CN114524935A - 一种大分子防蓝光助剂及其制备方法 - Google Patents

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CN114524935A CN202210354176.1A CN202210354176A CN114524935A CN 114524935 A CN114524935 A CN 114524935A CN 202210354176 A CN202210354176 A CN 202210354176A CN 114524935 A CN114524935 A CN 114524935A
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Abstract

本发明属于光学材料领域，具体涉及一种大分子防蓝光助剂及其制备方法，该方法以4‑氨基偶氮苯衍生物、二官能度环氧化合物、1,2‑二溴乙烷、溴代烷基酰氯、2‑羟基硫杂蒽酮作为原料，经过开环、偶联、缩聚等多步骤反应得到了一种大分子防蓝光助剂材料。所制备的大分子防蓝光助剂可有效解决现有技术中光学器件应用中添加型蓝光吸收剂存在相容性差、易迁移析出的缺陷，同时还具有优异的UV吸收、高折射率，该材料可广泛用于各类光学材料中。

Description

一种大分子防蓝光助剂及其制备方法
技术领域
本发明属于光学材料领域，具体涉及一种大分子防蓝光助剂及其制备方法。
背景技术
研究表明，包含CRT显示屏、LED显示屏、QLED显示屏、OLED显示屏、甚至是激光光源等显示屏的蓝光波段能够穿透角膜和晶状体直达视网膜，过多接触蓝光会引起视网膜黄斑部病变，加剧色差和视觉模糊度，破坏视力。尤其是高能量蓝光波段(400-440nm)对人体的危害更大，具有抑制褪黑激素、造成眼睛黄斑部病变及影响儿童眼部发育等危害。因而保护视力、捍卫眼部健康的防蓝光技术成为显示器行业关注的课题。
防蓝光技术是指把对人眼有害的高能短波蓝光滤掉一部分，使显示屏的光谱图尽可能接近自然光光谱。常用的技术手段包括软件防蓝光技术、硬件防蓝光技术以及贴膜防蓝光技术。
贴膜防蓝光技术产品中，大多数采用吸收型防蓝光膜，通过蓝光吸收剂来吸收蓝光，从而降低蓝光的透过率，达到滤蓝光效果。常用的蓝光吸收剂有：有机蓝光吸收剂(偶氮类染料、苯并咪唑酮类染料、三唑类染料、胺类染料等)、有机-无机杂化蓝光吸收剂、无机蓝光吸收剂。通过不同类型蓝光吸收剂的搭配使用，可以提高防蓝光膜的滤蓝光效果、透光率和稳定性，满足显示器领域的综合要求。
目前，常用的吸收型防蓝光膜是在光学膜上涂覆加硬液并对加硬液进行改性，添加小分子防蓝光助剂来达到效果。但是也会因此引入其他问题，如固化过程中与体系相容性不佳致迁移，迁移析出不仅会影响最终制品的性能及使用寿命，也会污染涂布线，甚至还会危害人体健康。
此外，大多数加硬液为UV硬化液体系，其配方组成中光引发剂的选择尤为重要。考虑到现有小分子蓝光吸收剂存在的问题，在保证蓝光吸收效果的同时，开发一种自带防蓝光功能、光引发功能的基础材料，且具有优异相容性、不迁移性就显得尤为迫切。
发明内容
本发明的目的是针对现有技术中光学膜在光学器件应用中需要添加蓝光吸收剂，由于添加型蓝光吸收剂存在相容性差、易迁移析出的缺陷，提供了一种大分子防蓝光助剂，其使用4-氨基偶氮苯衍生物、二官能度环氧化合物、1,2-二溴乙烷、溴代烷基酰氯、2-羟基硫杂蒽酮作为原料，经过开环、偶联、缩聚等多步骤反应得到了一种大分子防蓝光助剂材料，具有优异的蓝光吸收、UV吸收、高折射率，且不迁移，可广泛用于光学材料中。
本发明解决其技术问题所采用的技术方案是：
首先提供一种大分子防蓝光助剂，其结构式如下所示：
Figure BDA0003580645750000021
其中，x＝15-20；-R1为-H或-N(CH3)2；-R2为-H或-CH3；-R3-为-C3H6-、-C4H8-、-C5H10-或-C7H14-。
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮中，得到的溶液记为混合溶液A；将4-氨基偶氮苯衍生物溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加到混合溶液A中，在一定时间内滴加完毕，经室温搅拌、真空浓缩后加入去离子水进行第二次搅拌，搅拌后再加入二氯甲烷，进行第三次搅拌，搅拌后静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤、旋蒸，得到中间产物I；
作为优选，步骤(1)中所述二官能度环氧化合物，其结构式如下：
Figure BDA0003580645750000022
作为优选，步骤(1)中所述4-氨基偶氮苯衍生物为4-氨基偶氮苯、N,N-二甲基-4,4’-偶氮二苯胺或4-氨基-3’-甲基偶氮苯中的任意一种或多种。
作为优选，步骤(1)中所述二官能度环氧化合物、丙酮、4-氨基偶氮苯衍生物、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.0-2.4mol：300mL：400mL：300mL：30g；
作为优选，步骤(1)中所述在一定时间内滴加完毕的时间是1h；所述室温搅拌的时间是1-2h；所述行第二次搅拌的时间为30min；第三次搅拌的时间为30min。
(2)将步骤(1)得到的中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至一定温度进行搅拌，搅拌一段时间后冷却至室温，经静置、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II；
作为优选，步骤(2)中所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.1-1.4mol：300mL；步骤(2)中所述加热至一定温度为80-85℃，搅拌一段时间为4-6h；
(3)将步骤(2)得到的中间产物II溶于二氯甲烷B中，经搅拌、冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将溴代烷基酰氯溶于二氯甲烷C中，然后滴加到混合溶液B中，整个滴加过程在冰浴条件下进行，滴加完毕后搅拌一段时间，搅拌后撤去冰浴，在室温条件下静置过夜，然后过滤得到滤液，所得滤液用饱和食盐水、去离子水分别进行清洗，清洗后进行分液，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤、旋蒸、真空干燥，得到中间产物III；
作为优选，步骤(3)中所述溴代烷基酰氯为4-溴丁基酰氯、5-溴戊酰氯、6-溴己酰氯或8-溴辛基酰氯中的任意一种或多种。
作为优选，步骤(3)中所述中间产物II、二氯甲烷B、溴代烷基酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.2-2.6mol：200mL：300mL：300mL：35g；(所述的二氯甲烷B、二氯甲烷C均为二氯甲烷，不同字母仅作名称上的区分)
作为优选，步骤(3)中所述搅拌一段时间为6-12h；所述用饱和食盐水、去离子水分别进行清洗的次数为3次。
(4)黄光灯下操作，将步骤(3)中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至一定温度后进行搅拌，冷却至室温、静置后，将混合溶液进行浓缩，浓缩后加入去离子水进行第二次搅拌，搅拌后再加入二氯甲烷，进行第三次搅拌，搅拌后静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤、旋蒸、干燥，得到目标产物IV，即为大分子防蓝光助剂。
作为优选，步骤(4)中所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.2-2.5mol：2.2-2.5mol：300mL：400mL：300mL：35g。
作为优选，步骤(4)中所述加热至一定温度为100-120℃，搅拌的时间为1-3h；所述行第二次搅拌的时间为30min；第三次搅拌的时间为30min。
本发明制备的大分子防蓝光助剂用于制备光学材料的用途，具体可用于防蓝光显示屏或镜片的制备。
本发明提供的大分子防蓝光助剂，其制备流程如下：
Figure BDA0003580645750000041
本发明的有益效果：
(1)本发明提供了一种大分子防蓝光助剂，目标产物中含有偶氮苯、苯环结构。首先、偶氮苯结构具有优异的短波蓝光吸收性能；第二、大分子链结构中含有大量的苯环，有利于进一步吸收蓝光、UV等短波光；第三、大分子链结构有助于能量的传递，进一步提高蓝光吸收效率。
(2)本发明提供了一种大分子防蓝光助剂，目标产物中含硫杂蒽酮、三级胺结构。一方面，产物中同时含有夺氢型主引发剂和共引发剂(即单组分光引发剂)，无需再次添加共引发剂且具有抗氧阻聚的效果；另一方面，大分子链结构，同一分子链中同时存在硫杂蒽酮与三级胺结构避免双组分体系固有的逆电子转移问题，利于能量传递，引发效率更高。
(3)本发明提供了一种大分子防蓝光助剂，目标产物中含有Br、大量S元素、苯环，具有较高的折光指数，有利于光学镜片的薄向发展。
(4)本发明提供了一种大分子防蓝光助剂，大分子链与基体树脂存在较大的链缠结，具有低迁移性、环保性，且制备方法简单，利于工业化生产。
具体实施方式：
以下结合实施例对本发明进行详细说明；但应理解，以下实施例仅是对本发明实施方式的举例说明，而非是对本发明的范围限定。
本发明以下实施例中真空干燥的温度均为60℃，时间6h；所采用的二官能度环氧化合物，其结构式如下：
Figure BDA0003580645750000051
实施例1：
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮置于烧瓶中、4-氨基偶氮苯(-R1：-H、-R2：-H)溶解在N,N-二甲基甲酰胺置于恒压滴液漏斗中，匀速滴液，1h内滴完后，室温搅拌1.5h，真空浓缩后缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤(过滤掉硫酸钠的结晶水合物)，旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物、丙酮、4-氨基偶氮苯、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.2mol：300mL：400mL：300mL：30g；
(2)将中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至85℃，强力搅拌4h，冷却至室温，经静置(2h)、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II(结构式中的x＝20)；
所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.1mol：300mL；
(3)将中间产物II溶于二氯甲烷B置于烧瓶中，搅拌，冰浴，处理后得到的溶液记为混合溶液B；将4-溴丁基酰氯(-R3-：-C3H6-)溶于二氯甲烷C置于恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到烧瓶内的混合溶液B中，搅拌8h，撤去冰浴，室温条件下静置过夜，然后再经过滤后，所得滤液依次用饱和食盐水、去离子水分别洗涤3次(洗涤步骤：将滤液和饱和食盐水混合振荡，然后静置分层，然后分液取有机相即完成饱和食盐水洗涤；然后取有机相再加入去离子中混合振荡，分液取有机相即完成去离子水洗涤)，洗涤后分液得到的有机相再用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到中间产物III；
所述中间产物II、二氯甲烷B、4-溴丁基酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.2mol：200mL：300mL：300mL：35g；
(4)黄光灯下操作，将中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至100℃强力搅拌2h，冷却至室温，静置2h后，将混合溶液进行浓缩，缓缓加入去离子水，搅拌30min后再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到目标产物IV。
所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.5mol：2.5mol：300mL：400mL：300mL：35g。
其红外数据如下：3055cm-1：苯环存在；1739cm-1：-C＝O存在；1261cm-1：-O-C-O-存在；1140cm-1、1344cm-1：-S＝O存在；1653cm-1：-C＝N-存在；1597cm-1：-N＝N-存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(40H，苯环)；4.22(2H，-CH-)；3.21(8H，-CH2-)；1.95(4H，-CH2-)；1.25(4H，-CH2-)；2.75(2H，-CH2-)；2.25(4H，-CH2-)。
实施例2：
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮置于烧瓶中、N,N-二甲基-4,4’-偶氮二苯胺(-R1：-N(CH3)2、-R2：-H)溶解在N,N-二甲基甲酰胺置于恒压滴液漏斗中，匀速滴液，1h内滴完后，室温搅拌2h，真空浓缩；缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤(过滤掉硫酸钠的结晶水合物)，旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物、丙酮、N,N-二甲基-4,4’-偶氮二苯胺、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.0mol：300mL：400mL：300mL：30g；
(2)将中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至80℃，强力搅拌6h，冷却至室温，经静置(2h)、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II(结构式中的x＝15)；
所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺B的用量比为1.0mol：1.4mol：300mL；
(3)将中间产物II溶于二氯甲烷B置于烧瓶中，搅拌，冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将8-溴辛基酰氯(-R3-：-C7H14-)溶于二氯甲烷C置于恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到烧瓶内的混合溶液B中，搅拌6h，撤去冰浴，室温条件下静置过夜，过滤后所得滤液依次用饱和食盐水、去离子水分别洗涤3次(洗涤步骤：将滤液和饱和食盐水混合振荡，然后静置分层，然后分液取有机相即完成饱和食盐水洗涤；然后取有机相再加入去离子中混合振荡，分液取有机相即完成去离子水洗涤)，洗涤后分液得到的有机相再用无水硫酸钠B进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到中间产物III；
所述中间产物II、二氯甲烷B、8-溴辛基酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.6mol：200mL：300mL：300mL：35g；
(4)黄光灯下操作，将中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至105℃强力搅拌1.5h，冷却至室温，静置2h后，将混合溶液进行浓缩，缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到目标产物IV。
所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.2mol：2.2mol：300mL：400mL：300mL：35g。
其红外数据如下：3055cm-1：苯环存在；1739cm-1：-C＝O存在；1261cm-1：-O-C-O-存在；1140cm-1、1344cm-1：-S＝O存在；1653cm-1：-C＝N-存在；1597cm-1：-N＝N-存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(38H，苯环)；4.22(2H，-CH-)；3.21(8H，-CH2-)；1.95(4H，-CH2-)；1.25(20H，-CH2-)；2.75(2H，-CH2-)；2.25(4H，-CH2-)；3.04(12H，-CH3)。
实施例3：
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮置于烧瓶中、4-氨基-3’-甲基偶氮苯(-R1：-H、-R2：-CH3)溶解在N,N-二甲基甲酰胺置于恒压滴液漏斗中，匀速滴液，1h内滴完后，室温搅拌1.5h，真空浓缩；缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤(过滤掉硫酸钠的结晶水合物)，旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物、丙酮、4-氨基-3’-甲基偶氮苯、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.4mol：300mL：400mL：300mL：30g；
(2)将中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至80℃，强力搅拌5h，冷却至室温，经静置(2h)、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II(结构式中的x＝15)；
所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.4mol：300mL；
(3)将中间产物II溶于二氯甲烷B置于烧瓶中，搅拌，冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将6-溴己酰氯(-R3-：-C5H10-)溶于二氯甲烷C置于恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到烧瓶内的混合溶液B中，搅拌10h，撤去冰浴，室温条件下静置过夜，经过滤所得滤液依次用饱和食盐水、去离子水分别洗涤3次(洗涤步骤：将滤液和饱和食盐水混合振荡，然后静置分层，然后分液取有机相即完成饱和食盐水洗涤；然后取有机相再加入去离子中混合振荡，分液取有机相即完成去离子水洗涤)，洗涤后分液得到的有机相再用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到中间产物III；
所述中间产物II、二氯甲烷B、6-溴己酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.4mol：200mL：300mL：300mL：35g；
(4)黄光灯下操作，将中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺C中，得到的混合溶液加热至115℃强力搅拌1h，冷却至室温，静置2h后，将混合溶液进行浓缩，缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到目标产物IV；
所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.4mol：2.4mol：300mL：400mL：300mL：35g。
其红外数据如下：3055cm-1：苯环存在；1739cm-1：-C＝O存在；1261cm-1：-O-C-O-存在；1140cm-1、1344cm-1：-S＝O存在；1653cm-1：-C＝N-存在；1597cm-1：-N＝N-存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(38H，苯环)；4.22(2H，-CH-)；3.21(8H，-CH2-)；1.95(4H，-CH2-)；1.25(12H，-CH2-)；2.75(2H，-CH2-)；2.25(4H，-CH2-)；2.67(6H，-CH3)。
实施例4：
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮置于烧瓶中、N,N-二甲基-4,4’-偶氮二苯胺(-R1：-N(CH3)2、-R2：-H)溶解在N,N-二甲基甲酰胺置于恒压滴液漏斗中，匀速滴液，1h内滴完后，室温搅拌1h，真空浓缩；缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤(过滤掉硫酸钠的结晶水合物)，旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物、丙酮、N,N-二甲基-4,4’-偶氮二苯胺、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.2mol：300mL：400mL：300mL：30g；
(2)将中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至80℃，强力搅拌4h，冷却至室温，经静置(2h)、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II(结构式中的x＝18)；
所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.2mol：300mL；
(3)将中间产物II溶于二氯甲烷B置于烧瓶中，搅拌，冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将5-溴戊酰氯(-R3-：-C4H8-)溶于二氯甲烷C置于恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到烧瓶内的混合溶液B中，搅拌10h，撤去冰浴，室温条件下静置过夜，经过滤所得滤液依次用饱和食盐水、去离子水分别洗涤3次(洗涤步骤：将滤液和饱和食盐水混合振荡，然后静置分层，然后分液取有机相即完成饱和食盐水洗涤；然后取有机相再加入去离子中混合振荡，分液取有机相即完成去离子水洗涤)，洗涤后分液得到的有机相再用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到中间产物III；
所述中间产物II、二氯甲烷B、5-溴戊酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.3mol：200mL：300mL：300mL：35g；
(4)黄光灯下操作，将中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至105℃强力搅拌2.5h，冷却至室温，静置2h后，将混合溶液进行浓缩，缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到目标产物IV；
所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.4mol：2.4mol：300mL：400mL：300mL：35g。
其红外数据如下：3055cm-1：苯环存在；1739cm-1：-C＝O存在；1261cm-1：-O-C-O-存在；1140cm-1、1344cm-1：-S＝O存在；1653cm-1：-C＝N-存在；1597cm-1：-N＝N-存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(38H，苯环)；4.22(2H，-CH-)；3.21(8H，-CH2-)；1.95(4H，-CH2-)；1.25(8H，-CH2-)；2.75(2H，-CH2-)；2.25(4H，-CH2-)；3.04(12H，-CH3)。
实施例5：
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮置于烧瓶中、4-氨基偶氮苯(-R1：-H、-R2：-H)溶解在N,N-二甲基甲酰胺置于恒压滴液漏斗中，匀速滴液，1h内滴完后，室温搅拌1h，真空浓缩；缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤(过滤掉硫酸钠的结晶水合物)，旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物、丙酮、4-氨基偶氮苯、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.4mol：300mL：400mL：300mL：30g；
(2)将中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至85℃，强力搅拌6h，冷却至室温，经静置(2h)、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II(结构式中的x＝17)；
所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.2mol：300mL；
(3)将中间产物II溶于二氯甲烷B置于烧瓶中，搅拌，冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将4-溴丁基酰氯(-R3-：-C3H6-)溶于二氯甲烷C置于恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到烧瓶内的混合溶液B中，搅拌6h，撤去冰浴，室温条件下静置过夜，过滤后所得滤液依次用饱和食盐水、去离子水分别洗涤3次(洗涤步骤：将滤液和饱和食盐水混合振荡，然后静置分层，然后分液取有机相即完成饱和食盐水洗涤；然后取有机相再加入去离子中混合振荡，分液取有机相即完成去离子水洗涤)，洗涤后分液得到的有机相再用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到中间产物III；
所述中间产物II、二氯甲烷B、4-溴丁基酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.4mol：200mL：300mL：300mL：35g；
(4)黄光灯下操作，将中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至120℃强力搅拌3h，冷却至室温，静置2h后，将混合溶液进行浓缩，缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到目标产物IV；
所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.2mol：2.2mol：300mL：400mL：300mL：35g。
其红外数据如下：3055cm-1：苯环存在；1739cm-1：-C＝O存在；1261cm-1：-O-C-O-存在；1140cm-1、1344cm-1：-S＝O存在；1653cm-1：-C＝N-存在；1597cm-1：-N＝N-存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(40H，苯环)；4.22(2H，-CH-)；3.21(8H，-CH2-)；1.95(4H，-CH2-)；1.25(4H，-CH2-)；2.75(2H，-CH2-)；2.25(4H，-CH2-)。
实施例6：
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮置于烧瓶中、N,N-二甲基-4,4’-偶氮二苯胺(-R1：-N(CH3)2、-R2：-H)溶解在N,N-二甲基甲酰胺置于恒压滴液漏斗中，匀速滴液，1h内滴完后，室温搅拌1h，真空浓缩；缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤(过滤掉硫酸钠的结晶水合物)，旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物、丙酮、N,N-二甲基-4,4’-偶氮二苯胺、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.0mol：300mL：400mL：300mL：30g；
(2)将中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至85℃，强力搅拌5h，冷却至室温，经静置(2h)、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II(结构式中的x＝19)；
所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.1mol：300mL；
(3)将中间产物II溶于二氯甲烷B置于烧瓶中，搅拌，冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将8-溴辛基酰氯(-R3-：-C7H14-)溶于二氯甲烷C置于恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到烧瓶内的混合溶液B中，搅拌12h，撤去冰浴，室温条件下静置过夜，经过滤所得滤液依次用饱和食盐水、去离子水分别洗涤3次(洗涤步骤：将滤液和饱和食盐水混合振荡，然后静置分层，然后分液取有机相即完成饱和食盐水洗涤；然后取有机相再加入去离子中混合振荡，分液取有机相即完成去离子水洗涤)，洗涤后分液得到的有机相再用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到中间产物III；
所述中间产物II、二氯甲烷B、8-溴辛基酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.2mol：200mL：300mL：300mL：35g；
(4)黄光灯下操作，将中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至100℃强力搅拌1h，冷却至室温，静置2h后，将混合溶液进行浓缩，缓缓加入去离子水C，搅拌30min，再加入二氯甲烷D，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠C进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到目标产物IV；
所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.5mol：2.5mol：300mL：400mL：300mL：35g。
其红外数据如下：3055cm-1：苯环存在；1739cm-1：-C＝O存在；1261cm-1：-O-C-O-存在；1140cm-1、1344cm-1：-S＝O存在；1653cm-1：-C＝N-存在；1597cm-1：-N＝N-存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(38H，苯环)；4.22(2H，-CH-)；3.21(8H，-CH2-)；1.95(4H，-CH2-)；1.25(20H，-CH2-)；2.75(2H，-CH2-)；2.25(4H，-CH2-)；3.04(12H，-CH3)。
实施例7：
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮置于烧瓶中、4-氨基-3’-甲基偶氮苯(-R1：-H、-R2：-CH3)溶解在N,N-二甲基甲酰胺置于恒压滴液漏斗中，匀速滴液，1h内滴完后，室温搅拌2h，真空浓缩；缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤(过滤掉硫酸钠的结晶水合物)，旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物、丙酮、4-氨基-3’-甲基偶氮苯、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.2mol：300mL：400mL：300mL：30g；
(2)将中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至80℃，强力搅拌6h，冷却至室温，经静置(2h)、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II(结构式中的x＝16)；
所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.3mol：300mL；
(3)将中间产物II溶于二氯甲烷B置于烧瓶中，搅拌，冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将5-溴戊酰氯(-R3-：-C4H8-)溶于二氯甲烷C置于恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到烧瓶内的混合溶液B中，搅拌8h，撤去冰浴，室温条件下静置过夜，经过滤所得滤液依次用饱和食盐水、去离子水分别洗涤3次(洗涤步骤：将滤液和饱和食盐水混合振荡，然后静置分层，然后分液取有机相即完成饱和食盐水洗涤；然后取有机相再加入去离子中混合振荡，分液取有机相即完成去离子水洗涤)，洗涤后分液得到的有机相再用无水硫酸钠B进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到中间产物III；
所述中间产物II、二氯甲烷B、5-溴戊酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.5mol：200mL：300mL：300mL：35g；
(4)黄光灯下操作，将中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至105℃强力搅拌2h，冷却至室温，静置2h后，将混合溶液进行浓缩，缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到目标产物IV；
所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.4mol：2.4mol：300mL：400mL：300mL：35g。
其红外数据如下：3055cm-1：苯环存在；1739cm-1：-C＝O存在；1261cm-1：-O-C-O-存在；1140cm-1、1344cm-1：-S＝O存在；1653cm-1：-C＝N-存在；1597cm-1：-N＝N-存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(38H，苯环)；4.22(2H，-CH-)；3.21(8H，-CH2-)；1.95(4H，-CH2-)；1.25(8H，-CH2-)；2.75(2H，-CH2-)；2.25(4H，-CH2-)；2.67(6H，-CH3)。
实施例8：
一种大分子防蓝光助剂的制备方法，包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮置于烧瓶中、4-氨基偶氮苯(-R1：-H、-R2：-H)溶解在N,N-二甲基甲酰胺置于恒压滴液漏斗中，匀速滴液，1h内滴完后，室温搅拌1.5h，真空浓缩；缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤(过滤掉硫酸钠的结晶水合物)，旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物、丙酮、4-氨基偶氮苯、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.2mol：300mL：400mL：300mL：30g；
(2)将中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热至80℃，强力搅拌5h，冷却至室温，经静置(2h)、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II(结构式中的x＝18)；
所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.2mol：300mL；
(3)将中间产物II溶于二氯甲烷B置于烧瓶中，搅拌，冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将6-溴己酰氯(-R3-：-C5H10-)溶于二氯甲烷C置于恒压滴液漏斗中，逐滴滴加到烧瓶内的混合溶液B中，搅拌10h，撤去冰浴，室温条件下静置过夜，过滤后所得滤液依次用饱和食盐水、去离子水分别洗涤3次(洗涤步骤：将滤液和饱和食盐水混合振荡，然后静置分层，然后分液取有机相即完成饱和食盐水洗涤；然后取有机相再加入去离子中混合振荡，分液取有机相即完成去离子水洗涤)，洗涤后分液得到的有机相再用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到中间产物III；
所述中间产物II、二氯甲烷B、6-溴己酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.2mol：200mL：300mL：300mL：35g；
(4)黄光灯下操作，将中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至110℃强力搅拌1.5h，冷却至室温，静置2h后，将混合溶液进行浓缩，缓缓加入去离子水，搅拌30min，再加入二氯甲烷，搅拌30min，静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，过滤，旋蒸，真空干燥，得到目标产物IV；
所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.3mol：2.3mol：300mL：400mL：300mL：35g。
其红外数据如下：3055cm-1：苯环存在；1739cm-1：-C＝O存在；1261cm-1：-O-C-O-存在；1140cm-1、1344cm-1：-S＝O存在；1653cm-1：-C＝N-存在；1597cm-1：-N＝N-存在。
其核磁氢谱数据如下：1H NMR(400MHz，CDCl3,δppm)：7.2-8.5(40H，苯环)；4.22(2H，-CH-)；3.21(8H，-CH2-)；1.95(4H，-CH2-)；1.25(12H，-CH2-)；2.75(2H，-CH2-)；2.25(4H，-CH2-)。
以具体实施例1获得的大分子防蓝光助剂作为应用实施例的基础材料，将其制成PMMA硬化膜。
应用实施例1：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，目标产物IV 4份。
一种PMMA硬化膜的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在PMMA光学膜(50μm)上，经热风干燥、500mJ/cm2 UV固化后，得到干膜2μm厚的硬化层。
应用实施例2：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，目标产物IV 3份。
一种PMMA硬化膜的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在PMMA光学膜(50μm)上，经热风干燥、500mJ/cm2 UV固化后，得到干膜2μm厚的硬化层。
应用实施例3：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，目标产物IV 5份。
一种PMMA硬化膜的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在PMMA光学膜(50μm)上，经热风干燥、500mJ/cm2 UV固化后，得到干膜2μm厚的硬化层。
应用实施例4：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，目标产物IV 4份。
一种PMMA硬化膜的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在PMMA光学膜(50μm)上，经热风干燥、300mJ/cm2 UV固化后，得到干膜2μm厚的硬化层。
应用实施例5：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，目标产物IV 4份。
一种PMMA硬化膜的制备方法为：将原材料按重量份混合，涂覆在PMMA光学膜(50μm)上，经热风干燥、800mJ/cm2 UV固化后，得到干膜2μm厚的硬化层。
应用实施对比例1：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，1173 4份。
应用实施对比例2：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，ITX 4份。
应用实施对比例3：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，ITX 4份，EDAB 4份。
应用实施对比例4：
一种PMMA硬化膜的制备方法包括如下配方及步骤：
一种PMMA光学膜硬化液，由以下重量份的原料制成：聚酯丙烯酸酯6405 45份，PO-TMPTA 10份，PDDA 15份，HEA 12份，ITX 4份，EDAB 4份，2,2-亚甲基双[6-(苯并三唑-2-基)-4-叔辛基苯酚]4份。
上述应用实施对比例1-4中的PMMA硬化膜的制备方法如下：将原材料按重量份混合，涂覆在PMMA光学膜(50μm)上，经热风干燥、500mJ/cm2 UV固化后，得到干膜2μm厚的硬化层。
分别测定本发明应用实施例1-5、应用实施对比例1-4制备的防蓝光PMMA硬化膜的物理性能结果如表1所示。
表1各实施例物理测试性能
Figure BDA0003580645750000151
Figure BDA0003580645750000161
从表1中可以看出，本发明的大分子防蓝光助剂与常用小分子防蓝光助剂相比，在380-455nm范围内具有优异的蓝光吸收效果；同时具有优异的不迁移性。
本发明的大分子防蓝光助剂(光引发剂)具有优异的光引发效率、无氧阻聚特性。
本发明的大分子防蓝光助剂具有高折光率。
通过对比透过率、雾度，说明本发明产品还具有更好的光学性能。
其中测试方法如下：
(1)诱导期：即氧阻聚。测试方法：光固化树脂聚合动力学过程用系列实时红外光谱监测。将含有光引发剂的样品涂在KBr盐片上，然后放入RTIR，用紫外点光源照射120s固化，光强由UV-A紫外辐照计测得，光强设定为80mW/cm2。通过监测近红外区C＝C-H在776-828cm-1的吸收峰峰面积的变化直观地反映出聚合进行的程度。
(2)吸收效果：将PMMA膜置于紫外-可见光吸收测试，其中扫描范围为380-455nm，扫描间隔为1nm。紫外-可见光吸收的表示方法：以平均透过率数值来表示吸收效果，透过率越低，其吸收效果越优。
(3)迁移性能：将PMMA膜以乙腈浸泡24h，取浸泡液，测定紫外-可见光谱，设定波长为200-500nm范围。迁移性的表示方法为：5为摩尔吸收系数最低，即迁移性最优；1为摩尔吸收系数最大，即迁移性最差。
(4)透过率：按照JISK7105-1981所描述的方法进行测试。
(5)雾度：按照JISK7105-1981所描述的方法进行测试。
(6)附着力：按照ASTM D3359-17所描述的方法进行附着力测试。
(7)折射率：用阿贝折光仪先使折光仪与恒温槽相连接，恒温后，分开直角棱镜，用丝绢或擦镜纸沾少量乙醇或丙酮轻轻擦洗上下镜面。待乙醇或丙酮挥发后，加一滴蒸馏水于下面镜面上，关闭棱镜，调节反光镜使镜内视场明亮，转动棱镜直到镜内观察到有界线或出现彩色光带；若出现彩色光带，则调节色散，使明暗界线清晰，再转动直角棱镜使界线恰巧通过“十”字的交点，记录读数与温度。
以上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完全可以在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更以及修改。本项发明的技术性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。

Claims (10)

1.一种大分子防蓝光助剂，其特征在于：所述结构式如下所示：
Figure FDA0003580645740000011
其中，x＝15-20；-R1为-H或-N(CH3)2；-R2为-H或-CH3；-R3-为-C3H6-、-C4H8-、-C5H10-或-C7H14-。
2.根据权利要求1所述大分子防蓝光助剂的制备方法，其特征在于：包含以下步骤：
(1)将二官能度环氧化合物溶于丙酮中，得到的溶液记为混合溶液A；将4-氨基偶氮苯衍生物溶解在N,N-二甲基甲酰胺中，然后滴加到混合溶液A中，在一定时间内滴加完毕，经室温搅拌、真空浓缩后加入去离子水进行第二次搅拌搅拌后再加入二氯甲烷，进行第三次搅拌，搅拌后静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后经过滤、旋蒸，得到中间产物I；
所述二官能度环氧化合物，其结构式如下：
Figure FDA0003580645740000012
(2)将步骤(1)得到的中间产物I、1,2-二溴乙烷加入到N,N-二甲基甲酰胺中，加热搅拌一段时间后冷却至室温，经静置、旋蒸、真空干燥，得到中间产物II；
(3)将步骤(2)得到的中间产物II溶于二氯甲烷B中，经搅拌、冰浴处理后得到的溶液记为混合溶液B；将溴代烷基酰氯溶于二氯甲烷C中，然后滴加到混合溶液B，整个滴加过程在冰浴条件下进行，滴加完毕后搅拌一段时间，搅拌后撤去冰浴，在室温条件下静置过夜，然后过滤得到滤液，所得滤液用饱和食盐水、去离子水分别进行清洗，清洗后进行分液，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤、旋蒸、真空干燥，得到中间产物III；
(4)黄光灯下操作，将步骤(3)中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾溶于N,N-二甲基甲酰胺中，得到的混合溶液加热至一定温度后进行搅拌，冷却至室温、静置后，将混合溶液进行浓缩，浓缩后加入去离子水进行第二次搅拌，搅拌后再加入二氯甲烷，进行第三次搅拌，搅拌后静置分层，取有机相用无水硫酸钠进行干燥，然后再经过滤、旋蒸、真空干燥，得到目标产物IV，即为大分子防蓝光助剂。
3.根据权利要求2所述的一种大分子防蓝光助剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述4-氨基偶氮苯衍生物为4-氨基偶氮苯、N,N-二甲基-4,4’-偶氮二苯胺或4-氨基-3’-甲基偶氮苯中的任意一种或多种。
4.根据权利要求2所述的一种大分子防蓝光助剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述二官能度环氧化合物、丙酮、4-氨基偶氮苯衍生物、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：200mL：2.0-2.4mol：300mL：400mL：300mL：30g。
5.根据权利要求2所述的一种大分子防蓝光助剂的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述在一定时间内滴加完毕的时间是1h；所述室温搅拌的时间是1-2h；所述行第二次搅拌的时间为30min；第三次搅拌的时间为30min。
6.根据权利要求2所述的一种大分子防蓝光助剂的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述中间产物I、1,2-二溴乙烷、N,N-二甲基甲酰胺的用量比为1.0mol：1.1-1.4mol：300mL；所述加热的温度为80-85℃，搅拌一段时间为4-6h。
7.根据权利要求2所述的一种大分子防蓝光助剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述中间产物II、二氯甲烷B、溴代烷基酰氯、二氯甲烷C、饱和食盐水、去离子水、无水硫酸钠的用量比为1.0mol：300mL：2.2-2.6mol：200mL：300mL：300mL：35g；所述搅拌一段时间为6-12h；所述用饱和食盐水、去离子水分别进行清洗的次数为3次。
8.根据权利要求2所述的一种大分子防蓝光助剂的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述溴代烷基酰氯为4-溴丁基酰氯、5-溴戊酰氯、6-溴己酰氯或8-溴辛基酰氯中的任意一种或多种。
9.根据权利要求2所述的一种大分子防蓝光助剂的制备方法，其特征在于：步骤(4)中所述中间产物III、2-羟基硫杂蒽酮、碳酸钾、N,N-二甲基甲酰胺、去离子水、二氯甲烷、无水硫酸钠的用量比为1mol：2.2-2.5mol：2.2-2.5mol：300mL：400mL：300mL：35g；所述加热至一定温度为100-120℃，搅拌的时间为1-3h；所述行第二次搅拌的时间为30min；第三次搅拌的时间为30min。
10.根据权利要求1所述的大分子防蓝光助剂用于制备光学材料的用途。
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