-cloro-4-C(4-carboxiifenilaminoJ-6-ί4-C(2-hidroxi~4-metoxi-5—su. 1 f o ) ben zoi 1 3 feni 1 amino 1 — s—triaz ina e dos seus sais de sódio.

Exemplo 13

Apresenta-se agora um processo típico para lente o agente de absorção. Prepara-se uma mistura urna, solução de base (aq ) a 0,057. — 57. de um agente de Na- - P0₄ 1 2H--.0 e O , 2 de tetrabutilamónio radiações ultravioleta, 2 ml de solução (aq) a 1 - 107. de brometo a 50°C durante 60 minutos com se aplicar à de 2 ml de absorção de ml de uma e aquece—se agitação. Uma lente límpida

constituída por metacrilato de hiclroxieti lo (ΗΕΓΊΑ) mergulhada na mistura até o agente ss ligar à lente, depois neutralizada com uma solução salina tampão (ρΗ = /,v/, que a lente é en tão A lente é õ) a 107. num banho de extracção até se verificar que já não sai por lixiviação qualquer agente de absorção de UV. Este facto é determinado por um espectrofotómetro de UV. Depois do processo de extracção a lente é fervida em ãgua destilada e depois tamponada com um banho salino a fim de se remover qualquer glicerina que possa restar.

Claims

REIVINDICAcSESs lé. — Processe para a preparação de agente de absorção de radiações ultravioleta de fórmula

A-NH N NH-E

X (I) em gue A é um grupo de absorção de radiações ultravioleta; E é um grupo solúvel aquoso E^ ou um grupo de absorção de radiações ultravioleta E_, e X é Cl quando E é um agente de absorção de radiações Uú ou Cl ou E quando E é um grupo solúvel aquoso, caracterizado por se fazer reagir um composto A-NH,, e E--NH_n com tri-haleto de ácido cianúrico.
2â. - Processo de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por o agente de absorção de radiações ultravioleta, ter a fórmula IA em que A e E_o são grupos de absorção de radiações ultravioleta que são ou idênticos ou diferentes um do outro, ou por ter a fórmula IEi

Α-ΝΗ .Ν.

ΝΗ-Ε,

X (ΙΒ) em que X é Cl ou F; A é um grupo de absorção de radiações ultravioleta; e é um grupo solúvel aquoso..
3ê. - Processo para a preparaçao de um agente de absorção de radiações ultravioleta, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por A ser seleccionado entre os radicais constituídos por ácido benzóico, ácido salicílico, benzofenona substituída e benzotriazóis substituídos, ésteres de ácido benzóico, acrilatos, diamidas de ácido oxálico e hidroxi-feni1triazinas.
4=1. - Processo para a preparaçao de um agente de absorção de radiações ultravioleta, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por E ser seleccionado entre os radicais constituídos por ácido benzóico, ácido salicílico, benzofenona substituída e benzotriazóis substituídos, ésteres de ácido benzóico, acrilatos, diamidas de ácido oxálico e hidroxi-feni1triazinas.

. - Processo, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizados por pelo menos um de entre A ou E ser seleccionado entre o grupo de radicais constituídos por

OH

OH eni que RI e R_ são independen teinen te um do outro hidrogénio, ~1 ^18 ='lquilo, alcoxi, halogéneo, nitro, hidroxi, carboxi ou su.lfo (SO-.H); e R^. e R^ são hidrogénio ou C^-C^g alquilo; e seus sais.

óé. - Processo, de acordo com a Reivindicação 5, caracterizado por o referido C.-C,_ alquilo ser C,~C_Λ alquilo e o 1 1 o i 4 referido C,-C_ir-, alcoxi ser C,~C_rt alcoxi.

1 1 cu 1 *t
7é. - Processo para a preparação de um aqente de absorção de radiações ultravioleta, de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por ser seleccionado entre 2-cloro-4-[(4-carboxi)feni1aminol-6-í2-su1fo-4-C(2-hidrox i-4-metoxi-5-su1fd >benzoi 1 3 f en i 1 amino 3-s—triazina ; 2-c 1 oro—4— C ( 3- hid rox i — 4— carbox i) feri i 1 amino3-6-í 4- Γ ( 2-hidroxi-4-metoxi-5-su 1 f o ) benzoi.1.1 f eni 1 amino >-s-triazina; 2-cloro-4-C(3-hidroxi-4-carboxi)fenilamino1-6-Í2-su1f0-4-C(2-hidroxi-4-metox i-5-su1fo >benzoi13 feni1amino 3—s-triazina ; 2-c 1 oro-4-C ( 4-carboxi ) feriilamino]-6- t 4- C (2-hidrox i -4-metoxi-5- -su.1 f o ) benzoi 1 3 feni lamino] —s-triazina ; e seus sais de sódio.

4 Qé. — Processo de acorda com a Reivindicação 1, caracterizado por o referido grupo solúvel aquoso E ser representado pelo radical de-4órmu4a-- em que Y é hidrogénio, e R nitro, ais dos referidos radicais.

C^-C^g alcoxi, halogéneo são hidrogénio, C^-C hidroxi, carboxi ou . _o a 1 □ u i 1 o , la sulfo e os oa _t carac terizado se 1ecc ionados

Reivindicação S, —C,_ alcoxi serem

Processo, de acordo com a por o referido C -C alquilo e C lio 1 entre C^-C^, alquilo e C^-C^ alcoxi
10ê. - Processo, de acordo com a Reivindicação 1, carac teri zado por ser seleccionado entre 2-c 1 oro-4-C 7-( 1 ,3~d:i. -su1fo)naf ti 1amino 3-6-C(3-hidroxi-4-carboxi)feni1amino3-s-triazina ; 2-c1oro-4-C3-(2,7-di-sulfo)naf ti 1amino 3-6-C(3-hidrox i-4-c arbox i)fen i1amino 3-s-triaz ina; 2-c1oro-4-C(3-hidroxi-4-benzotriazo—2—i1)feni1amino3-6-C7-(1,3 — di—su1fo)naf ti 1amino3 —s — triazina ; 2-c 1 oro-4-L4- (2-hidroxi-4-metoxibenzoi 1 )fen.ilamino3-6-L7-( 1,3-di-su. 1 f o) naf ti lamino 3-s-triazina , e seus sais de sódio.

llê. - Processo de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por A e E serem grupos diferentes.
12â. - Processo de acordo com a Reivindicação 2, caracterizado por A e E-, serem grupos diferentes.

cr
13ê. — Processo de acordo com a Reivindicação 1, caracterizado por A e E serem grupos idênticos.
14â. - Lente de absorção de radiações ultravioleta constituída por um material polimérico para lentes, caracterizada por uma quantidade eficaz de absorção de radiações UV de? um agente de absorção de radiações ultravioleta de acordo com a Reivindicação 1 ser ligada de forma covalente ao material polimérico para lentes.
15â. - Lente de absorção de radiações ultravioleta de acordo com a Reivindicação 14, caracterizada por o referido material polimérico para lentes ter pelo menos um grupo funcional disponível para reagir com a halotriazina de fórmula I seleccionada entre o grupo constituído por hidroxi, carboxi, amino, amido e mercapto, e suas misturas.
16£”. — Lente de absorção de radiações ultravioleta de acordo com a Reivindicação 15, caracterizada por o referido material polimérico para lentes compreender o metacrilato de h idroxietilo.
17.·2. — Lente de absorção de radiações ultravioleta de acordo com a Reivindicação 15, caracterizada por o referida material polimérico para lentes compreender o butirato de acetato de celulose ou o polimetilmetacrilato de celulose.

IBâ·. — Lente de absorção de radiações ultravioleta de acordo com a Reivindicação 14, caracterizada por ser uma lente de contacto.

l?â. - Lente de absorção de radiações ultravioleta de

acordo com a Reivindicação 14, caracterizadí λ por ser uma. lente in tra-ocular. 20ê. . - Método para o fabrico de uma lente de absorção de radiações ultravioleta, cs jracterizado por compreender os

passos de por em contacto uma lente constituída por material polimbrico para lentes com uma solução contendo uma quantidade eficaz de um agente de absorção de radiações ultravioleta de acordo com a. Reivindicação 1 capaz de se ligar com o referido material para lentes e de remover a referida lente da referida, solução após um período de tempo pré-seleccionado.
21ê. - Processo para a preparação de um material para lentes de contacto absorvendo radiações ultravioleta, caracterizada por compreender os passos de preparar uma solução de quantidades eficazes de um agente de absorção de radiações ultravioleta reactivo à halotriazina e de uma. base; de manter a referida solução durante um período de tempo pré-se 1 eccionado a uma. temperatura de até pelo menos 3ô° C; de adicionar um material polimérico para lentes á referida solução; e de remover o referido material polimérico para lentes da solução após um período de tempo pré—se 1 ecc iortado.
22ã. - Processo para a preparação de um material para lentes de contacto absorvendo radiações ultravioleta, caracterizado por compreender os passos de preparar uma solução de quantidades eficazes de um agente de absiorção de radiações u 1 travio 1 eta reactivo à halotriazina de acordo com a Reivindicação 1 e de uma base; de manter a solução durante um período pré-seleccionado a uma temperatura de até pelo menos 30° C ; de adicionar um material polimérico para lentes à referida solução; e de remover o ~7 ¹ f referido material polimérico para lentes da solução após; um período de tempo pre-selaccicnado.
23â. — Processo de acordo com a reivindicação 21, caracterizado por compreender ainda o passo de adicionar uma quantidade eficaz de um sal de amónio quaternária á referida solução antes do referido passo de manter a solução a uma temperatura determinada.
24â. - Processo de acordo com a Reivindicação 23, caracterizado por o sal de amónio quaternário ser um halogeneto ou sulfato de iões amónio tetra-substituídos R R.R R ,N em que R , a b c d a'

R , R^ e R^ são independentemente uns dos outros C^-C^ alquilo, fenilo ou feni1-C-C^-alqui1 o.

Processo tcordo com

Reivindicação 23 caracterizado por o referido sa.I de amónio quaternário ser seleccionado entre o grupo constituído por cloreto de trietilbenzi lamónio, hidrooenossu.lfato de tetrabutilamónio, cloreto de feniltrimetilamónio, cloreto ds benzi 1tributilamónio, brometo de tetrabutilamónio e cloreto de tetrameti1 amónio.

2óâ. - Processo de acordo com a Reivindicação 21, caracterizado por incluir ainda os passos de dar ao referido material polimérico a forma de uma lente de contacto.
27é. - Processo de acordo com a Reivindicação 21, caracterizado por a referida, solução ter um pH de pelo menos 10.
28*. - Hrocesso de acordo com a Reivindicação 21, caracterizado por o referido agente de absorção ser um aqente de absorção de radiações ultravioleta reactivo á fluorotriazina.

Lisboa, 13 de Março de 1990