JPH07207174A

JPH07207174A - バラスト化蛍光増白剤

Info

Publication number: JPH07207174A
Application number: JP6303695A
Authority: JP
Inventors: Anthony Adin; エイディンアンソニー; Pranab Bagchi; バグチプラナブ
Original assignee: Eastman Kodak Co
Current assignee: Eastman Kodak Co
Priority date: 1993-12-08
Filing date: 1994-12-07
Publication date: 1995-08-08
Also published as: US5395748A; EP0662634A1; DE69412581D1; EP0662634B1; DE69412581T2

Abstract

(57)【要約】【目的】写真要素に使用するものであって、処理中に
洗い出される傾向が少く、貯蔵安定性のある廉価なバラ
スト化水溶性蛍光増白剤を提供することが目的である。【構成】式：【化１】前記式中、Ｐｏｌｙｍｅｒは、ゼラチン残基であり；Ｍ
は、カチオンであり；Ｘは、求核置換反応を行うことが
できる基であり；Ｚは、−ＮＲ₁Ｒ₂又は−Ｏ−Ｒ₃で
あり、式中、Ｒ₁及びＲ₂の各々は、水素原子、又は特
定の芳香族基であり；そしてＲ₃は、特定の芳香族基で
ある；により示されるバラスト化水溶性蛍光増白剤であ
る。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、バラスト化蛍光増白
剤、前記のバラスト化蛍光増白剤を含む写真要素及び前
記のバラスト化蛍光増白剤の製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ある種の写真要素、例えば、グラフィッ
クアート黒白写真印画紙には、蛍光増白剤を添加して白
色に見えるバックグラウンドを形成する。写真用に有用
な蛍光増白剤は油溶性又は水溶性化合物であることがで
きる。油溶性蛍光増白剤は、油分散体又はポリマーラテ
ックス分散体として水性写真組成物に用いることができ
る（例えば、Ｃｈｅｎの米国特許第４，２３０，７１６
号を参照されたい）。しかし、そのような油溶性増白剤
は非常に高価であり、したがって製造コストが実質的に
高くなるので通常は用いない。さらに、油溶性蛍光増白
剤は、分散体の油相が極めて希薄（希薄にすることは、
写真要素中の溶媒の装填量を増加させることになるので
一般に望ましくない）でない場合は自己消失（すなわ
ち、蛍光の一部の喪失）する傾向がある。また油分散蛍
光増白剤は、増感色素を保持する傾向があり、それによ
り写真要素中にステインが発生することがある。

【０００３】水溶性蛍光増白剤は、普通の洗剤成分であ
り、したがって比較的低価格で入手可能である。これら
の水溶特性の故に、このような化合物は水性写真塗布組
成物中に直接添加することができ、油相として分散させ
る必要がなく、それにより、写真要素を製造する際追加
のコストを節約することができる。しかしながら、この
ような水溶性蛍光増白剤は、写真要素から、又は写真要
素のある層から他の層へ、写真要素の被覆中及び処理中
に拡散し、そのため増白剤の効率及び特性が減じる傾向
がある。この理由のために、ほとんどの写真有用蛍光増
白剤はバラスト化する。大部分のバラスト化蛍光増白剤
は非バラスト化のものと比較して高価である。

【０００４】通常、水溶性蛍光増白剤の一部はフィルム
処理の際に洗い出されるが、残留蛍光増白剤が、必要と
される蛍光増白を行う。低コストの水溶性蛍光増白剤に
ついては、洗浄損失があったとしても、蛍光増白剤含有
写真要素は妥当な価格である。しかしながら、流出した
蛍光増白剤は絶えず現像液のシーズニングを行うことに
なり、処理製品の均一性を確保するためにはさらに頻繁
な補充が必要となる。

【０００５】したがって、廉価な水溶性写真被覆用蛍光
増白剤であって、ある層から他層へ拡散もせず、また処
理液中に浸出することもない蛍光増白剤が必要とされて
いる。この課題を解決するために当該技術分野において
報告されている２つの方法は、Ａｍａｎｏ等の米国特許
第３，６７７，７６２号及びＨｏｖｅ等の第３，７４
９，７０７号に記載されている。米国特許第３，６７
７，７６２号には高分子量ポリマー性蛍光増白剤が開示
されている。このような特定の官能基ポリマーの製造コ
ストは、一般に油溶性蛍光増白剤の使用よりさらに費用
がかかる。また、ポリマー性蛍光増白剤は、蛍光増白剤
成分が油状ポリマー組成物においては接近するので蛍光
の自己消失を受ける傾向がある。米国特許第４，９４
３，５１９号は、このようなポリマー性蛍光増白剤又は
ラテックスポリマー性蛍光増白剤の組成物について記載
している。米国特許第３，７４９，７０７号において
は、蛍光増白剤をゼラチンと反応させて前記化合物の水
溶性を減じている。米国特許第３，７４９，７０７号の
例３においては、蛍光増白剤である２，２′−ジスルホ
−４，４′−（２，４−ジクロロ−Ｓ−トリアジン−６
−イル−アミン）−スチルベンをゼラチンと反応させて
いる。調製したこのゼラチン誘導体は貯蔵後水不溶性に
なったことが報告されている。これは、ゼラチンの架橋
によるものであり、増白剤／ゼラチンの組合せの貯蔵寿
命及び実用性が限られることがある。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】したがって、費用がか
からない方法で廉価なバラスト化水溶性蛍光増白剤を提
供し、そして処理中に洗い出される傾向が少く、貯蔵安
定性のある蛍光増白剤を提供することが求められてい
る。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明の一態様は、式：

【０００８】

【化２】

【０００９】前記式中、Ｐｏｌｙｍｅｒは、ゼラチン残
基であり；Ｍは、カチオンであり；Ｘは、求核置換反応
を受けることができる基であり；Ｚは、−ＮＲ₁Ｒ₂又
は−Ｏ−Ｒ₃であり、式中、Ｒ₁及びＲ₂の各々は、水
素原子、又は非置換であっても又はＸに対して非反応性
の基１個もしくはそれ以上で置換されていてもよい芳香
族基であり；そしてＲ₃は、非置換であっても又はＸに
対して非反応性の基１個もしくはそれ以上で置換されて
いてもよい芳香族基である；により示されるバラスト化
水溶性蛍光増白剤を含んでなる。

【００１０】本発明の別の態様は、写真要素であって、
その少くとも１層に先に定義したバラスト化蛍光増白剤
を含んでなるものである。本発明のさらなる態様は、水
溶性ポリマーを、式：

【００１１】

【化３】

【００１２】前記式中、Ｍ，Ｘ及びＺは先に定義したと
おりである、により示される蛍光増白剤と反応させるこ
とを含んでなるバラスト化蛍光増白剤の製造方法であ
る。

【００１３】

【実施態様】本発明のバラスト化蛍光増白剤は、（ａ）
式：

【００１４】

【化４】

【００１５】前記式中、Ｍは、カチオン、例えば、アル
カリ金属イオン、例えば、ナトリウム又はカリウム、ア
ンモニウムイオン等であり；Ｘは、求核置換を受けるこ
とができる基、例えば、ハロゲン原子、トリハロメチル
基等であり；Ｚは−ＮＲ₁Ｒ ₂又は−Ｏ−Ｒ₃であり、
式中、Ｒ₁及びＲ₂の各々は水素原子、又は非置換であ
っても又はＸに対して非反応性の基、例えば、ハロゲ
ン、アルコキシ、ジアルキルアミノ等１個もしくはそれ
以上で置換されていてもよい芳香族基であり、そしてＲ
₃は非置換であっても又はＸに対して非反応性の基１個
もしくはそれ以上で置換されていてもよい芳香族基であ
る、により示される蛍光増白剤を、（ｂ）前記の蛍光増
白剤と結合することができる懸垂官能基を有する水溶性
ポリマーと反応させることにより製造することができ
る。このような官能基は、懸垂状の第一アミノ、第二ア
ミノ、フェノール性もしくはナフトール性官能基等が好
ましい。

【００１６】蛍光増白剤出発材料は、既知方法、例え
ば、米国特許第４，３０２，５７９号に記載されている
方法により製造することができる。水溶性ポリマーは、
好ましくはゼラチン、アミノエチルアクリレート／コ−
メチルアクリレート／コ−３−スルホプロピルアクリレ
ート、ナトリウム塩；４−アミノスチレン／コ−スチレ
ン−４−スルホン酸、ナトリウム塩及び類縁の水溶性コ
ポリマーである。好ましい水溶性ポリマーはゼラチンで
ある。

【００１７】写真用ゼラチンは、通常、 "The Theory o
f the Photographic Process", T.H.James編、Macmilla
n, New York, NY (1977), 51〜87頁、第II章に包括的に
記載されているような石灰処理オセインゼラチンであ
る。写真系に用いられることがある他のタイプのゼラチ
ンは、酸処理獣皮ゼラチン、骨ゼラチン、及び小分子、
オリゴマー分子、水溶性ポリマー分子又はポリマー粒子
と反応させた各種の脱イオン化ゼラチンである。このよ
うなゼラチンについての記載は米国特許第５，０６６，
５７２号、第５，０２６，６３２号及び第５，０５５，
３７９号に見出される。

【００１８】蛍光増白剤と水溶性ポリマーとの反応は、
好ましくは、酸レセプター、例えば、塩基の存在下に水
性媒体中でおこる。塩基は、例えば、単純なアルカリで
あってよい。存在する塩基量により媒体pHを少くとも約
７．５、好ましくは約８．０〜約９．０に調整すべきで
ある。反応がおこる温度は、好ましくは少くとも約６５
℃、さらに好ましくは約７０〜約７５℃である。水性媒
体中のゼラチン濃度は、ゼラチンと水の重量に基づいて
約５重量％より高いことが好ましい。本発明の好ましい
実施態様において、ゼラチン濃度は約５ないし約２０重
量％である。蛍光増白剤の量は、ゼラチン重量に基づい
て少くとも約３重量％であることが好ましい。使用すべ
き蛍光増白剤の量は、ゼラチン濃度に依存する。一般
に、ゼラチン量に対する蛍光増白剤の量は、以下にさら
に詳細に述べるように、図４の線Ａ−Ｂの右手の領域で
ある。

【００１９】ゼラチンに対して、少くとも部分的に水溶
性である蛍光増白剤（又は他の水溶性ポリマー）の化学
結合により、写真塗布物に用いることができる非拡散性
ゼラチンバラスト化材料が生じる。さらに、このゼラチ
ンバラスト化蛍光増白剤は、架橋することなく貯蔵安定
性を有する。本発明の好ましい態様には、活性ハロゲン
原子を介する蛍光増白剤の、ゼラチン中の懸垂アミン基
への直接結合が含まれている。この反応は、反応におい
て酸が放出されるので、酸レセプター、例えば、単純な
アルカリにより促進される。以下はこの反応を示すもの
である：

【００２０】

【化５】

【００２１】前述のように、本発明のバラスト化蛍光増
白剤は以下の式を有する：

【００２２】

【化６】

【００２３】前記式中、Ｐｏｌｙｍｅｒ，Ｍ，Ｘ及びＺ
は先に定義したとおりである。本発明の好ましいバラス
ト化蛍光増白剤は、以下の式を有する化合物（Ｉ）であ
る：

【００２４】

【化７】

【００２５】前記式中、Ｇｅｌはゼラチン残基である。
化合物（Ｉ）はゼラチンを、式：

【００２６】

【化８】

【００２７】により示される僅かに水溶性のビス−クロ
ロトリアジニルアミノスチルベン蛍光増白剤と反応させ
ることにより製造する。この化合物は、８９２の分子
量、メタノール中３５１nmの吸収極大及び５２，０００
の吸光係数を有する。トリアジン環上の塩素原子は、ゼ
ラチン中の懸垂アミンとの反応に関与する活性ハロゲン
である。この分子には２個の活性ハロゲン原子がある
が、そのうちの１個のみがＧｅｌと置き換わる。

【００２８】ゼラチンは、一般に、化学結合を行うのに
利用することができる２種類のタイプの懸垂官能基を有
する。これらは第一アミン基及び第二アミン基並びにカ
ルボキシル基である。米国特許第４，８５５，２１９号
及び第４，９２０，００４号は、ポリマー粒子表面上へ
のゼラチンの化学的不動化について記載している。不動
化は、米国特許第４，８５５，２１９号、第４，９２
０，００４号及び第５，０２６，６３２号に記載されて
いるように、懸垂官能基への直接結合を介して達成され
る。米国特許第５，０２６，６３２号は、ゼラチン分子
上へのグラフトに利用することができる化学反応につい
て詳述している。直接結合のうち最も都合のよい方法の
１つは、ゼラチン中の懸垂アミン基、又は蛍光増白と結
合することができる懸垂官能基を有する、水溶性ゼラチ
ンに匹敵する合成ポリマー中の懸垂アミン基と、活性ハ
ロゲン原子を反応させることである。このような官能基
としては、第一アミン類、第二アミン類、フェノール
類、ナフトール類等が挙げられる。

【００２９】本発明の写真要素は、その少くとも１層
に、本発明のバラスト化蛍光増白剤を含んでなる。写真
要素は、１層又はそれ以上の層を支持体上に塗布するこ
とにより調製し、これらの層の少くとも１層は感光性材
料、例えば、ハロゲン化銀乳剤を含んでなり、これらの
層の少くとも１層は本発明のバラスト化蛍光増白剤を含
有する。本発明のバラスト化蛍光増白剤は、好ましく
は、乳剤層、オーバーコート層又は支持体に最近接の
層、すなわち、一般に下塗り層と称される層中にある。
支持体は、好ましくはＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ３０８１１９，１９８９年１２月の第XVII節、
パラグラフＢ（Kenneth Mason Publications,Ltd., Dud
ley Annex, 12a North Street, Emswarth, Hampshire P
O1O 7DQ, England 出版) に記載されているような紙支
持体である。

【００３０】バラスト化蛍光増白剤は、ゼラチン及び場
合により１種又はそれ以上の写真有用化合物を含んでな
る水性写真塗布組成物に添加する。バラスト化蛍光増白
剤は、水溶性ポリマーでバラスト化されているので、水
性塗布組成物の水と適合し、組成物に直接添加すること
ができる。感光層は、好ましくはハロゲン化銀乳剤、例
えば、前記のＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅの
第Ｉ節に記載されているもののようなハロゲン化銀乳剤
を含んでなる。これらの層は、支持体上に、Ｒｅｓｅａ
ｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅの第XV節に記載されてい
るような塗布方法により塗布する。本発明の写真要素の
支持体は、ＲｅｓｅａｒｃｈＤｉｓｃｌｏｓｕｒｅ３
４３９０，１９９２年１１月において検討されているよ
うな磁気記録層を塗布することができる。

【００３１】以下の例は、本発明の実施について具体的
に説明するものである。例において、ゼラチンバラスト
化蛍光増白剤をゼラチン層に塗布した場合、非バラスト
化蛍光増白剤をメタノール溶液として塗布溶融物に単に
添加した比較層と比べて、相当大量の増白剤が乳剤層中
に不動のまま残留することが示された。

【００３２】

【実施例】例１及び例２ゼラチン−グラフト化蛍光増白剤の本発明試料を２種類
調製した。例１の試料は、酸レセプターとしての塩基を
添加せずに製造し、例２の試料は、調整された酸レセプ
ターを得るために２０％ＮａＯＨ溶液を用いてゼラチン
のpHを８．０に調整して製造した。例１ pH６．５で１０％のタイプIVゼラチン１００ｇに、式：

【００３３】

【化９】

【００３４】の蛍光増白剤２ｇを添加した。この試料を
撹拌しながら７０℃で２時間加熱した。増白剤化合物の
量は使用したゼラチン量中に存在する懸垂アミン基のす
べてと結合するのに必要な量より多かった。得られたゼ
ラチン溶融物を、４５℃で１８時間蒸留水を用いて連続
透析して、可能なかぎり多くの非結合増白剤を除去し
た。得られた溶融物の固体含有量は４．５％であった。
試料のＵＶスペクトルの測定から、増白剤含有量は１．
０％であると概算された。例２ pH８．０で１０％のタイプIVゼラチン１００ｇに、例１
に用いたと同一の蛍光増白剤化合物２ｇを添加した。こ
の試料を撹拌しながら７０℃で２時間加熱した。増白剤
化合物の量は使用したゼラチン中に存在する懸垂アミン
基のすべてと結合するのに必要な量より多かった。得ら
れたゼラチン溶融物を、４５℃で１８時間蒸留水を用い
て連続透析して、可能なかぎり多くの非結合増白剤を除
去した。得られた溶融物の固体含有量は３．９％であっ
た。試料のＵＶスペクトルの測定から、増白剤含有量は
１．１％であることが判明した。したがって、試料のゼ
ラチン含有量は２．８％であると概算された。例３、例４及び例５ゼラチン−グラフト化蛍光増白剤材料の塗布及び評価例１及び例２の試料を、さらなるタイプ−IVゼラチンと
混合し、次いで透明な写真支持体上に標準の塗布機を用
いて、バラスト化蛍光増白剤については１平方フィート
当り３６mg（３８７．３６mg／m²）及びゼラチンについ
ては一平方フィート当り３２０mg（３４４３．２mg／
m²）の所定被覆量になるように塗布した。すべての被膜
を、１平方フィート当り８０mg（860.80mg／m²）のゼラ
チンを含有する層でオーバーコーティングした。このオ
ーバーコート層には、試料中の全ゼラチン量に基づいて
２％の比率でゼラチン硬化剤ビス（ビニルスルホニルメ
タン）を混合した。

【００３５】例１及び例２に用いた蛍光増白剤でバラス
ト化されていないものを１平方フィート当り３６mg（３
８７．３６mg／m²）含有する対照被膜もまた形成した
が、増白剤化合物は、メタノール／水（８０／２０）溶
液１mL当り２０mgとして塗布ゼラチンに直接添加された
ものである。増白剤化合物は、これらの条件下で無視し
うる程度塗布ゼラチンへグラフトされるであろう。塗布
例示物を以下のように命名する：塗布例示物３：pH６．５でグラフトした例１の材料。

【００３６】塗布例示物４：pH８．０でグラフトした例２の材料。塗布例示物５：前記の対照被膜。塗布例示物３，４及び５のＵＶスペクトル及び可視スペ
クトルを、それぞれ洗浄前とマークして図１、図２及び
図３に示す。３種類の別々の被膜についての約３６０nm
での吸収極大の差異は、被膜の変動から予期される変動
より大きかった。このことは、透析されたゼラチン−グ
ラフト化−増白剤試料中の増白剤の最終濃度を算出する
ための、メタノール中の吸光係数を使用したことと関連
するかもしれない。しかしながら、この変動は、本発明
の効果の立証を妨げるものではない。

【００３７】増白剤のゼラチンへの化学的結合を立証す
るために、３種類すべての被膜の約１００cm²につい
て、メタノール／水（８０／２０）１００mLずつで３回
十分に洗浄した。この溶媒は、溶媒１mL当り２０mgの蛍
光増白剤を溶解することが可能である。したがって、実
際には、極めて大過剰の溶媒を用いて蛍光増白剤を被膜
から抽出した。洗浄被膜を乾燥し次いで増白剤含有量
を、これら被膜のＶＵ−ＶＩＳスペクトルを得ることに
より測定した。例３，４及び５の洗浄被膜のスペクトル
もまた、図１、図２及び図３にそれぞれ示す。図３の対
照被膜の結果より、水性メタノール洗浄によるピーク極
大での濃度損失は９０．５％であり、化学的に結合され
ていないので大部分の塗布増白剤が流出したことがわか
る。例３の本発明被膜の場合（図１）は、熱を加えた
が、酸レセプターは添加せずにグラフト反応が行われて
いるが、同様の増白剤損失は洗浄前の初期量の５４％に
すぎず、増白剤のゼラチンへの化学結合が相当量存在す
ることを示している。例４の二番目の本発明被膜の場合
は、ゼラチン−グラフト化増白剤試料の調製のために加
熱と酸レセプターの両者を用いているが、図２により、
増白剤損失はさらに初期量の４０％まで低減したことが
わかる。これら観察されたことを第Ｉ表に示す。

【００３８】

【表１】

【００３９】例６〜１７蛍光増白剤グラフトの架橋を含まない有効範囲の測定１２種のゼラチン結合蛍光増白剤化合物試料を、数種の
ゼラチン濃度及び数種のゼラチン対蛍光増白剤比を用い
て例２と同様の方法で調製した。これら調製物の組成を
第II表に示す。いくつかの試料は、蛍光増白剤中の２個
の活性ハロゲン原子の存在のために架橋して不溶性にな
る。いくつかの試料はいく分粘度が高くなるが、塗布可
能である。いくつかの塗布可能試料を、例３、例５及び
例１０に記載したものと同様のフォーマットで塗布し、
蛍光増白剤の残留度をメタノール−水洗浄を用いて測定
した。これらの数値もまた第II表に列挙する。

【００４０】

【表２】

【００４１】第II表の結果は、また図４にも示す。ＯＢ
（蛍光増白剤）の残留％を数値で示す。シエードをかけ
た非架橋化組成域は、有用域のようであり、以下のとお
りである：５％ゼラチン溶液については、ゼラチン重量に基づいて
１０％より高い蛍光増白剤。

【００４２】１０％ゼラチン溶液については、ゼラチン
重量に基づいて１５％より高い蛍光増白剤。２０％ゼラ
チン溶液については、ゼラチン重量に基づいて２０％よ
り高い蛍光増白剤。図４より、ゼラチンに対する蛍光増
白剤の％が低いと、ゼラチンに対する蛍光増白剤の比率
が高い場合と比べて架橋がおこることがわかる。このこ
とは、比率が低いと、２個のゼラチン分子に対して蛍光
増白剤分子を結合させる機会がより少くなるためであ
る。

【００４３】例９の試料は、架橋せずに２年間４０°Ｆ
（４．４℃）の貯蔵庫で貯蔵し、その後その試料を加熱
したものであるが、貯蔵中に全く架橋がおきなかったこ
とが、溶融安定性指標により判明した。このことは有利
な点である。

【００４４】

【追加の実施態様】

〈態様１〉前記蛍光増白剤が、ゼラチン重量に基づいて
５〜２０重量％の量存在する請求項１記載の蛍光増白
剤。〈態様２〉式：

【００４５】

【化１０】

【００４６】前記式中、Ｇｅｌはゼラチン残基である、
により示される蛍光増白剤。〈態様３〉要素の少くとも１層に、請求項１及び先行す
る態様のいずれか記載のバラスト化蛍光増白剤を含んで
なる写真要素。〈態様４〉ゼラチンを、式：

【００４７】

【化１１】

【００４８】前記式中、Ｍはカチオンであり；Ｘは求核
置換を受けることができる基であり；Ｚは−ＮＲ₁Ｒ₂
又は−Ｏ−Ｒ₃であり、式中、Ｒ₁及びＲ₂の各々は、
水素原子、又は非置換であっても又はＸに対して非反応
性の基１個もしくはそれ以上で置換されていてもよい芳
香族基であり；そしてＲ₃は、非置換であっても又はＸ
に対して非反応性の基１個もしくはそれ以上で置換され
ていてもよい芳香族基である；により示される蛍光増白
剤と反応させることを含んでなるバラスト化蛍光増白剤
の製造方法。

【００４９】〈態様５〉前記反応が、水性媒体中、少く
とも６５℃の温度で酸レセプターの存在下でおこる態様
４記載の方法。〈態様６〉前記酸セレプターが塩基であり、そして前記
媒体のpHが少くとも７．５である態様５記載の方法。〈態様７〉水性媒体中のゼラチン濃度及びゼラチンに対
する％としての蛍光増白剤量が、図４の線Ａ−Ｂの右側
にある態様４記載の方法。

【００５０】〈態様８〉水性媒体中のゼラチン濃度が、
媒体重量に基づいて５〜２０重量％であり、そして蛍光
増白剤がゼラチン重量に基づいて５〜２０重量％の量存
在する態様４記載の方法。〈態様９〉水性媒体中のゼラチン濃度が、媒体重量に基
づいて５〜１０重量％であり、そして蛍光増白剤が、ゼ
ラチン重量に基づいて少くとも１５重量％の量存在する
態様４記載の方法。

【００５１】〈態様１０〉水性媒体中のゼラチン濃度
が、媒体重量に基づいて５〜２０重量％であり、そして
蛍光増白剤が、ゼラチン重量に基づいて少くとも２０重
量％の量存在する態様４記載の方法。

【００５２】

【発明の効果】本発明のバラスト化蛍光増白剤は、（ｉ）処理中に被膜から流出しないので、効力を高めし
たがって有意に費用を節約することができ；（ii) ゼラチン（市販されておりその上安価である）を
バラストとして用いて製造することができ、これらの増
白剤は水溶性なので、水性写真塗布組成物中に油相とし
て分散させる必要がなく、それによりさらに写真要素の
製造コストを低減することができ；（iii)油分散型、ラテックス溶解性又はポリマー性増白
剤（これらすべては、これらがコンパクトな粒子を形成
するので自己消失しやすい）と比較して高い増白効率を
有し；（iv) 一般に、得られた写真要素に望ましくないステイ
ンを引き起こすことがある増感色素を保持することがな
く（油分散型、ラテックス分散型又はポリマー性蛍光増
白剤とは異なる）；そして（ｖ）架橋することなく貯蔵安定性である。

【００５３】さらに、本発明の好ましい蛍光増白剤化合
物（Ｉ）は、ＵＶ照射についての高吸光吸収剤であり、
そのため、バラスト化材料は、適切に配置されたＵＶ保
護層に用いることができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】例３で述べたような、本発明のバラスト化蛍光
増白剤含有水性ゼラチン組成物の被膜をその表面上に有
する支持体を含んでなる要素のＵＶ及び可視スペクトル
である。

【図２】例４で述べたような、本発明のバラスト化蛍光
増白剤含有水性ゼラチン組成物の被膜をその表面上に有
する支持体を含んでなる要素のＵＶ及び可視スペクトル
である。

【図３】例５で述べたような、非バラスト化蛍光増白剤
含有水性ゼラチン組成物の被膜をその表面上に有する支
持体を含んでなる対照要素のＵＶ及び可視スペクトルで
ある。

【図４】例６〜１７に述べたような、ゼラチングラフト
化蛍光増白剤試料の特性を示すグラスである。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式：【化１】前記式中、Ｐｏｌｙｍｅｒは、ゼラチン残基であり；Ｍは、カチオ
ンであり；Ｘは、求核置換を受けることができる基であ
り；Ｚは、−ＮＲ₁Ｒ₂又は−Ｏ−Ｒ₃であり、式中、
Ｒ₁及びＲ₂の各々は、水素原子、又は非置換であって
も又はＸに対して非反応性の基１個もしくはそれ以上で
置換されていてもよい芳香族基であり；そしてＲ₃は、
非置換であっても又はＸに対して非反応性の基１個もし
くはそれ以上で置換されていてもよい芳香族基である；
により示されるバラスト化水溶性蛍光増白剤。