JPH02250872A - ポリイソシアネート，その製造法および用途 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 匡策上凶皿里分！ 本発明は、毒性が少な（、他樹脂との相溶性。

作業性および耐候性のすぐれたイソシアヌレート環を有
するポリイソシアネート、その製造法および用途に関す
る。上記ポリイソシアネートは塗料。

接着剤、建築材料、成型材料等の産業分野において極め
て有用である。

従来の技術 耐摩耗性等の機械的性質および耐薬品性等のすぐれたポ
リウレタン樹脂の硬化剤のなかで無黄変型ジイソシアネ
ートとして知られるアルキレンジイソソアネート、シク
ロアルキレンジイソシアネート　アラルキレンジイソシ
アネートより誘導されるポリイソシアネートは、耐候性
、耐久性がよく、特にイソシアヌレート環を有するポリ
イソシアネートは、イソシアヌレート環の化学的な安定
性が高いため、従来のビューレット型ないしアダクト型
ポリイソシアネートに比較してとりわけ耐候性、耐久性
のすぐれた硬化剤であることが知られている。

以」二の如く、アルキレンジイソシアネート、シクロア
ルキレンジイソシアネート等より誘導されるイソシアヌ
レート型のポリイソシアネートは極めてすぐれた性質を
有し、−層「ｔ１広い産業上の用途に利用していくこと
が望まれているが、かかるイソシアヌレート型ポリイソ
ンアネートはイソシアヌレート環の極性が高いため １）溶解力は大きいが、毒性が高い極性溶剤の酢酸エチ
ル、トルエン、キシレンなどに溶解して使用することが
必要であり、 ２）揮発溶剤による大気汚染の点からハイソリッド化が
叫ばれている昨今、末だ粘度が高く、相当量の溶剤を必
要とし、 ３）他樹脂との相溶性の点では、高度の耐候性を要求さ
れる用途で使用されるフン素樹脂との相溶性が末だ十分
であるとはいえず、作業環境、公害。

性能等の面において、実用上大きな支障をきたしていた
。

発明が解決しようとする課題 これら従来技術の問題点を解決する方法として、前述の
ジイソシアネートをイソシアヌレート化反応に付す際に
炭素数が１０〜４０のジオールを用いる方法（特開昭６
１−７２０１３号公報）、および１２−ヒドロキシステ
アリン酸を必須の構成成分とするポリエステルポリオー
ルを用いる方法（特開昭６２−２０９１２４号公報）に
より、低極性の貧溶剤に対する溶解性を改良する方法が
提案されているが、これらの方法においては １）室ｌ晶付近では貧溶剤に溶解しているが、５°Ｃ以
下の低７Ｕ域においては溶解せず、白濁し、冬期での使
用」二、問題がある。

２）粘度が高いため多量の貧溶剤に溶解しなければなら
ず、／・イソリッド化が困難である。

３）イソシアネート含有率の低いものしか合成できず、
実用に供する場合、その分イソンアネート成分を多く用
いねばならず、経済上不利である。

などの問題点があり、決して満足できる状態ではないの
が現状である。

本発明者らはこれら従来技術の問題点を克服すへく鋭意
検討の結果、ジイソシアネートをイソシアヌレート化反
応に付す際に炭素数が１０〜５０のモノアルコールを用
いると貧溶剤に容易に溶解し、しかも５°Ｃ以下の低温
域でも白濁せず、粘度が低いのでハイソリッド化が可能
であり、インシアネート含有率の高いポリイソ／アネー
トが得られることを知見し、これらの知見にもとづき本
発明を完成するに至った。

課題を解決するための手段 すなわち、本発明は、 １、アルキレン、シクロアルキレンおよびアラルキレン
ジイソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物
と、炭素数が１０〜５０のモノアルコールとをイソシア
ヌレート化触媒の存在下に反応させた後、未反応のジイ
ソシアネート化合物を除去してなるイソシアスレート環
を有するポリイソシアネート。

２、アルキレン、シクロアルキレンおよびアラルキレン
ジイソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物
をイソシアヌレート化触媒の存在下に反応させ、次いで
未反応のジイソシアネート化合物を除去した後、得られ
たポリイソシアネートと炭素数が１０−＝５０のモノア
ルコールとを反応させることにより得られる・インシア
ヌレ−！・環を有するポリイソシアネート。

３．アルキレン、シクロアルキレンおよびアラルキレン
ジイソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物
と、炭素数が１０〜５０のモノアルコールとをイソシア
ヌレート化触媒の存在下に反応させた後、未反応のジイ
ソシアネート化合物を除去することを特徴とするイソシ
アヌレート環を有するポリイソシアネートの製造法。お
よび４、アルキレン、シクロアルキレンおよびアラルキ
レンジイソシアネートから選ばれるジイソシアネート化
合物をイソシアヌレート化触媒の存在下。

に反応させ、次いで未反応のジイソシアネート化合物を
除去した後、得られたポリイソシアネートと炭素数が１
０〜５０のモノアルコールとを反応させることを特徴と
するイソシアヌレート環を有するポリイソシアネートの
製造法に関する。

本発明に用いられるアルキレンジイソシアネートの例と
しては、ｌ、４−テトラメチレンジイソシアネー）、１
．６−へキサメチレンジイソシアネート、２．２．４−
もしくは２．４．４−トリメチルへキサメチレンジイソ
シアネート、２．６−ジイツシアネートメチルカブロエ
ート（リジンジイソシアネート）等およびそれらの混合
物があげられる。

また、シクロアルキレンジイソシアネートの例としては
、１．３−または１．４−ジイソシアネートシクロへ牛
サン、１．３−または１．４−ビス（イソシアネートメ
チル）−シクロヘキサン、３−インシアネートメチル−
３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシアネート
（インホロンジイソシアネート）、ジシクロヘキシルメ
タン−４，４−ジイソシアネート、インプロピリデン−
ビス（４シクロヘキシル）インシアネート等およびそれ
らの混合物があげられる。

また、アラルキレンジイソシアネートの例としては、ｌ
、３−または１，４−キシリレンジイソシアネート、テ
トラメチルキシリレンジイソシアネート、４．４−ビス
（インシアネートメチル）−ジフェニルメタン等および
それらの混合物があげられる。

上記のジイソシアネート化合物のなかで特に１゜６−へ
キサメチレンジイソシアネート及び１．３−ビス（イン
シアネートメチル）−シクロへ牛サンが好ましい。

本発明に用いられる炭素数が１０〜５０のモノアル、コ
ールは一級、二級、三級いずれでもよい。

炭素数が１０未満のモノアルコールを用いると貧溶剤に
対する溶解性が悪（，５℃以下の低温域で白濁する。

炭素数が５０を超えるとポリイソシアネートのインシア
ネート含有率が低下するので好ましくない。

本発明で用いられる炭素数が１０〜５０のモノアルコー
ルとしては、通常、直鎖状及び分岐状のモノアルコール
があげられる。

直鎖状のモノアルコールとしては、ｎ−デカノール、ｎ
−ウンデカノール、ｎ−ドデカノール（ラウリルアルコ
ール）、ｎ−トリデカノール、ｎ−テトラデカノール、
ｎ−ペンタデカノール、ローへブタデカノール、ｎ−オ
クタデカノール（ステアリルアルコール）、ｎ−／ナデ
カメール、エイコサノール、セリルアルコール、メリシ
ルアルコールなどがあげられる。

また、分岐状のモノアルコールとしては、５−エチル−
２−ノナノール、トリメチルノニルアルコール、２−へ
キシルデカノール、３．９−ジエチル−６−トリデカノ
ール、２−イソへブチルイソウンデカノール、２−オク
チルドデカノール２−デシルテトラデカノール、２−セ
チルステアリ（レアルコールなどがあげられる。

上記のモノアルコールのなかで特に炭素数が１２〜３０
の分岐状のモノアルコールが好ましい。

また、本発明で用いられるモノアルコールは、分子内に
１ケのヒドロキシル基を有していればよく、それ以外の
分子構造は耐候性に悪い影響を与えない限り、分子内に
エステル基、エーテル基。

シクロへ牛すン環、芳香環などを有していてもよい。

なお、これらのモノアルコールに対し、少量の脂肪１Ｍ
不飽和アルコール、ジオール、トリオールなどの混入な
いし併用は、本発明のポリイソシアネートの特性が著し
くそこなわれない程度であれば用いることができる。

上記のモノアルコールは、目的とするポリイソシアネー
トの平均官能基数が２以上になるように使用され、通常
、ジイソシアネート化合物の量に対して約０１１〜３０
重量％の範囲、更に好ましくは約０．５〜２０重量％用
いるのがよい。

本発明において使用し得るイソシアヌレート化触媒は、
Ｚｗｉｔｔｅｒ　ｉｏｎ型のヒドロキシアルキル第４級
アンモニウム化合物が適し、その例としては、トリメチ
ル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム・２−エ
チルヘキサノエート、Ｎ、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキ
シエチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルアンモニウム・
ヘキサノエート、トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロ
ピルアンモニウム・ヘキサデカノエート、トリメチル−
Ｎ−２ヒドロキシプロピルアンモニウム・フェニルカー
ボネート、トリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルア
ンモニウム・フォーメートなどをあげることができる。

しかしながら、かかるイソシアヌレート化触媒としては
上述の化合物のみに特に限定されるものではなく、イソ
シアヌレート化に有効な触媒であればいずれでも用いる
ことができる。

触媒の使用量は、ジイソシアネート化合物に対して約ｏ
、ｏｏｉ〜０．１重世％の範囲、好ましくは約０．００
２〜０，０５重量％の量を用いるのがよい。また、イソ
シアヌレート化反応を調節するために、たとえば特開昭
６１−１２９１７３号公報に記載されているような有機
面リン酸エステルなどを助触媒として使用することが好
ましい。

本発明では、■ジイソシアネート化合物とモノアルコー
ルとをイソシアヌレート化触媒の存在下に反応させた後
、未反応のジイソシアネート化合物を除去してもよいし
、また、■ジイソシアネート化合物だけをイソシアヌレ
ート化して未反応のジイソシアネート化合物を除去し、
得られたポリイソシアネートをモノアルコールと反応さ
せてもよい。

本発明におけるイソシアヌレート化反応は、通常、約３
０〜１００°Ｃ１好ましくは約４０〜８０°Ｃの温度範
囲でおこなうのがよく、その際の反応の転化率はジイン
シアネート化合物およびモノアルコールの合計仕込量に
対して約１０〜５０重量％、好ましくは約１５〜４０重
量％の範囲である。

５０重量％をこえた転化率では、生成するポリイソシア
ネートの分子量が高くなりすぎ、溶解性。

相溶性、ＮＧＯ含有率が低下し、粘度が高くなることが
ある。

イソシアヌレート化反応を終了した後、たとえばリン酸
、モノクロル酢酸、ドデシルベンゼンスルホン酸、パラ
トルエンスルホン酸などのイソシアヌレート化反応の停
止剤を反応混合物に添加してイソシアヌレート化触媒を
失効させた後、たとえば薄膜蒸留等に付して未反応のジ
イソシアネート化合物を除去することにより、ポリイソ
シアネートを得ることができる。

前記■の方法におけるイソシアヌレート環を有するポリ
イソシアネートとモノアルコールとの反応は一般的なウ
レタン化反応であり、通常のウレタン化反応と同様、室
温〜１００’Ｃ付近の温度で無触媒またはスズ系、アミ
ン系などの触媒の存在下におこなうことができる。

このようにして得られたインシアスレート環を有するポ
リイソシアネートは、イソシアネート含有率が約１５〜
２４重量％、好ましくは約２０〜２４重量％であり、ま
た、２５°Ｃで約２０ボイズ以下、好ましくは約１５ボ
イズ以下の液体であり、それ自身溶剤で希釈することな
く、塗料・接着剤その他数多くの工業的用途に使用でき
るとともに、必要であれば低毒性の各種非極性溶剤に溶
解させて使用することも可能である。

これら非極性溶剤としては、脂肪族、ナフテン系炭化水
素系有機溶剤を含むアニリン点約１０〜７０°Ｃ１好ま
しくは約１２〜６５℃の範囲にある低毒性で溶解力の弱
い非極性有機溶剤やターペン油に代表される植物性部な
どがあげられる。

かかる非極性有機溶剤の代表的な例としては、ハウス（
シェル化学製、アニリン点１５℃）、スヮゾール３１Ｏ
（丸善石油製、アニリン点１６°Ｃ）、エッソナフサＮ
ｏ、６（エクソン化学製、アニリン点４３℃）、ロウス
（シェル化学製、アニリン点４３℃）、エッソナフサＮ
ｏ、　５　（エクソン製、アニリン点５５℃）、ペガゾ
ール３０４０（モーピル石油製、アニリン点５５℃）な
どの石油炭化水素系有機溶剤があり、その他、メチルシ
クロヘキサン（アニリン点４０℃）、エチルシクロヘキ
サン（アニリン点４４℃）や、ガムテレピンＮ（安原油
脂製、アニリン点２７℃）等のターペン油類などをあげ
ることができる。

本発明のポリイソシアネートはこれら非極性石油炭化水
素系有機溶剤と任意の割合で混合することができ、約５
〜０℃の低温域でも白濁することがない。

本発明のポリイソシアネートは、主として各種の主剤ポ
リオールと組み合わせてたとえば塗料。

接着剤、建築材料、成型材料などとして使用されるが、
これら主剤ポリオールとして好ましいものは、１分子中
に２個以上の水酸基を有するポリオールであって、例え
ばアルキドポリオール、アクリルポリオール、アクリル
化アルキドポリオール。

ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、あ
るいはポリブタジェンオリゴマー、含フツ素系ポリオー
ル、含Ｓｉ系ポリオールなどである。

非極性溶剤を希釈溶剤として用いる場合は、それら溶剤
に対して、溶解性あるいは域る程度の親和性あるいは分
散性を有するポリオール、すなわち、油長４０％以上を
有するアルキドポリオールあるいはパラ−ターシャリ−
ブチル安息香酸など非極性有機溶剤に対して親和性の高
い原料を含むアルキドポリオール、インブチルメタクリ
レート、２−エチルヘキシルメタクリレートなどの非極
性有機溶剤に対して親和性の高い原料を含むアクリルポ
リオール、好ましくはアルキド成分を１０％以上含むア
クリルポリオールがあげられる。

灸胆９勿】 本発明のポリイソシアネートは粘度が低いため溶剤の使
用量が低減し、また低毒性の非極性溶剤をも用いること
ができるため著しく作業環境が改善され、低公害化され
ると共に、性能面についても著しい改善が可能となる。

上述した主剤ポリオールと組み合わせて塗膜とした場合
、耐衝撃、折り曲げなどの物性が従来より改善され、特
にアクリルポリオールに代表される速乾タイプの主剤を
用いた場合に顕著である。

さらに、非極性溶剤を希釈溶剤とした場合、極性溶剤に
おかされ易い塗膜を形成済みの材料に塗り重ねたり補修
する際、本発明のポリイソシアネートと前述の非極性溶
剤に親和性の高い主剤ポリオールより成る塗料では、極
性溶剤を含む塗料を塗布した際にみられるリフティング
（ちぢみ）を発生せず、平滑で商品価値の高い良好な塗
膜を与える。

また、含フッ素系樹脂、Ｓｉ系樹脂の硬化剤として使用
した場合においても、極めて相溶性に優れ、白濁などの
問題を生じない。

次に本発明を実施例および比較例により具体的に説明す
るが、以下において％とあるのは、特に断りのない限り
、すべて重量％であるものとする。

実施例１ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管およびジムロート冷却
管を備えたｌ（２のガラス製画つロフラスコ二窒素ｉｆ
スＷ囲気下、１．６−ヘキサメチレンジイソシアネート
（以下、ＨＤＩと略す）５００ｇおよび５−エチル−２
−ノナノール５ｇを仕込んで８０℃に加温し、２時間保
持して均一溶液とした後５０℃に降温した。次にイソシ
アヌレート化触媒としてトリメチル−Ｎ−２−ヒドロキ
シプロピルアンモニウム・２−エチルヘキサノエート０
゜１ｇ１次いでテトラフエニルジプロピレングリコール
ジホスファイト０．２５ｇを加えた。この混合物を６０
℃に昇温し、３時間反応を続行せしめ、触媒の失効剤と
してベンゾイルクロライド０．０５ｇを加えて反応を停
止させた。得られた反応液を薄膜蒸留装置（真空度Ｑ　
、　７　ｍｎ＋Ｉ１ｇ、温度１５０℃）にかけて未反応
のＨＤＩモノマーを除去し淡黄色透明の生成物９２．４
ｇ（転化率１８．３％）を得た。

得られたポリイソシアネートはガードナー色数が１以下
、２５℃におけるガードナー粘度が′ｒ〜Ｕでかつイン
シアネート含有率が２２゜６％であった。該ポリイソシ
アネートは非極性溶剤スヮゾール３１０で７５％に希釈
することができ、５°Ｃにおいても白濁することなく、
均一透明液体であった。また、自動車補修用ウレタン塗
料レタンＰＧ８０（自エナメル；関西ペイント（株）製
）主剤と該ポリインシアネートとを用いて二液型ウレタ
ン塗料を調製（当量配合）し、塗膜性能を調べた結果は
第１表の通りであり、比較例のものと比較してすぐれた
可とう性を示すと共に、良好な塗膜性能を有することが
わかった。さらに、フッ素樹脂ルミフロン！、Ｆ−６０
０（不揮発分５０％、ＯＩ（価３１；旭硝子（株）製）
と二液型ウレタン塗料にした場合の相溶性の結果は、第
２表に示す。第２表の結果から溶液、塗膜とも均一透明
であり、比較例のものと比較してすぐれた相溶性を有す
ることがわかった。

実施例２ アルコールとしてｎ−デカノールを用いた以外は、実施
例１と同様にして反応をおこない、未反応インシアネー
トモノマーを除去した後、淡黄色透明の生成物９４．４
ｇ（転化率１８．７％）を得た。

得られたポリイソシアネートは、色数が１以下、粘度が
Ｕ−Ｖでかつインシアネート含有率が２２゜７％であっ
た。該ポリイソシアネートは非極性溶剤スワゾール３１
０で７５％に希釈することができた。レタンＰＧ−８０
と組み合わせた塗膜はすぐれた可とう性を示しく第１表
）、またルミフロンＬ　Ｆ　−６００との樹脂ワニスは
溶液・塗膜とも均一透明であり、すぐれた相溶性を有す
ることがわかった（第２表）。

実施例３ アルコールとして分岐高級アルコール　２−へキシルデ
カノールを用いた以外は実施例１と同様にして反応をお
こない、未反応ＨＤＩモノマーを除去した後、淡黄色透
明の生成物９６．５ｇ（転化率１９．１％）を得た。

得られたポリイソシアネートは、色数が１以下、粘度が
Ｕ〜■でかつインシアネート含有率が２２゜５％であっ
た。該ポリイソシアネートは非極性溶剤スワゾール３１
０はもちろん、より極性の低いターペン油（ガムテレピ
ンＮ）にも７５％濃度で溶解し、５°Ｃにおいても白濁
することなく均一透明液体であった。当該ポリイソシア
ネートをターシャリ−ブチルメタクリレートを主体とす
る不揮発分５０．１％、色数１以下、粘度Ｓ−Ｗ、酸価
３．０、水酸基価３０、溶剤：スヮゾール３１０のアク
リルポリオールに対して、当量配合調製した樹脂ワニス
は、第３表に示すように良好な硬化塗膜を形成した。さ
らに、ルミフロンＬＦ−６００との樹脂ワニスは実施例
１と同様すぐれた相溶性を示した（第２表）。

実施例４ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管およびジムロート冷却
管を備えた５Ｑのガラス製画ツロフラスコに窒素ガス雰
囲気下、ＨＤＩ　　５０００ｇを仕込み、インンアヌレ
ート化触媒としてトリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロ
ピルアンモニウム・２エチルヘキサノエート１．Ｏｇ、
次いでテトラフエニルジプロピレングリコールジホスフ
ァイト２゜５ｇを加えた。この混合物を６０°Ｃに昇温
し４時間反応を続行せしめ、触媒失効剤としてベンゾイ
ルクロライド０．５ｇを加えて反応を停止させた。

得られた反応液を薄膜蒸留装置にかけて未反応ＨＤＩモ
ノマーを除去し、流動性のある液状透明物質１０２５．
１ｇ（転化率２０．５％）を得た。

得られたポリイソシアネート（ＰＩ）は色数１以下、粘
度Ｘ−Ｙでかつイソシアネート含有率が２３．３％であ
った。

次に、上記ポリイソシアネート（ＰＩ）ｌｏｎｇおよび
ｎ−デカノール４ｇを窒素ガス雰囲気下８０°Ｃで４時
間反応させ、室温で流動性を有する淡黄色透明の生成物
を得た。

得られたポリイソシアネートは色数１以下、粘度Ｘ−Ｙ
でかつイソシアネート含有率が２１．３％であり、非極
性溶剤スワゾール３１０で７５％に希釈することができ
た。レタンＰＧ−８Ｑと組み合わせた塗膜はすぐれた可
とう性を示しく第１表）、またルミフロンＬＦ−６００
との樹脂ワニスは溶液・塗膜とも均一透明であり、すぐ
れた相溶性を有することがわかった（第２表）。

実施例５ 実施例４で得られたポリイソシアネート（Ｐｉ）１００
ｇ及び分岐高級アルコール　２−オクチルドデカノール
５ｇを実施例４と同様にして反応させ、室温で流動性を
有する淡黄色透明の生成物を得た。

得られたポリイソシアネートは色数１以下、粘度Ｘ−Ｙ
でかつインシアネート含有率が２１．５％であり、スワ
ゾール３１０はもちろん、より極性の低いターペン油（
ガムテレピンＮ）にも７５％濃度で溶解し、５℃におい
ても白濁することなく均一透明液体であった。当該ポリ
イソシアネートと実施例３と同様のアクリルポリオール
とを組み合わせた樹脂ワニスは良好な硬化塗膜を形成す
る（第３表）と共に、ルミフロンＬＦ−６００との樹脂
ワニスは溶液・塗膜とも均一透明であり、すぐれた相溶
性を示した（第２表）。

実施例６ 実施例１で得られたポリインシアネート５０ｇ及び分岐
高級アルコール　２−オクチルドデカノール２ｇを実施
例４と同様にして反応させ、室温で流動性を有する淡黄
色透明の生成物を得た。

得られたポリイソシアネートは色数１以下、粘度Ｕ−Ｖ
でかつインシアネート含有率が２１．２％であり、スワ
ゾール３１０はもちろん、より極性の低いターペン池（
ガムテレピンＮ）にも７５％濃度で溶解し、５℃におい
ても白濁することなく均一透明液体であった。当該ポリ
イソシアネートと実施例３と同様のアクリルポリオール
とを組み合わせた樹脂ワニスは良好な硬化塗膜を形成す
る（第３表）と共に、ルミフロンＬＦ−６００との樹脂
ワニスは溶液・塗膜とも均一透明であり、すぐれた相溶
性を示した（第２表）。

実施Ｎフ インシアネートモノマーとしてＨＤｌ　　３５０ｇ。

ｌ、３−ビス（イソシアネートメチル）−シクロへ牛サ
ン（Ｈ＠Ｘ　Ｄ　Ｉ　）　１５０　ｇを用いた以外は実
施例３と同様にして反応をおこない、未反応イソシアネ
ートモノマーを除去した後、淡黄色透明の生成物９９．
５ｇ（転化率１９．７％）を得た。

得られたポリイソシアネートは色数が１以下、粘度がＹ
〜２でかつインシアネート含有率が２２゜０％であり、
スワゾール３１０はもちろんガムテレピンＮにも７５％
濃度で溶解し、５℃においても白濁することなく均一透
明液体であった。実施例３と同様のアクリルポリオール
とを組み合わせた樹脂ワニスは良好な硬化塗膜を形成し
、また、ルミフロンＬＦ−６００との樹脂ワニスは溶液
−塗膜とも均一透明であり、すぐれた相溶性を示した（
第２表）。

実施例８ インシアネートモノマーとしてＨＤｌ　　４７５ｇ。

１．３−キシリレンジイソシアネート（ＸＤＩ）２５ｇ
を用いた以外は実施例３と同様にして反応をおこない、
未反応インシアネートモノマーを除去した後、淡黄色透
明の生成物９６．０ｇ（転化率１９．０％）を得た。

得られたポリイソシアネートは色数が１以下、粘度がＸ
〜Ｙでかつインシアネート含有率が２２゜３％でありス
ワゾール３１Ｏ、ガムテレピンＮに７５％濃度として溶
解し、５：Ｃにおいても白濁することなく均一透明液体
であった。実施例３と同様のアクリルポリオールとを組
み合わせた樹脂ワニスは良好な硬化塗膜を形成し、また
、ルミフロンＬＦ−６００との樹脂ワニスは溶液・塗膜
とも均一透明であり、すぐれた相溶性を示した（第２表
）。

比較例１ 撹拌機、温度計、窒素ガス導入管およびジムロート冷却
管を備えた１１２のガラス製画ツ目フラスコに窒素ガス
雰囲気下、ＨＤｌ　　５００ｇを仕込みイソシアヌレー
ト化触媒としてトリメチル−Ｎ−２−ヒドロキシプロピ
ルアンモニウム・２−エチルヘキサノエートＯ，１ｇ、
次いでテトラフエニルジプロピレングリコールジホスフ
ァイト０．２５ｇを加えた。この混合物を６０℃に昇温
し４時間反応を続行せしめ、触媒失効剤としてベンゾイ
ルクロライド０．０５ｇを加えて反応を停止させた。得
られた反応液を薄膜蒸留装置にかけて未反応ＨＤｌモノ
マーを除去し、流動性のある液状透明物質１０５．０ｇ
（転化率２１．０％）を得た。

得られたポリイソシアネートは色数１以下、粘度Ｘ−Ｙ
でかつインシアネート含有率が２２，９％であった。当
該ポリイソシアネートは、スフゾール３１０．ターペン
油に室温でも７５％濃度に溶解せず、白濁し、−晩装置
すると２層に分離した。レタンＰＧ−８０主剤との二液
型ウレタン塗料の硬化塗膜性状は第１表の通りであり、
実施例に比較して可とう性が不十分であることがわかっ
た。また、ルミフロンＬＦ−６００とのウレタン塗料は
溶液では均一であったが、指触乾燥後の塗膜においては
にごりを生じ、樹脂同士の相溶性が。

不十分であることを示した（第２表）。

比較例２ ５−エチル−２−ノナ／−ルを１．３−ブタンジオール
に置き換えた以外は、実施例１と同様にして反応をおこ
ない、未反応ＨＤＩ七ツマ−を除去した後、淡黄色透明
の生成物１０１．５ｇ（転化率２０．３％）を得た。

得られたポリイソシアネートは色数が１以下、粘度がＹ
−Ｚでかつインシアネート含有率が２２゜２％であり、
比較例１と同様非極性溶剤に溶解せず、放置後２層に分
離し、また、レタンＰＧ−８０主剤との硬化塗膜の性状
、ルミフロンＬＦ−６００との相溶性も不十分であった
。

比較例３ 実施例４で得られたポリイソシアネート（Ｐｌ）１００
ｇ、及び１２−ヒドロキシステアリルアルコール５ｇを
実施例４と同様にして反応させ、室温で流動性を有する
淡黄色透明の生成物を得た。

得られたポリイソシアネートは色数１以下、粘度Ｙ−Ｚ
でかつインシアネート含有率が２１．４％であり、スワ
ゾール３１Ｏ、ターペン油に７５％濃度に希釈できず、
白濁し、−晩放置後２層に分離した。

比較例４ 実施例４で得られたポリイソシアネート（Ｐｉ）１００
ｇ、　及ヒ水添ヒマシ油（１２−ヒドロキシステアリル
酸のグリセリンエステル、水酸基価１６０）を実施例４
と同様にして反応させ室温で流動性を有する淡黄色透明
の生成物を得た。

得られたポリイソシアネートは色数１以下、粘度２−２
．でかつインシアネート含有率が２１．６％であり、ス
フゾール３１０．ターペン油に７５％濃度に希釈できず
、白濁し一晩放置後２層に分離した。

第３表 第　　１　　表 ＊　ｌ／２φ＋　　Ｉｋｇ、　　３０ｃｍ（評価） 目視：　Ｏ良好 Δ〜Ｘ不可 （膜厚　４０±５μ） ＊　ｌ／２φ、　　０．５ｋｇ、　　５０ｃｍ第２表

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、アルキレン、シクロアルキレンおよびアラルキレン
   ジイソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物
   と、炭素数が１０〜５０のモノアルコールとをイソシア
   ヌレート化触媒の存在下に反応させた後、未反応のジイ
   ソシアネート化合物を除去してなるイソシアヌレート環
   を有するポリイソシアネート。 ２、アルキレン、シクロアルキレンおよびアラルキレン
   ジイソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物
   をイソシアヌレート化触媒の存在下に反応させ、次いで
   未反応のジイソシアネート化合物を除去した後、得られ
   たポリイソシアネートと炭素数が１０〜５０のモノアル
   コールとを反応させることにより得られるイソシアヌレ
   ート環を有するポリイソシアネート。 ３、アルキレン、シクロアルキレンおよびアラルキレン
   ジイソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物
   と、炭素数が１０〜５０のモノアルコールとをイソシア
   ヌレート化触媒の存在下に反応させた後、未反応のジイ
   ソシアネート化合物を除去することを特徴とするイソシ
   アヌレート環を有するポリイソシアネートの製造法。 ４、アルキレン、シクロアルキレンおよびアラルキレン
   ジイソシアネートから選ばれるジイソシアネート化合物
   をイソシアヌレート化触媒の存在下に反応させ、次いで
   未反応のジイソシアネート化合物を除去した後、得られ
   たポリイソシアネートと炭素数が１０〜５０のモノアル
   コールとを反応させることを特徴とするイソシアヌレー
   ト環を有するポリイソシアネートの製造法。 ５、請求項１または２記載のポリイソシアネートを含有
   してなる塗料用組成物。