JPH02235830A

JPH02235830A - 光学活性な２―フルオロ―３―アルコキシ―１―プロパノ―ル及びその製造方法

Info

Publication number: JPH02235830A
Application number: JP5605689A
Authority: JP
Inventors: Junko Umezawa; 梅沢　順子; Keizo Furuhashi; 古橋　敬三
Original assignee: Nippon Mining Co Ltd
Current assignee: Eneos Corp
Priority date: 1989-03-10
Filing date: 1989-03-10
Publication date: 1990-09-18

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】上の本発明は、医薬、農薬もしくは強誘電性液晶等の機能性
材料を製造するための中間体として利用される光学活性
な２−フルオロ−３−アルコキシ−１−プロバノールを
提供することに関する。

ｌ米二投■ ２−フルオロ−３−アルコキシ−１−プロパノールはグ
リセリンから誘導するする方法が知られている〔例えば
、ブラヒビッツら，ジャーナル・プラクト・ケミー（Ｊ
ｏｕｒｎａｌ　ｆ．ｐｒａｋｔ，Ｃｈｅｍｉｅ，）　３
２１，　ｐ７７５　（１９７９）　］。

しかし、この化合物はラセミ体であり、光学活性な化合
物は未だ得られていない。ところで、特異な生理活性や
機能を有する医薬や農薬、さらには強誘電性液晶等の開
発のための原料として、この種の化合物の光学活性体の
安価で大量の提供が望まれている。しかし、この化合物
のラセミ体から光学活性体を光学分割等で得る方法は、
未だその手段も確立されておらず、またコストが非常に
高くつくものと予想される。

し　　　　と　　る本発明者は、かかる現状に鑑み、鋭意研究を進めた結果
、光学活性なアルキルグリシジルエーテルにアミンーフ
ツ化水素錯体を作用させると、驚くべきことにラセミ化
することなく、光学活性な２−フルオロー３−アルコキ
シー１−プロパノールを得ることができることを見い出
した．本発明は、かかる知見に基づきなされたもので、本発明
の目的は、新規な化合物である２−フルオロ−３−アル
コキシ−１−プロバノールの、安価で、しかも簡易な製
造方法を提案することにある。

ための本発明は、下記式（Ｉ）（式中はＲは炭素数１乃至ｌ９のアルキル基を、Ｃ８は
光学活性が付与された不斉炭素を表わす）で示される光
学活性な２−フルオロー３−アルコキシ−１−プロバノ
ール及び、下記式（ＩＩ）Ｏ（式中はＲは炭素数１乃至１９のアルキル基を、Ｃ暑よ
光学活性が付与された不斉炭素を表わす）で示される光
学活性なアルキルグリシジルエーテルにアミンーフツ化
水素錯体を作用させることから構成される前記光学活性
な２−フルオロー３−アルコキシーｌ−プロパノールの
製造方法からなるものである。

本発明の一般式（１）で示される光学活性な２−フルオ
ロ−３−アルコキシ−１−プロバノールとしては、（＋
）−２−フルオロー３−メトキシー１−ブロバノール、
（＋）−２−フルオロー３−エトキシー１−プ口パノー
ル、（＋）−２−フルオロー３−プロビルオキシー１−
プロパノール、（＋）−２〜フルオロー３−プチルオキ
シ−１−プロバノール、（＋）−２−フノレオロ−３−
ペンチノレオキシ−１−プロバノール、（＋）−２−フ
ルオロ−３−へキシルオキシ−１−プロパノール、（＋
）−２−フルオロー３−へプチルオキシ−１−プロバノ
ール、（＋）−２−フルオロー３−オクチルオキシ−１
−プロバノール、（＋）−２−フルオロー３一ノニルオ
キシ−１・−ブロバノール、（＋）−２−フルオロー３
−デシルオキシーｌ−プロパノール、（＋）−２−フル
オロ−３−ウンデシルオキシ−１−プロバノール、（＋
）−２−フルオロー３−ドデシルオキシ−１−プロバノ
ール、（＋）−２〜フルオロー３−トリデシルオキシ−
１−プロバノール、（＋）−２−フルオロー３＝テトラ
デシルオキシーｌ−プロバノール、（＋）−２−フルオ
ロ−３−ペンタデシルオキシーｌ−プロパノール、（＋
）−２−フルオロー３−ヘキサデシルオキシー１−プロ
バノール、（＋）−２−フルオロー３−ヘブタデシルオ
キシーｌ−プロパノール、（＋）−２−フルオロ〜３−
オクタデシルオキシ−１−プロバノール、（＋）−２−
フルオロー３−ノナデシルオキシ−１−プロバノール等
並びに（−）の上記アルカノールを例示しつる。

一方、上記化合物を製造するための出発物質として用い
る光学活性なアルキルグリシジルエーテルとしては、（
＋）一メチルグリシジル工一テル、（＋）一エチルグリ
シジルエーテル、（＋）一ブロビルグリシジルエーテル
、（＋）一ブチルグリシジルエーテル、（＋）一ペンチ
ルグリシジルエーテル、（＋）一へキシルグリシジルエ
ーテル、（＋）一へプチルグリシジルエーテル、（＋）
一オクチルグリシジルエーテノレ、（＋）一ノニルグリ
シジルエーテル、（＋）一デシルグリシジノレエーテノ
レ、（＋）一ウンデシノレグリシジノレエーテル、（＋
）一ドデシルグリシジルエーテル、（十）一トリデシル
グリシジルエーテル、（＋）一テトラデシルグリシジル
エーテル、（＋）一ペンタデシルグリシジルエーテル、
（＋）一ヘキサデシルグリシジルエーテル、（＋）一ヘ
ブタデシルグリシジルエーテル、（＋）一オクタデシル
グリシジルエーテルζ（＋）一ノナデシルグリシジルエ
ーテル等並びに（−）の上記エボキシドを例示しつる。

これらのエボキシド類は、微生物を利用してアルキルア
リルエーテルを酸化することにより調製できる（特願昭
６　２−８　６　２　０　１号参照）．本発明の化合物は、上記のような光学活性のアルキルグ
リシジルエーテル類をアミンーフッ化水素錯体と反応さ
せることにより得られる。

アミンーフツ化水素錯体は、アミンとフツ化水素酸を所
定のモル比で混合し、減圧下で水を留去する方法により
調製できる．例えば、ジイソプ口ビルアミンージフツ化
水素錯体（ｉ−Ｐｒ）．ＮＨ・２ＦＨは、ジイソブ口ビ
ルアミン１モルとフッ化水素酸２モルの割合で混合し、
減圧下に水を留去することから得られる．また、この錯
体は、アミン中に無水フツ化水素を所定量吹き込むこと
によっても調製することができる．上記反応に用いるアミンーフツ化水素錯体のアミンとし
ては、ジイソプ口ビルアミンの他、プロビルアミン、イ
ソブロビルアミン、プチルアミン、イソブチルアミン、
ｓｅｃ−プチルアミン、ｔｅｒｔ−プチルアミン、ジエ
チルアミン、ジブロビルアミン、ジブチルアミン、ジー
ｓｅｃ−プチルアミン−、トリエチルアミン、トリブロ
ビルアミン、トリブチルアミン、ヘキシルアミン、ジヘ
キシルアミン、トリヘキシルアミン、ヘプチルアミン、
オクチルアミン、ｔｅｒｔ−オクチルアミン、ジオクチ
ルアミン、デシルアミン、オグタデシルアミン、ビリジ
ン、メラミン等を例示し得る。

尚、アミンーフッ化水素錯体の使用量は、アルキルグリ
シジルエーテルに対するアミン量として、０．５〜ｌＯ
当量が適当である。

上記に示すアルキルグリシジルエーテル類とアミンーフ
ッ化水素錯体との反応は、クロロホルム、塩化メチし・
ン、四塩化炭素、ジエチルエーテル、酢酸エチル、アセ
トン、ヘキサン、ベンゼン、アセトニトリルなどの有機
溶媒中で行っても良いし、また無溶媒で行ってもよい。

反応温度は−２０〜１３０℃の広範囲が用いられるが、
使用する溶媒の種類に応じて決めるとよい。反応時間は
反応温度に応じて０．５〜３０時間の範囲で適宜決めら
れる。

上記により反応を行った後、当該反応生成物について相
分離、抽出、蒸留、カラムクロマトグラフイー等の手法
により、光学活性な２−フルオロ−３−アルコキシ−１
−プロバノールを分離、回収する。

以下、実施例により本発明を具体的に説明する。

１施上ｌビリジンーフッ化水素錯体（７０／３０ｗ／ｗ％、アル
デリッヒ（ＡＬｄｒｉｃｈ）社製］１１，８ｇに、氷浴
上で、（＋）一へキシルグリシジルエーテル４．７　４
　ｇ　（　３　０ｍｍｏｌ）を滴下した。滴下終了後、
１時間かくはんし、反応液を氷水５　０＋ａＱ中に注ぎ
、エーテルで抽出した。エーテル層を５％濃度の炭酸ナ
トリウム水溶液及び水で洗浄した後、無水硫酸ナトリウ
ムで乾燥した。

溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルクロマトグラフィ
ー（溶出液、ヘキサン・：酢酸エチル＝３　：　ｌ）に
付し、８０〜９０″Ｃ／２ｍＨｇ（クーゲロール）で減
圧蒸留精製し、０．９２ｇの２−フルオロー３−ヘキシ
ルオキシ−１−プロパノールを得た。収率は１７％、ガ
スクロマトグラフィー純度は９６％、比旋光度［α〕♂
は＋０．８°（ｃ＝１，２，ＣＨＣＩ．）であった。

去鳳五又（ｉ−Ｐｒ），ＮＨ・４｝（Ｆ２．７　ｇ（１　５＋ｕ
ａｏｌ）に、水浴上で（＋）一へキシルグリシジルエー
テル１．５　８　ｇ　（　ｌ　Ｏ＋ａｎｏｌ）を滴下し
た。滴下終了後、４０℃で４時間かくはんし、放冷した
後、この反応液を氷水３０＋ａＱ中に注いだ。エーテル
で抽出した後、当該エーテル層を５％濃度の炭酸ナトリ
ウム水溶液及び水で洗浄し、無水硫酸ナトリウムで乾燥
した。溶媒を留去した後、残渣をシリカゲルカラムクロ
マトグラフィ−（溶出液、ヘキサン：酢酸エチル＝３：
ｌ）に付し、８０〜９　０　’Ｃ／　２　ｍＨｇ　（ク
ーゲロール）で減圧蒸留精製し、０．１５ｇの２−フル
オロ−３−ヘキシルオキシ−１−プロバノールを得た。

収率は８％であった。

且里立羞呈以上のように、本発明の光学活性な２−フルオロ−３−
アルコキシ−１−プロパノールは、前述したような種々
の有用物質の中間体として重要な化合物であり、また本
発明の製造方法によると光学活性なアルキルグリシジル
エーテルを出発物質として用い、安価に、簡便に光学活
性な２−フルオロ−３−アルコキシ−１−プロパノール
を製造することができるという格別の効果を奏する。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）（式中はＲは炭素数１乃至１９のアルキル基を、Ｃ＾＊
は光学活性が付与された不斉炭素を表わす）で示される
光学活性な２−フルオロ−３−アルコキシ−１−プロパ
ノール。
（２）下記式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中はＲは炭素数１乃至１９のアルキル基を、Ｃ＾＊
は光学活性が付与された不斉炭素を表わす）で示される
光学活性なアルキルグリシジルエーテルにアミン−フッ
化水素錯体を作用させることを特徴とする請求項（１）
に記載の光学活性な２−フルオロ−３−アルコキシ−１
−プロパノールの製造方法。