JPH02235993A - 粘度指数改良剤を含む潤滑油 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は潤滑油に関する。更に詳しくは、本発明は、改
良された耐酸化性、分散性及び粘度指数によって特徴付
けられる潤滑組成物に関する。

当業者に周知のように、種々の成分を添加することによ
って潤滑油の諸特性を改良することができる。粘度指数
をこのようにして改良することができ、また、耐酸化性
及び分散性をこのように改良することができる。これら
の及び他の特性の改良を達成するために、また、これら
の改良を低コストで達成するために、種々の努力が継続
してなされている。本発明の目的は改良された潤滑組成
物を提供することにある。他の目的は当業者に明らかと
なろう。

一態様によれば、本発明は、（ｉｌ　アルデヒド、（ｉ
ｉｌ少なくとも１個の第１級又は第２級アミン基を有す
るポリアミン及びｆｉｉｉｌ封鎖されていない（１０１
−１１ｉｎｄｅｒｅｄ）フェノール類の反応によって生
成するマンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈｌ塩基に関する。

また、一態様によれば、本発明は、大部分が潤滑油から
なり、少量の有効量の、残留不飽和部分を含み、エチレ
ン系不飽和部分を有するグラフトモノマーから誘導され
たグラフト部分及びエポキシド部分を有する炭素一炭素
骨格ポリマーを含む組成物であって、グラフトポリマー
が、（ａ）　　（ｉｌアルデヒド、（ｉｉ］少なくとも
１個の第１級又は第２級アミン基を有するポリアミン及
びｆｉｉｉ）封鎖されていない（ｎｏｎ−ｈｉ　ｎｄｅ
ｒｅｄ）フェノール類の反応によって生成するマンニッ
ヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩基及び／又は（ｂｌ窒素原子に
結合しているツェレウィチノフ（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏ
ｆｆｌ活性水素原子を有する官能化ポリアミンで官能化
されていることを特徴とする組成物を含む潤滑組成物に
関する。

艶悲ヱニ１皿 本発明の実施において用いることのできるボリマーとし
ては、油溶性で実質的に線状の炭素一炭素骨格ボリマー
を挙げることができる。重合可能なエチレン系不飽和二
重結合を有するモノマーから製造される用いてよい典型
的な炭素一炭素骨格ポリマーとしては、次式： Ｃ＝Ｃ及び／又はＣ＝Ｃ−Ｒ’“一Ｃ＝ＣＡ　　　　　
　　　Ａ ［式中、Ａぱ水素：アルキル、アリール等のような炭化
水素基：　ＲＣＯＯ−　（例えばアセテート）又はアシ
ルオキシ（−ＣＯＯＲによって示される）；ハロゲン化
物イオン等であり、Ｒ”は二価の炭化水素基、例えばア
ルキレン、アルカリーレン、アラルキレン、シクロアル
キレン、アリーレン等である］ のモノマーから製造されるホモポリマー又はコボリマー
が挙げられる。

かかるモノマーの例としては、アクリレート類文はメタ
クリレート類：ハロゲン化ビニル類（例えば塩化ビニル
）．スチレン；才レフィン類、例えばプロピレン、ブチ
レン等：酢酸ビニル；ジェン類、例えばブクジエン、イ
ソブレン、ヘキサジエン、エチリデンノルボルネン等を
挙げることができる。才レフィン類のホモボリマー類（
例えばポリブロビレン、ポリブチレン等）、ジエン類（
例えば水素化ポリイソブレン）、あるいは、エチレンと
例えばブチレン及びより高級なオレフィン類、スチレン
とイソプレン及び／又はブタジエンのコポリマー類を用
いることもできる。好ましい炭素一炭素骨格ポリマーと
しては、エチレンーブロビレンコポリマー類（ＥＰＭ又
はＥＰＲ）及びエチレンーブロピレンージエンターボリ
マー類（ＥＰＩ）Ｍ又はＥＰＴ）からなる群より選択さ
れるものが挙げられる。

原料ボリマーがエチレンープロピレンコポリマー（ＥＰ
Ｍ．．ＥＰＲポリマーとも称される）である場合、これ
は、公知の条件下、好まし《はＺｉｅｇｌｅｒ−Ｎａｔ
ｔａ反応条件下で、エチレンとプロピレンとを共重合さ
せることによって生成させることができる。好適なＥＰ
Ｍコポリマーは、４０〜７０モル％、好ましくは５０〜
６０モル％、例えば５５モル％の量のエチレンから誘導
された単位を含み、残りがブロビレンから誘導されたも
のである。

用いてよいＥＰＭコポリマーの分子量ｕｎは、１０．０
００〜１．０００．０００、好ましくは２０．０００〜
２００．０００、例えば１４０．０００である。分子量
分布は、１５未満、好ましくは１．２〜１０、例えば１
．６の多分散指数Ｍｗ　／　Ｍ　ｎによって特徴づける
ことができる。

本発明方法の実施において用いることのできるＥＰＭコ
ポリマーの例としては、以下の表に示すものでよく、一
番目に示したものが好ましい。

Ａ．エチレンから誘導された単位５５モル％及びブロビ
レンから誘導された単位４５モル％を含み、分子量Ｍｎ
ｌＯＯ．ＯＯＯ及び多分散指数Ｍｗ／Ｍｎ１．６を有す
る、ＣｏｐｏｌｙｍｅｒＲｕｂｂｅｒ　ａｎｄ　Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＥｐｓｙ
ｎの商品名で市販されているＥＰＭ。

Ｂ　エチレンから誘導された単位６０モル％及びブロビ
レンから誘導された単位４０モル％を含み、分子量Ｍｎ
１４０，０００及び多分散指数Ｍｗ／Ｍｎ　１．６を有
する、ＣｏｐｏｌｙｍｅｒＲｕｂｂｅｒ　ａｎｄ　Ｃｈ
ｅｍｉｃａｌ　ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＥｐｓ
ｙｎの商品名で市販されているＥＰＭ。

Ｃ．エチレンから誘導された単位５０モル％及びブロビ
レンから誘導された単位５０モル％を含み、分子量Ｍｎ
２５．０００及び多分散指数２．５を有する、Ｂ．　Ｆ
．　Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏ．によって、Ｅｐｃａｒ　
５　０　５の商品名で市販されているＥＰＭ． Ｄ　エチレンから誘導された単位５５モル％及びブロビ
レンから誘導された単位４５モル％を含み、分子ＭＴ７
１ｎ　２　５，　０　０　０及び多分散指数２．５を有
する、住友化学工業■からＥｓｐｒｅｎｅの商品名で市
販されているＥＰＲ。

原料ポリマーがエチレンープロピレンージエンのターボ
リマー（ＥＰＴ又はＥＰＤＭ）である場合、これはエチ
レン、ブロビレン及び第３のモノマーであるジエンの共
重合によって生成させることができる。第３のモノマー
は、通常、非共役ジエンであり、具体例としてジシクロ
ペンタジエン、１．４−へキサジエンもしくはエチリデ
ンノルボルネンが挙げられる。重合は、ＥＰＭ生成物を
製造する際に用いられるものと概して同等の公知の条件
下で行なわれる。好適なターボリマーは４０〜７０モル
％、好ましくは５０〜６５モル％、例えば５８モル％の
量のエチレンから誘導された単位と、２０〜６０モル％
、好ましくは３０〜５０モル％、例えば４０モル％の量
のブロビレンから誘導された単位と、０　５〜１５モル
％、好ましくは１〜１０モル％、例えば２モル％の量の
第３のジエンモノマーから誘導された単位とを有する６
ターポリマーの分子量Ｍｎは具体的には、１０．０００
〜１．０００．０００、好ましくは２０．０００〜２０
０，０００、例えば１２０．０００でよい。有用なボリ
マーの分子量分布は狭範囲であることが好ましく、すな
わち、Ｍｗ　／　Ｍ　ｎは具体的には１５未満、好まし
くは１．５〜１０、例えば２．２である。

本発明方法の実施において用いることのできるＥＰＴタ
ーポリマーの例としては、下記の表に示すものをあげる
ことができ、一番目に示したものが好適なものである。

Ａ．エチレンから誘導された単位５８モル％、プロピレ
ンから誘導された単位４０モル％及びエチリデンノルポ
ルネンから誘導された単位２モル％を含み、Ｍｎｌ２０
．０００及び、多分散指数Ｍｗ／Ｍｎ２．２を有する、
Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍ
ｉｃａｌ　（：ａｒｐ．からＥｐｓｙｎ　４　０　０　
６の商品名で市販されているＥＰＴ． Ｂ　エチレンから誘導された単位６２モル％、プロピレ
ンから誘導された単位３６モル％及び１．４−へキサジ
エンから誘導された単位２モル％を含み、？Ｗｎ７５．
０００及び、多分散指数Ｍｗ／Ｍｎ２を有する、ＤｕＰ
ｏｎｔ社から叶ｔｈｏｌｅｕｍ　５　６　５　５の商品
名で市販されているＥＰＴ． Ｃ．エチレンから誘導された単位６２モル％、ブロビレ
ンから誘導された単位３６モル％及び１．４−へキサジ
エンから誘導された単位２モル％を含み、ｖｉｎ３５．
０００及び、多分散指数Ｗｉ　ｗ　／　Ｗｉ　ｎ　２を
有する、ＤｕＰｏｎｔ社からＯｒｔｈｏｌｅｕｍ　２０
　５　２の商品名で市販されているＥＰＴ． Ｄ．エチレンから誘導された単位６０モル％、ブロビレ
ンから誘導された単位３７モル％及びジシクロペンタジ
エンから誘導された単位３モル％を含み、Ｍｎｌ００．
ＯＯＯ及び、多分散指数Ｍｗ／Ｍｎ２．５を有する、Ｕ
ｎｉｒｏｙａｌ社からＲｏｙａｌｅｎｅの商品名で市販
されているＥＰＴ． Ｅ．エチレンから誘導された単位６０モル％、ブロビレ
ンから誘導された単位３７モル％及びエチリデンノルボ
ルネンから誘導された単位３モル％を含み、Ｉｉ７Ｉ　
ｎ　１　４　０、０００及び、多分散指数Ｍｗ／Ｍｎ２
を有する、Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｃｏｒｐ．からＥｐｓ
ｙｎ　４’Ｏ　Ａの商品名で市販されているＥＰＴ。

ポリマーがアクリレート類である場合、本発明方法の実
施において用いてよい典型的なアクリレートモノマーと
しては以下のもの（及び対応するメタクリレート類）を
挙げることができ、一番目に示したものが好適なもので
ある。

Ａ　　メチルアクリレート Ｂ　　プロビルアクリレート Ｃ　　ラウリルアクリレート Ｄ　　ステアリルアクリレート Ｅ　　ブチルアクリレート 第１のモノマー 本発明方法の実施において用いてよい第１のモノマーは
エチレン系不飽和部分及びエポキシド部分を有する。

第１のモノマーは好ましくは次式： Ｃ式中、Ｃ＝Ｃはエチレン系不飽和二重結合であり Ｒｖ及びＲ”は、アルキレン、アルカリーレン、アラル
キレン、シクロアルキレン及びアリーレンからなる群よ
り選択される二価の炭化水素基であり Ｒ゜は、水素又はアルキル、アルカリール、アラルキル
、シク゛ロアルキルもしくはアリールであり： Ｒ”は、一Ｃ０〇一及び−Ｒｖ−からなる群より選択さ
れる二価の基であり： ａは０より大きな整数であり； ｂは０〜１の整数であり： Ｃは１〜３の整数であり ｄは０〜ｌの整数である） によって特徴付けることができる。

上式において、Ｒ゜は水素、あるいは、不活性基によっ
て置換されている場合はそのような基を含む、アルキル
、アラルキル、シクロアルキル、アリール及びアルカリ
ールからなる群より選択される炭化水素基であってよい
。Ｒ゜がアルキルの場合は、典型的にはメチル、エチル
、ｎ−プロビル、イソブロビル、ｎ−ブチル、ｉ−ブチ
ル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、才クチル、デシル、才ク
タデシル等であってよい。Ｒ゜がアラルキルである場合
は、典型的にはベンジル、β−フェニルエチル等であっ
てよい。Ｒ　がシクロアルキルである場合は、典型的に
はシクロヘキシル、シクロへブチル、シクロオクチル、
２−メチルシクロヘプチル、３−プチルシクロヘキシル
、３−メチルシクロヘキシル等であってよい。Ｒ゜がア
リールである場合は、典型的にはトリル、キシリル等で
あってよい。Ｒ゜は不活性基によって置換されていても
よい。すなわち、アルキル、アリール、シクロアルキル
等のような非反応性置換基を有していてもよい。不活性
基によって置換されたＲ゜基としては、典型的には４−
メチルシクロヘキシル等を挙げることができる。好適な
Ｒ゜基は、低級アルキル、すなわち、Ｃ１〜Ｃ１。アル
キル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プ
ロビル、ブチル類、アミル類、ヘキシル類、オクチル類
、デシル類等である。Ｒ゛はメチルが好適である。

上式において、Ｒｖ又は゛Ｒｖｌは、不活性基によって
置換されている場合はそのような基を含む、アルキレン
、アラルキレン、シクロアルキレン、アリーレン及びア
ルカリーレンからなる群より選択される二価の炭化水素
基であってよい。

Ｒｖ又はＲｖ′がアルキレンの場合は、典型的にはメチ
レン、エチレン、ｎ−ブロビレン、イソプロピレン、ｎ
−ブチレン、１−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、アミレ
ン、才クチレン、デシレン、オクタデシレン等であって
よい。Ｒｖ又はＲ　Ｖｌがアラルキレンの場合は、典型
的には、ベンジレン、βフェニルエチレン等であってよ
い。Ｒｖ又はＲ　Ｖｌがシクロアルキレンの場合は、典
型的にはトリレン、キシリレン等であってよい。Ｒｖ又
はＲ　ｖ＋は不活性基によって置換されていてもよい。

すなわち、アルキル、アリール、シクロアルキル、エテ
ル等のような非反応性置換基を有していてよい。不活性
基によって置換されたＲｖ又はＲｖ基としては、典型的
には、２−エトキシエチレン、カルボエトキシメチレン
、４−メチルシクロヘキシレン等を挙げることができる
。好適なＲｖ又はＲ　Ｉｌ１基は、低級アルキレン、す
なわちＣ１〜Ｃ，。アルキレン基、例えば、メチレン、
エチレン、ｎ−プロピレン、ｉ−ブロビレン、ブチレン
、アミレン、ヘキシレン、才クチレン、デシレン等であ
る。Ｒｖ及びＲＶＩは典型的にはメチレン：−ＣＨ．一
又はｎ−ブロビレン：ＣＨ２ＣＨ−ＣＨ２−でよい。

上式ニオイテ、Ｒ”　は−ＣＯＯ−及び−ＲｖＪ）らな
る群より選択される二価の基である。好ましくはＲ”は
ーＣＯＯ−である。

ａは０より大きい整数であり、好ましくはａは１である
。二重結合はエボキシ環を形成する炭素原子上には形成
されていないことが好ましい。分子中にエチレン系二重
結合が１個しか存在しないことが好ましく、それ以上存
在する場合はそれらは離れている、すなわち、隣接ある
いは共役していないことが好ましい。

ｂはＯ〜１の整数である。ｂが０でありｄが１である場
合、組成物がエーテル基を含むことは明らかである。ｂ
が１でありｄが０である場合、Ｒ”が一０００−であれ
ば組成物はエステル基を含む。

Ｃは１〜３の整数である。Ｃは好ましくはｌである。

ｄはＯ〜１の整数である。ｂ及びｄがどちらも０である
場合には、組成物は炭化水素基を含む。

好ましい態様においては、第１のモノマーは次式： Ｏ によって特徴付けることができる。

典型的な第１のモノマーとしては以下のものを挙げるこ
とができ、第１に示したものが好適なものである。

アリルグリシジルエーテル グリシジルメククリレート ２−メタリルグリシジルエーテル ｐ−グリシジルスチレン スチレンーｐ−グリシジルエーテル ３．４−エポキシー１−ペンテン ３．４−エポキシ−１−ブテン 久之２上工眉 原料ポリマー又は基ボリマーが、ＥＰＲ又ＣよＥＰＴポ
リマ一によって示されるポリマーである場合のように、
容易にグラフト重合することのできるものである場合に
は、第１のモノマーをグラフト重合によって導入するこ
とができる。

グラフトモノマ一のグラフトは、ボリマーを反応容器中
の希釈溶媒に加えて、次にこれを８０〜１６０℃に加熱
し均質な溶液を生成させること番こよって行なうことが
できる。次に、開始剤に対するモノマーのモル比１：１
〜８：１、好ましく番ま１．５・１〜５・１で、グラフ
トモノマー及び遊離基開始剤を加える。ジクミルペルオ
キシド、ジベンゾイルペル才キシド、ジーｔ−プチルペ
ル才キシド、アゾビスイソブチロニトリル、ジアセチル
ベル才キシド、ｔ−ブチルペルアセテート又はジイソプ
口ピルペル才キシジカーポネートのような遊離基開始剤
を本工程において用いることができる。不活性雰囲気下
で、溶液の温度を開始剤の分解温度以上に０．２５〜５
時間、好ましくは０．４〜２時間保持し所望の生成物を
生成させる。

典型的なグラフト反応においては、エチレンーブロビレ
ンコポリマー２５部及びヘキザン又は鉱油のような溶媒
７５部を含有する溶液を調製する。次に、グラフトモノ
マ−２５部及びジクミルペルオキシド１部を加え、窒素
の存在下、１５５±５℃の温度及び（溶媒が鉱油である
場合は）大気圧下に１時間保持する。次に、充分量の鉱
油を加え室温で濃縮流体を得る。グラフトをヘキサン中
で行なう場合はストリッピング工程を行なう。

生成グラフトポリマーはグラフトモノマーから誘導され
た単位０．３〜２０モル％、好ましくは０．５〜１０モ
ル％、例えば２モル％を含んでいてよい。

具体的な構造としては、グラフトモノマーがグリシジル
メタクリレートの場合には、次式：Ｏ のもの、又は、グラフトモノマーがアリルグリシジルエ
ーテルの場合には、次式： のものを挙げることができる６ 腹凰倉工眉 アクリレート類又はメタクリレート類から生成されるボ
リマーの場合のように、そのモノマーが第１のモノマー
と共重合可能なものであるポリマー骨格を利用しようと
する場合は、第１のモノマーを共重合によって導入する
ことができる。

これは、第１のモノマー、典型的にはアリルグリシジル
メタクリレート及び共重合性モノマー典型的には、メチ
ルメククリレート、又は、ラウリルメククリレートとス
テアリルメククリレートとの混合物を反応容器に加える
ことによって行なうことができる。共重合性モノマ一に
対する第１のモノマーのモル比は、０．０２〜０．３・
１、好ましくは０．０５〜０．２：１、例えば０．１＋
１である。

反応容器には、５０〜９０重量％、例えば８５重量％の
溶液を得るのに充分な量の１４５ＰＰＴＳ　　肝油のよ
うな不活性希釈溶媒が入れてある。これに、また、　（
全モノマーを基準として）０．０１〜０．１０重量％、
例えば０．０６重量％の連鎖移動剤、典型的にはラウリ
ルメル力ブタンを加える。不活性ガス、典型的には窒素
で２０〜６０分間、例えば３０分間パージし、８０〜１
００゜Ｃ、例えば８３℃の開始温度に加熱した後に、開
始剤、典型的にはアゾビスイソブチロニトリル（Ａ　Ｉ
　Ｂ　Ｎ）の第１アリコート量０．０１〜０．１０重量
％、例えば０．０３６部を加える。

反応を、開始温度において２〜６時間、例えば３時間進
行させる。次に、開始剤の第２アリコート量（第１アリ
コート量と同量）及び希釈剤、典型的にはＩＯＯＥペー
ル油を加え、ボリマー３０〜７０重要％、典型的には５
０重量％を含有する混合物を得る。反応混合物を、その
温度に１〜３時間、例えば１．５時間保持し、次に温度
を９５〜１３０゜Ｃ、例えば１００℃に、３０〜２４０
分間、例えば６０分間昇温した後、反応混合物を室温に
冷却する。

一能ヒマンニッヒ塩基 本発明に関する方法の実施において用い、本発明の一態
様にしたがって官能化マンニツヒ塩基を製造することの
できるポリアミン組成物としては、第１級又は第２級ポ
リアミンが挙げられる。

ポリアミンは、典型的には、次式 によって特徴付けることができる。この式において、ａ
は１〜２０、好ましくは１〜１０、例えば５の数であり
：Ｘは０又は１であり：ｎは０又は１であってよい。

上記化合物において、Ｒ゜゜゜は、水素、あるいは、不
活性基によって置換されている場合はそのような基を含
む、アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール
及びアルカリールからなる群より選択される炭化水素基
であってよい。Ｒ゛゜゛がアルキルの場合、典型的には
、メチル、エチル、ｎ−プロビル、イソブロビル、ｎ−
プチル、ｉ−プチル、ｓｅｃ−ブチル、アミル、オクチ
ル、デシル、オクタデシル等であってよい。Ｒ゛゜゜が
シクロアルキルの場合、典型的には、シクロヘキシル、
シクロヘプチル、シクロオクチル、２−メチルシクロヘ
プチル、３−プチルシクロヘキシル、３−メチルシクロ
ヘキシル等であってよい。Ｒ゜゜゜がアリールの場合、
典型的にはフエニル、ナフチル等であってよい。Ｒ゜゛
がアルカリールの場合、典型的にはトリル、キシリル等
であってよい。

Ｒ゛゜゜は不活性基によって置換されていてもよい。

すなわち、アルキル、アリール、シクロアルキル、エー
テル等のような非反応性置換基を有していてもよい。不
活性基によって置換されたＲ“゜゜基としては、典型的
には、２−エトキシエチル、カルボエトキシメチル、４
−メチルシクロヘキシル等を挙げることができる。好適
なＲ゜゜゜基は、水素又は低級アルキル、すなわち、Ｃ
１〜ＣＩＯアルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ−プ
ロビル、ｉ−プロビル、ブチル類、アミル類、ヘキシル
類、才クチル類、デシル類等をはじめとする基であって
よい。Ｒ゜゜゜は、好ましくは水素である。

Ｒｌｖは、Ｒ゜゜゛の場合と同様の群から選択される炭
化水素基であってよい（但し、ＲＩＶは二価の基であり
、１個少ない水素原子を有する）。ＲＩＶは、アルキレ
ン、アルカリーレン、アラルキレン、シクロアルキレン
又はアリーレンであってよい。他の態様においては、Ｒ
・ゞは、窒素原子と緒になって、脂環式、複素環式又は
芳香環基、例えば次式： のピペラジン環を形成していてもよい。

用いることのできる典型的なポリアミンとしては以下の
ものを挙げることができる。

プロピレンジアミン ジエチレントリアミン ジーイソプロピレントリアミン トリエチレンテトラミン テトラエチレンベンタミン ベンタエチレンへキサミン ビペラジン Ｎ−アミノメチルビベラジン Ｎ−［β−アミノエチル）ピベラジン Ｎ−ヒドロキシピペラジン ー態様においては、Ｒ゛゜は水素、ＲｌｖはＣ　Ｈ　２
　Ｃ　Ｈ　２−であってよい。しかしながら、アミンは
、ビペラジン、好ましくはＮｉβ−アミノエチル）ビベ
ラジンであることが好ましい。

用いることのできる原料アルデヒドとしては、好ましく
は式：Ｒ＠ＣＨＯによって特徴付けられるものを挙げる
ことができる。

上記化合物において、Ｒ５は、水素、あるいは、不活性
基によって置換されている場合はそのような基を含む、
アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール及び
アルカリールからなる群より選択される炭化水素基であ
ってよい。Ｒ５がアルキルの場合、典型的には、メチル
、エチル、ｎ−プロビル、イソプロビル、ｎ−プチル、
１−ブチル、ｓｅｃ−プチル、アミル、才クチル、デシ
ル、才ククデシル等であってよい。Ｒ５がアラルキルの
場合、典型的にはベンジル、β−フェニルエチル等であ
ってよい。Ｒ５がシクロアルキルの場合、典型的には、
シクロヘキシル、シクロへブチル、シクロ才クチル、２
−メチルシクロへブチル、３−プチルシクロヘキシル、
３−メチルシクロヘキシル等であってよい。Ｒ６がアリ
ールの場合、典型的にはフェニル、ナフチル等であって
よい。Ｒ５がアルカリールの場合、典型的にはトリル、
キシリル等であってよい。Ｒ５は不活性基によって置換
されていてもよい。すなわち、アルキル、アリール、シ
クロアルキル、エーテル等のような非反応性置換基を有
していてもよい。不活性基によって置換されたＲ５基と
しては、典型的には、２−エトキシエチル、カルボエト
キシメチル、４−メチルシクロヘキシル等を挙げること
ができる。好ましいＲ５基は、低級アルキル、すなわち
、Ｃ１〜Ｃ，。アルキル基、例えばメチル、エチル、ｎ
−プロビル、１−プロピル等をはじめとする基である。

Ｒ５は好ましくは水素である。

用いることのできる典型的なアルデヒドとしては以下の
ものを挙げることができる。

ホルムアルデヒド エタナール プロバナール ブタナール、等 好ましいアルデヒドは、そのポリマーｐ−ホルムアルデ
ヒドとして用いられるホルムアルデヒドである。

本発明に関する方法の実施において用いることのできる
原料非封鎖（ｎｏｎ−ｈｉｎｄｅｒｅｄ）アルキルフェ
ノール類は、好ましくは次式： によって特徴付けられる。

上記式において、Ｒ０は、好ましくは１〜１６個、例え
ば９個の炭素原子を有する（これによって最大の油溶性
が得られる）アルキル基であってよい。Ｒ９は、ヒドロ
キシ基に対してパラ位にあることが好ましい。ｎは０又
はｌである。

少な《とも一つのｎはｌに等しい。即ち、オルトー、メ
クー又はパラー水素の少なくとも一が存在し、これが、
反応が起こる活性水素である。他のｎは０又は１であっ
てよい。即ち、他の水素原子が存在していてもよく　（
この場合、これらは活性であり、反応に関与することが
できる）、あるいは、これらが存在せず、反応に障害を
与えない不活性基によって置換されていてもよい。

これらの好ましい非封鎖フェノール類は、一方のオルト
水素が存在し（更に好ましくは両方のオルト水素が存在
する）、フェノールヒドロキシル基に対してパラ位にＲ
”（好まし《はＣ９基）を有するものであってよい。

置換部位となる活性水素を有することがこれらフェノー
ル類の特徴である。ポリフェノール類（例えば、分子中
の同一の環上又は異なる環上に１以上のヒドロキシ基を
有する化合物）を用いることもできる。ヒドロキシ基が
位置する環が不活性置換基を有していてもよい。しかし
ながら、フェノールヒドロキシ基に対してメタ位であっ
てもよいが好ましくはオルト又はパラ位の少な《とも１
つの位置は活性水素によって占められていなければなら
ず、ここがアルデヒド基との反応点である。ヒドロキシ
基に対する両方の才ルト位が非置換であり、アルキル基
がパラ位にあることが好ましい。

用いることのできる典型的なフェノール類としては以下
のものが挙げられる。

ｐ−ノニルフェノール ０−ノニルフェノール ｍ−ノニルフェノール ｐ−メチルフェノール ０−エチルフェノール ｍ−プチルフェノール ４−ノニルー１．２−ジヒドロキシベンゼン４−ノニル
ー１，２−ジヒドロキシベンゼン４−へキシル−１．３
−ジヒドロキシベンゼン好ましい非封鎖フェノール類は
ｐ−ノニルフェノールである。特に好ましいフェノール
類は、ベンゼン環あたり１個のノニル基を有する異性体
の混合物である、ノニルフェノールの名称で市販されて
いるものである。

これら非封鎖フェノール類が、それ自体としては、耐酸
化性をほとんど又は全く有さないが、（ここで記載のよ
うに反応させると）最終組成物３ｌ に耐酸化性を与える事が本発明の特徴である。これは、
フェノールヒドロキシ基に対してオルト位の少なくとも
一方、好ましくは両方の位置においてフェノールを結合
するように反応が起こるためである。

フェノールーアミンーアルデヒドマンニツヒ縮合物を生
成させる反応は、一態様においては、アルデヒド０．１
〜１．５モル、例えば１．１モル、及び、アミン０．１
〜１．３モル、例えば１モル、並びに、フェノールＯ　
ｌ〜１．３モル、例えば１モルを加えることによって行
なわれる。フェノール類が２個の非置換才ルト水素原子
を有する他の好ましい態様においては、アミンの量は、
２倍の量、即ち、アミン０．　２〜２．６モル、例えば
２モルであってよい。一つの好ましい実施態様において
は、ホルムアルデヒド（例えばバラホルムアルデヒド）
２　２モルを、ノニルフェノール１モル及びＮ−アミノ
エチルビベラジン２モルと反応させることができる。

反応は、好ましくは、不活性ガス、通常は窒素の雰囲気
下において、反応系に反応物質を加える（好ましくはア
ルデヒドを最後に加える）ことによって行なわれる。反
応混合物を、８０〜１６０゜Ｃ、例えば約１００゜Ｃに
０．５〜５時間、例えば２時間保持する。

典型的な反応は以下のようなものであってよい（ここで
、簡単にするために、フェノールヒドロキシ基及び活性
水素を有する分子の芳香環含有部分をＲ６で表す）。

Ｒ５ Ｒ’　（ＮＲ”）．ＮＨ２＋　Ｃ＝０　＋　ＨＲ６０Ｈ
　　　　　　　　　＞Ｈ Ｒ５ Ｈ２０　＋　Ｒ’　（Ｎえ′’ｌ　．ＮＩ＋ＣＨＲ６０
Ｈ特定の態様においては、反応は次のようなものであっ
てよい。

ＨＪＣ２Ｈ４ＮＨ２　＋　ＣＨ２０　＋　ＨＣ６Ｈ３（
ＯＨＩＣＪ＋ｓ　−）Ｈ２ＮＣ２Ｈ４ＮＨ（；Ｈ２Ｃ８
Ｈ３．ｆＯＨ）Ｃ９Ｈｌ９　＋　Ｈ２０更に好ましい態
様においては、反応は、通常、次のものである。

Ｒ５ ２・Ｒ”（ＮＲ゜′）ＩＩＮＨ２＋２Ｇ：０＋ＨＲ６０
ＩＩ〉 １｛ ｝｛ Ｈ　　ＯＨ　Ｈ ー態様においては、反応は次のようなものであってよい
。

かくして生成されるフェノールーアミンーアルデヒドマ
ンニッヒ塩基の例としては、以下のものが挙げられ、最
後に示すものが好ましいものである。

？ｌ』ＺＬ二２ ポリマーを官能化させるのに用いることのできるポリア
ミンは、少なくとも１個の、窒素原子に結合しているツ
エレウィチノフ（Ｚｅｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ）活性水素
原子を有するポリアミンであってよい。したがって、ア
ミンは、通常、少なくとも１個の第１級又は第２級アミ
ン基を有する。用いることのできるポリアミンの一タイ
プは、次式：Ｒ’（ＮＨＲ’）．ＮＲ８■ によって特徴付けることができる。

上記化合物において、Ｒ７は、水素、あるいは、不活性
基によって置換されている場合はそのような基を含む、
アルキル、アラルキル、シクロアルキル、アリール及び
アルカリールからなる群より選択される炭化水素基であ
ってよい。Ｒ７がアルキルの場合、典型的には、メチル
、エチル、ｎ−プロビル、イソプロビル、ｎ−ブチル、
ｌ−ブチル、ＳｅＣ−ブチル、アミル、才クチル、デシ
ル、才ククデシル等であってよい。Ｒ７がアラルキルの
場合、典型的にはベンジル、β−フェニルエチル等であ
ってよい。Ｒ７がシクロアルキルの場合、典型的には、
シクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、２
−メチルシクロヘプチル、３−プチルシクロヘキシル、
３−メチルシクロヘキシル等であってよい。Ｒ７がアリ
ールの場合、典型的にはフェニル、ナフチル等であって
よい。Ｒ７がアルカリールの場合、典型的にはトリル、
キシリル等であってよい。Ｒ７は不活性基によって置換
されていてもよい。すなわち、アルキル、アリール、シ
クロアルキル、エーテル等のような非反応性置換基を有
していてもよい。不活性基によって置換されたＲ７基と
しては、典型的には、２−エトキシエチル、カルボエト
キシメチル、４−メチルシクロヘキシル等を挙げること
ができる。好ましいＲ７基は、水素あるいは低級アルキ
ル、すなわち、０１〜Ｃ　＋ｏアルキル基、例えばメチ
ル、エチル、ｎ−プロビル、ｉ−プロビル、プチル類、
アミル類、ヘキシル類、才クチル類、デシル類等をはじ
めとする基である。Ｒ７は通常はメチル又は水素であっ
てよい。

Ｒ８は、水素であっても、Ｒ７が選択されるものと同様
の群から選択されてもよい。Ｒ８は通常はメチルである
。

上式において、Ｒ９は、不活性基によって置換されてい
る場合はそのような基を含む、アルキレン、アラルキレ
ン、シクロアルキレン、アリーレン及びアルカリーレン
からなる群より選択される炭化水素基であってよい。Ｒ
９がアルキレンの場合、典型的には、メチレン、エチレ
ン、ｎ−プロピレン、イソブロビレン、ｎ−プチレン、
１−ブチレン、ｓｅｃ−ブチレン、アミレン、オクチレ
ン、デシレン、オクタデシレン等であってよい。Ｒ９が
アラルキレンの場合、典型的には、ベンジレン、β−フ
ェニルエチレン等であってよい。Ｒ９がシクロアルキレ
ンの場合、典型的には、シクロヘキシレン、シクロへプ
チレン、シクロ才クチレン、２−メチルシクロへプチレ
ン、３−プチルシクロヘキシレン、３−メチルシクロヘ
キシレン等であってよい。Ｒ９がアリーレンの場合、典
型的にはフェニレン、ナフチレン等であってよい。

Ｒ９がアルカリーレンの場合、典型的にはトリレン、キ
シリレン等であってよい。Ｒ９は不活性基によって置換
されていてもよい。すなわち、アルキル、アリール、シ
クロアルキル、エーテル等のような非反応性置換基を有
していてもよい。不活性基によって置換されたＲ９基と
しては、典型的には、３−メトキシブロビレン、２−エ
トキシエチレン、カルボエトキシメチレン、４−メチル
シクロヘキシレン等を挙げることができる。好ましいＲ
９基は、低級アルキレン、すなわち、Ｃ，−Ｃ，．アル
キレン基、例えばメチレン、エチレン、ｎ−プロピレン
、ｉ−プロピレン、ブチレン類、アミレン類、ヘキシレ
ン類、才クチレン類、デシレン類等をはじめとする基で
ある。Ｒ９は通常はエチレン：−ＣＨ．ＣＨ２−であっ
てよい。

ａはＯ〜２０、好ましくは０〜６、例えば１であってよ
い。

用いることのできるかかるアミンの例は次のものであっ
てよい。

エチレンジアミン ジエチレントリアミン トリエチレンテトラミン テトラエチレンペンタミン ３−（Ｎ．Ｎ−ジメチルアミノ）プロビルアミン ジメチルアミノブロビルアミン 上記アミンの好ましいものは、ジメチルアミノプロビル
アミン、即ち、３−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）プロビ
ルアミンである。

窒素原子に結合しているツェレウィチノフ（Ｚｅｒｅｗ
ｉｔｉｎｏｆｆｌ活性水素原子を有するポリアミンの好
ましいクイブは、少なくとも１個の窒素原子が複素環中
のものである複素環式窒素含有化合物であってよい。こ
れらの例としては次のものが挙げられ、最初の２つのも
のが好ましいものである。

１皿北 ポリマーの誘導体化又は官能化は、官能化条件下、液相
中において、好ましくは、ポリマー（通常は不活性希釈
溶媒中において重合から回収される）に、（ｉ）官能化
ポリアミン及びｆｉｉｌ官能化マンニッヒ塩基を加える
ことによって行なうことができる。

ポリアミンによる官能化及びマンニツヒ塩基による官能
化は、順番で、又は好ましくは同時に行なうことができ
る。官能化を別々に行なう場合には同様の反応条件を用
いることができる。

アミンは、ボリマー１モルあたり０．１〜１．５モル、
例えば０．５モルの量でボリマ一に加えることができる
。マンニツヒ塩基は、ボリマー１モルあたり０．２５〜
２モル、例えば１．５モルの量でボリマ一に加えること
ができる。官能化ポリアミン：マンニッヒ塩基：ポリマ
ーのモル比は、０．１：１：１〜３；１：１、例えば０
．３３：１：１であることが好ましい。

反応混合物を、好ましくは不活性雰囲気（例えば窒素雰
囲気下）、好ましくは大気圧において、８０〜２００℃
、例えば約１６０℃に、１〜４時間、例えば約１時間加
熱する。この時間の終了時に反応混合物を冷却する。

反応中に、官能化アミン及びマンニッヒ塩基がボリマ一
に結合して、次式によって例示される構造を有するもの
をはじめとする生成物を生成するようになる。

−ｃ−ｃ−ｃ−ｃ 官能化アミン（例えばＮ−メチルビベラジン）が、骨格
上にグラフトされたある一定の開環エポキシ基に結合す
るようになり、マンニッヒ塩基が、その１つのアミン窒
素を介してある一定の他の開環エボキシ基に結合するよ
うになると考えられることに注意すべきである。また、
好ましいマンニッヒ塩基（２つの利用しつる活性オルト
水素原子を有するフェノールから製造されるもの）は、
ホルムアルデヒド誘導メチレン基を介して結合している
２つのアミン誘導部分を有することにも注意すべきであ
る。ヒングードフェノールと同様のこの組成物の開発が
、生成物の耐酸化性に寄与しつると考えられる。例えば
、ヒドロキシ基に対してオルト位の一方の位置において
非封鎖基（ｎｏｎ−ｈｉｎｄｅｒｉｎｇ　ｇｒｏｕｐ）
　（例えばメチル基）を有するフェノール類から誘導さ
れた残基を有し、したがってアルデヒド結合アミン部分
を１個しか有さないマンニッヒ塩基による官能化によっ
ては、得られる生成物の耐酸化性は低いものである。

官能化ポリマーは、骨格中の炭素原子１ｏｏｏ個あたり
、０．００２〜０．１モル、好ましくは０．００２５　
〜０．０２５Ｔ：ル、例えば０．０２モルの量のポリア
ミン、及び、０．ＱＯ５〜０．３モル、好ましくは０．
００７５〜０．０７５モル、例えば０．０５モルの量の
マンニッヒ塩基を含んでいてよい。

かくして得られる生成物は、通常、不活性希釈溶媒中に
官能化コポリマ−２５〜８０重量％、例えば５０重量％
を含む溶液である。好ましい操作においては、これを、
更に精製しない得られたものとして用いることができる
。所望の場合には、取扱いの簡便性のために、反応にお
いて用いたものと同一のものであってよく生成物をその
中で配合することのできるもののような潤滑油留分てあ
ってもよい更なる希釈溶媒を加えることによって、１０
〜５０重量％、例えば２０重量％の濃度に希釈してもよ
い。これは、かかる濃縮物の形態で容易に取扱うことが
できる。

邑ｌ狙成句 かくして得られた生成物を、大割合の潤滑油に少量の有
効割合で加えることができ、かくして得られた潤滑油が
優れた特性を有することを見出すことができることが本
発明の特徴である。

本発明に関する方法によって処理することのできる潤滑
油としては、自動車、鉄道、船舶、航空機等において用
いるための、火花点火又は圧縮点火用．冬又は夏用：高
耐久性又は低耐久性：等のオイルを挙げることができる
。かかるオイルは、炭化水素類、エステル又はシリコー
ン等の組成物であってよい。

本発明のポリマーをその中に存在させることのできる典
型的な潤滑油としては、以下の組成を有する標準ＳＡＥ
　５Ｗ−３０炭化水素モーターオイルを挙げることがで
きる。

溶媒中性油 （Ｓｏｌｖｅｎｔ　Ｎｅｕｔｒａｌ　Ｏｉｌｌ　１００
　ｓｕｓ８０重量％ 粘度指数改良剤 （エチレンーブロビレンコボリマー） １１重量％ 標準添加剤配合物 ９重量％ スルホン酸カルシウム（洗浄剤） ジチ才リン酸亜鉛（耐摩耗剤） ジノニルジフェニルアミン（耐酸化剤）ポリエトキシフ
ェノール（耐摩耗剤） かかる新規ボリマーを多機能潤滑油添加剤として作用さ
せることができることが本発明の特徴である。概して、
添加剤は、０．００５重量％程度の少量から例えば１０
％といった大量までの範囲の量存在させることができる
。量を少なくすると与えられる所望の改良の度合が小さ
くなるだけであり、これ以上多い量は通常すすめられな
い。

分散剤として単独で用いる場合には、２〜１０重量％、
例えば５重量％の有効量存在させることができる。粘度
指数改良剤として単独で用いる場合には、２〜１０重量
％、例えば５重量％の有効量存在させることができる。

耐酸化剤として単独で用いる場合には、０．００５〜２
重量％、例えば０，５重量％の有効量存在させることが
できる。

標準系に対する補充としてこれらの機能を全て与えるよ
うに添加ポリマーを作用させる場合には、有効量は、全
潤滑組成物を基準として、０．００５〜５重量％、例え
ば約０．７重量％であってよい。このようにして用いる
場合には、これを用いて、従来の粘度指数改良分散剤系
の品質を向上させることができる。

散　に　するベンチＶＣ試　（ＢＶＣＴこのポリマーが
分散添加剤として作用する能力は、ベンチＶＣ試験（Ｂ
ＶＣＴ）によって測定することができ、ここでは、標準
潤滑油の濁度が豪勢ブロウバイ（ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ　
ｂｌｏｗ−ｂｙｌ　を添加した後に測定される。良好な
対象物と同等又はこれ以下の濁度が、更なる評価の対象
物を示す。

ベンチＶＣ試験の標準試料（優秀、良好、可）と比較す
ると、本発明の添加剤を含む潤滑油は、一貫して、程度
の高い対照配合物よりも高い特性を示す。

柾度ｌ猶 このボリマーが粘度指数改良剤として作用する能力は、
ＡＳＴＭ試験Ｄ−４４５によって測定することができる
。

散　に　　るシーケンスＶＤ試 この試験は、Ｆｏｒｄ２．３ｊ２０ＨＣ４気筒エンジン
を低〜中程度の速度及び油温において用いて、都市内の
停止一発進運転及び適当なフリーウェイ運転をシュミレ
ーションしている。試験時間は１９２時間であり、無鉛
ガソリンによって排気ガス再循ｆｆ＋（ＥＧＲ）を用い
て運転している。

オイルの特性を、次の点に関して評価する。

（ａ）スラッジ付着 （ｂ）ワニス付着 （ｃ）オイルリングの詰り ｆｄｌ　オイルスクリーンの詰り ｆｅｌカムの摩耗 本発明の配合物を含む標準潤滑油は、シーケンスＶＤ試
験を十分にパスし、対照配合物に対して優れていること
が分かる。

化“定　に　　るシーケンスＩＩＩ　−　Ｉ）試本試験
は、１９７７年型３５０ＣＩＤ（５．７ｊ２　１Ｇｌｄ
ｓｍｏｂｉｌｅＶ−８エンジンを用い、オイルを添加し
ながら、高速（３　０　０　０ｒｐｍ）及び高油温［３
００’Ｆ（１４９℃］］で６４時間運転して行なう。こ
の試験は有鉛ガソリンを用いて行なう。

試験添加剤を含む試験される潤滑油に関して評価される
オイル特性としては次のものが挙げられる。

（ａ）高温でのオイル酸化 ｆｂ）スラッジ及びワニス付着 （Ｃｌ　エンジン摩耗（カム及びリフクー）ディーゼル
エンジン　　に関するＭＷＭ−Ｂ試験８５０ｃｌＴｌ３
の単気筒自然爆発ディーゼルエンジンを用いる。この試
験によって、試験添加剤を含む標準潤滑油を用いた際に
得られるピストンの清浄性が評価される。運転は、油だ
め温度１１０℃（２３０下），２２０Ｏｒｐｍにおいて
５０時間である。

本発明の実施は、以下の記載から当業者に明らかとなろ
う。ここで、本明細書においては、他に定義していない
限りにおいて、部は全て重量部である。＊は比較例を表
す。

現在わかっている本発明を実施する最良の方法を示す本
実施例においては、反応混合物に、市販ヘキサン７４部
中の、エチレンから誘導された単位５５モル％及びブロ
ビレンから誘導された単位４５モル％を含み、Ｍｎ　：
　１　００，０００及びＭｗ／Ｍｎ　：　１．６である
商品名Ｅｐｓｙｎのエチレンーブロビレンコボリマ−２
６部の溶液を加えた。反応混合物を２　０　０　ｐｓｉ
ｇて１５５゜Ｃに加熱し、市販ヘキサン１０部中に溶解
しているＮ−ビニルピロリドン３部を加え、次に、市販
ヘキサン３部中のジクミルペル才キシド１部を加えた。

混合物を撹拌しなから１５５゜Ｃに１時間保持した。

次に、アリルグリシジルエーテルグラフトモノマー１．
７部を市販ヘキサン中５０重量％溶液として加え、次に
、ジクミルベルオキシド０，５部を市販ヘキサン中２５
重量％溶液として加えた。

混合物を１５５℃で１時間撹拌し、ポリマー（分子量Ｍ
ｎ　：　１００．０００）１０００単位あたり約０，９
モルのエポキシ基を有するグラフトボリマーを得た。

一能ヒマンニッヒ塩基の１造 別の反応混合物に、窒素下において、ｐ−ノニルフェノ
ール４０部及びＮ−（アミノエチル）ピペラジン４８部
を加えることによって官能化マンニッヒ塩基を製造した
。反応混合物を２０℃で撹拌しながら、パラホルムアル
デヒド１２部を３０分間かけて徐々に加えた。ビベラジ
ンホルムアルデヒド．フェノールのモル比は、２：２　
２・１であった。

反応混合物を１２０℃に加熱し、この温度で２時間還流
し、枦過して過剰の未反応パラホルムアルデヒドを除去
し、次に２５℃の雰囲気温度に冷却した。生成したマン
ニッヒ塩基をガスクロマトグラフィー一質量分析（ＧＣ
−ＭＳ）及び核磁気共鳴（ＮＭＲ）によって同定した。

１熊進 ポリマー１００部を含むグラフトポリマーの溶液に、官
能化マンニツヒ塩基７．５部を加えた。

反応混合物を１５５℃に１時間保持した。次に、溶媒ヘ
キサンをＳＮＯ−１００オイル２７６部に交換した。最
終混合物は、オイル１００部中に活性成分８．６部を含
んでいた。

夾胤叢ヱ 本実施例においては、 （ｉｌ　　グラフトモノマーが（実施例ｌにおけるもの
１．７部に代えて）アリルグリシジルエーテル４部であ
り、 （１１）　　官能化アミンが（Ｎ−（ビニルピロリドン
３部に代えて）Ｎ−メチルビベラジン２部であり、これ
らを官能化マンニッヒ塩基と共に加えた外は、実施例１
の手順にしたがった。

寒族且ユヱ この比較例においては、 （ｉ）　　グラフトモノマーであるアリルグリシジルエ
ーテルが（実施例ｌにおいて１．７部であったのに代え
て）２．３部の量存在し、 （１１）官能化アミンが（実施例１においてＮビニルピ
ロリドン３部であったのに代えて）Ｎ−メチルビペラジ
ン２部であり、 ｆｉｉｉ）　　官能化マンニッヒ塩基を用いなかった外
は，実施例１の手順にしたがった。

裏族且斗ユ この比較例においては、 （１）　　ポリマーのグラフトを行なわず、（１１）　
　官能化アミン（Ｎ−ビニルピロリドン）が（実施例１
において３部であったのに代えて）４部の量存在し、 （ｉｉｉ）　　官能化マンニッヒ塩基を存在させなかっ
た外は、実施例１の手順にしたがった。

これらの生成物を、分散性に関してＢＶＣＴで試験し、
結果を以下に示す， 表 上記から、本発明の実施例１及び２の配合物が満足でき
るものであることが分かる。マンニッヒ塩基を含まない
比較実施例３＊及び４＊は、実施例１及び２の実験結果
よりも劣った結果を示す。

異なる粘度指数改良剤を含む標準ＬＯＷ−４０低ｐＨＳ
タイプ潤滑油中の種々の操作におけるシーケンスＶＤ試
験において、比較実施例４＊及び実施例ｌの配合物を試
験した。カムの摩耗をミルで測定した。他の測定値は１
〜１０のスケールで表した。

表 しか与えなかった。

シーケンスＩＩＩ　−　Ｄ試験によって耐酸化安定性に
関して完全配合５Ｗ−３０　Ｈａｖｏｌｉｎｅクイブの
自動車潤滑油において試験すると、以下の結果を得た。

表 上記表から、同一の潤滑油中で同一の濃度で用いた際に
、本発明の実施例ｌの配合物が比較実施例４＊のものよ
りも優れた分散性を与えることが明らかである。明らか
なように、ある種の粘度指数改良剤の存在下において、
実施例４＊の生成物を含む比較用配合物はＡＰＩ限界値
以下の測定値上記から、実施例４の比較配合物が不満足
なものであったのに対して、本発明の配合物が満足でき
るものであったことが明らかである。

ＭＷＭ−Ｂ特性試験によって完全配合１５Ｗ−４０　Ｕ
ｒｓａＳｕｐｅｒ　ｐｌｕｓ　ｔｙｐｅディーゼルエン
ジン潤滑油において試験すると、以下の結果が得られた
。

本発明の組成物を含む潤滑油が、比較例よりも良好な特
性を示すことが明らかである。

基コポリマーが以下のものである場合、実施例１の配合
物によって得られたものに匹敵する結果が得られた。

裏施胴 ポリマー エチレンから誘導された単位６０モル％及びブロビレン
から誘導された単位４０モル％を含み、分子量Ｍｎ：１
４０ ０００及び多分散指数Ｍｗ／Ｍｎ： １．６を有する、Ｃｏｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　
ａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによ
ってＥｐｓｙｎの商品名で市販されているＥＰＭ。

エチレンから誘導された単位５０モル％及びプロピレン
から誘導された単位５０モル％を含み、分子ｉｉＭｎ：
２５． ０００及び多分散指数Ｍｗ／Ｍｎ： ２　５を有ずる、Ｂ．Ｆ．Ｇｏｏｄｒｉｃｈ　Ｃｏによ
ってＥｐｃａｒ　５０５の商品名で市販されているＥＰ
Ｍ． エチレンから誘導された単位５５モル％及びプロピレン
から誘導された単位４５モル％を含み、分子量Ｍｎ：２
５． ０００及び多分散指数Ｗｉ　ｗ　／　’Ｗｉ　ｎ２．５
を有する、住友化学工業■にょってＥｓｐｒｅｎｅの商
品名で市販されてぃるＥＰＲ． エチレンから誘導された単位５８モル ％、プロピレンから誘導された単位４０モル％及びエチ
リデンノルポルネンが ら誘導された単位２モル％を含み、 分子ｆｆｉＭｎ　：　１　２０，０００及び多分散指数
ＴＪＡ　ｗ　／　ＷＩ　ｎ・２，２を有ずる、Ｃｏｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｒｕｂｂｅｒ　ａｎｄ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
ＣｏｒｐｏｒａｔｉｏｎによってＦ．ｐ−ｓｙｎ　４（
１０６の商品名で市販されているＥＰＴ。

グラフトモノマーが以下のものである場合、実施例１の
配合物によって得られたものに匹敵する結果が得られた
。

夾狙胴 ｌ４ グラフトモノマー グリシジルメククリレート ２−メクリルグリシジルエーテル ｐ−グリシジルスチレン スチレンーｐ−グリシジルエーテル 無水マレイン酸 メククリル酸 尖施胴　　　　　　　　　アミン １５　　　Ｎ−メチルビペラジン １６　　　ｐ−アミノビリジン ｌ７　　　エチレンジアミン １８　　　ジメチルアミノプロビルアミン官能化マンニ
ッヒ塩基が以下のものである場合、実施例１の配合物に
よって得られたものに匹敵する結果が得られた。

官能化アミンが以下のものである場合、実施例１の配合
物によって得られたものに匹敵する結果が得られた。

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. （１）残留不飽和部分を含み、エチレン系不飽和部分を
   有するグラフトモノマーから誘導されたグラフト部分及
   びエポキシド部分を有する炭素−炭素骨格ポリマーを含
   む組成物であって、グラフトポリマーが、（ｉ）アルデ
   ヒド、（ｉｉ）少なくとも１個の第１級又は第２級アミ
   ン基を有するポリアミン及び（ｉｉｉ）封鎖されていな
   い（ｎｏｎ−ｈｉｎｄｅｒｅｄ）アルキルフェノールの
   反応によって生成するマンニッヒ（Ｍａｎｎｉｃｈ）塩
   基で官能化されていることを特徴とする組成物。
2. （２）該グラフトモノマーが、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ＾ｖ及びＲ＾ｖ＾ｉは、同一であっても異な
   っていてもよく、アルキレン、アルカリーレン、アラル
   キレン、シクロアルキレン又はアリーレンであり： Ｒ’は、水素、アルキル、アルカリール、アラルキル、
   シクロアルキル又はアリールであり； Ｒ”は、−ＣＯＯ−又はＲ＾ｖであり； ａは整数であり； ｂは０〜１であり； ｃは１、２〜３であり； ｄは０又は１である） の構造を有する請求項１記載の組成物。
3. （３）マンニッヒ塩基のアルデヒド成分が、次式： Ｒ＾５ＣＨＯ （式中、Ｒ＾５は、水素、アルキル、アラルキル、シク
   ロアルキル、アリール又はアルカリールである） の構造を有する請求項１又は２記載の組成物。
4. （４）マンニッヒ塩基のポリアミン成分が、次式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｒ’及びＲ”’は、同一であっても異なってい
   てもよく、それぞれ、水素、アルキル、アラルキル、シ
   クロアルキル、アリール又はアラルキルであり； Ｒ＾ｉ＾ｖは、アルキレン、アラルキレン、シクロアル
   キレン、アリーレン又はアルカリーレンであり； あるいは、Ｒ’及びＲ”’は脂肪族もしくは芳香族複素
   環式アミンを形成する単一の基を構成し； ａは１〜２０であり； ｘは０又は１であり； ｎは０又は１である） の構造を有する請求項１〜３のいずれか一に記載の組成
   物。
5. （５）グラフトポリマーが、（ａ）マンニッヒ塩基及び
   （ｂ）窒素原子に結合しているツェレウィチノフ（Ｚｅ
   ｒｅｗｉｔｉｎｏｆｆ）活性水素原子を有する官能化ポ
   リアミン又はＮ−ビニルピロリドンによって官能化され
   ている請求項１〜４のいずれか一に記載の組成物。
6. （６）官能化ポリアミンが、次式： Ｒ＾７（ＮＨＲ＾９）＿３ＮＲ＾８＿２ （式中、Ｒ＾７は、アルキル、アラルキル、シクロアル
   キル、アリール又はアルカリールであり； Ｒ＾８は、水素、アルキル、アラルキル、シクロアルキ
   ル、アリール又はアラルキルであり； Ｒ＾９は、アルキレン、アラルキレン、シクロアルキレ
   ン、アリーレン又はアルカリーレンであり： ａは０〜２０である） を有する請求項５記載の組成物。
7. （７）希釈溶媒及び請求項１〜６のいずれか一に記載の
   組成物を含む濃縮物。
8. （８）大部分が潤滑油からなり、少量の有効量の請求項
   １〜６のいずれか一に記載の組成物を含む潤滑組成物。