JPH02248472A - 粉体塗料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 技術分野 本発明は粉体塗料に係り、さらに詳しくは耐ブロッキン
グ性に優れ、ツヤ消し塗膜を与え得る粉体塗料に関する
ものである。

従来技術 粉体塗料が多用せられる家電製品その池の分野で、焼付
硬化型の粉体塗料でツヤ消し外観塗膜を期待するニーズ
が大となりつつある。この場合粉体塗料の耐ブロッキン
グ性は勿論、得られる塗膜物性も良好でなければならぬ
ことは当然である。

従来より粉体塗料のツヤ消しは（１法）ツヤ消し剤を添
加する方法、（２法）複数の硬化剤を添加する方法　あ
るいはく３法）硬化触媒を適用する方法により達成され
ている。ツヤ消し剤としては無機の体質顔料やシリカ粉
末がよく知られており、他に体質顔料や有機のポリエチ
レンの粉末やウレタン粒子、尿素粒子′を適用すること
によりツヤを低下させうろことも知られている。

しかしながらく１法）でツヤを低下させるためには多量
のツヤ消し剤を必要とし、この量が大になるに従い塗膜
の外観と物性、とくに耐水性に悪影響を与え、従ってツ
ヤ消し剤の添加量は多少塗膜物性を犠牲にするとして重
量で最大４０％程度に制限しているのが現状である。ま
た分散状態、錬磨状態によってツヤ消し効果の再現性が
一定でないとの問題もかかえている。（２法）、（３法
）では再現性、相溶性の点で問題があり、また硬化制御
が困難である。このように従来法では十分に満足しうる
ツヤ消し塗膜を与えうる粉体塗料はえられていない。

発明が解決しようとする問題点 そこで、耐ブロッキング性が良好で、フロー性とか塗膜
物性も悪影響を受けることがなく、しかもツヤ消し外観
塗膜を与える事のできる焼付硬化型の粉体塗料が要望さ
れており、かかる粉体塗料を提供することが本発明目的
である。

問題点を解決するための手段 本発明に従えば、上記目的が熱硬化性粉体粒子の少なく
とも表面上に、触媒機能を発現する物質の平均粒子径０
．００１〜１０μの微粒子群を有し、該微粒子含量が塗
料全固形分に対し０．０５〜３０重量％であることを特
徴とする粉体塗料により達成せられる。

尚微粒子の形状は粒子状、繊維状、板状等いずれであっ
てもかまわず特に限定されるものではない 本発明者等は従来の焼付硬化型粉体塗料の組成をかえる
ことなく、従ってフロー性とか膜物性等該粉体塗料自体
の有する特性を保持させたままで、粉体の耐ブロッキン
グ性を改善し、しかも有効にツヤ消し効果を与えうる方
法につき鋭意研究を重ねた結果、粉体粒子の表面上に触
媒機能を発現する物質の微粒子群を特定量存在せしめて
おくと、該微粒子により優れた耐ブロッキング性が付与
せられるだけでなく、焼付硬化時に触媒機能を発現する
物質の微粒子が膜表面に比較的多量に局在化し、塗膜内
外部の硬化速度に差異が生じその結果極めて望ましいツ
ヤ消し効果が得られることを見出し本発明を完成するに
いなっな。

本発明においては従って、従来から知られ通常使用せら
れる焼付硬化型粉体塗料自体が粉体粒子として用いられ
る。

本発明で微粒子が加えられるべき粉体塗料は、熱硬化性
塗料であること以外は制限はなく、加熱により溶融し造
膜性を有する塗料であれば、１種または２種以上の基体
樹脂、顔料、硬化剤および所望により加えられるその他
の添加剤からなる粉体塗料であり、クリアーの場合は顔
料を必要とすることがないこともある。

基体樹脂は粉体塗料の塗膜形成のための主要成分であり
、たとえば水酸基、カルボキシル基、グリシジル基、な
どから選ばれる１種または２種以上の架橋性官能基を有
するアクリル樹脂、ポリエステル樹脂、フッソ樹脂、ウ
レタン樹脂、シリコン樹脂およびこれらの変性体などが
あげられるが、これらは単なる例示であり、これらのみ
に限定されるものではない。硬化剤は、上記基体樹脂を
加熱により三次元的に架橋硬化させるための成分であり
、例えばアミノブラスト樹脂、ブロックイソシアネート
化合物、エポキシ化合物、ポリアミド樹脂（ナイロンを
含む）、イソシアヌレート化合物および脂肪族二塩基酸
などがあげられる。

本発明にあってはかかる粉体粒子の表面上に触媒機能を
発現する物質の微粒子群が存在せしめられる。ここに触
媒機能とは粉体粒子のバインダー樹脂と硬化剤との反応
を触媒する機能を意味する。触媒機能を発現する物質の
微粒子としては下記が包含せられる。

（１）触媒機能を有する基、例えばカルボキシル基、ス
ルホン酸基等、をもつ重合性エチレン化合物をモノマー
の１種として用いて得られるビニル樹脂微粒子。

かかるビニル樹脂微粒子は重合、粉砕、分級等を含め通
常知られた任意の方法により製造可能であるが、乳化重
合、後乳化により製造することが工程上の容易さ、粒径
制御の点から特に好ましい。平均粒径は０．００１〜１
０μ、好ましくは０．０１〜５μである。これより小さ
いものは工業的には製造が困難であり、１０μ以上のも
のはかかる性能、例えばブロッキング性を付与させるた
めには多量の樹脂粒子が必要となり、外観等に悪影響を
与える可能性がある。

モノマーとして例えば、１寸加重合性エチレン化合物に
は、水酸基とイソシアネート基の反応に対し触媒機能を
発揮するような官能基、例えばカルボキシル基、トリア
ルキル錫、有機銅、ジアルキルアミン基等を有する重合
性エチレン化合物、例えば、アクリル酸、メタクリル酸
、イタコン酸、マレイン酸、フマル酸等ニトリアルキル
錫アクリレート、トリアルキル錫メタクリレート等：有
機銅含有アクリレート、有機銅含有メタクリレート等ニ
ジメチルアミノエチルアクリレート、ジメチルアミノエ
チルメタクリレート等を存在せしめることが好ましい。

その他、触媒機能を発現する塩基性化合物としては例え
は、重合性七ツマ−としてジメチルアミノアクリレート
、ジメチルアミノエチルメタクリレート、ジエチルアミ
ノエチルアクリレート、ジエチルアミノエチルメタクリ
レート、ブチルアミノエチルメタクリレート、ブチルア
ミノエチルアクリレート、２−ビニルピリジン、４−ビ
ニルピリジン、２−メチル５−ビニルピリジン、２−エ
チル５−ビニルピリジン、ジメチルアリルアミン、ジア
リルアミン、ビニルピロリン、ビニルイソキノリン、Ｎ
、Ｎ−ジメチルアミノエチルビニルエーテル、２−　（
Ｎ、Ｎジメチルアミノ）４−ビニルピリミジン、トラン
ス１．２−ジピリジルエチレン、３−シンナモイルピリ
ジン、２−メチル−５−シンナモイルピリジン、４，６
−ジアミノ２−ビニル５−トリアジン等があげられる。

前記ビニル樹脂は勿論常温固体でなければならずそのガ
ラス転移温度（Ｔｇ）は５０〜１５０℃の範囲内にある
ことが好ましく、より好ましくは７０〜１２０°Ｃであ
る。尚このビニル樹脂微粒子は架橋樹脂粒子でも非架橋
樹脂粒子であってもかまわない （２）常温固体の触媒化合物自体の微粒子硬化触媒は特
に制限されるものではないが、例えば、２−メチルイミ
ダゾール、２−フェニルイミダゾール、２．４−ジメチ
ルイミダゾール等のイミダゾール類、トリエチルアミン
、ジエチルアミノプロピルアミン、ベンジルジメチルア
ミン、Ｎ−アミノエチルピペラジン等のアミン類、トリ
エチルアミン等と三フッ化ホウ素（ＢＦ２　）との錫化
合物等があげられる。また、これらの硬ｆヒ促進剤は１
種もしくは２種以上の混合物を用いても良い また、有機錫化合物が用いられ、より具体的には、テト
ラブチルスズ、ジブチルスズジラウリルメルカプタイド
、ブチルスズトリスドデシルメルカプチド チルスズサルファイド、トリブチルスズラウレート、ト
リブチルスズオレエート、ジブチルスズジラウレート、
ジブチルスズジステアレート、ジブチルスズラウレート
マレエート、ジオクチルスズラウレートマレエート、ト
リブチルスズアセテート、トリメチルスズマレエート、
トリブチルスズマレエート、トリブチルスズグルコネー
ト、ジブチルスズオキサイド、ビストリブチルスズオキ
サイド、テ］・ラフェニルスズ、トリブチルスズブチル
フェルレート、トリブチルスズベンゾエート、安息香酸
トリフェニルスズ、テレフタル酸トリフェニルスズ、ト
リブチルスズシンナメート等がある。本発明において、
これら有機スズ化合物のうちの１種または２種以上のも
のを用いる。

また、アルキルスズ化合物、アルキルスズメルカプチド
化合物、アルキルスズスルファイド化合物、アルキルス
ズ非置換−価カルボン酸塩化合物、アルキルスズマレイ
ン酸化合物、アルキルスズフマル酸化合物、アルキルス
ズ置換カルボン酸塩化合物、アルキルスズ酸化合物、ア
ルキルスズ無機酸塩化物、ビス（アルキルスズ）オキシ
ド化合物、アルキルヒドロキシスズ化合物、アルキルア
ルコキシスズ化合物、アリールスズ化合物、フェノラー
トスズ化合物、スズ核カルボン酸化合物、スズ側鎖カル
ボン酸塩化合物、スズ脂肪族カルボン酸塩等のポリ塩化
ビニルに添加される有機スズ安定剤等も用いられる。

これら触媒化合物は、平均粒子径ｏ．ｏｏｉ〜１０μの
微粒子として使用される。

（３）平均粒子径が０．００１〜１０μの架橋もしくは
非架橋の、通常塗料用として使用せられる樹脂粒子に、
触媒化合物を含有もしくは含浸させたもの。

係る樹脂微粒子は造粒工程中あるいは造粒後の触媒化合
物溶液の含浸等当業者周知の方法により製造可能である
。

本発明にあっては、上記の触媒機能を発現する物質の微
粒子が粉体粒子の少なくとも表面上に局在し、その含有
量が固形分に対し０．０５〜３０％の割合、好ましくは
０．１〜１０％、さらに好ましくは、０．１〜５％であ
る。ただし、含有量が３０％を越えると、通常のツヤ消
し剤との差異がなくなる。

本発明に於いて粉体粒子の少なくとも表面上に微粒子群
を有するなる語は、微粒子群が粉体粒子の内部に存在す
ることをも許容するが少なくとも表面上に局在すること
を必須とすることを意味するものである。

粉体粒子の少なくとも表面上に触媒機能を発現する物質
の微粒子群（以下単に微粒子群と称する）が所定割合で
存在する粉体塗料は各種方法で製造せられる。即ち微粒
子群を粉体粒子製造の任意の工程で添加し粉体粒子の少
なくとも表面上に該微粒子群を存在せしめることができ
る。例えば粉体原料である熱硬化型樹脂、硬化剤、顔料
、添加剤を混合し、溶融分散した後にその粉砕時もしく
は粉砕後に前記微粒子群を加え、スーパーミキサー、ヘ
ンシェルミキサー等のミキサーで混合する方法、あるい
は粉体粒子と微粒子群をハイブリタイザー、ボールミル
等で混合する方法等があげられる。しかしながら本発明
はこれら製法に同等制限せられるものではなく、当業者
周知の任意の方法により粉体粒子の少なくとも表面上に
微粒子群を存在せしめることができる。微粒子群の含量
はしかしながら塗料全固形分換算で０，０５〜３０重量
％の割合、好ましくは０．１〜１０％、さらに好ましく
は０．１〜５％である。というのは０．０５％未満では
触媒効果が不充分で所期のツヤ消し７効果が得られず、
また３０％を超えると、通常のツヤ消し刑との差異がな
くなるからである・。

本発明にかかる粉体塗料では５、粉体粒子の少なくとも
表面上に微粒子状の触媒機能を有する物質が局在し、優
れた耐ブロッキング性を与え、しかも塗膜の焼ｆ寸硬化
時に塗膜内部より表面部分に前記の触媒機能を有する物
質が多量に存在する結果、硬化速度の差異で極めて効果
的にツヤ消し塗膜が得られ、且つ粉体粒子組成は従来通
りのものが用いられ触媒機能を有する物質により塗料組
成が変化する度合いは極めて小さいので所望塗膜物性を
容易に得ることができ、産業上極めて有用な粉体塗料を
提供することができるのである。

以下実施例により本発明を説明する。特にことわりなき
限り、部および％は重量による。

１１１Ｌ（触媒機能担持乳化重合粒子の合成）攪拌機、
冷却機、温度調節機を備えた反応容器に、脱イオン交換
水３８０部、ノニオン性界面活性剤　ＭＯＮ２　（三洋
化成社製）　２部を仕込、攪拌温度を８０℃に保持しな
がら溶解し、これに開始剤：過硫酸アンモニウム　１部
を脱イオン交換水１０部に溶解した液を添加する。

ついでメチルメタクリレート　８５部、スチレン５部、
Ｎ−ブチルメタクリレート１０部、ジメチルアミノメチ
ルメタクリレート　１０部からなる混合溶液を６０分間
を要して滴下する。滴下後、８０’Ｃで６０分間攪拌を
続ける。

こうして粒子径０．０３〜０．０５μのエマルジョンが
得られる。このエマルジョンを噴霧乾燥して７ｇ１００
℃の樹脂微粒子Ａ−１を得た。

’ＭＵ月帆３−（触媒機能担持乳化重合粒子の合成）攪
拌機、冷却機、温度調節機を備えた反応容器に、脱イオ
ン交換水３８０部、ノニオン性界面活性剤　ＭＯＮ２　
（三洋化成社製）２部を仕込、攪拌温度を８０℃に保持
しながら溶解し、これに開始剤：過硫酸アンモニウム　
１部を脱イオン交換水１０部に溶解した液を添加する。

ついで２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１−１９部、
スチレン　２０部、　Ｎ−ブチルメタクリレート　６１
部、ジメチルアミノメチルメタクリレ−１・１０部から
なる混合溶液を６０分間を要して滴下する。滴下後、８
０°Ｃで６０分間攪拌を続ける。

こうして粒子径０．０３〜０．０５μのエマルジョンが
得られる。このエマルジョンを噴霧乾燥してＴｇ４０　
°Ｃの樹脂微粒子Ａ−２を得た。

フ攬目舛」−（触媒機能担持架橋乳化重合粒子の合成） 攪拌機、冷却機、温度調節機を備えた反応容器に、脱イ
オン交換水２８２部、ノニオン性界面活性剤　ＭＯＮ２
　（三洋化成社製）２部およびジメチルエタノールアミ
ンを仕込、攪拌温度を８０℃に保持しながら溶解し、こ
れに開始剤：アゾビスシアノ吉草酸４．５部を脱イオン
交換水４５部とジメチルエタノールアミン４．３部に溶
解した液を添加する。

ついでスチレン　７０．７部、Ｎ−ブチルアクリレ−）
　　９４．２部、メチルメタクリレート　７０．７部、
２−ヒドロキシエチルアクリレート　３０部およびエチ
レングリコールジメタクリレー）−４，５部からなる混
合溶液を６０分間を要して滴下する。滴下後、さらにア
ゾビスシアノ吉草Ｍ　１．５部を脱イオン交換水　１５
部とジメチルエタノールアミン１．４部にとかしたもの
を、８０°Ｃで６０分間攪拌を続ける。

こうして粒子径０．１６μのエマルジョンが得られる。

このエマルジョンを噴震乾燥して架橋樹脂微粒子Ａ−３
を得た。

金１目珂」エ　（触媒含浸樹脂微粒子の調製）滴下ロー
ト、攪拌翼、温度計を備えたフラスコにキシレン８０重
量部を仕込、１３０’Ｃに加熱しな。

滴下ロートを用いて、メチルメタクリレート５５部、ス
チレン　１０部、グリシジルメタクリレート３０部、Ｎ
−ブチルメタクリレート　５部、開始剤カヤエステル−
０６部の溶液を上記フラスコに３時間で等速滴下した。

滴下終了後３０分間保持の後、キシレン　２０部、カヤ
エステル−０１部を滴下ロートを用いて１時間で等速滴
下した。滴下終了後、さらに１３０℃で２時間保持の後
、キシレンを減圧蒸留により除去してアクリル樹脂粉末
粒子を得な。これにジメチルエタノールアミンを１゜部
噴霧し、よく粉末同志混合して、含浸させ、樹脂微粒子
Ａ−４を得た。

！Ｊ目ｌ（触媒混練り樹脂微粒子の調製）滴下ロート、
攪拌翼、温度計を備えたフラスコにキシレン８０重量部
を仕込、１３０℃に加熱した。

滴下ロートを用いて、メチルメタクリレート５５部、ス
チレン　１０部、グリシジルメタクリレート３０部、Ｎ
−ブチルメタクリレート　５部、開始剤カヤエステル−
０６部の溶液を上記フラスコに３時間で等速滴下した。

滴下終了後３０分間保持の後、キシレン　２０部、カヤ
エステル−０１部を滴下ロー１〜を用いて１時間で等速
滴下しな。滴下終了後、さらに１３０　’Ｃで２時間保
持の後、キシレンを減圧蒸留により除去してアクリル樹
脂粉末粒子を得た。コニーダーＰＲ−４６（スイス：ブ
ス社製）で触媒Ｃ１７Ｚ（四国化成製）３部とこのアク
リル樹脂を溶融分散後、粉砕機により平均粒径０．５μ
程度まで微粒化し、樹脂粒子Ａ−５を得た。

釡ｊ寵殊予−（触媒混練り樹脂微粒子の調製）滴下ロー
ト、攪拌翼、温度計を備えたフラスコにキシレン８０重
量部を仕込、１３０°Ｃに加熱した。

滴下ロートを用いて、メチルメタクリレート５５部、ス
チレン　１０部、グリシジルメタクリレート３］〕部、
Ｎ−ブチルメタクリレート　５部、開始剤カヤエステル
−０６部の溶液を上記フラスコに３時間で等速滴下した
。滴下終了後３０分間保持の後、キシレン　２０部、カ
ヤエステル−０１部を滴下ロートを用いて１時間で等速
滴下した。滴下終了後、さらに１３０℃で２時間保持の
後、キシレンを減圧蒸留により除去してアクリル樹脂を
得た。コニーダーＰＲ−４６（スイス：ブス社製）でＤ
ＭＥＡとこのアクリル樹脂を溶融分散後、粉砕機により
平均粒径１５μ程度まで微粒化し、樹脂粒子Ａ−６を得
た。

髪２目舛１−（微粒化触媒） イミダゾール系触媒Ｃ１７Ｚ（四国化成製）を粉砕機に
より平均粒径０．５μ程度まで微粒１ヒし、触媒微粒子
Ａ−７を得た。

Ｕ（アクリル粉体塗料の調製） 滴下ロート、攪拌翼、温度計を備えたフラスコにキシレ
ン８０重量部を仕込、１３０°Ｃに加熱した。

滴下ロートを用いて、メチルメタクリレート５５部、ス
チレン　１０部、グリシジルメタクリレート３０部、Ｎ
−ブチルメタクリレート　５部、開始剤カヤエステル−
０６部の溶液を上記フラスコに３時間で等速滴下した。

滴下終了後３０分間保持の後、キシレン　２０部、カヤ
エステル−０１部を滴下ロートを用いて１時間で等速滴
下した。滴下終了後、さらに１３０℃で２時間保持の後
、キシレンを減圧蒸留により除去してＴｇ７０のアクリ
ル樹脂を得た。得たアクリル樹脂１００重量部、デカン
ジカルボン酸　２４部、酸化チタン　ＣＲ５０（石原産
業社製）３０部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所
社製）にて乾式混合し、ついでコニーダーＰＲ−４６（
スイス：ブス社製）にて１００℃の温度で溶融分散し、
冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５０メツシユの金網で
分級して粉体粒子Ａ−８を得た。

１１」Ｌ　（エポキシ塗料の調製） エポトートＹＤ−０１９（東部化成社製エポキシ樹脂）
１００重量部、ジシアンジアミド　３部、酸化チタン　
ＣＲ５０４０部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所
社製）にて乾式混合し、ついでコニーダーＰＲ−４６（
スイス：ブス社製）にて１００℃の温度で溶融分散し、
冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５０メツシユの金網で
分級して粉体粒子Ａ−９を得た。

１０（ポリエステル塗料の調製） ＥＲ６８００（日本ポリエステル社製ポリエステル樹脂
）１００重量部、フレランＵＩ　（ＢＡＳＦ社製ブロッ
クイソシアナート）３６部、酸化チタン　ＣＲ５０４０
部をヘンシェルミキサー（三井三池製作所社製）にて乾
式混合し、ついでコニーダーＰＲ−４６（スイスニブス
社製）にて　１００℃の温度で溶融分散し、冷却後ハン
マーミルにて粉砕し１５０メツシユの金網で分級して粉
体粒子Ａ−１０を得た。

”　　　１１（ツヤ消し入りアクリル塗料の調製）滴下
ロート、攪拌翼、温度計を備えたフラスコにキシレン８
０重量部を仕込、１３０℃に加熱した。

滴下ロートを用いて、メチルメタクリレート５５部、ス
チレン　１０部、グリシジルメタクリレート３０部、Ｎ
−ブチルメタクリレート　５部、開始剤力、ヤニステル
−〇　６部の溶液を上記フラスコに３時間で等速滴下し
た。滴下終了後３０分間保持の後、キシレン　２０部、
カヤエステル−０１部を滴下ロートを用いて１時間で等
速滴下した０滴下終了後、さらに１３０℃で２時間保持
の後、キシレンを減圧蒸留により除去してＴ　ｇ　７０
のアクリル樹脂を得た。得たアクリル樹脂１００重量部
、デカンジカルボン酸　２４部、酸化チタン　ＣＲ５０
（石原産業社製）３０部、クリスタライト（■龍森製ツ
ヤ消し剤）２５部をヘンシェルミキサー（三井三池製作
所社製）にて乾式混合し、ついでコニーダーＰＲ−４６
（スイス：ブス社製）にて１００℃の温度で溶融分散し
、冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５０メツシユの金網
で分級して粉体粒子Ａ−１１を得た。

Ｉ’　　　１２（複数の硬化剤を適用したエポキシ塗料
の調製） エボトートＮＴ−１１４（東部化成社製エポキシ樹脂）
５０重量部、Ｍ８５２０　（ＤＩＣ社製カルボキシル基
含有樹脂）２０部、酸ｆヒチタンＣＲ５０４０部、ハー
ドナーＢ６８（サカイ商事）３部をヘンシェルミキサー
（三井三池製作所社製）にて乾式混合し、ついでコニー
ダーＰＲ−４６（スイス：ブス社製）にて１００℃の温
度で溶融分散し、冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５０
メツシユの金網で分級して粉体粒子Ａ−１２を得た。

１１１１３（触媒練り込みポリエステル塗料の調製） ＥＲ６８００（日本ポリエステル社製ポリエステル樹脂
）１００重量部、フレランＵＩ　（ＢＡＳＦ社製ブロッ
クイソシアナート）３６部、酸化チタン　ＣＲ５０４０
部、触媒ＤＢＴＯ２部をヘンシェルミキサー（三井三池
製作所社製）にて乾式混合シ、ついでコニーダーＰＲ−
４６（スイス：ブス社製）にて１００℃の温度で溶融分
散し、冷却後ハンマーミルにて粉砕し１５０メツシユの
金鋼で分級して粉体粒子Ａ−１３を得た。

え１１Ｌ 参考例８で得た粉体粒子Ａ−８１００部に、樹脂微粒子
Ａ−１を帆０５部加えてヘンシェルミキサーにて１２０
秒乾式混合し、粉体粒子を得た。

またその塗料を焼き１寸けて塗膜化したときの評価を表
２に示した。

支１眞１ヱ１１ 実施例１と同様の方法により表２の配合で粉体粒子を得
た。

またその塗料を焼き付けて塗膜化したときの評価を表２
に示した。

ル事Ｊｌｉ二］一 実施例１と同様の方法により表２の配合で粉体粒子を得
た。

またその塗料を焼き付けて塗膜化したときの評価も表２
に示した。

丸１鰺支と１ 微粒子を添加しないで、各種塗料を焼き付けて塗膜化し
たときの評価を表２に示した。

ｍと １）塗膜外観 ■肌 ［評価方法］ Ｏ：良好 △：ツヤが少し低下し、ラウンドが少し生じる×：不良
（ツヤがほとんどなく、ラウンドも多い） ■光沢低下度 ［評価方法コ ○：６０°光沢　５０以下 Δ：６０°光沢　５０−７０ ×：６０°光沢　７０以上 ２）物性 ■耐水性＝＝４０℃の温水＊１０日間の塗膜欠陥の有無
［評価方法］ Ｏ：良好 △：若干不良 ×：不良 ■耐ブロッキング性＝３０ｍＭガラス瓶に半分程粉体塗
料を入れ、４０℃＊１ヶ月 貯安試験 ［評価方法］ Ｏ：流動性問題なし △：塊が生じるものの力を与えるとほぐれる×：塊が生
じてほぐれない。

（以下余白） 手続補正書（自発） １．事件の表示 平成１年特許願第７３０５０号 ２、発明の名称 粉体塗料 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 住　所　　大阪市北区大淀北２丁目１番２号名　称　　
日本ペイント株式会社 代表者　　佐々木　−雄 ４、代理人 住　所　　大阪市中央区北浜東１番１５号［別紙］ １、明細書節１６頁１４行目〜１５行目に［除去してア
クリル樹脂粉末粒子を得な。」とあるを、 ｒ除去したアクリル樹脂粉末を、粉砕機にて平均粒径０
，５μまで粉砕した。１ と訂正する。

２、同第２２頁１９行目に ｒｉｏｏ部Ｊとあるを、 ｒ９９．５部」と訂正する。

３、同第２６頁〜第２７頁を削除し、 添付の第２６頁〜２７頁挿入する。

発明の詳細な説明の欄 ６、補正の内容

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱硬化性粉体粒子の少なくとも表面上に、触媒機
   能を発現する物質の平均粒子径０．００１〜１０μの微
   粒子群を有し、該微粒子含量が塗料全固形分に対し０．
   ０５〜３０重量％であることを特徴とする粉体塗料。
2. （２）触媒機能を発現する物質の微粒子が触媒機能を有
   する重合性エチレンモノマーを共重合して得られるビニ
   ル樹脂微粒子である請求項第１項記載の粉体塗料。
3. （３）触媒機能を発現する物質の微粒子が常温で固体の
   触媒化合物の微粒子である請求項第１項記載の粉体塗料
   。
4. （４）触媒機能を発現する物質の微粒子が触媒化合物を
   含浸させた樹脂微粒子である請求項第１項記載の粉体塗
   料。