JPH02256660A - 殺生物性化合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、アゾ置換基を有する新規な二環式または三環
式化合物に関するものである０本発明はまた、該化合物
を含有する殺菌剤、殺ノ＜クチリア剤および／または殺
線虫剤組成物に関する。さらにまた本発明は、前記化合
物の製造方法にも関する。

従来の技術 カルバチン酸〔すなわち、４−（シアノ−Ｎ、　Ｎ。

Ｏ−アゾオキシ）安息香酸〕およびその少数の同族体化
合物の殺バクテリア性および殺菌性が研究された。たと
えば、「丁ｒａｎｓ、Ｍｙｃｏ１．Ｓｏｃ、Ｊａｐａｎ
　Ｊ。

第２３巻第２２５頁−第２３４頁（１９８４年）には、
カルバチン酸およびそのメチルエステルが殺／ｓｌクチ
リア性および殺菌性を有することが開示されている。ｒ
Ｅｕｒｊ、Ｍｅｄ、Ｃｈｅｗ−Ｃｈｉｍｉｃａ　Ｔｈｅ
ｒａｐｅｕｔｉｃａ　」Ｊａｎ−Ｆｅｂ、　１９７７年
、第１２巻第１号第５９頁−第６２頁には、前記化合物
の別の同族体の製法およびスクリーニングの結果が記載
されている。該刊行物に製法および試験結果が開示され
ている化合物は、次式 ％式％ を有する化合物であった。

ｒＡｃｔａ　Ｃｒｙｓｔａｌｌｏｇｒ、、５ｅｃｔ、Ｂ
」、Ｂ　３１　（８）、第２１５１頁−第２１５３頁（
１９７５年）には、４−カルボキシフェニルアゾオキシ
シアニド−ジメチルスルホキシドの殺バクテリア性およ
び殺菌性が記載されている。

別の同族体化合物の殺バクテリア性が日本特許公開公報
Ｊ５２０７１４４４　（宝酒造株式会社）および「ケミ
カル、アブストラクツ」Ｎα８７　ｉ　１６７７７０に
開示されている。該化合物は、上記の式を有し、Ｘが２
−ＣＨ３，３−ＣＨｓ　、３−ＣＯ０Ｈ１３−Ｃ２，３
，４−Ｃｆ□または２．５−Ｃ１１，、Ｃｌである化合
物である。

「ジャーナル、オブ、アンチバイオチックス」６／１９
８６、第８６４頁−第８６８頁には、２（シアノ−Ｎ、
Ｎ、０−アゾオキシ）安息香酸の製法、および殺バクテ
リア性および殺菌性の試験結果が記載されている。該刊
行物には、この化合物は試験菌には活性を示さず、バク
テリアに対する活性は低かった旨が開示されている。

米国特許第４，５５８，０４０号および第４．５５０．
１２１号明細書には、（２−アルキル−３，４−ジヒド
ロ−２Ｈ−１−ベンゾピラン−８−イル）ジアゼンカル
ボン酸エステルおよび（２−置換−２，３−ジヒドロベ
ンゾフラン−７−イル）−ジアゼンカルボン酸エステル
の殺だに活性が記載されている。

発明の構成 本発明者は、或種の化合物（その大部分は新規化合物で
ある）が植物病原菌等の種々の菌、バクテリア、酵母、
線虫の殺減作用を有することを発見し、この発見に基い
て本発明を完成した。

本発明は、一般式 （ここに、Ｒ冨とＲ３、またはＲ３とＲ４とが一緒にな
って、非置換または置換ヒドロカルビルオキシ鎖を表わ
し、 環の中の残りの位置Ｒ５、、Ｒｈと、Ｒ２またはＲ４の
各々には任意に置換基が存在し得、ｎは０または１を表
わし、 Ｘはシアノ基、−Ｃｏｏｌまたはその塩、エステルまた
はアミド誘導体である基を表わす）を有する化合物で下
記生物の生息場所を処理することを特徴とする、菌、バ
クテリア、酵母および／または線虫の防除方法に関する
ものである。

用語“ヒドロカルビルオキシ鎖”は、１個またはそれ以
上の酸素原子（好ましくは１個の酸素原子）で結合鎖が
中断されている炭素原子鎖を意味する。酸素原子は、該
結合鎖の一末端部に位置するのが好ましい。

ヒドロカルビルオキシ基に任意的に存在し得る１個以上
の置換基の好ましい例にはアルキル基〔該アルキル基は
任意的に、１個またはそれ以上の（好ましくは１個の）
ハロゲン原子、ヒドロキシル基またはアルコキシ基で置
換されていてもよい〕、フェニル基（任意的に置換され
ていてもよい）、およびアルキレン基、好ましくは−（
ＣＩり４−基〔該アルキレン基は、ヒドロカルビルオキ
シ鎖中の相互に隣接した２個の炭素原子の間を横切る基
である〕、および＝Ｏ基があげられる。

特に断わらない限り、本明細書に記載のアルキル基は、
好ましくは１０個以下の炭素原子を含む線状または分枝
アルキル基であり、その炭素原子数は一層好ましくは６
個以下、最も好ましくは４個以下である。アルキル基の
好ましい例にはメチル基およびエチル基があげられる。

特に断わらない限り、本明細書中に記載の基は任意的に
置換基をもつものであってもよい、任意的に存在し得る
該置換基は、従来の生物殺減作用を有する化合物中に含
まれる基、および／または、このような化合物の構造、
活性、効力持久性、通入性または他の性質に影響を与え
るように当該化合物を変性させるために使用された基と
同様な基であってよい、アルキル基、アルキレン基また
はヒドロカルビルオキシ基の置換基の例にはハロゲン原
子（特に弗素、塩素または臭素原子）、フェニル基、シ
アノ基、アミノ基、モノ−またはジー（ＣＩ−ａアルキ
ル）アミノ基、ＣＩ−４ハロアルキル基、および一般弐
ＭＲ’またはＣＯ，ＧＲ’を有する基があげられる。

ここにＭは酸素原子、硫黄原子、スルフェニル基または
スルホニル基を表わし、Ｇは酸素原子または硫黄原子を
表わし、Ｒ７は水素原子、Ｃ８，８アルキル基（特にＣ
ｌ−４アルキル基）、Ｃ，−、ハロアルキル基またはフ
ェニル基を表わす。

フェニル基の任意的置換基の例にはハロゲン原子（たと
えば弗素、塩素、臭素または沃素原子）、ニトロ基、シ
アノ基、アミノ基、モノ−またはジー　（ＣＩ−４）−
アルキルアミノ基、Ｃｌ−４−アルキル基、ＣＺ−４゛
アルケニル基、ＣＺ−４−アルキニル基、Ｃ＋−ａハロ
アルキル基（特にＣＦ３）、および既述の弐ＭＲ’また
はＣＯ，ＧＲ″′を有する基があげられる。

Ｒ１とＲ３、またはＲ３とＲ４が一緒になってヒドロカ
ルビルオキシ基を形成することが好ましい。該ヒドロカ
ルビルオキシ基は任意的に１個またはそれ以上の基で置
換されていてもよく、しかして該置換基は、ハロゲン原
子、アルキル基またはフェニル基（これらの基は任意的
に置換基を有し得る）、シアノ基、アミノ基、七ノーま
たはジー（Ｃ，、アルキル）アミノ基、Ｃｌ−４ハロア
ルキル基、＝Ｏ基、非置換または置換アルキレン基（こ
れは、互いに隣接せる２個の炭素原子の間に存在する）
、一般弐ＭＲ’またはＣＯ，ＧＲ’を有する基（ここに
、Ｍは酸素原子、硫黄原子、スルフェニル基またはスル
ホニル基を表わし、Ｇは酸素原子または硫黄原子を表わ
し、Ｒ？は水素原子、ＣＩ−４アルキル基、ｃｌｌハロ
アルキル基、またはフェニル基を表わす）からなる群か
ら個別的に選択された基である。Ｒｈ、、Ｒ′、ならび
にＲ′またはＲ４はそれぞれ個別的に水素原子、ハロゲ
ン原子、ニトロ基、シアノ基、アミノ基、モノ−または
ジー　（ＣＩ−４）アルキルアミノ基、ＣＩ−４アルキ
ル基、Ｃｚ−ａ　アルケニル基、Ｃ２−４アルキニル基
、Ｃ８−４ハロアルキル基、または、既述の一般式ＭＲ
’またはＧＯ，ＧＲ’を有する基を表わす。

好ましくは、前記のヒドロカルビルオキシ鎖は非置換鎖
または置換された鎖であり、しかしてこの場合の置換基
は１−２個のアルキル基、ハロアルキル基、ヒドロキシ
アルキル基、またはアルコキシアルキル基であり、また
は１個のアルキレン基−（ＣＨ４）−（これは２個の隣
接炭素原子に結合する基である）であり、あるいは、−
〇基である。

前記のヒドロカルビルオキシ鎖は、好ましくは炭素原子
を３個または４個含むものである。好ましいヒドロカル
ビルオキシ鎖の例にはオキシアルキレン鎖およびオキジ
アルキニレン鎖があげられる。パイ電子が共鳴電子系の
一部を構成するような構造を有する該結合鎖も、本明細
書中に使用された用語“オキジアルケニレン鎖”の定義
の範囲内に入る。ヒドロカルビルオキシ鎖がオキジアル
ケニレン鎖である場合には、該鎖はフェニル環と縮合し
得、すなわち、縮合ヘテロ芳香族環式基を形成し得る。

下記の基本構造（側鎖として存在する原子および／また
は基は記載されていない）を有するオキシアルキレン鎖
およびオキジアルキニル鎖が好ましい。

−０−Ｃ−Ｃ−（参考ニジヒドロベンゾ（ｂ）フラン）
Ｏ−Ｃ＝Ｃ−（参考：ベンゾ（ｂ）フラン）ｏ−ｃ−ｃ
−ｃ− −ｏ−ｃ−ｃ＝ｃ− 特に好ましいオキシアルキレン鎖およびオキジアルキニ
レン鎖は、次式の鎖である。

−０−Ｃ−ＣＨ，ＣＨ ０−Ｃ（ＣＨｓ）＝ＣＨ− −Ｏ−Ｃ（ＣＨｓ）　ｔ−ＣＨｔ− ０−ＣＨｚ−ＣＨ−ＣＨ− 任意的置換基Ｒ’％Ｒ’、ならびにＲ２またはＲ４は、
好ましくは、ハロゲン原子、アルキル基およびアルコキ
シカルボニル基からなる群から選択され、−層好ましく
は、塩素原子、メチル基およびメトキシカルボニル基か
らなる群から選択される。最も好ましくは、Ｒ５、Ｒ６
、ならびにＲ２またはＲ４で示した位置はすべて非置換
であるか、またはそのうちの１個所だけが置換基を有す
る。

好ましくは、ｎは１を表わす。

好ましくは、Ｘはシアノ基、−ＣＯＯＨ基または−ｃｏ
ｏｚ基を表わす。ここにＺはＣ１−４アルキル基、アル
ケニル基またはアルキニル基を表わし、たとえば、メチ
ル基、エチル基、アリル基またはプロパルギル基を表わ
す。最も好ましくは、Ｘはメトキシカルボニル基、また
は、特にシアノ基を表わす。

既述の本発明の防除方法において、前記の生物の生息個
所は、農園芸の場合にみられる生息個所であってよく、
その例には、有害生物のむらがり易い植物、該植物の種
子、媒体（植物が生長中の場所または植物を生長させる
べき場所の媒体）、生きていない有機物質（たとえば油
から作られた液体燃料、原油、潤滑剤、塗料、洗剤、繊
維等）があげられる。農園芸分野における有害生物生息
場所での防除に゛ついて述べると、本発明の化合物は、
ぶどうのべと病、／３り゛どうの灰色かび病、小麦の葉
枯病、大麦のうどん粉病、トマトの輪紋病、小麦の斑点
病、小麦の実生の腐病、小麦の赤さび病等を包含する種
々の重要な病原菌に対して有効であり、さらにまた、稲
の根を害する線虫であるねこぶ線虫（Ｍｅｌｏｉｄｏｇ
ｙｎｅ　ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）に対して有効である
。このような生息場所は、化合物（Ｉ）を０．０５　４
　ｋｇ／　ｈａ、好ましくは０．１１ｋｇ／ｈａ施用し
て処理するのが有利である。農業、化学的分野以外の分
野における菌の生息場所について述べると、本発明の化
合物は糸状菌、グラム陽性およびグラム陰性バクテリア
〔硫酸塩還元バクテリア（Ｄｅｓｕｌｆｏｖｉｂｒｉｏ
　ｓｐ、）を包含する〕および酵母（Ｓａｃｃｈａｒｏ
ｍｙｃｅｓ　ｃｅｒｅｖｉｓｉａｅ）に対して活性を示
すことが見出された。

本発明はまた、一般式（Ｉ）の化合物を殺菌剤、殺バク
テリア剤、酵母殺滅剤および／または殺線虫剤として使
用することにも関する。

既述のごとく、式（１）の化合物のうちで、Ｘがシアノ
基である化合物が特に好まし、く、すなわち活性が非常
に高い。さらに、該化合物は他の若干の化合物と共に、
新規化合物であると思われる。

したがって本発明の態様の１つは、一般式（Ｉ）を有し
、ただしＸはアルコキシカルボニル基を表わさないとい
う条件をみたす化合物自体を提供することである。

好ましい種類の新規化合物では、Ｘはシアノ基である。

本発明はまた、既述の一般式（Ｉ）の新規化合物を活性
成分として、担体と共に含有することを特徴とする有害
生物殺滅剤組成物にも関する。

本発明の組成物中に配合される担体は、菌の生息個所（
たとえば植物、種子または土壌）への当該活性成分の施
用を一層行い易くするような任意の物質、もしくは当該
活性成分の貯蔵、輸送または取扱いを一層行い易くする
ような任意の物質であり得る。この担体は固体または液
体であり得、あるいは、圧縮時には液体になるが通常は
ガス状の物質であってもよい、現在一般に殺菌剤組成物
の製造の際に使用されている任意の担体が、本発明の場
合にも使用できる。本発明の組成物は、好ましくは活性
成分全体を０．５−９５重量％含有する。

適当な固体状担体の例には次のものがあげられる：天然
シリカたとえば珪藻土；珪酸マグネシウムたとえばタル
ク；珪酸マグネシウムアルミニウムたとえばアタパルジ
ャイトやバーミキュライト；珪酸アルミニウムたとえば
カオリナイト、モンモリロナイト、雲母；炭酸カルシウ
ム；硫酸カルシウム；合成酸化珪素水和物；合成珪酸カ
ルシウムまたはアルミニウム；元素物質たとえば炭素、
硫黄；天然および合成樹脂たとえばクマロン樹脂、ポリ
ビニルクロライド、スチレン重合体および共重合体；固
体状ポリクロロフェノール；ビチューメン；ロウたとえ
ば蜜ロウ、パラフィンロウ、塩素化されたミネラルワッ
クス；固体肥料たとえば過燐酸塩。

適当な液状担体の例には次のものがあげられる：水；ア
ルコールたとえばイソプロパツール、グリコール；ケト
ンたとえばアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン；エーテル；芳香族お
よび芳香脂肪族炭化水素たとえばベンゼン、トルエン、
キシレン；石油留分たとえば灯油、軽質鉱油；塩素化さ
れた炭化水素たとえば四塩化炭素、パークロロエチレン
、トリクロロエタン。種々の液体の混合物もまたしばし
ば適当である。

組成物はしばしば濃厚物の形で調製されそして輸送され
、しかしてこれは真後に、施用前に施用者によって希釈
される９表面活性剤である担体を少量存在させることに
より、上記の希釈が一層容易になる。したがって、本発
明の組成物中の担体のうちの少な（とも１種は表面活性
剤であることが好ましい。たとえば本組成物は少なくと
も２種の担体を含有し得、しかしてそのうちの少なくと
も１種は表面活性剤である。

この表面活性剤は乳化剤、分散剤または湿潤剤であり得
る。これはノニオン系またはイオン系のものであり得る
。適当な表面活性剤の例には次のものがあげられる：ポ
リアクリル酸やリグニンスルホン酸のナトリウム塩また
はカルシウム塩；分子中に炭素原子を少なくとも１２個
含む脂肪酸または脂肪族アミンまたはアミドとエチレン
オキサイドおよび／またはプロピレンオキサイドとの縮
合物；グリセロール、ソルビタン、シー！糖またはペン
タエリスリトールの脂肪酸エステル；これらのものとエ
チレンオキサイドおよび／またはプロピレンオキサイド
との縮合物；脂肪アルコールまたはアルキルフェノール
、たとえばｐ−オクチルフェノールまたはｐ−オクチル
クレゾールとエチレンオキサイドおよび／またはプロピ
レンオキサイドとの縮合物；これらの縮合物のサルフェ
ートまたスルホネート化合物；分子中に炭素原子を少な
くとも１０個含む硫酸エステルまたはスルホン酸エステ
ルのアルカリまたはアルカリ土類金属塩好ましくはナト
リウム塩、たとえばラウリル硫酸ナトリウム；第２アル
キル硫酸ナトリウム；スルホン化ヒマシ油のナトリウム
塩；アルキルアリールスルホン酸ナトリウムたとえばド
デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム；エチレンオキサ
イドの重合体；エチレンオキサイドとプロピレンオキサ
イドとの共重合体。

本発明の組成物はたとえば湿潤性粉剤、ダスト剤、粒剤
、溶液、乳化性濃厚剤（濃厚液）、乳剤、懸濁液濃厚剤
およびエアロゾルの形に調製できる。

湿潤性粉剤は一般に活性成分を２５または５０または７
５重量％含有し、かつまた、固体状不活性担体の他に分
散剤を３−１０重量％含有し、さらにまた、必要に応じ
て安定剤および／または他の添加剤〔たとえば浸透剤ま
たは粘着剤（ｓｔｉｃｋｅｒｓ）　：１を０−１０重量
％含有する。ダスト剤は一般に、分散剤を含まないこと
を除いて湿潤性粉剤と類似の組成を有するダスト剤濃厚
物の形に調製される。

ダスト剤濃厚物は野外の現場で固体状担体で希釈でき、
これによって、一般に活性成分を２ないし１０重量％含
有するダスト剤が得られる０粒剤は一般に、１０ないし
１００ＢＳメツシユ（１，６７６−０，１５２ｍｍ）の
粒子寸法のものが調製される６粒剤はアグロメレーショ
ン技術または含浸技術を用いて製造できる。粒剤は一般
に活性成分を２ないし２５重量％含み、かつ、安定剤、
放出遅延用改変剤および結合剤の如き添加剤を０−１０
重量％含有する。乳化性濃厚剤（濃厚液）は一般に溶媒
の他に必要に応じて共溶媒を含有し、そして活性成分１
０−５０％Ｗ／Ｖ、乳化剤２−２０％Ｗ／Ｖおよび他の
添加剤（たとえば安定剤、浸透剤および腐蝕防止剤）Ｏ
−２０％Ｗ／Ｖを含有する。懸濁液濃厚剤は一般に、安
定な非沈澱性の流動性生成物が得られるように配合操作
が行われ、そしてこれは一般に活性成分１０−７５重量
％、分散剤０．５−１５重景％、沈澱防止剤（たとえば
保護コロイドおよびチキソトロピー剤）　０．１−１０
重量％および他の添加剤（たとえば消泡剤、腐蝕防止剤
、安定剤、浸透剤および粘着剤）Ｏ−１０重量％、およ
び水または有機液体（活性成分を実質的に溶解しないも
の）を含有する。沈澱防止能の向上のために、あるいは
水の凍結防止剤として、収積の有機固体または無機塩を
この製剤中に溶解状態で存在させることもできる。

本発明の浸潤性粉剤または濃厚剤を希釈することにより
得られる組成物の如き水性分散液や乳剤もまた本発明の
範囲内に入るものである。このような乳剤は油中水型ま
たは水中油型のものであり得、かつ、これはマヨネーズ
程度の高い稠度を有するものであってもよい。

本発明の組成物は他の活性成分をも含有し得、たとえば
、除草活性、殺虫活性または殺菌活性を有する他種化合
物をも含有し得る。

本発明はまた、一般式（Ｉ　）の新規化合物の製造方法
において、一般式 の化合物と、シアナミドとを反応させて式（１）の化合
物（ここにｎは１であり、Ｘはシアノ基である）を生成
させ、そして該化合物を、所望に応じて、他の式（１）
の新規化合物に導くことを特徴とする製造方法にも関す
る。

前記の反応は、有機溶媒（好ましくはクロロホルムのご
ときハロゲン化された炭化水素）の存在下に、かつヨー
ドベンゼンジアセテートの存在下に実施するのが有利で
ある。この反応は一２０℃ないし＋５０℃の範囲内の温
度において行うのが好ましい。

得られた化合物から別の式（Ｉ）の化合物に導く操作は
、たとえば標準的な加水分解方法に従って、強酸または
強塩基の存在下に実施でき、これによって、シアノ基が
カルボキシル基に変換でき、あるいは加水分解反応を中
間の段階（すなわちアミド基の生じた段階）で停止する
こともできる。

米国特許第４．５５８．０４０号および第４．５５０．
１２１号明細書に開示されていて公知である式（１）の
エステル化合物は、前記のカルボン酸の形の化合物に標
準的なエステル化反応を行うことによって製造でき、あ
るいは、前記のシアノ化合物の形の式（Ｉ）の化合物に
酸性アルコーリシス反応を行ってイミデートエステル体
の酸性塩を形成させ、該酸性塩と水とを、好ましくは室
温において反応させて所望エステルを得ることからなる
方法によって製造できる。あるいは、前記エステル化合
物は、前記米国特許第４，５５８．０４０号および第４
．５５０，１２１号明細書中に詳細に記載されている製
造方法に従って下記のごとき径路によって反応操作を行
うことによって製造できる。

Ａｒ−Ｎｏ、−＋Ａｒ−ＮＨ，−＋Ａｒ−Ｎ＝ＮＳＯＪ
ａ　−＋Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−３Ｏ３に↓ Ａｒ−Ｎ＝Ｎ−ニスツル”−Ａｒ−ＮＨ−ＮＨ４ステル
　←Ａｒ−ＮＨ−Ｎｕｔ↓ Ａｒ−Ｎ（０）＝Ｎ−ｘＮＨ４ ステル、Ａｒはアリール基を表わす。

後者の２つの化合物は、標準的な方法に従って他の式（
Ｉ）の化合物に変換でき、たとえば、アミド、酸または
ニトリルの形の化合物に変換できる。

式（Ｉ［）の化合物は、下記の方法に従って製造できる
。

「以下余白」 反応Ａは、たとえばニトロ化合物と水和ヒドラジンとを
水素転位触媒（たとえば炭素上に担持されたロジウム）
の存在下に反応させることによって実施できる。該反応
は、不活性な極性有機溶媒の存在下に行うのが有利であ
り、該溶媒の例にはテトラヒドロフランがあげられる。

該反応は冷却下に行うのが好ましい、あるいは反応Ａは
、水と、還元剤としての塩化第一錫と、不活性な極性有
機溶媒（たとえばテトラヒドロフラン）とを用いて、不
活性雰囲気（たとえば窒素雰囲気）中で酢酸ナトリウム
の存在下に実施できるが、これは室温において行うのが
有利である。

反応Ｂは、ヒドロキシルアミン誘導体を酸化剤（たとえ
ばＦｅ”化合物、好ましくは塩化第二鉄）で処理するこ
とによって有利に実施できる。該反応は水／極性有機溶
媒混合物中で実施できるが、冷却下に行うのが好ましい
。

反応Ｃは、ニトロ化合物に光線照射を行うことによって
実施できる。ニトロ化合物は、ベンゼン等の不活性有機
溶媒に溶解して使用するのが好ましい。光線照射は、中
程度の圧力の水銀ランプを用いて実施できる。

出発物質である前記ニトロ化合物は公知化合物であるか
、または、標準的な製造方法によって別の公知化合物か
ら製造できるものである。一般式（ＩＩＩ）のヒドロキ
シルナミンおよび一般式（ＩＩ）のニトロソ化合物はそ
れぞれ新規化合物であり、したがってこれらの化合物お
よびその製造方法は本発明の範囲内に入る。

式（１）を有し、ｎ＝ｏである新規化合物は、米国特許
第２９１．０４６号明細書およびｒＭｅｄ、ｃｈｅｍ　
−Ｃｈｉｍ、　Ｔｈｅｒ、　Ｊ　、１９８２−１７、第
５号第４８２頁−第４８４頁に記載の方法に従って、ア
ミン化合物をジアゾ化し、得られたジアゾ化合物をシア
ヌレート化することによって製造でき、すなわち、次の
反応式に従って製造できる。

「以下余白」 （ＩＶ） ここに、Ｘ−は、鉱酸から導かれたアニオンを表わす。

上記の方法で得られた化合物（１）は任意的に、標準的
な酸化反応条件下に酸化でき、これによって、一般式（
Ｉ）を有し、ｎ＝１である化合物が得られる。

反応りは、標準的なジアゾ化反応条件下に実施でき、た
とえば低い温度（好ましくは０−２０°Ｃ）において亜
硝酸ナトリウムを用いて水性鉱酸中で実施できる。

反応Ｅであるシアヌレート化反応は、次の方法に従って
有利に実施できる。一般式（ＩＶ）の化合物とアルカリ
金属のシアン化物（たとえばシアン化ナトリウム）とを
反応させる。この反応は、低い温度たとえば一２０℃な
いし＋２０°Ｃの温度において行うのが有利である。水
性層を除去し、ハロゲン化された炭化水素たとえば四塩
化炭素を添加し、該有機層を加熱する。加熱温度は好ま
しくは４０−１００°Ｃであり、加熱操作は還流下に行
うのが好ましい。

反応工程りおよびＥ、および一般式（ＩＶ）の化合物は
新規であり、本発明の一部を構成する。

一般式（１）の化合物の製造のために適した別の製法の
詳細は次の文献に記載されており、すなわち、「ザ、ジ
ャーナル、オプ、アンチバイオチックスＪ　、１９７５
年１月号、第８７頁−第９０頁、同誌、１９８６年６月
号、第８６４頁−第８６８頁、ｒＥｕｒ、Ｊ、Ｍｅｄ、
ｃｈｅｍ、−Ｃｈｉｍ、Ｔｈｅｒｇ第１７巻、第５号、
第４８２頁−第４８４頁（１９８２年）、同誌、第１５
巻、第５号、第４７５頁−第４７８頁（１９８０年）、
同誌、第１２巻、第１号、第５９頁−第６２頁（１９７
７年）、ｒＪ、ｃｈｅｍ、ｓｏｃ、　、　Ｃｈｅｍ、Ｃ
ｏｍｎ＋ｕｎ、　Ｊ、１９８４年、第３２３頁−第３２
４頁、ｒ　Ｃｈｅ＋＋＋、　Ｉｎｄ。

（ミラン）」第５９巻（５）、第３８５頁（１９７７年
）、「ガゼタ、キミカ、イタリアナ」第１０６巻、第１
１０７頁−第１１１０頁（１９７６年）、「テトラヘド
ロン、レターズ」第３８号、第３４３１頁−第３４３２
頁（１９７４年）、米国特許第４，５５８，０４０号お
よび第４．５５０．１２ｉ号明細書に記載されている。

実施例 本発明を具体的に例示するために、次に実施例を示す。

例　　１ （ａ）６−ニトロクマリン（４７，２５ｇ　；　０．２
５モル）のテトラヒドロフラン（１，８７５ｆｆｉ）中
溶液の撹拌下に、窒素雰囲気のもとで水（１５０ｍｆ）
を添加し、次いで酢酸ナトリウム（２０５ｇ；２．５モ
ル）を添加して、黄色の懸濁液を生成させた。このとき
、僅かの発熱が認められ、温度は２０°Ｃから２５°Ｃ
に上昇した。

固体の塩化第一錫（２８２ｇ：１．２５モル）を−度に
添加した。温度は１０分間後に３２°Ｃに上昇し、この
温度は３０分間にわたってそれ自身によって保たれた。

真後に徐々に室温にまで冷えた。

反応混合物を室温において一晩中撹拌し、濾過した。ヒ
ドロキシルアミンのテトラヒドロフラン中溶液が得られ
たが、これは青白黄色の透明溶液であった。

（ｂ）　　前記溶液を０℃において、塩化第二鉄（６水
和物）（１２５ｇ：０．７７モル）の水溶液（水の量は
１．８７５１”）に１時間を要して撹拌下に滴下した。

青白緑色の懸濁液が得られた０反応混合物をさらに０℃
において４５分間撹拌した。この液に抽出操作を、ジク
ロロメタン（４Ｘ４００　ｓ＋ｊりを用いて行い、抽出
物を次の工程で使用した。

（ｃ）　　ニトロソ化合物を含有する前記の液に、シア
ナミド（２１ｇ；０．５モル）を添加した。この懸濁液
を０℃に冷却し、ヨードベンゼンジアセテート（８７，
５ｇ；０．２７モル）のジクロロメタン（５００ｍｌ）
中溶液を、１０分間を要して滴下した。緑色溶液が褐色
に変化した。この溶液を、濾材「ヒフ口」　（登録商標
）を用いて濾過し、硫酸マグネシウムで乾燥し、溶媒を
除去した。生成物を、シリカコラムで、溶離液として５
％酢酸エチル／トルエンを用いるクロマトグラフ操作に
よって精製した。収率５０％にトロクマリン基準）。

分析値（Ｃ＋ｏＨｓＮｚＯｓとして） 計算値（％）　　Ｃ５５，８；Ｒ２，３；Ｎ１９．５測
定値（％）　　　５５．５；　　２．４　　ｉ　　１９
．５本明細書中の既述の文節および実施例１に記載の製
法と同様な方法に従って、種々の化合物を製造した。こ
れらの化合物に関するデータを第１表に示す。第１表に
記載の化合物は下記の一般式を有する。

Ｒ工 第１表では次の記号が使用されている。すなわち、ヒド
ロカルビルオキシ基（−Ｒ”−）ｌ！−または−Ｒ”−
Ｒ’−）は下記の記号で示されている。該基の左側の結
合手は、より低い値の付添数字のついたＲ基、すなわち
−Ｒ２−Ｒ３−のなかのＲ２、または４３４４−のなか
のＲ３に結合した結合手を表わす。

なお、下記の記号は、非置換の場合の基を示している。

Ａ　：　　−０−Ｃ（ＣＨ３）ｚ−ＣＨｚＢ　：　　−
０−ＣＨ（ＣＩ、）−ＣＨ（Ｃ１，）Ｃ：　　−０−Ｃ
Ｈ（Ｃ）Ｉ＝）−ＣＬ−Ｄ　：　　−０−ＣＨ（Ｃ！Ｈ
ｓ）−ＣＨｚＥ　：　　−０−ＣＨ（ＣＩ、ＣＮ）−Ｃ
Ｉ□Ｆ　：　　−ｏ−ＣＨ（ＣＨｚＯＨ）−ＣＨｚ−Ｇ
　：　　−０−ＣＩ（Ｃ）Ｉｓ）−ＣＨｚ−ＣＨｚＨ：
　　−０−Ｃ（ＣＨｚ）　ｔ−ＣＨｚ−Ｃ１１ｔ−０−
Ｃ（ＣＨ３）＝ＣＨ− ■　＝ に： Ｌ　二 Ｍ　： Ｎ　： ０　ニ ー０−Ｃ（ＣＨ５）＝Ｃ（ＣＨ３） −０−Ｃ（ＣＪｓ）・ＣＨ− −Ｏ−Ｃ（ｎＣａＨＪ＝ＣＨ −０−Ｃ（ＣｉＨｓ）＝ＣＨ− −ＣＨ＝Ｃ（ＣＨ３）−０− Ｑ： Ｒ： Ｓ　： Ｔ　： Ｕ： Ｖ　ニ ーｃｏ＝ｃ（ｃａＨｓ）　−ｏ− −０−ＣＨｚ−ＣＨ＝ＣＨ− −Ｏ−Ｃ（ＣＨ３）ｚ−ＣＨ＝ＣＨ− −ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨｉ−０− −０−ＣＨ（ＣＨｚＯＣＩｈ）−ＣＨｚ−０−ＣＨ（Ｃ
Ｉ＋）−ＣＨ＝ＣＨ− 例Ｂ１ 本発明の化合物の殺菌活性を調べるために、下記の試験
を行った。

（ａ）　　ぶどうのべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　
ｖｉｔｉｃｏｌａ；略称Ｐｖｐ　）に対する直接植物保
護剤としての活性 この試験は、直接植物保護剤（ｄｉｒｅｃｔｐｒｏｔｅ
ｃｔａｎｔ）の葉部噴霧試験であった。完全なぶどうの
木（ｃｖ　Ｃａｂｅｒｎｅｔ　Ｓａｕｖｉｇｎｏｎ）の
葉の下面に活性化合物の溶液を噴霧した。この溶液の溶
媒は水／アセトンの１：１ｖ／ｖ混合物であって、「ト
リトンＸ−１５５４（登録商標）（オクチルフェノール
ポリオキシエチレン系表面活性剤）０．０４重量％を含
んでいた。噴霧量は、１ヘクタール当りの活性化合物の
施用量が１ｋｇになるような量であった。噴霧は、噴霧
量６２０１．／時のトラックスプレーヤを用いて行った
。次いで２４時間にわたって、通常の温室と同様な条件
下に保ち、其後に、１　ｍｌ当り１０４個の遊走子のう
を含む水溶液の噴霧によって葉の下面に接種を行った。

接種後の植物を高湿度室内で２４時間保ち、通常の温室
の条件下に５日間保ち、其後に再び高湿度条件下に２４
時間保った０葉において、胞子形成部の面積（％）（葉
令体の面積基準）を測定し、対照植物の測定値と比較し
て、活性化合物の効力を評価した。

Φ）ぶどうの灰色かび病菌（Ｂｏｔｒｙｔｉｓ　ｃｉｎ
ｅｒｅａ；略称Ｂｃｐ　）に対する直接植物保護剤とし
ての活性 この試験は、直接植物保護剤の葉部噴霧試験であって、
（ａ）項に記載の方法と同様な方法に従って行った。（
ａ）項に記載の試験と異なる点は、１　ｐａ１当り１０
’個の前記の菌の分生子を含む液の噴霧によって葉に接
種したことであった。

（Ｃ）　　小麦の斑点病（ｅｙｅｓｐｏｔ　）の菌（Ｐ
ｓｅｕｄｏ−ｃｅｒｃｏｓｐｏｒｅｌｌａ　ｈｅｒｐｏ
ｔｒｉｃｈｏｉｄｅｓ　；略称Ｐｈ）に対する活性 この試験は試験管内試験であった。活性化合物２■をア
セトンに溶解して作成した試料０．１ｍｌを、溶融状態
の生強度（ｈａｌｆ　−ｓｔｒｅｎｇｔｈ　）のばれい
しょ−ぶどう糖−寒天培地（ばれいしょ抽出物２ｇ、ぶ
どう糖１０ｇ、寒天７．５ｇを水１２中に分散させ、１
２１°Ｃにおいて滅菌処理を１５分間行うごとによって
作られた培地）の中に均質に分散させ、得られた液を２
０ｍｆづつ９Ｃ１のペトリ皿に入れた。得られた試料の
中の活性化合物の濃度は１００ｐｐ−であった。前記の
菌を全強度のばれいしょ−ぶどう糖−寒天培地で暗黒な
場所で２０−２２℃において培養し、培養開始時から３
−４週間経過した菌株板（５ｔｏｃｋ　ｐｌａｔｅ　）
の前端部から採取された直径５ｍのプラグ体（ｐｌｕｇ
ｓ）　２個を、前記の各試料の表面上に、等間隔に置い
た。

このとき、菌糸体の部分が最上部に位置するようにした
０次いで試料を暗黒条件下に２０−２２°Ｃにおいて１
１日間培養し、其後に、試験の結果を調べた。直径方向
の菌の生長度を調べ（前記プラグの幅の値を減じる）、
この結果を、対照試料の結果と比較した。対照試料は、
活性化合物を含まないアセトン０．７ｓｊ！を、生強度
のばれいしょ一寒天培地２Ｏｍｆ中に分散させたもので
あった。

（ｄ）　　小麦の実生のかび病菌（Ｆｕｓａｒｉｕｍ　
ｃｕｉｍｏｒｕｍ　；略称Ｆｓ　）に対する活性 この試験は、土壌トレンチを利用して施用される胞子形
成抑制剤の試験であった。表面殺菌を行った小麦の種子
（ｖａｒ　ｗａｇｇｏｎｅｒ　）を、Ｉ　ｍｌｌ当り７
Ｘ１０’個の胞子を含有する水性懸濁液の中に、２２℃
において６時間浸漬することによって、菌の接種を行っ
た（この浸漬は、懸濁液８０ｍｊｌ！当り種子６０■を
用いて行った）。次いで種子をポットの中の砕中に、１
ｃ１１の深さにまいた（１つのポットに種子５個をまい
た）、接種および種まきを行ってから１日後に、活性化
合物を１０ｋｇ／ヘククールの割合で施用した。すなわ
ち、土壌トレンチの際の流し込みによって砂の上に均質
に施用した（１２％ｖ／ｖアセトン／水の中の活性化合
物の濃度は０．３６　ｇ　／　ｌであった）。次いでポ
ットを温室に移して２５°Ｃに保ち、水は少ししか与え
なかった。接種してから２１日後に、実生をポットから
除去し、その根部を注意深く洗浄した。

茎の基部および上部の根の損傷の度合を肉眼で調べ、対
照実生の損傷度と比較した。

（ｅ）　　小麦の集結病菌（Ｌｅｐｔｏｓｐｈａｅｒｌ
ａ　ｎｏｄｏｒｕｍ　：略称Ｌｎ　）に対する活性 この試験は、葉部噴霧を包含する直接芽胞形成抑制剤の
試験で、あった、１葉期の小麦（ｃｖ　Ｍａｒｄ−Ｉｅ
ｒ　）に、１　ｍｌ、当り８Ｘ１０’個の胞子を含む水
性懸濁液を噴霧することによって前記の菌を接種した。

接種後の植物を高湿度室に入れて２４時間放置し、次い
で下記の処理を行った。すなわち、前記の（ａ）項に記
載のトラックスプレーヤを用いて活性化合物を１ヘクタ
ール当り１ｋｇの割合で噴霧した。乾燥後に、植物を通
常の温室と同じ条件のもとで５日間保ち、次いで、試験
の結果を調べた。

葉において、生じた芽胞によって覆われた部分の面積（
％）を測定し、対照植物の葉における該部分の面積と比
較した。

（ｆ）　　大麦のうどん粉病菌（Ｅｒｙｓｉｐｈｅ　ｇ
ｒａｍｉｎｉｓｆ、　ｓｐ、　ｈｏｒｄｅｉ　：略称Ｂ
ｇ　）に対する活性この試験は、葉部噴霧を包含する直
接芽胞形成抑制剤の試験であった。大麦（ｃｕｌｔＬｖ
ａｒ　ＧｏｌｄｅｎＦｒｏｍｉｓｅ　）の実生の葉に、
前記の菌の分生子（ｍｉｌｄｅｗ　ｃｏｎｉｄｉａ　）
をダスチング操作によって接種し、すなわち、試験化合
物処理の１日前に菌の接種を行った。接種した植物を温
室に入れ、この環境下の温度および湿度において一晩中
保ち、其後に下記の処理を行った。植物に、（ａ）項に
記載のトラックスプレーヤを用いて活性化合物を１ｋｇ
／ｈａの施用量で施用した。乾燥後に、植物を室に戻し
、周囲温度および湿度において７日間以下の期間にわた
って保ち、其後に試験結果を調べた。植物の葉において
、形成された胞子で覆われた部分の面積（％）を測定し
、対照植物の葉における該面積（％）と比較した。

（６）　トマトの輪紋病菌（Ａｌｔｅｒｎａｒｉａ　５
ｏｌａｎｉ；略称Ａｓ　）に対する活性 この試験は、葉部噴霧を包含する直接植物保護剤の試験
であった。若いトマトの葉の上面に、（ａ）項に記載の
活性化合物含有液を噴霧した０通常の温室の場合と同じ
条件下に２４時間保った後に、葉の上面に、１　ｍｌ当
り１０４個の胞子を含有すろ水性懸濁液を噴霧すること
によって接種した。

接種後の植物を高湿潤室内で７２時間保ち、次いで、湿
度を下げるためにそこから取出した（相対湿度５０−７
０％）、接種してから８日後に試験結果を調べた。

（ハ）　りんごのうどん粉菌（Ｐｏｄｏｓｐｈａｅｒａ
ｌｅｕｃｏｔｒｉｃｈａ　：略称ＰＩ　）　　に対する
活性この試験は、葉部噴霧を包含する直接芽胞形成抑制
剤の試験であった。完全な実生の葉の上面に、試験化合
物の処理の２日前に、１１１Ｉ！、当り１０’個の分生
子を含有する水性懸濁液を噴霧することによって前記の
菌を接種した。接種された植物を直ちに乾燥し、温室に
入れて周囲温度および湿度において保ち、其後に薬剤処
理を行った。すなわち、（ａ）項に記載のトランクスプ
レーヤを用いて活性化合物を１ｋｇ／ｈａの施用量で噴
霧した。乾燥後に、植物を室に入れて周囲温度および湿
度において９日間以下の期間にわた５って保ち、次いで
試験結果を調べた０葉において、形成された胞子で覆わ
れた区域の面積（％）を測定し、対照植物の葉における
該面積（％）と比較した。

（ｉ）　　小麦め褐色さび病菌（Ｐｕｃｃｔｎｉａ　Ｒ
ｅｃｏｎｄｉｔａＨ略称Ｐｒ　）に対する活性 この試験は、葉部噴霧を包含する直接植物保護剤の試験
であった。小麦（ｃｖ　Ｂｒｉｇａｎｄ　）の実生を１
−１．５葉期に生長させた。次いで植物に、（ａ）項に
記載のトランクスプレーヤを用いて試験化合物を１ｋｇ
／ｈａの施用量で噴霧した。試験化合物は、表面活性剤
〔ツウイーン−２０（登録商標）〕０．０４％を含むア
セトン／水混合物（５０：５０ｖ／ｖ　）中に該化合物
を含む溶液または懸濁液の形で施用した。

処理してから１Ｂ−２４時間後に、１　ｍ４２当り１０
’個の胞子を含む水性胞子懸濁液を実生にその両側から
噴霧することによって、実生に菌を接種した。接種後に
１８時間にわたって、植物を２０−２２°Ｃの温度にお
いて高湿潤条件下に保った。其後に植物を普通の温室の
場合と同様な条件下に保ち、すなわち、中程度の相対湿
度のもとて温度２０°Ｃにおいて保った。

接種してから１０日後に発病の状態を調べた。

植物体において、胞子形成によって生じた病庖の面積（
％）を、対照植物における該面積（％）と比較した。

（縛　ぶどうのべと病菌（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ　ｖｉ
ｔｉｃｏｌａ；略称Ｐｖａ　）に対する胞子形成抑制側
としての活性 この試験は、葉部噴霧を含む直接胞子形成抑制剤の試験
であった。完全なぶどうの木（ｃｖＣａｂｃｒｎｅｔ　
Ｓａｕｖｉｇｎｏｎ）の葉の下面に、１−２当り１０’
個の遊走子のうを含む水性懸濁液を、試験化合物による
処理の２日前に接種した。接種後の植物を高湿度の室の
中で２４時間保ち、次いで温室に入れ、周囲温度および
湿度において２４時間保った。植物が乾いたときに、菌
に侵された葉の下面に、トリトン−Ｘ−１５５（登録商
標）（オクチルフェノールポリエトキシレート系表面活
性剤）０．４％−／−を含む水／アセトン混合物（混合
比ｌ：１）中に活性化合物を含有する溶液を噴霧した。

この噴霧は、６２０ｆｆｉ／ｈａ噴霧し得る移動式トラ
ンクスプレーヤを用いて行い、噴霧液中の活性化合物の
濃度は、１ｋｇ／ｈａの施用量に相当する値になるよう
に、計算によって求めた。噴霧後に植物を通常の温室内
生育条件下に９６時間にわたって保ち、次いで高湿度室
に移して２４時間保って胞子形成を促進し、其後に試験
結果を調べた。

植物の葉を肉眼で調べ、葉において、生成した胞子によ
って覆われた区域の面積（％）を測定し、対照植物にお
ける該面積（％）と比較し、これに基いて薬剤の効果を
評価した。

に）稲の葉のいもち病菌（Ｐｙｒｉｃｕｌａｒｉａ　ｏ
ｒｙｚａｅ：略称Ｐｏ　）に対する活性 この試験は、葉部噴霧を含む直接防除剤（ｅｒａｄｔｃ
ａｎｔ　）の試験であった。稲の実生（１ポット当り実
生３０本）の葉に、試験化合物による処理の２０−２４
時間前に、１　ｍｌ当り１０’個の胞子を含む水性懸濁
液を噴霧した。接種した植物を高湿度のもとて一晩中保
ち、次いで乾燥し、其後に、（ａ）項に記載のトランク
スプレーヤを用いて活性化合物を１　ｋｇ　／　ｈ　ａ
の施用量で噴霧した。前記の処理後に、試験植物を稲生
育用区画の中で２５−３０℃において高湿潤条件下に保
った。処理してから４−５日後に試験結果を調べた。致
死的病変部の分布密度および植物のしおれの程度を調べ
、対照植物における該病変現象と比較した。

これらの試験の結果を第２表に示す。

第　　　２　　　表 第 表（続） さらに、第２スクリーニング操作において、若干の活性
化合物の殺菌活性を一層詳細に調べた。

その結果、収積の活性化合物は収積の菌に対し特に高度
の殺菌活性を示すことが見出された。たとえば例１の化
合物は、ＡｓおよびＰｖｔに対して高殺国活性を示すこ
とが見出された（　Ｐｖｔ　（Ｐｌａｓｓ＋ｏｒａｖｉ
ｔｉｃｏｌａ　）の場合は、トランスラミナ型保護剤（
ｔｒａｎｓｌａｍｉｎａｒ　ｐｒｏｔｅｃｔａｎｔ）の
試験方法によって試験した。この試験は、完全なぶどう
の木の葉の上面に活性化合物含有液を噴霧し、次いで、
下部の葉に菌の遊走子のうを接種した〕。例１６の化合
物はＢｃｐおよびＰｖｔに有効であり、例２６および例
３７の化合物はＰｖｔに有効であり、例３８の化合物は
Ｐｖｐに有効であり、例４３の化合物はｐｈに有効であ
る。

例Ｂ２ 式（Ｉ）の活性化合物の微生物殺滅活性をさらに詳細に
調べるために、下記の微生物を用いて試験を行った。

グラム陽性バクテリア 黄色ぶどう球面（５ｔａｐｈｙｌｏｃｏｃｃｕｓ　ａｕ
ｒｅｕｓ　：略称Ｓａ　）　（ＮＣＩＢ　６５７１　）
枯草菌（Ｂａｃｉｌｌｕｓ　５ｕｂｔｉｌｉｓ　；略称
Ｂｓ　）ダラム陰性バクテリア 大腸菌（Ｅｓｃｈｅｒｉｃｈｉａ　ｃｏｌｔ　；略称Ｅ
Ｃ）（ＮＣＩＢ　９５１７　） デスルホビプリオ菌（Ｄｅｓｕｌｆｏｖｉｂｒｉｏ　ｓ
ｐ、　；略称Ｄｓｐ　：比濁のブレンドから得られた硫
酸塩還元バクテリアの混合培養物） 酵母 麦酒酵母（Ｓａｃｃｈａｒｏｎ＋ｙｃｅｓ　ｃｅｒｅｖ
ｔｓｔａｅＨ略称５ｃ）（ＡＴＣＣ９７６３） 糸状菌 黒色こうじ菌（Ａｓｐｅｒｇｉｌｌｕｓ　ｎｉｇｅｒ　
；略称Ａｎ）（ＣＭＩ　１７４５４　） タラトスボリウム菌（Ｃｌａｄｏｓｐｏｒｉｕｍ　ｒｅ
ｓｉｎａｅＨ略称Ｃｒ　） ケトミウム菌（Ｃｈａｅｔｏｍｉｕｓ＋　ｇｌｏｂｏｓ
ｕｍＨ略称Ｃｈｇ）（ＮＣＩＢ−−ナショナル、コレク
シジン、オブ、インダストリアル、バクテリア、トリー
、リサーチ、ステーション、Ｐ、０．ボックス３１．１
３５、アベイ、ロード、アバディーン、スコツトランド
、ＡＢ９　ＢＯＧ　”）　　； （ＡＣＴＴ−−アメリカン、タイプ、カルチャ、コレク
シタンｉ　　１２３０１　　、バークローン、ドライブ
、ロックビル、メリーランド、２０８５２　、ＵＳＡ）
；（ＣＭｒ−−コモンウェルス、マイコロジカル、イン
スチチュート、フェリー、レーン、キューサレイ、イン
グランド）。

前記の微生物の接種物を下記の方法によって調製した。

黄色ぶどう球菌（Ｓａ）　、枯草菌（Ｂｓ）および大腸
菌（ｔ！ｃ）の場合には、２５０ｍ１！、容量の円錐型
フラスコにトリプトン大豆肉汁５０ｎ＋ｊｌ！の中で３
０°Ｃにおいて培養した。フラスコは、回転速度２００
ｒｐｒｓの回転式シェーカで２４時間ふりまぜた。トリ
プトン大豆肉汁は次の製法に従って調製した。

蒸留水Ｉｆにカゼインのパンクレアチン消化物１７ｇ、
大豆ミールのパパイン消化物３ｇ、塩化ナトリウム５ｇ
、燐酸水素ジカリウム２．５ｇおよびぶどうｔ１２．５
ｇを添加し、混合し、オートクレーブを用いて１２１°
Ｃにおいて１５分間滅菌した。

得られた培養物試料１　ｖｓｌを新鮮なトリプトン大豆
肉汁９９ｎｌと混合し、これを接種物として本試験に使
用した。

デスルホビプリオ菌（Ｄｓｐ）は、変法で作られたポス
トゲート媒地Ｂ中で３０°Ｃにおいて４８時間培養し、
これを直接に接種物として使用した。変法で作られたポ
ストゲート培地Ｂは、燐酸水素ジカリウム０．５ｇ、塩
化アンモニウム１ｇ、硫酸ナトリウム１ｇ、乳酸ナトリ
ウム５ｇ１酵母エキス１ｇ、チオグリコール酸０．１＋
／！、アスコルビン酸０．１ｍｆ、硫酸第一鉄（７水和
物）０．５ｇ、熟成した海水７５０ａ／！および蒸留水
２５０…２からなり、ｐＨを７．８に調節し、全体を２
つの部分に分け、オートクレーブで１２１℃において１
５分間滅菌したものであった。

麦酒酵母（Ｓｃ）の接種物は、黄色こうじ菌（Ｓａ）、
枯草菌（Ｂｓ）および大腸菌（Ｅｃ）の場合と同様な方
法によって、ただし、トリプトン大豆肉汁の代りに酵母
麦芽肉汁を使用して調製した。前記の酵母麦芽肉汁は、
酵母エキス３ｇ、麦芽エキス３ｇ、ペプトン５ｇおよび
ぶどうｔｒｉ　１０　ｇを蒸留水１２中に懸濁させ、加
熱して溶液状態にし、オートクレーブ中で１２１℃にお
いて１５分間滅菌することからなる製法によって調製し
た。

黒色こうじ菌（Ａｎ）、タラトスポリウム菌（Ｃｒ）お
よびケトミウム菌（Ｃｈｇ）の各接種物は、ばれいしょ
−ぶどう糖肉汁１ｎＩＩ！、当り５Ｘ１０’個の分生子
を含むように調製した。前記のばれいしょ−ぶどう糖肉
汁は、ばれいしょエキス４ｇ、ぶどう糖２０ｇを蒸留水
１２中に懸濁させ、加熱して溶液状態にし、これを２つ
の部分に分け、オートクレーブを用いて１２１°Ｃにお
いて１５分間滅菌することからなる製法によって調製し
た。

種々の種類の試験化合物を含有する原液を、蒸留水中に
化合物が１００，０００　ｐｐｍ　（１重量％）含まれ
るように調製した（化合物が溶解しない場合には、原液
中に４％ｖ／ｖ以下の量のアセトンを配合した）。試験
の結果、この程度の量のアセトンは、前記微生物の生長
に、認め得る程度の悪影響を全く与えないことが確認さ
れた。

生物試験の方法は次の通りであった。

（ｉ）硫酸塩還元菌の試験（逓減希釈法）各化合物の原
液から、逓減希釈法に用いる一連の試料（９，９ｍ１）
を２組作った。この場合には、既述の変法によって作ら
れたポストゲート培地Ｂを使用した。これらは化合物を
１００ｐｐ−含んでいた。これらに、前記の接種物０．
１ｍｌを添加することによって菌を接種した。３０″Ｃ
において培養した後に、菌の発育の有無を２日後、５日
後および１０日後に記録した。菌の発育は、硫化第一鉄
の生成による培地の黒色化によって判定した。

１１００ｐｐの濃度で活性を示した化合物は、−層低い
濃度（５ｐｐｍ　、　１０ｐｐｍ＋　、　２５ｐｐｍお
よび５０ｐｐｍ　）でさらに試験した。

（１１）他のバクテリア、酵母および糸状菌の試験（逓
減希釈法） 滅菌蒸留水を用いて、各化合物の原液から、濃度の異な
る一連の試料（すなわち逓減希釈試料）を作成した。こ
れらの試料は化合物を５０ｐｐｍ、１００ｐｐｍ　、５
００ｐｐａ＋または１１０００ｐｐ含む゛ものであった
。仕切を備えた角型のペトリ皿の複数の区域を２区域毎
に分け、２区域毎に、各濃度の試験化合物０．３ｍｆを
、前記の菌の接種物のうちの１種２．１ｔｅｌと共に入
れた。接種物との混合によって、試料中の試験化合物の
最終濃度が５ｐｐｆｆｉ　、　１０ｐｐｍ　、　５０ｐ
ｐｍ＋または１１００ｐｐになるようにした。

暗所で３０”Ｃにおいて培養した後に、ペトリ皿の各区
域を観察し、菌の発育の有無を調べた。／＞Ｊクチリア
および酵母の培養物は、接種してから２４「以下余白」 派 例Ｂ３ 例１７および例２３の化合物の線虫殺滅活性を試験した
。試験線虫は、稲の根を害するねこぶ線虫（Ｍｅｌｏｉ
ｄｏｇｙｎｅ　ｇｒａｍｉｎｉｃｏｌａ）であって、試
験はウオークスクリーン中で行った。この試験では、試
験化合物の若水溶液中に線虫を入れて効果を調べた。

土壌トレンチ試験では、もろこしく　ｇｒａｉｎｓｏｒ
ｇｈｕｍ　；　Ｓ、　ｂｉｃｏｌｏｒ　）の根にこぶを
作る傾向を有する線虫のこぶ形成の度合を、土壌への試
験化合物の施用量の関数として求める作業を行った。

各試験において、前記の試験化合物は高度の線虫殺滅活
性を有することが見出された。ウオークスクリーン試験
でば、例２３の化合物の発育阻止最低濃度は０．５３ｐ
ｐｍであった。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （ここに、Ｒ＾２とＲ＾３、またはＲ＾３とＲ＾４とが
   一緒になって、非置換または置換ヒドロカルビルオキシ
   鎖を表わし、環の中の残りの位置Ｒ＾５、Ｒ＾６と、Ｒ
   ＾２またはＲ＾４の各々には任意に置換基が存在し得、
   ｎは０または１を表わし、 Ｘはシアノ基、−ＣＯＯＨまたはその塩、エステルまた
   はアミド誘導体である基を表わす） を有する化合物で下記生物の生息場所を処理することを
   特徴とする、菌、バクテリア、酵母および／または線虫
   の防除方法。
2. （２）前記のヒドロカルビルオキシ鎖が非置換基である
   かまたは１−２個のアルキル基、ハロアルキル基、ヒド
   ロキシアルキル基またはアルコキシアルキル基で置換さ
   れた基であり、あるいは、１個のアルキレン基−（ＣＨ
   ＿２）＿４−で置換された基であり、該アルキレン基は
   、相互に隣接する２個の炭素原子の間を横切る基であり
   、あるいは、前記ヒドロカルビルオキシ鎖は＝Ｏ基で置
   換されている請求項１に記載の防除方法。
3. （３）前記のヒドロカルビルオキシ鎖が、次式▲数式、
   化学式、表等があります▼ −Ｏ−Ｃ（ＣＨ＿３）＝ＣＨ− −Ｏ−Ｃ（ＣＨ＿３）＿２−ＣＨ＿２− −Ｏ−ＣＨ＿２−ＣＨ＝ＣＨ− の鎖のうちから選択される請求項１または２に記載の防
   除方法。
4. （４）Ｒ＾５、Ｒ＾６と、Ｒ＾２またはＲ＾４の各々が
   それぞれ個別的に水素原子、ハロゲン原子、アルキル基
   またはアルコキシカルボニル基を表わす請求項１−３の
   いずれか一項に記載の防除方法。
5. （５）ｎが１である請求項１−４のいずれか一項に記載
   の防除方法。
6. （６）Ｘがシアノ基、−ＣＯＯＨまたは−ＣＯＯＺを表
   わし、ＺがＣ＿１＿−＿４アルキル基、アルケニル基ま
   たはアルキニル基を表わす請求項１−５のいずれか一項
   に記載の防除方法。
7. （７）請求項１−６のいずれか一項に定義された一般式
   （ I ）を有し、ただしＸは、−ＣＯＯＨ基のエステル
   誘導体である基を表わさないことを特徴とする化合物。
8. （８）請求項７に記載の一般式（ I ）の化合物の製造
   方法において、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） の化合物をシアナミドと反応させて式（ I ）の化合物
   （ここにｎは１であり、Ｘはシアノ基である）を生成さ
   せ、そして該化合物を、所望に応じて、他の式（ I ）
   の新規化合物に導くことを特徴とする製造方法。
9. （９）請求項７に記載の一般式（ I ）の化合物の製造
   方法において、一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） （ここに、Ｘは鉱酸から導かれたアニオンを表わす） の化合物と、アルカリ金属のシアン化物とを反応させる
   ことを特徴とする製造方法。
10. （１０）活性成分としての請求項７に記載の一般式（
    I ）の化合物、および担体を含有することを特徴とする
    生物殺滅剤組成物。