JPH02259004A - 貴金属微粒子の製造方法 - Google Patents
貴金属微粒子の製造方法Info
- Publication number
- JPH02259004A JPH02259004A JP8127289A JP8127289A JPH02259004A JP H02259004 A JPH02259004 A JP H02259004A JP 8127289 A JP8127289 A JP 8127289A JP 8127289 A JP8127289 A JP 8127289A JP H02259004 A JPH02259004 A JP H02259004A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- noble metal
- fine particles
- particle size
- chloride
- gold
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 title claims abstract description 39
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 13
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 title claims description 38
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 30
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 29
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims abstract description 23
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 20
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 239000010931 gold Substances 0.000 claims abstract description 19
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 16
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 15
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims abstract description 11
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims abstract description 11
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 16
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 claims description 5
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 abstract description 81
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 16
- 239000010453 quartz Substances 0.000 abstract description 16
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 16
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- -1 gold ion Chemical class 0.000 abstract description 6
- FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M gold monochloride Chemical compound [Cl-].[Au+] FDWREHZXQUYJFJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 abstract description 5
- 238000005406 washing Methods 0.000 abstract 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L platinum dichloride Chemical class Cl[Pt]Cl CLSUSRZJUQMOHH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 7
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K ruthenium(iii) chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Cl-].[Ru+3] YBCAZPLXEGKKFM-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 6
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 5
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 5
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 3
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 3
- GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N Nitric acid Chemical compound O[N+]([O-])=O GRYLNZFGIOXLOG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229910017604 nitric acid Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 description 2
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 description 2
- 235000013405 beer Nutrition 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000001307 helium Substances 0.000 description 1
- 229910052734 helium Inorganic materials 0.000 description 1
- SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N helium atom Chemical compound [He] SWQJXJOGLNCZEY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002431 hydrogen Chemical class 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 229910001510 metal chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 1
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006072 paste Substances 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000000859 sublimation Methods 0.000 description 1
- 230000008022 sublimation Effects 0.000 description 1
Landscapes
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は、ペースト、触媒、および金属粉末としての各
種原料となる微細な貴金属粒子の製造方法に関するもの
である。
種原料となる微細な貴金属粒子の製造方法に関するもの
である。
より詳しくは粒度分布幅の狭い微細な、金、白金、パラ
ジウム、およびルテニウムの貴金属微粒子の製造方法に
関する。
ジウム、およびルテニウムの貴金属微粒子の製造方法に
関する。
（従来技術とその問題点）
従来、金、白金、パラジウム、およびルテニウムの貴金
属微粒子の製造方法としては、該貴金属の塩化物の水溶
液に抱水ヒドラジン水溶液や水素化ホウ素ナトリウム水
溶液等の還元剤を用いて還元する方法が用いられていた
。
属微粒子の製造方法としては、該貴金属の塩化物の水溶
液に抱水ヒドラジン水溶液や水素化ホウ素ナトリウム水
溶液等の還元剤を用いて還元する方法が用いられていた
。
しかしこの方法では還元された粒子の粒径が不ぞろいで
、かつ還元された粒子同士が引き寄せ合うために凝集し
た粒度分布の幅の広い貴金属粒子しか得られないという
欠点を有していた。
、かつ還元された粒子同士が引き寄せ合うために凝集し
た粒度分布の幅の広い貴金属粒子しか得られないという
欠点を有していた。
（発明の目的）
本発明は、上記の欠点を解消せんがために成されたもの
であり、分散した、粒度分布の幅の狭い微細な貴金属微
粒子の粒径コントロール可能な製造方法を提供せんとす
るものである。
であり、分散した、粒度分布の幅の狭い微細な貴金属微
粒子の粒径コントロール可能な製造方法を提供せんとす
るものである。
（問題点を解決するための手段）
本発明は、貴金属塩化物を不活性ガス雰囲気中で加熱し
て溶融させない状態を保ちながら該貴金属塩化物の貴金
属イオンの一部を水素還元し、ついで冷却後未反応の貴
金属塩化物を含む貴金属微粒子を水または希酸水溶液で
処理することを特徴とする貴金属微粒子の製造方法であ
り、貴金属塩化物が、金、白金、パラジウム、およびル
テニウムの塩化物であることを特徴とし、さらに、貴金
属塩化物の貴金属イオンを水素還元する還元率が９５％
以下であることを特徴とする貴金属微粒子の製造方法で
ある。
て溶融させない状態を保ちながら該貴金属塩化物の貴金
属イオンの一部を水素還元し、ついで冷却後未反応の貴
金属塩化物を含む貴金属微粒子を水または希酸水溶液で
処理することを特徴とする貴金属微粒子の製造方法であ
り、貴金属塩化物が、金、白金、パラジウム、およびル
テニウムの塩化物であることを特徴とし、さらに、貴金
属塩化物の貴金属イオンを水素還元する還元率が９５％
以下であることを特徴とする貴金属微粒子の製造方法で
ある。
まず、貴金属塩化物を不活性ガス雰囲気中で加熱して溶
融させない状態に保つ、不活性ガス雰囲気とするのは加
熱により該貴金属塩化物が部分酸化を生ずるのを防止す
るためで、該不活性ガスは窒素、ヘリウム、アルゴン等
でよく、加熱温度はそれぞれの貴金属塩化物の融点、昇
華温度および水素還元による反応速度等により異なるが
、おおむね下記の温度が好ましい。
融させない状態に保つ、不活性ガス雰囲気とするのは加
熱により該貴金属塩化物が部分酸化を生ずるのを防止す
るためで、該不活性ガスは窒素、ヘリウム、アルゴン等
でよく、加熱温度はそれぞれの貴金属塩化物の融点、昇
華温度および水素還元による反応速度等により異なるが
、おおむね下記の温度が好ましい。
金および白金の塩化物では５０〜９０℃、パラジウムの
塩化物では３００〜６００℃、ルテニウムの塩化物では
２００〜４００℃である。
塩化物では３００〜６００℃、ルテニウムの塩化物では
２００〜４００℃である。
上記の塩化物を用いるのは入手しやすく、１０μｍ程度
の粒径のそろった結晶が得やすく、水素還元が可能であ
り、水などの溶媒に溶解させやすいことであり、温度に
ついての理由は、それぞれ上記の温度より低いと還元速
度が遅く生産性において好ましくなく、温度が高いと貴
金属塩化物が溶融し始めるか昇華するからであり、水素
還元による粒径コントロールができなくなるからである
。
の粒径のそろった結晶が得やすく、水素還元が可能であ
り、水などの溶媒に溶解させやすいことであり、温度に
ついての理由は、それぞれ上記の温度より低いと還元速
度が遅く生産性において好ましくなく、温度が高いと貴
金属塩化物が溶融し始めるか昇華するからであり、水素
還元による粒径コントロールができなくなるからである
。
また、貴金属塩化物の貴金属イオンを水素還元する還元
率が９５％以下とするのは、還元率により粒径をコント
ロールすることができるが、９５％以上のコントロール
が極めてむずかしくなることと、目的とする粒度分布の
幅の狭い微粒子が得にくくなるからである。
率が９５％以下とするのは、還元率により粒径をコント
ロールすることができるが、９５％以上のコントロール
が極めてむずかしくなることと、目的とする粒度分布の
幅の狭い微粒子が得にくくなるからである。
なお、水素還元中および水素還元後はぼ室温まで冷却さ
せるまでは不活性ガス雰囲気とすることは酸化防止のた
め必要である。
せるまでは不活性ガス雰囲気とすることは酸化防止のた
め必要である。
ついで、還元した未反応の貴金属塩化物を含む貴金属微
粒子を水または希酸水溶液で処理するのは、該貴金属微
粒子を凝集させずに未反応の貴金属塩化物との分離をす
るためで、希酸水溶液としては還元した貴金属微粒子を
溶かさないようなもので、しかもそれぞれの貴金属塩化
物を溶解させることが容易である、希塩酸、希硝酸、希
硫酸等から各金属の性質により選択しその濃度は０．１
モル／Ｉｔ程度がよい。
粒子を水または希酸水溶液で処理するのは、該貴金属微
粒子を凝集させずに未反応の貴金属塩化物との分離をす
るためで、希酸水溶液としては還元した貴金属微粒子を
溶かさないようなもので、しかもそれぞれの貴金属塩化
物を溶解させることが容易である、希塩酸、希硝酸、希
硫酸等から各金属の性質により選択しその濃度は０．１
モル／Ｉｔ程度がよい。
以下、本発明の実施例を記載するが、該実施例は本発明
を限定するものではない。
を限定するものではない。
（実施例１）
１０μｍの細かなそろった塩化金結晶５０ｇを石英ボー
トに入れ、これを水平に位置した石英管の中央に置き、
不活性ガス（窒素）雰囲気中で７０℃に加熱した後、水
素ガスを供給して金イオンを５５％還元したところで反
応を終了させ、ついで不活性ガスを流して室温まで冷却
したのち、該石英ボートを取り出し、未反応の塩化金結
晶を含む金微粒子を純水を用いて５００ｍ１！のビー力
に移し、液量を３００ｍｆにして濾過し、ついで水洗浄
を行い、さらにエタノールで水を置換したのち室温で乾
燥して金の微粒子を得た。
トに入れ、これを水平に位置した石英管の中央に置き、
不活性ガス（窒素）雰囲気中で７０℃に加熱した後、水
素ガスを供給して金イオンを５５％還元したところで反
応を終了させ、ついで不活性ガスを流して室温まで冷却
したのち、該石英ボートを取り出し、未反応の塩化金結
晶を含む金微粒子を純水を用いて５００ｍ１！のビー力
に移し、液量を３００ｍｆにして濾過し、ついで水洗浄
を行い、さらにエタノールで水を置換したのち室温で乾
燥して金の微粒子を得た。
得られた金の微粒子の粒度分布測定と電子顕微鏡による
観察を行ったところ、多面体状の微粒子で平均粒径が０
． ３μｍ１粒度分布は０． １〜０．５μｍに８０％
が入るシャープなものであった。
観察を行ったところ、多面体状の微粒子で平均粒径が０
． ３μｍ１粒度分布は０． １〜０．５μｍに８０％
が入るシャープなものであった。
（実施例２）
１０μｍの細かなそろった塩化白金（ＴＶ）結晶５０ｇ
を石英ボートに入れ、これを水平に位置した石英管の中
央に置き、不活性ガス（窒素）雰囲気中で６５℃に加熱
した後、水素ガスを供給して白金イオンを６５％還元し
たところで反応を終了させ、ついで不活性ガスを流して
室温まで冷却したのち、該石英ボートを取り出し、未反
応の塩化白金（ＴＶ）結晶を含む白金微粒子を純水を用
いて５００ｍｌ１のビー力に移し、液量を３００−にし
て濾過し、ついで水洗浄を行い、さらにエタノールで水
を置換したのち室温で乾燥して白金の微粒子を得た。
を石英ボートに入れ、これを水平に位置した石英管の中
央に置き、不活性ガス（窒素）雰囲気中で６５℃に加熱
した後、水素ガスを供給して白金イオンを６５％還元し
たところで反応を終了させ、ついで不活性ガスを流して
室温まで冷却したのち、該石英ボートを取り出し、未反
応の塩化白金（ＴＶ）結晶を含む白金微粒子を純水を用
いて５００ｍｌ１のビー力に移し、液量を３００−にし
て濾過し、ついで水洗浄を行い、さらにエタノールで水
を置換したのち室温で乾燥して白金の微粒子を得た。
得られた白金の微粒子の粒度分布測定と電子顕微鏡によ
る観察を行ったところ、球状の微粒子で平均粒径が０．
４μｍ１粒度分布は０．２〜０．６μｍに８０％が入る
シャープなものであった。
る観察を行ったところ、球状の微粒子で平均粒径が０．
４μｍ１粒度分布は０．２〜０．６μｍに８０％が入る
シャープなものであった。
（実施例３）
１０μｍの細かなそろった塩化パラジウム（Ｉ［）結晶
５０ｇを石英ボートに入れ、これを水平に位置した石英
管の中央に置き、不活性ガス（アルゴン）雰囲気中で４
００℃に加熱した後、水素ガスを供給してパラジウムイ
オンを５０％還元したところで反応を終了させ、ついで
不活性ガスを流して室温まで冷却したのち、該石英ボー
トを取り出し、未反応の塩化パラジウム（ＩＩ）結晶を
含むパラジウム微粒子を純水を用いて５００−のビー力
に移し、液量を３００ｍｆ！にして濾過し、ついで水洗
浄を行い、さらにエタノールで水を置換したのち室温で
乾燥してパラジウムの微粒子を得た。
５０ｇを石英ボートに入れ、これを水平に位置した石英
管の中央に置き、不活性ガス（アルゴン）雰囲気中で４
００℃に加熱した後、水素ガスを供給してパラジウムイ
オンを５０％還元したところで反応を終了させ、ついで
不活性ガスを流して室温まで冷却したのち、該石英ボー
トを取り出し、未反応の塩化パラジウム（ＩＩ）結晶を
含むパラジウム微粒子を純水を用いて５００−のビー力
に移し、液量を３００ｍｆ！にして濾過し、ついで水洗
浄を行い、さらにエタノールで水を置換したのち室温で
乾燥してパラジウムの微粒子を得た。
得られたパラジウムの微粒子の粒度分布測定と電子顕微
鏡による観察を行ったところ、球状の微粒子で平均粒径
が０．４μｍ、粒度分布は０． １〜０．７μｍに８０
％が入るシャープなものであった。
鏡による観察を行ったところ、球状の微粒子で平均粒径
が０．４μｍ、粒度分布は０． １〜０．７μｍに８０
％が入るシャープなものであった。
（実施例４）
１０μｍの細かなそろった塩化ルテニウム（ＩＩＩ）結
晶５０ｇを石英ボートに入れ、これを水平に位置した石
英管の中央に置き、不活性ガス（アルゴン）雰囲気中で
２５０℃に加熱した後、水素ガスを供給してルテニウム
イオンを５０％還元したところで反応を終了させ、つい
で不活性ガスを流して室温まで冷却したのち、該石英ボ
ートを取り出し、未反応の塩化ルテニウム（Ｉ）結晶を
含むルテニウム微粒子を純水を用いて５００ｍｌ’のビ
ー力に移し、液量を３００−にして濾過し、ついで水洗
浄を行い、さらにエタノールで水を置換したのち室温で
乾燥してルテニウムの微粒子を得た。
晶５０ｇを石英ボートに入れ、これを水平に位置した石
英管の中央に置き、不活性ガス（アルゴン）雰囲気中で
２５０℃に加熱した後、水素ガスを供給してルテニウム
イオンを５０％還元したところで反応を終了させ、つい
で不活性ガスを流して室温まで冷却したのち、該石英ボ
ートを取り出し、未反応の塩化ルテニウム（Ｉ）結晶を
含むルテニウム微粒子を純水を用いて５００ｍｌ’のビ
ー力に移し、液量を３００−にして濾過し、ついで水洗
浄を行い、さらにエタノールで水を置換したのち室温で
乾燥してルテニウムの微粒子を得た。
得られたルテニウムの微粒子の粒度分布測定と電子顕微
鏡による観察を行ったところ、球状の微粒子で平均粒径
が０．６μｍ１粒度分布は０．３〜１．０μｍに８０％
が入るシャープなものであった。
鏡による観察を行ったところ、球状の微粒子で平均粒径
が０．６μｍ１粒度分布は０．３〜１．０μｍに８０％
が入るシャープなものであった。
（実施例５．６）
実施例１と同様の装置を用い、実施例５は塩化金結晶５
０ｇを加熱温度８０ｔ’で還元率を７０％とし、実施例
６は、塩化金結晶７０ｇを加熱温度８５℃で還元率を８
５％とし、以下実施例１と同様に操作し実施例５は移し
替え用には希塩酸（０，１モル／ｌ）を用い、実施例６
は希硝酸（０，１モル／１）を用いて金の微粒子を得た
。
０ｇを加熱温度８０ｔ’で還元率を７０％とし、実施例
６は、塩化金結晶７０ｇを加熱温度８５℃で還元率を８
５％とし、以下実施例１と同様に操作し実施例５は移し
替え用には希塩酸（０，１モル／ｌ）を用い、実施例６
は希硝酸（０，１モル／１）を用いて金の微粒子を得た
。
得られた金の微粒子の粒度分布測定と電子顕微鏡による
観察を行ったところ、多面体状の微粒子で実施例５では
平均粒径が０．８μｍ１粒度分布は０．５〜１．２μｍ
に８０％が入るシャープなもので、実施例６では平均粒
径が１．５μｍ、粒度分布は１．２〜１．８μｍに８０
％が入るシャープなものであった。
観察を行ったところ、多面体状の微粒子で実施例５では
平均粒径が０．８μｍ１粒度分布は０．５〜１．２μｍ
に８０％が入るシャープなもので、実施例６では平均粒
径が１．５μｍ、粒度分布は１．２〜１．８μｍに８０
％が入るシャープなものであった。
（実施例７．８）
実施例２と同様の装置を用い、実施例７は塩化白金（Ｉ
Ｖ）結晶５０ｇを加熱温度８５℃で還元率を７５％とし
、実施例８は、塩化白金（ｎ）結晶６’Ｏｇを加熱温度
８０℃で還元率を８０％とし、以下実施例２と同様に操
作し実施例７は移し替え用には希塩酸（０，１モル／β
）を用い、実施例８は希硫酸（０，１モル／Ｉｔ’）を
用いて白金の微粒子を得た。
Ｖ）結晶５０ｇを加熱温度８５℃で還元率を７５％とし
、実施例８は、塩化白金（ｎ）結晶６’Ｏｇを加熱温度
８０℃で還元率を８０％とし、以下実施例２と同様に操
作し実施例７は移し替え用には希塩酸（０，１モル／β
）を用い、実施例８は希硫酸（０，１モル／Ｉｔ’）を
用いて白金の微粒子を得た。
得られた白金の微粒子の粒度分布測定と電子顕微鏡によ
る観察を行ったところ、球状の微粒子で実施例７では平
均粒径が１．０μｍ、粒度分布は０．７〜１．３μｍに
８０％が入るシャープなもので、実施例８では平均粒径
が１．５μｍ１粒度分布は１．２〜１．８μｍに８０％
が入るシャープなものであった。
る観察を行ったところ、球状の微粒子で実施例７では平
均粒径が１．０μｍ、粒度分布は０．７〜１．３μｍに
８０％が入るシャープなもので、実施例８では平均粒径
が１．５μｍ１粒度分布は１．２〜１．８μｍに８０％
が入るシャープなものであった。
（実施例９．１０）
実施例３と同様の装置を用い、実施例９は塩化パラジウ
ム（ＩＩ）結晶５０ｇを加熱温度５００℃で還元率を６
５％とし、実施例１０は、塩化パラジウム（ｎ）結晶７
０ｇを加熱温度５５０℃で還元率を８０％とし、以下実
施例３と同様に操作し実施例９は移し替え用には希塩酸
（０，１モル／ｌ）を用い、実施例１Ｏは希硫酸（０，
１モル／β）を用いてパラジウムの微粒子を得た。
ム（ＩＩ）結晶５０ｇを加熱温度５００℃で還元率を６
５％とし、実施例１０は、塩化パラジウム（ｎ）結晶７
０ｇを加熱温度５５０℃で還元率を８０％とし、以下実
施例３と同様に操作し実施例９は移し替え用には希塩酸
（０，１モル／ｌ）を用い、実施例１Ｏは希硫酸（０，
１モル／β）を用いてパラジウムの微粒子を得た。
得られたパラジウムの微粒子の粒度分布測定と電子顕微
鏡による観察を行ったところ、球状の微粒子で実施例９
では平均粒径が０．８μｍ、粒度分布は０．５〜１．０
μｍに８０％が入るシャープなもので、実施例１０では
平均粒径が１．５μｍ１粒度分布は１．２〜１．８μｍ
に８０％が入るシャープなものであった。
鏡による観察を行ったところ、球状の微粒子で実施例９
では平均粒径が０．８μｍ、粒度分布は０．５〜１．０
μｍに８０％が入るシャープなもので、実施例１０では
平均粒径が１．５μｍ１粒度分布は１．２〜１．８μｍ
に８０％が入るシャープなものであった。
（実施例１１．１２）
実施例４と同様の装置を用い、実施例１１は塩化ルテニ
ウム（ＩＩ［）結晶５０ｇを加熱温度３００℃で還元率
を７０％とし、実施例１２は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ
）結晶７０ｇを加熱温度３５０℃で還元率を８０％とし
、以下実施例４と同様に操作し実施例１１は移し替え用
には純水を用い、実施例１２は希硫酸（０，１モル／１
）を用いてルテニウムの微粒子を得た。
ウム（ＩＩ［）結晶５０ｇを加熱温度３００℃で還元率
を７０％とし、実施例１２は、塩化ルテニウム（ＩＩＩ
）結晶７０ｇを加熱温度３５０℃で還元率を８０％とし
、以下実施例４と同様に操作し実施例１１は移し替え用
には純水を用い、実施例１２は希硫酸（０，１モル／１
）を用いてルテニウムの微粒子を得た。
得られたルテニウムの微粒子の粒度分布測定と電子顕微
鏡による観察を行ったところ、球状の微粒子で実施例１
１では平均粒径が０．９μｍ、粒度分布は０．６〜１．
２μｍに８０％が入るシャープなもので、実施例Ｉ２で
は平均粒径が１．３μｍ１粒度分布は１．０〜１．６μ
ｍに８０％が入るシャープなものであった。
鏡による観察を行ったところ、球状の微粒子で実施例１
１では平均粒径が０．９μｍ、粒度分布は０．６〜１．
２μｍに８０％が入るシャープなもので、実施例Ｉ２で
は平均粒径が１．３μｍ１粒度分布は１．０〜１．６μ
ｍに８０％が入るシャープなものであった。
（従来例１）
塩化金酸水溶液（金含有量：２０ｇ／ｌ ＩＡを攪拌
しながら７０℃まで昇温し、８０％の抱水ヒドラジン水
溶液３００ｍｆ！、を添加後７０℃で３０分間攪拌した
。
しながら７０℃まで昇温し、８０％の抱水ヒドラジン水
溶液３００ｍｆ！、を添加後７０℃で３０分間攪拌した
。
得られた金微粒子は濾過、洗浄して乾燥し粒度分布測定
および電子顕微鏡観察を行ったところ、得られた金微粒
子は不定形で平均粒径が５．５μｍ１粒度分布は１．０
−１２μｍと幅が広く、凝集したものであった。
および電子顕微鏡観察を行ったところ、得られた金微粒
子は不定形で平均粒径が５．５μｍ１粒度分布は１．０
−１２μｍと幅が広く、凝集したものであった。
（従来例２）
塩化白金酸水溶液（白金含有量： ３０ ｇ／ｊり１１
に水酸化す）ＩＪウム水溶液を加えＰＨ＝９とし、攪拌
しながら６０℃まで昇温し、８０％の抱水ヒドラジン水
溶液３５０ｄを添加後６０℃で４０分間攪拌した。
に水酸化す）ＩＪウム水溶液を加えＰＨ＝９とし、攪拌
しながら６０℃まで昇温し、８０％の抱水ヒドラジン水
溶液３５０ｄを添加後６０℃で４０分間攪拌した。
得られた白金微粒子は濾過、洗浄して乾燥し粒度分布測
定および電子顕微鏡観察を行ったところ、得られた白金
微粒子は不定形で平均粒径が６．０μｍ、粒度分布は１
．０〜１１μｍと幅が広く、凝集したものであった。
定および電子顕微鏡観察を行ったところ、得られた白金
微粒子は不定形で平均粒径が６．０μｍ、粒度分布は１
．０〜１１μｍと幅が広く、凝集したものであった。
（従来例３）
塩化パラジウム水溶液（パラジウム含有量：２５ｇ／ｌ
１）１１１に水酸化ナトリウム水溶液を加えＰＨ＝９と
し、攪拌しながら５０℃まで昇温し、８０％の抱水ヒド
ラジン水溶液２５０−を添加後５０℃で２０分間攪拌し
た。
１）１１１に水酸化ナトリウム水溶液を加えＰＨ＝９と
し、攪拌しながら５０℃まで昇温し、８０％の抱水ヒド
ラジン水溶液２５０−を添加後５０℃で２０分間攪拌し
た。
得られたパラジウム微粒子は濾過、洗浄して乾燥し粒度
分布測定および電子顕微鏡観察を行ったところ、得られ
たパラジウム微粒子は不定形で平均粒径が４．５μｍ１
粒度分布は０．５〜１０μｍと幅が広く、凝集したもの
であった。
分布測定および電子顕微鏡観察を行ったところ、得られ
たパラジウム微粒子は不定形で平均粒径が４．５μｍ１
粒度分布は０．５〜１０μｍと幅が広く、凝集したもの
であった。
（従来例４）
塩化ルテニウム水溶液（ルテニウム含有量：２０ｇ／ｌ
ＩＡを攪拌しながら５０℃まで昇温し、３０％の水
素化ホウ素ナトリウム水溶液１００ｄを添加後５０℃で
１０分間攪拌した。
ＩＡを攪拌しながら５０℃まで昇温し、３０％の水
素化ホウ素ナトリウム水溶液１００ｄを添加後５０℃で
１０分間攪拌した。
得られたルテニウム微粒子は濾過、洗浄して乾燥し粒度
分布測定および電子顕微鏡観察を行ったところ、得られ
たルテニウム微粒子は不定形で平均粒径が２．５μｍ１
粒度分布は０．１〜８μｍと幅が広く、凝集したもので
あった。
分布測定および電子顕微鏡観察を行ったところ、得られ
たルテニウム微粒子は不定形で平均粒径が２．５μｍ１
粒度分布は０．１〜８μｍと幅が広く、凝集したもので
あった。
（発明の効果）
上記の説明で明らかなように本発明の製造方法は、金、
白金、パラジウムおよびルテニウムの塩化物を加熱して
温度を保ち水素還元の還元率をコントロールすることに
より、従来法では得られなかった単分散した粒度分布の
幅の狭い微粒子を粒径をもコントロールして製造できる
もので、従来の方法にとって代わることのできる画期的
なものと言える。
白金、パラジウムおよびルテニウムの塩化物を加熱して
温度を保ち水素還元の還元率をコントロールすることに
より、従来法では得られなかった単分散した粒度分布の
幅の狭い微粒子を粒径をもコントロールして製造できる
もので、従来の方法にとって代わることのできる画期的
なものと言える。
出願人 田中貴金属工業株式会社
Claims (3)
- （１）貴金属微粒子の製造方法に於いて、貴金属塩化物
を不活性ガス雰囲気中で加熱して溶融させない状態を保
ちながら該貴金属塩化物の貴金属イオンの一部を水素還
元し、ついで冷却後未反応の貴金属塩化物を含む貴金属
微粒子を水または希酸水溶液で処理することを特徴とす
る貴金属微粒子の製造方法。 - （２）貴金属塩化物が、金、白金、パラジウム、および
ルテニウムの塩化物であることを特徴とする請求項（１
）の貴金属微粒子の製造方法。 - （３）貴金属塩化物の貴金属を水素還元する還元率が９
５％以下であることを特徴とする請求項（１）および（
２）の貴金属微粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8127289A JPH02259004A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 貴金属微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8127289A JPH02259004A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 貴金属微粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02259004A true JPH02259004A (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=13741733
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8127289A Pending JPH02259004A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 貴金属微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02259004A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011162868A (ja) * | 2010-02-15 | 2011-08-25 | Yamamoto Precious Metal Co Ltd | 貴金属微粒子の製造方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60174807A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 微粒子の精製方法 |
| JPS6148506A (ja) * | 1984-08-10 | 1986-03-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 気相法微粒子の精製方法 |
| JPS62188709A (ja) * | 1986-02-13 | 1987-08-18 | Kawasaki Steel Corp | 球状銀微粉末の製造方法 |
| JPS63243210A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-11 | Showa Denko Kk | 金属微粉の製造方法 |
-
1989
- 1989-03-31 JP JP8127289A patent/JPH02259004A/ja active Pending
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS60174807A (ja) * | 1984-02-21 | 1985-09-09 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 微粒子の精製方法 |
| JPS6148506A (ja) * | 1984-08-10 | 1986-03-10 | Mitsui Toatsu Chem Inc | 気相法微粒子の精製方法 |
| JPS62188709A (ja) * | 1986-02-13 | 1987-08-18 | Kawasaki Steel Corp | 球状銀微粉末の製造方法 |
| JPS63243210A (ja) * | 1987-03-31 | 1988-10-11 | Showa Denko Kk | 金属微粉の製造方法 |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2011162868A (ja) * | 2010-02-15 | 2011-08-25 | Yamamoto Precious Metal Co Ltd | 貴金属微粒子の製造方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US9371572B2 (en) | Process for manufacture of nanometric, monodisperse, stable metallic silver and a product obtained therefrom | |
| Van Rheenen et al. | Synthesis and characterization of small platinum particles formed by the chemical reduction of chloroplatinic acid | |
| AU2005332288B2 (en) | Methods of making metal nanoprisms having a predetermined thickness | |
| JPH04116109A (ja) | 銅微粉末の製造方法 | |
| Sugimoto et al. | Formation mechanism of monodisperse CdS particles from concentrated solutions of Cd–EDTA complexes | |
| JP2004068072A (ja) | 銀微粒子コロイド分散液の製造方法 | |
| JPH0557324B2 (ja) | ||
| JPH0372683B2 (ja) | ||
| JPH02259004A (ja) | 貴金属微粒子の製造方法 | |
| JPH02259003A (ja) | 銅微粒子の製造方法 | |
| JP3465299B2 (ja) | 微粒子含有ゾルまたはゲルの製造方法 | |
| JPH01287210A (ja) | 銀微粒子の製造方法 | |
| JP3408577B2 (ja) | 不活性ガスによる硫化ソーダ有形物の脱水方法 | |
| JPH04231407A (ja) | 金属粉末の製造方法 | |
| JPH02118004A (ja) | 金微粒子の製造方法 | |
| JPH032302A (ja) | 高純度微細銅粉の製造方法 | |
| JPS63186805A (ja) | 銅微粒子の製造方法 | |
| JPS63266003A (ja) | フレ−ク状白金粉末及びその製造方法 | |
| Li et al. | Preparation and characterization of poly (amic acid)-stabilized silver nanoparticles | |
| JPH0211707A (ja) | 銀微粒子の製造方法 | |
| JPS63186809A (ja) | 銅微粒子の製造方法 | |
| JPH01225705A (ja) | 銅微粒子の製造方法 | |
| JPS63186810A (ja) | 銅微粒子の製造方法 | |
| JPS63310911A (ja) | 銅微粒子の製造方法 | |
| JPH01225708A (ja) | パラジウム微粒子の製造方法 |