JPH02243676A - ピリミジン誘導体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は電気光学的表示材料として用いられる新規なピ
リミジン誘導体に関する。

〔発明のｔｉ要〕

本発明は一般式 （上式中、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
を示す）で表わされる新規な液晶化合物であり、ネマチ
ック液晶相を有する。また本発明の液晶化合物は以下に
示す特徴を有する。

１、ネマチック−等方性液体転移点（以下Ｎ−１点とい
う）が高い。

２、誘電率の異方性（以下Δεという）が正で大きい。

したがって、本発明の化合物（１）と他の液晶化合物を
混合した液晶組成物を用いることにより実用温度範囲が
広く、駆動電圧が低い液晶表示装置を提０（することが
できる。

〔従来の技術〕

液晶表示装置は液晶の持つ電気光学効果を利用したもの
であり、これに用いられる液晶相にはネマチック相、コ
レステリック相、スメクチック相がある。そして最も広
く用いられている表示方式はネマチック相を利用したね
じれネマチック型（ＴＮ型）である。

液晶表示装置は １、小型でしかも薄くできる。

２、駆動電圧が低く、かつ消費電力が小さい。

３、受光素子であるため長時間使用しても目が疲れない
。

等の長所を持つことから、従来よりウォッチ、電卓、オ
ーディオ機器、各種計測器、自動車のダツシュボード等
に応用されている。特に最近ではパーソナルコンピュー
タやワードプロセッサーのデイスプレィさらには白黒又
はカラーのポケットテレビなどの画素数のたいへん多い
表示にも応用されＣＲＴに代わる表示装置として注目を
集めている。この様に液晶表示装置は多方面に応用され
ており、今後さらにその応用分野は拡大していくと考え
られる。これに１市ない液晶材料に要求される特性も変
化していくと思われるが、以下に示した特性は基本的な
もので必要不可欠である。

１、着色がなく、熱、光、電気的、化学的に安定である
こと。

２、実用温度範囲が広いこと。

３、電気光学的な応答速度が速いこと。

４、駆動電圧が低いこと。

５、電圧−光透退学特性の立ち上がりが急峻であり、又
そのしきいＶＬ電圧の温度異存性が小さいこと。

６、視角範囲が広いこと。

〔発明が解決しようとする課題〕

これらの特性のうち、１の特性を満足する液晶は数多く
知られているが、２以下の特性を単一成分で満足させる
液晶化合物は知られていない。そこでこれらの特性を得
るために数種類のネマチック液晶化合物又は非液晶化合
物を混合した液晶組成物を用いている。そして−膜内に
は比較的低分子量でＣ−Ｎ点（又は融点）が室温付近の
液晶化合物と高分子量でＮ−１点が２００℃以上ある液
晶化合物を組み合せた組成物が用いられ、２の特性を満
足させるためにはＮ−１点ができるだけ高く、しかもＣ
−Ｎ点ができるだけ低い液晶化合物が不可欠である。４
の特性を満足させるためにはしきい値電圧を下げなけれ
ばいけないが、しきい値電圧ｖｔｈと弾性定数にと誘電
率の異方性Δεとの間には次の関係があり、しきい値電
圧を下げるには△εが大きく （上式中、Ｒは炭素原子数が１〜１ｏの直鎖アルキル基
を示す）で表わされる液晶化合物である。

本発明の化合物（１）は次の製造方法により得ることが
できる。

Ｋが小さい成品物質が必要となる。

しかし２の特性と４の特性を同時に満足させる液晶化合
物はほとんどなく、２の特性を持つ液晶化合物と３の特
性を持つ液晶化合物を組み合わせた組成物が用いられて
いるのが現状である。

そこで本発明はこのような実状における要請に応じるも
のであり、その目的は他の１８ｉ又は２種以上のネマチ
ック液晶化合物または非液晶化合物と混合することによ
り実用温度範囲が広く、しきい値電圧の低い液晶組成物
を得ることができる新規な液晶化合物を提供することで
ある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の一般式 工程１ 工程２ 工程３ 工程４ 工程５ 工程６ 化合物（２）をジメチルスルホキシド中でオキシ塩化リ
ンと反応させて化合物 （３）を得る。

化合物（４）をクロロホルム中で臭素と反応させて化合
物（５）を得る。

化合物（５）をＮ−メチルピロリドン中でシアン化第−
銅と反応させて化合物 （６）得る。

化合物（６）を酢酸中で亜硝酸ナトリウムと硫酸で反応
させジアゾニウム塩にした後、臭化水素酸中で臭化第一
銅と反応させて化合物（７）を得る。

化合物（７）をエタノールとベンゼン中で乾燥塩化水素
ガスと反応させる。溶媒を留去し、得られた結晶をエタ
ノール中で乾燥アンモニアガスと反応させ、化合物（８
）を得る。

化合物（３）と化合物（８）をエタノール中で金属ナト
リウムで反応させて化合物（９）を得る。

工程７　化合物（９）をＮ−メチルピロリドン中でシア
ン化第−銅と反応させて化合物 （１）を得る。

〔実　施　例〕

以下、実施例と応用例により本発明をさらに詳しく説明
する。

実施例１ ２−（２’　　　５’　−ジフルオロ−４′−シアノフ
ェニル）−５−（４’−ブチルフェニル）ピリミジンの
製造 工程１　ジメチルホルムアミド２３０ｍ１中ヘオキシ塩
化リン５４ｍ１を滴下し、続いて４−ブチルフェニルア
セチルクロライド４２．１ｇを滴下した。

その後３時間７０℃で撹拌し、冷却後ジメチルホルムア
ミドを留去した。残渣を氷水中へあけ、過剰のオキシ塩
化リンを分解後、過塩素酸ナトリウム２６．を水に溶し
た溶液を加え冷却した。

析出した結果を濾過し、エタノール中より２回再結晶を
行ない、１−ジメチルアミノ−３−ジメチルイミノ−２
−（４−ブチルフェニル）−プロペン−（１）−過塩素
酸塩５８ｇを（りた。

工程２　クロロホルム４５−１中へ２゜５−ジフルオロ
アニリン２５ｇを溶かし、その中へ臭素３５ｇを滴下し
た。１時間環流後、１０％水酸化カリウム溶液中へ注い
だ。それをクロロホルムで抽出し、有機層を１０％水酸
化カリウム溶液と水で洗浄した。クロロホルムを留去後
、減圧蒸溜を行なう（ｂｐ１０７〜１１２℃１５ｍ■）
Ｉｇ）へキサン、クロロホルムの混合溶媒中より再結晶
し、４−ブロモ〜２．５−ジフルオロアニリン３４１ｃ
を得た。

工程３４−ブロモ−２，５−ジフルオロアニリン−３４
に１シアン化第−銅１８ｔ、Ｎ−メチルピロリドン１１
３ｍ１をフラスコに取り、３時間環流した。その後、塩
化第二鉄７０ｇ、濃塩酸２３ｍ１、水８５ｍ１の溶液中
へ反応液を注いだ。その溶液をクロロホルムで抽出し、
水と１０％水酸化カリウム溶液で洗浄した後クロロホル
ムを留去した。

残渣を減圧蒸溜しくｂｐ１７０〜１８０℃／１７鵬ｍＨ
ｇ）クロロホルム中より再結晶し、４−シアノ−２，５
−ジフルオロアニリン６．１ｆを得た。

工程４　亜硝酸ナトリウム２．８Ｋを濃硫酸２０ｍ１中
へ加え、１０℃以下に冷却後酢酸２４ｍ１を加えた。そ
の後溶液が２０〜２５℃に保つように４−シアノ−２，
５−ジフルオロアニリン６．１ｇを徐々に加えた。１時
間２０〜２５℃で撹拌後、４８％臭化水素酸溶液１８０
ｍ１中へ臭化第一銅７ｇを溶解してその中へ反応液を滴
下した。滴下終了後室温で１５時間撹拌した０反応液に
水を加えた後、クロロホルムで抽出し、水洗を行なった
。

有機層のクロロホルムを留去し、残渣をメタノール、ア
セトン混合溶媒中から再結晶し、５−ブロモ−２−シア
ノ−１，４−ジフルオロベンゼン５゜８ｇを得た。

工程５５−ブロモ−２−シアノ−１，４−ジフルオロベ
ンゼン５．８ｇをエタノール１１．３ａ＋Ｉ、ベンゼン
４０ｍ１の混合溶媒中へ溶し、０℃以下に冷却後、乾燥
塩化水素ガスを１時間吸収させた。

その後反応液の溶媒を留去し、残渣の結晶をエーテルで
洗浄した。得られた結晶をエタノール８゜３ｍｌ中へ加
え撹拌し、０℃以下に冷却した。この中へ１６％アンモ
ニア吸収エタノールを加えた後、１時間撹拌した。反応
液の溶媒を留去し、残渣の結晶をエーテルで洗浄し、４
−ブロモ−２，５−ジフルオロベンズアミジン塩酸塩３
．４ｇを得た。

工程６４−プロチー２．５−ジフルオロベンズアミジン
塩酸塩３．４ｇ、１−ジメチルアミノ−３−ジメチルイ
ンモニオー２−（４−ブチルフェニル）−プロペン−（
１）−過塩素酸塩５ｇをメタノール４６ｍ１中へ溶解さ
せた。この中へ金属ナトリウム０．７ｇとメタノール２
４ｍ１から作ったナトリウムメチラート溶液を滴下した
。その後室温で一晩撹拌後、１時間環流した。その反応
液を冷却後、水を加え、析出した結晶を濾過した。得ら
れた結晶をアセトン、メタノールの混合溶媒中より再結
晶を行ない、２−　（２’　、５’　−ジフルオロ−４
′ブロモフエニル）−５−（４’−ブチルフェニル）ピ
リミジン２ｇを得た。

工程７　２−（２’、５’　−ジフルオロ−４′ブロモ
フエニル）−５−（４’−ブチルフェニル）ピリミジン
２ｇ、シアン化第−銅０．８ｇ５Ｎ−メチルピロリドン
６ｍｌをフラスコに取り２時間環流した。その後、塩化
第二鉄２．７ｇ、濃塩酸０゜６ｍｌ、水２．７ｍｌの溶
液中へ反応液を注いだ。その溶液をクロロホルムで抽出
し、水と１０％水酸化カリウム溶液で洗浄後、クロロホ
ルムを留去した。残渣をアセトン、メタノールの混合溶
媒中から再結晶を行ない、２−　（２’　、５’　−ジ
フルオロ−４′−シアノフェニル）−５−（４’−ブチ
ルフェニル）ピリミジン０．５ｇを得た。この化合物は
ネマチブ、り液晶相を有しており、Ｃ−Ｎ点は１１８℃
、Ｎ−１点は１６８．５℃であった。

〔発明の効果〕

以上に述べた如く、本発明化合物はＮ−１点が高く、し
かもフブソ原子が付いていることにより、△εが大きい
という特徴を有する。よって本発明化合物を一般的な液
晶組成物に本発明の化合物を混合することにより、実用
温度範囲が広く、駆動電圧の低い液晶組成物を得ること
が可能になった。

以上

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（１） （上式中、Ｒは炭素原子数が１〜１０の直鎖アルキル基
   を示す） で表わされるピリミジン誘導体。