JPH02248498A - 高められた粘度の水性洗浄剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、液体清浄剤で使用するための又はシャンプー
剤、浴用−及びシャワー用ゲル並びに適用上の理由から
高められた粘度が所望されるその他の化粧用製剤の基剤
として使用するための高められた粘度を有する水性洗浄
剤組成物に関する。 ［従来の技術１ 過去においては、この種の系は主として一般に低いエト
キシル化度を有するアルキル硫酸塩又はアルキルエステ
ル硫酸塩を基にしていた。 その際、粘度は、食塩、塩化アンモニウム、硫酸ナトリ
ウム及びその他の電解質を、場合により脂肪酸ジェタノ
ールアミド及び／又はその他の添加物と組み合わせて、
添加することによって比較的簡単に調節することができ
る。この種の調製物は、確かに十分な泡を生じ、安価で
あるが、多くの場合に強い皮膚刺激及び眼粘膜刺激とい
う重大な欠点を有し、これは益々頻繁となる、部分的に
は毎日の使用を考えると、著しく重大なことである。更
に、最近硫酸エーテルでジオキサンが及び脂肪酸アミド
でＮ−二トロスアミンの含量による有毒な作用の可能性
が重大な問題となり、従って硫酸エーテルを使用しない
でさる限り窒素を含有しない調剤が求められる。残留す
るアルキル硫酸塩は皮膚−及び粘膜認容性が僅かである
界面活性剤に属する。 これらの欠点を有さない温和な界面活性剤を発見するた
めの試みがここしばらく行われている。その際、皮膚−
又は粘膜に認容性の特性を有するが、しかし他方では全
く又はごく限られた電解質粘稠性しかないという重大な
欠点を有する界面活性剤が見出されたに過ぎない［Ｈ，
メイジャ−（Ｈａｍｋｅ　Ｍｅｉｊｅｒ）　５ｅｉｆｅ
−０１ｅ−Ｆｅｔｔｅ−Ｗａｃｈｓｅ　１１３．１３５
　（Ｉ９８７年）及びＨ，テスマン（Ｔｅｓｍａｎｎ）
　Ｐａｒｕｍｅｒｉｅ　ｕｎｄ　Ｋｏｓｏ＋ｅｔｉｋ　
６８、（Ｉ９８７年）１゜従って、十分高い粘度を、界
面活性剤濃度を高めることによってか又は温和な毒物学
的に無害な界面活性剤によるアルキル硫酸塩又は硫酸エ
ーテルのごく限られた部分置換によって獲得する試みが
なされたが、残念なことだが、劣悪な粘稠性しか有さな
い界面活性剤が得られたにすぎない（米国特許第３０３
８８６２号明細書、Ｈ，メイジャー上記引用文中）。そ
の際、水溶性重合体による粘稠化は、泡品質のマイナス
の影響及び触感のためにあまり好ましい代用物とは言え
ない。 ［発明が解決しようとする課題］ 従って、完全にアルキル硫酸塩又はアルキルエーテル硫
酸塩並びにＮ−含有界面活性剤を有さない皮膚及び眼粘
膜に認容性の洗浄剤組成物を見出すという課題が存在し
た。 ［課題を解決するための手段１ この課題は、アルキル基が１個又は数個不飽和であるカ
ルボキシメチル化されたオキシエチラート、場合により
アルキル基が飽和しているカルボキシメチル化されたオ
キシエチラートと一緒に、及び電解質から成る水性混合
物を製造することによって解決されるが、その際、これ
らの混合物は、場合により僅かな量の一般的な補助界面
活性剤−を含有してもよい。 従って、本発明は、 ａ）式（■）： Ｒ−０−（Ｃ２Ｈ４０）ｎ　ＣＨ２Ｃ００Ｍ　　　　　
（Ｉ）

【式中、Ｒは炭素原子１０〜２２個を有する１個
又は数個不飽和の、分枝状又は直鎖の脂肪族基を表わし
、ｎは１〜１０を表わし、Ｍはアルカリ−アルカリ土類
金属−アンモニウム−又はアルキルアンモニウムイオン
を表わすＪのカルボキシメチル化されたオキシエチラー
ト５〜３０重量％、 ｂ）式（ＩＩ）： Ｒ’−０−（ｃ２ｕ４ｏ）−ＣＨ２ＣＯＯＭ’　　　、
　　（ＩＩ　）［式中、Ｒ′は炭素原子１０〜２２個を
有する飽和の、分枝又は直鎖の脂肪族基又はアルキル基
に炭素原子８〜１８個を有するアルキル芳香族基を表わ
し、論は１〜１０を表わし　Ｍ　／はアルカリ−アルカ
リ土類金属−アンモニウム−又はアルキルアンモニウム
イオンを表わす］のカルボキシメチル化されたオキシエ
チラート０〜２０重量％ Ｃ）電解質　　　　　０．２〜６重量％及びｄ）場合に
より補助界面活性剤及び水 全量１００重量％ から成る高められた粘度の水性洗浄剤組成物に関する。 式： ％式％ Ｅ式中、Ｐは脂肪族又はアルキル芳香族基を表わし、ｎ
はエトキシル化度を表わし、Ｍは金属イオンを表わす】
の既に長い間公知の物質群（米国特許第２１８３８５３
号明細書）は、西ドイツ特許公開公報（ＤＨ−ＯＳ）第
２４１８４４４号明細書又は欧州特許（ＥＰ−Ａ）第０
１０６０１８号明細書により、相応するオキシエチラー
トからクロル酢酸との反応によってか、又は欧州特許（
ＥＰ−Ａ）第００１８６８１号明細書又は西ドイツ特許
公開公報第２８１６１２７号明細書により酸化により製
造することができる。これらは、その高い界面活性及び
そのＪト常に良好な皮膚−又は眼粘膜認容性により、数
年来特に化粧調剤並びに清浄系で使用されている（Ｎ、
　Ａ、　１．バーセン（Ｐａａｓｓｅｎ）、５ｅｉｆｅ
ｎ−Ｏｌｅ−Ｆｅｔｔｅ−Ｗａｃｈｓｅ　１０９．３５
３　（Ｉ９８３年）１．もちろん、カルボキシメチル化
されたオキシエチラートは、有利な皮膚認容性にも拘ら
ず、劣悪な粘稠性しか有さないという欠点を有するＩハ
ンゲ・メイジャー、５ｅＩｒｅｎ−Ｆｅｔｔｅ−０１ｅ
−Ｗａｃｈｓｅ％１１４１５９　（Ｉ９８８年）】。欧
州特許（ＥＰ−Ａ）第０１７６１５１号明細書により、
カルボキシメチル化されたオキシエチラートは電解質に
よって一般に粘稠化されない。 普通の飽和ＣＩ２／　Ｃ１４−脂肪族アルコールのカル
ボキシメチル化されたオキシエチラートは、ＮａＣｌ又
はその他の常用の電解質によって事実“上全く粘稠化さ
れない。長鎖の炭化水素鎖に変えると、確かに粘稠性は
少し増すが、しかし非常に混濁した溶液が生じる。即ち
、飽和脂肪族アルコールの透明で粘液性（≧ｌ　０００
　ｍＰａ、ｓ）の電解質粘稠性のカルボキシメチル化さ
れたオキシエチラートを、例えば１０％より僅かな界面
活性剤しか含有しない水溶液で製造することはできない
。 さて意外にも、不飽和アルコールを基にしたカルボキシ
メチル化されたオキシエチラート又は飽和アルコールを
基にしたカルボキシメチル化されたオキシエチラートと
の混合物が、洗浄活性物質が１０重量％にすぎず、電解
質含量が１〜３重量％であるにも拘らず、粘稠化剤とし
て電解質を有する高粘性のゲル状ではあるが十分透明な
水系を生じることを見出した。 カルボキシメチル 本発明により使用されるカルボキシメチル化されたオキ
シエチラートは式（Ｉ）： Ｒ　−　０　−　（Ｃ２Ｈ４０）ｎ　ＣＨ２Ｃ００Ｍ　
　　　　（　１　）【式中、Ｐは炭素原子１０〜２２個
、有利には１２〜２０個を有する直鎖又は分枝状の、１
個又は数個不飽和の脂肪族基を表わし、ｎ　Ｉｔ　ｌ〜
ＩＯ、有利には２〜８を表わし、Ｍは金属イオン、例え
ばナトリウム−　カリウム−又はアルカリ土類金属−ア
ンモニウム−又はアルキルアンモニウムイオン、有利に
はナトリウムイオンを表わすＪに相応する。 場ｆｉによるその他の、式（Ｉ）の化合物と組み合・わ
せてのみ本発明により使用されるカルボキシメチル化さ
れたオキシエチラートの群は、式（ＩＩ）： Ｒ’　−０（Ｃ２Ｈ４０）ｍ　ＣＨ２Ｃ００Ｍ’　　　
　（ｎ　）【式中、Ｒ′は炭素原子１０〜２２個、有利
には１２〜１８個を有する飽和の、分枝又は直鎖の脂肪
族基又はアルキル基に炭素原子８〜１８個、有利には８
〜１４個を有するアルキル芳香族基を表わし、憎は１〜
１０１有利には３〜８を表わし、Ｍ′は金属イオン、例
えばナトリウムカリウム−アルカリ土類金属−アンモ ニウム−又はアルキル、アンモニウムイオン、有利には
ナトリウムイオンを表わす１に相応するこれらの化合物
の製造は、例えば脂肪族アルコールオキシエチラートを
クロル酢酸と塩基、例えばＮａＯＨの存在で反応させる
ことによって行うことができる。オキシエチラート／ク
ロル酢酸の比に応じ−Ｃ１反応は多かれ少なかれ定量的
であるので、本発明により使用されるカルボキシメチル
化されたオキシエチラートは、しばしば出発オキシエチ
ラートと反応生成物との混合物である。使用に応じて、
−緒に生じる塩は、多くの場合に生成物中に残留する。 特に化粧用の好適なのは、オレイルアルコール、エライ
ジルアルコール、リシノールアルコール、リシノールア
ルコール、ガドレイルアルコール、アラキドンアルコー
ル、エルカアルコール又はリシノールアルコール等又は
その混合物を基礎とするカルボキシメチル化されたオキ
シエチラートである。 これらの不飽和炭化水素基を有するカルボキシメチル化
されたオキシエチラートは、飽和炭化水素基を有するカ
ルボキシメチル化されたオキシエチラートと一緒に使用
する場ａには、比はｔｏ：ｔ−１：４、有利には３：１
〜１：２である。水溶液中の濃度は不飽和基を有する化
合物で５〜３０重量％、有利には７〜２０重量％、又は
０〜２０重量％であり、飽和基を有する化合物では有利
には２〜１０重量％である。 電解質： 本発明により使用される電解質は、常用の電解質−粘稠
剤、例えばＮａＣｌ％ＮＨ４ＣＱ、Ｎａ２ＳＯ４又はＭ
ｇＳＯ４等である。濃度は０．２〜６重量％、有利には
０．５〜５重量％である。 補助界面活性剤： 本発明により使用されるカルボキシメチル化されたオキ
シエチラートは、それらの使用に依り一般に十分に起泡
性である。高い起泡度が所望される場合には、少量の強
い起泡性補助界面活性剤、例えば有機硫酸塩又はスルホ
ン酸塩、アミノキシド、両性界面活性剤又はその混合物
が推奨される。これらの補助界面活性剤対カルボキシメ
チル化されたオキシエチラートの量比は３ニア〜ｌ：９
である。多くの、しかし環境問題に関して希な場合には
、脂肪酸アミドを少量−緒に使用することが必要である
。 使用分野によるその他の添加物としては、少量の重合体
、例えばポリエチレンオキシド、キレート化剤、保存剤
、香料等が挙げられる。 次に、実施例につき本発明によるカルボキシメチル化さ
れたオキシエチラートの有効な粘稠性を示す。これらは
一定のせん断速度下に２５℃で回転粘度計［ハーグ（Ｈ
ａａｋｅ）　ＲＶ２０］で粘度を測定することにより実
証される。強力な構造粘性の調剤は、中央開口を有する
プラスチックフラスコからの液体の流出に際しての可動
過程に相応する条件で、３〜１０／秒のせん断速度で平
均粘性を表わす。全実施例中で洗浄活性物質の含量は１
０％である。 例１（本発明による） ガラス容器中で、エチレンオキシド３モル１モルを有す
るカルボキシメチル化されたオセノール−８０／８５”
オキシエチラート−ナトリウム−塩（カルボキシメチル
化度８８％、生成物はＮａＣｌ９．８％を含有する）及
びその他のＮａ（ｊ！を水中に溶かし、４８時間放置後
、溶液の粘度を測定する。 総−ＮａＣｌ　（％）　　　　ｌ　　　１．５　２．５
　　３．５溶液の４８時間後の外観　透明　　透明　　
混濁　　２相ｖ２５℃（＋＋＋Ｐａ、ｓ）　　　　　８
８０　　２９００　　７０００結果は本発明によるカル
ボキシメチル化されたオキシエチラートの有利な粘稠性
を示す。 本ヘンケル社（Ｆｉｒｏ＋ａ　Ｈｅｎｋｅｌ）のオレイ
ルアルコール−セチルアルコール混合物 例２（本発明による） エチェンオキシド４モル１モルを有するカルボキシメチ
ル化されたオセノール−８０／８５−オキシエチラート
（カルボキシメチル化度９０％、生成物はＮａＣα１０
．１％を含有する）及び更なるＮａＣｌを水中に溶かし
、４８時間放置後、透明な溶液の粘度を測定する。 総−ＮａＣｌ　（％）　　１．０　１．５　２．０　２
．５　３．０　　３．５　４ｙ２５°０（ｍＰａ、ｓ）
　　３　６　８　４５　７００　１５００　２８００例
３（比較例） エチェンオキシド４．５モル１モルを有するカルボキシ
メチル −１４−オキシエチラート（カルボキシメチル化度８０
％、生成物はＮａＣｆｆ８．５％を含有する）及び更な
るＮａＣ４を水中に溶かし、透明な溶液の粘度を測定す
る。 総−ＮａＣｌ　（％）２４６８１０１２η２５℃（ｓ＊
Ｐａ．ｓ）　　　ｌ　　　１．３　　２．３　　６　　
２５　　　７０飽和、脂肪族基を有するこのカルボキシ
メチル化されたオキシエチラートを用いる・結果は、実
際に使用するために十分な粘稠性が得られないことを示
唆する。 例４（比較例） エチェンオキシド５モル１モルを有するカルボキシメチ
ル化された牛脂−１６１８−オキシエチラート（カルボ
キシメチル化度９１％、生成物はＮａＣａ９−２％を含
有する）を更なるＮａＣｆｆと一緒に水中に溶かす。液
体は、全てのＮａＣ１２濃度で混濁しており、著しい層
分離の傾向を有するので、実際に使用されない。 総−ＮａＣｌ　（％）１２　　　　　　　　　３４溶液
の外観　　　　混濁　　混濁（真珠光沢）２相ｖ２５°
０　（ｍＰａ．ｓ）　　９００　　　７００　　　　　
　　４５０例５（本発明による） エチェンオキシド４モル１モルを有するカルボキシメチ
ル化されたオセノール−９２／９６”−オキシエチラー
ト（カルボキシメチル化度９１％、生成物はＮａＣｌ１
０．１％を含有する）を更なるＮａＣｌと一緒に水中に
溶かし、長時間後、その粘度に関して測定した。全Ｎａ
Ｃｌ範囲で透明な溶液は、≧３％のＮａＣｌ濃度でゲル
状の粘稠度を有する。 総−ＮａＣｌ　（％）１２３４６ ７２５°Ｏ（ｍＰａ．ｓ）　　　５　　２５　　１７０
０　　　６５００　　７０００本ヘンケル社のオレイル
アルコール 例６（本発明による） エチレンオキシド４七ル／モルを有するカルボキシメチ
ル化されたオセノールー１１０／１３０亭ーオキシエチ
ラート（カルボキシメチル化度８９％、生成物はＮａＣ
ｌ　ｌ　Ｏ　、０％を含有する）及び更なるＮａＣ（２
を一緒に水中に溶かし、透明な溶液の粘度を測定する。 総−ＮａＣｆｆ　（％）１１．５２３４ｖ２５℃（ｍＰ
ａ．ｓ）　　　２　　８　　１３０　　２９００　　４
８００本ヘンケル社のオレイルーリルイルーアルコール
混合物 例７（本発明による） エチレンオキシド３．５モル１モルを有するカルボキシ
メチル化された矛セノールー９２／９６−オキシエチラ
ート（反応度９１％、生成物はＮａＣｌ　Ｉ　０％を含
有する）及びＮＨ４Ｃｆｆを一緒に水中に溶かし、透明
な、部分的に強力にゲル化した溶液の粘度を測定する。 総−　ｃＢ％）−０．５１２３ り２５°Ｏ（ｍＰａ．ｓ）　　　１２　　９４８　　４
０３０　　６２００　　９７００例８（本発明による） エチレンオキシド４，５モル１七ルヲ有スるカルボキシ
メチル化されたオセノーＪレー８０／８５ーオキシエチ
ラート（反応化度９０％、生成物はＮａＣＩ２９．８％
を含有する）及びエチレンオキシド５モル１モルを有す
るカルボキシメチル化されたＣ　１６Ｃ１ｇ牛脂アルコ
ール本本−オキシエチラート（反応化度９１％、生成物
はＮａＣｌ　９．２％を含有する）を量比３：ｌでＮＨ
４ＣＱと一緒に水中に溶かす。透明な溶液の粘度測定か
ら次の関係が得られる。 ＣＱ（％’）　　　−２３４５ り２５℃（ｍＰａ、ｓ）　　　４　２７　４１０　２７
５０　４３００＊本　Ｃ１６Ｈ３３０Ｈ約　２９　％、
　ＣｔａＨａ７０Ｈ６８％例９（本発明による） エチレンオキシド３七ル／モルを有するカルボキシメチ
ル化されたオセノール−９２／９６−オキシエチラート
及びＣ１４／　Ｃｔａ−オレフィンスルホネートを量比
４：ｌで付加的なＮａＣｌ２と一緒に水中に溶かす。透
明溶液を４８時間放置後、粘度を測定する：

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ａ）式（ I ）： Ｒ−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｎＣＨ＿２ＣＯＯＭ（
   I ）［式中、Ｒは炭素原子１０〜２２個を有する１個又
   は数個不飽和の、分枝状又は直鎖の脂肪族基を表わし、
   ｎは１〜１０を表わし、１よアルカリ−、アルカリ土類
   金属−、アンモニウム−又はアルキルアンモニウムイオ
   ンを表わす］のカルボキシメチル化されたオキシエチラ
   ート５〜３０重量％、 ｂ）式（II）： Ｒ′−Ｏ−（Ｃ＿２Ｈ＿４Ｏ）＿ｍＣＨ＿２ＣＯＯＭ′
   （II）［式中、Ｒ′は炭素原子１０〜２２個を有する飽
   和の、分枝又は直鎖の脂肪族基又はアルキル基に炭素原
   子８〜１８個を有するアルキル芳香族基を表わし、ｍは
   １〜１０を表わし、Ｍ′はアルカリ−、アルカリ土類金
   属−、アンモニウム−又はアルキルアンモニウムイオン
   を表わす］のカルボキシメチル化されたオキシエチラー
   ト０〜２０重量％ ｃ）電解質０．２〜６重量％及び ｄ）場合により補助界面活性剤及び水 全量１００重量％ から成る高められた粘度の水性洗浄剤組成物２、式中、
   Ｒ＝オレイル−、リノレイル、リノレイニル−及びリシ
   ノール又はその混合物である式（ I ）のカルボキシメ
   チル化されたオキシエチラートを使用することを特徴と
   する、請求項１に記載の高められた粘度の水性洗浄剤組
   成物。 ３、式中、Ｒ′＝飽和の、分枝又は直鎖の脂肪族Ｃ＿１
   ＿２〜Ｃ＿１＿８−基又はＣ＿８〜Ｃ＿１＿６−を有す
   るアルキル芳香族基を表わす式（II）のカルボキシメチ
   ル化されたオキシエチラートを使用することを特徴とす
   る、請求項１に記載の高められた粘度の水性洗浄剤組成
   物。 ４、電解質として、ＮａＣｌ及び／又はＮＨ＿４Ｃｌを
   使用することを特徴とする、請求項１に記載の高められ
   た粘度の水性洗浄剤組成物。 ５、式（ I ）のカルボキシメチル化されたオキシエチ
   ラートの量が７〜２０重量％であることを特徴とする、
   請求項１に記載の高められた粘度の水性洗浄剤組成物。 ６、電解質の量が０．５〜５重量％であることを特徴と
   する、請求項１に記載の高められた粘度の水性洗浄剤組
   成物。 ７、式（ I ）対式（II）のカルボキシメチル化された
   オキシエチラートの比が１０：１〜１：４であることを
   特徴とする、請求項１に記載の高められた粘度の水性洗
   浄剤組成物。 ８、請求項１に記載の水性洗浄剤組成物より成る、高め
   られた粘度のシャンプー剤、浴用−及びシャワーゲル又
   は洗浄剤用の基剤。