JPH02233720A - １，１‐ビス‐（４‐ヒドロキシフェニル）‐アルキルシクロアルカンを基にしたポリエステル及びポリエステルカーボネート - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 （ａ）芳香族ジフェノール、 （ｂ１）脂肪族及び／または脂環式及び／または芳香族
ジカルボン酸；そして随時、 （ｂ１）炭酸、 を基にした、ｃｂ＋）＋（ｂ！）を基にして０．１〜１
００モル％の量で（ｂ１）を、そして随時θ〜９９．９
モル％の量で（ｂ１）を含むポリエステル及びボリエス
テルカーポネートであって、 （ａ）が、Ｏ．ｌ−１００モル％の程度で、以下の一般
式： ［式中、 Ｒ１、Ｒ”％Ｒ３及びＲ’は、独立に水素、Ｃ，−ＣＩ
！炭化水素基またはハロゲンを表し；ｍは、４〜７の整
数を表し、 Ｒ６及びＲ６は、各々のＸに関して個別に選択されてよ
く、独立に水素またはＣ，−Ｃ，アルキルを表し；そし
て Ｘは、炭素を表し； ただしここで少なくとも一つの原子Ｘの上では、ＲＳ及
びＲ６は同時にアルキルを表すという条件がある】 に対応するジフェノールから成ることを特徴とする、ポ
リエステル及びポリエステルカーボネートに関する。

本発明によるポリエステル及びポリエステルカーボネー
トは、公知のポリエステル及びポリエステルカーボネー
トと比較して、例えばビスフェノールＡ及びｌ．ｔ−ヒ
ス＝（４−ヒドロキシフエニル）一シクロヘキサンのポ
リエステル及びポリエステルカーボネートと比較して、
産業にとって非常に重要な驚《べき良好な．性質を有す
る。

かくして、それらは、僅かに小量の共縮合されたビスフ
ェノール（Ｉ）によってさえ、驚くべき高いガラス転移
温度Ｔ１を有する。さらにまた、それらは、共縮合され
たビスフェノール（Ｉ）のほんの小含量においてさえ、
特に良好な離型性質を示す。

加えて、それらは、高いガラス転移温度Ｔ，を考慮する
と、例外的に良好な衝撃強さ、ノツチ付き衝撃強さ及び
メルトフローキャパシティー（ｃａｐａｃｉｔｙ）を示
す。本ポリエステル及びポリエステルカーボネートはま
た、かくしてまた特に燃料及びオイルと接触する場合に
、特に、トラッキングに耐え、加水分解に安定でありそ
して応力亀裂を受けない。結晶化に対するそれらの低い
傾向性もまた驚《べきことである。

一般式（Ｉ）において、Ｒ１、Ｒ２、．Ｒ　３及びＲ′
は、好ましくは、水素、メチル、エチル、７工二ル、シ
クロヘキシル、クロロまたはプロモ、さらに好ましくは
、水素、メチルまたはブロモを表す．もし基Ｒｌ１Ｒ′
、Ｒｓ及びＲ４の一以上が水素以外を表すならば、同じ
置換基が好ましい。もし基Ｒ’，Ｒ”、Ｒ３及びＲ４の
二つが水素以外を表すならば、一般式（１）中の７エノ
ール性ＯＨ基に関してｏ，ｏ’一置換が好ましい。もし
四つのすべての基ＲＩ、Ｒ　２，　Ｒ　３及びＲ４が水
素以外を表すならば、上のように、ｏ，ｏ，ｏ’ｏ’一
置換が好ましい。

一般式（Ｉ）において、ｍは好ましくは４または５、も
っとも好ましくは５を表す。

さらにまた、一般式（１）において、Ｒ６及びＲ６は、
ｌまたは２の原子Ｘの上で、特に一つの原子Ｘの上だけ
で、好ましくは同時にアルキルを表す。好ましいアルキ
ル基はメチルである；ジ７エニル置換された炭素原子（
Ｃ−１）に対してσ一位置のＸｉ子は好ましくはジアル
キル置換されていなくて、一方Ｃ−１に対してβ一位置
でのアルキルニ置換が好ましい。

本発明に従って用いてよいビスフェノール（Ｉ）は、例
えば以下の通りである： ｌ．！−ヒス−（４−ヒドロキシフエニル）−３．３−
ジメチル＝５−メチルーシクロヘキサン、 ｌ．ｔ−ｔ’スー（４−ヒドロキシフエニル）−３．３
−ジメチル−５．５−ジメチルーシクロヘキサン、１．
１〜ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−３．３−ジメ
チル−４−メチルーシク口ヘキサン、 １．１〜ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−３．３−
ジメチル−５−エチルーシクロヘキサン、 １．１〜ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−３．３−
ジメチル−５−メチルーシクロペンタン、 １．１〜ビスー（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３．３−ジメチル−５−メチルーシクロヘキ
サン、１．１〜ビス−（３．５−ジフェニル−４−ヒド
ロキシフエニル）−３．３−ジメチル−５−メチルーシ
ク口ヘキサン、１．１〜ビス−（３−メチル−４−ヒド
ロキシフェニル）−３．３−ジメチル−５−メチルーシ
クロヘキサン、１．１〜ビスー（３−フェニル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−３．３−ジメチル−５−メチルー
シクロヘキサン、ｌ，ｌ−ヒスー（３．５〜ジクロロー
４−ヒドロキシ７エニル）３．３−ジメチル−５−メチ
ルーシクロヘキサン、そして １．１〜ビス−（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシフ
ェニル）−３．３−ジメチル−５−メチルーシクロヘキ
サン。

１．１〜ビスー（４−ヒドロキシフェニル）−３．３−
ジメチル−５−メチルーシク口ヘキサンが特に好ましい
。

本発明によるジヒドロキシジフエニルシクロアルカン（
Ｉ）は、公知の方法で以下の一般式（Ｉ１）及び／また
は（■）： に対応するフェノールと、以下の一般式（■）：［ここ
で一般式（Ｉ［）　、（ＩＩ［）及び（ＩＶ）において
、Ｘ，Ｒ’、Ｒ２、Ｒ３　Ｒ’　　Ｒ’　　Ｒ●及びｍ
は、一般式（Ｉ）に関連して定義された通りである］に
対応するケトンとの縮合によって製造することができる
。

式中いくつかのまたはすべてのＲｌ，　Ｒｘ　　Ｒｓ及
びＲ６がハロゲンを表す本発明によるジヒドロキシジ７
エニルシクロアルカン（Ｉ）はまた、少なく゜ともある
場合には、対応する未置換ジヒドロキシジフェニルシク
ロアルカンのハロゲン化によって得ることもできる。か
くして、例えば、１．１〜ビスー（４−ヒドロキシフエ
ニル）−３．３−ジメチル−５−メチルーシクロヘキサ
ンを公知の方法で核塩素化または核臭素化によって反応
させて、１．１〜ビス−（３，５−ジクロロー４−ヒド
ロキシフエニル）−３．３−ジメチル−５−メチルーシ
クロヘキサンまたは１．１〜ビスー（３．５−ジブロモ
−４−ヒドロキシ７エニル）−３．３−ジメチル−５−
メチルーシクロヘキサンを生成することができる。

ジフェノール（１）とそれらの製造は、ドイツ特許出願
Ｐ　３８　３２　３９６．６中にさらに詳細に述べられ
ている。

本ポリエステル及びポリエステルカーボネートを作り上
げるために一般式（１）に対応する芳香族ジフェノール
に加えて使用してよい芳香族ジフエ／　−４　（成Ｏ（
ａ　））の例は、ヒドロキノン、レンルシノール、ジヒ
ドロキシジ７エニル、ビス−（ヒドロキシ７エニル）ア
ルカン、ビスー（ヒドロキシフエニル）一シクロアルカ
ン、ビスー（ヒドロキシ７エニル）スルフィド、ビスー
（ヒドロキシフェニル）エーテル、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）ケトン、ビスー（ヒドロキシフェニル）スル
ホン、α　．１〜ビス−（ヒドロキシ７エニル）一イソ
プロビルベンゼン、ペンタメチルー（ヒドロキシ７エニ
ル）一インダノール及び対応する核置換された化合物で
ある。

これらの及びその他の適当な芳香族ジヒドロキシ化合物
は、例えば、ハーマン　シュネル（Ｈｅｒｍａｎｎ　Ｓ
ｃｈｎｅｌｌ）″ポリカーボネートの化学と物理”、ポ
リマー　レビュー　（Ｐｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅ′ｌ／ｉｅ
ｖｓ）９、インターサイエンス（ＩｎＬｅｒｓｃｉｅｎ
ｃｅ）出版社、ニューヨークｌ９６４中に；ｖ．セリニ
（Ｓｅｒｉｎｉ）、Ｄ．フライターク（Ｆｒｅｉｔａｇ
）及びＨ．フェルナーレケン（Ｖｅｒｎａ１ｅｋｅｎ）
、ｏ，ｏ，ｏ　，ｏ’−テトラメチル置換ビスフェノー
ルからのポリカーポネート”、アンゲバンデマク口モレ
キュラーケミー（Ａｎｇｅｗａｎｄｔｅ　Ｍａｋｒｏｍ
ｏｌｅｋｕ１ａｒｅ　Ｃｈｅｍｉｅ）　５５（１９７６
）　１７５　　１８９中に、ＵＳ−ＰＳ　３．０２８．
３６５；２．９９９．８３５；３．ｌ４８．ｌ７２；３
，２７１，３６８；２．９９１，２７３；３．２７１．
３６７；３．７８０．０７８；３．０１４．８９１及び
２，９９９，８４６中に、ＤＴ−ＯＳ　１，５７０．７
０３；２．０６３．０５０；２．０６３．０５２；２，
２１１．９５７；２，４０２．１７５；２．４０２．１
７６及び２，４０２．１７７中にそしてＦＲ−ＰＳ　ｌ
．５６１．５１８中に述べられている。

好ましいジフェノールは、 ヒドロキノン、ビス−（４−ヒドロキシ７エニル）、２
．２−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）一プロパン、
ビス−（４−ヒドロキシフェニル）スルフィド、ビス−
（４−ヒドロキシ７エニル）エーテル、ビス−（４−ヒ
ドロキシフエニル）ケトン、ビス−（４−ヒドロキシフ
エニル）スルホン、ビス−（４−ヒドロキシフェニル）
メタン、ｌ．ｔ−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）一
シクロヘキサン、ａ，σ″−ビス−（４−ヒドロキシフ
ェニル）＝Ｌ−ジイソプ口ピルベンゼン、１．１〜ビス
ー（４−ヒドロキシフェニル）−１〜７エニルーエタン
、２．２−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシ７エニ
ル）一グロバン、２．２−ヒス−（３．５−ジクロロー
４−ヒドロキシフェニル）一プロパン、２．２−ビス−
（３．５−ジブロモ−４−ヒドロキシフェニル）一プロ
パン、２．２−ビス−（３．５−ジメチル４−ヒドロキ
シ７エニル）一プロパン、ビス＝（３．５−ジメチル−
４−ヒドロキシフエニル）一メタン、２．２ビスー（３
．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）一ブタン、
ビス−（３．５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
及び１．ｌ．３．４．６−ペンタメチル−３−（３．５
−ジメチル−４−ヒドロキシフエニル）一インダンー５
−オールであり、さらに好ましくはビス＝（４−ヒドロ
キシフェニル）、２．２−ビスー（４−ヒドロキシフエ
ニル）一プロパン及び２．２−ビス−（３．５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）一プロパンであり、そし
てもっとも好ましくは２．２−ビス−（４−ヒドロキシ
７エニル）一プロパンである。

本発明によるポリエステル及びポリエステルカーボネー
トを作り上げるために適当である脂肪族、脂環式及び芳
香族ジカルボン酸（成分（ｂｌ））の例は、 シュウ酸、マロン酸、コハク酸、グルタル酸、アジビン
酸、ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン
酸、ノナンジカルボン酸、デカンジカノレボン酸、ドデ
カンジカルボン酸、オクタデカンジカルボン酸、ジメチ
ルマロン酸、二量体のセバシン酸、ｌ，４−シクロヘキ
サンジカルボン酸、テトラヒド口テレフタル酸、テトラ
ヒド口イソフタル酸、テトラヒドロフタル酸、３，６−
エンドメチレンテトラヒドロフタル酸、ｏ−，ｍ一及び
Ｌ−７エニレンニ酢酸、オルトフタル酸、テレ７タル酸
、イソ７タル酸、ｔ−プチルイソフタル酸、３．３’−
ジ７エニルジカルボン酸、４．４’−ジフェニルジカル
ボンａ、４．４’−ベンゾフエノンジカルボン酸、３．
４’−ヘ冫ゾフエノンジカノレボン酸、４．４’−ジ７
エニノレエーテルジカルボン酸、４．４゜−ジフェニル
スルホンジカルボン酸、２．２−ビスー（４−カルポキ
シフェニル）一フロパン及ヒトリメチル−３−７エニル
インダン−４，５−ジカノレポン酸である。

本発明によるポリエステル及びポリエステルカーボネー
トは、好ましくは芳香族ジカルボン酸から製造される。

芳香族ジカルボン酸の中では、テレ７タル酸及び／また
はイソ７タル酸が特に好ましい。テレフタル酸が殊に好
ましい。

芳香族ジフェノール（成分（ａ））が、ｌ−１００モル
％、好ましくは５〜１００モル％そしてさらに好ましく
はｌＯ〜１００モル％の程度でジフェノール（１）を含
有して成る本発明によるポリエステル及びポリエステル
カーボネートが好ましい。芳香族ジフェノール（成分（
ａ））がｌＯ〜１００モル％の程度で一般式（１）に対
応するジフェノールを含有して成るポリエステル及びポ
リエステルカーボネートの中では、ｌＯ〜５０モル％及
び５５〜１００モル％の芳香族ジフェノール（１）を含
むポリエステル及びポリエステルカーボネートが好まし
く、ｌＯ〜４０モル％及び７０〜１００モル％の芳香族
ジフェノール（Ｉ）を含むポリエステル及びポリエステ
ルカーボネートがさらに好ましく、１５〜３５モル％及
び８５〜１００モル％の芳香族ジフェノールＣＩ）を含
むポリエステル及びポリエステルカーボネートが殊に好
ましく、そして１００モル％の芳香族ジフェノール（１
）を含むポリエステル及びポリエステルカーボネートが
特に好ましい。

ジカルボン酸（成分（ｂｌ））及び炭酸（成分（ｂ！）
）の和を基にして５〜９８モル％、好ましくは１５〜９
５モル％、さらに好ましくは２０〜５０モル％及び６０
〜９５モル％、そして特に２５〜４５モル％及び８０〜
９５モル％の量でジカルボン酸、成分（ｂ１）を含むポ
リエステルカーボネートが好ましい。

本発明によるポリエステル及びポリエステルカーボネー
トは、ポリエステル及びポリエステルカーボネートの製
造のための文献から公知である方法によって、かくして
例えば、均一な溶液中の方法によって、溶融エステル交
換法によって、モして二相界面法（ｔｗｏ−ｐｈａｓｅ
　ｉｎｔｅｒｆａｃｅ　ｐｒｏｃｅｓｓ）によって製造
してよい。溶融エステル交換法そして、特に、二相界面
法が好ましく使用される。

均一な溶液中のポリエステル及びポリエステルカーボネ
ートの製造方法は、例えば、特許明細書ＤＯＳ　１，４
２０，４７５、ＵＳ　３，１６９，１２１及びＵＳ　４
，１５６，０６９中にそして論文ポリマー　レビュー、
ｌＯ巻、界面及び溶液法による縮合ポリマー、ボウル（
Ｐａｕｌ）　Ｗ．モルガン（Ｍｏｒｇａｎ）、インター
サイエンス　出版社ニューヨーク　１９６５、■章、３
２５頁以降、ポリエステル中に述べられている。かくし
て、例えば、ポリエステルは、酸受容体としてのビリジ
ンそして溶媒としてのビリジンまたは塩素化炭化水素、
例えば塩化メチレン及びクロロベンゼンの存在下でのジ
カルボン酸ジクロリドと芳香族ジヒドロキシ化合物の反
応によって製造してよい。

ポリエステルカーボネートは、同様に、例えば、七ノマ
ーとしてホスゲン、ジカルボン酸及び芳香族ジヒドロキ
シ化合物、あるいはホスゲン、ジカルボン酸ジクロリド
及び芳香族ジヒドロキシ化合物を用いることによって均
一な溶液中で製造してよい。この反応は、低い温度で、
かくして例えばｌＯ〜４０゜Ｃで充分に急速に進む。

ポリエステル及びポリエステノレカーボネートの製造の
ための溶融エステル交換法は、例えば、アセテート法及
びフェニルエステル法である。

アセテート法は、例えば、特許明細書ＵＳ　３，４９４
，８８５及び４，３８６，１８６モしてＥＰ　２６　１
２０、２６　１２１，　２６６８４、２８　０３０、３
９　８４５、９１　６０２及び９７　９７０中ｌこ、論
文ポリエステル、Ｖ．Ｖ．コルシアク（Ｋｏｒｓｈａｋ
）及びＳ．Ｖ．ビノグラダ（Ｖｉｎｏｇｒａｄａ）、バ
ーガモン（Ｐｅｒｇａｍｏｎ）プレス（Ｐｒｅｓｓ）、
オックスフォード、１９６５中に、モしてＶ．Ｖ．コル
シアク及びＳ．Ｖ．ビノグラダによる刊行物、化学繊維
シンポ．（Ｓｙｍｐ．）、アブへ．（Ａｂｈ．）ｄ．ア
カド．（Ａｋａｄ．）ビス　（Ｗｉｓｓ．）ベルリン、
ｌ１（１９６３）、３５５以降中に述べられている。こ
の方法においては、芳香族ジヒドロキシ化合物のビスア
セテート、例えばビスフェノールＡジアセテートを、一
般に、ジカルボン酸、例えば芳香族ジカルボン酸、例え
ばイソフタル酸及びテレフタル酸と、２００〜４００℃
の温度で溶融物中で反応させると、酢酸が脱離して芳香
族ポリエステルが生成する。この方法の間のポリエステ
ルのメルトフローキャパシティを改良しそしてジカルボ
ン酸の昇華を防ぐために、ここで補助溶媒、例えばジ７
エニルエーテル、置換されたシクロヘキサン及びデカヒ
ド口ナ７タレンを使用してよい。

もし適切ならば、この反応は、例えばアルカリ金属及び
アルカリ土金属化合物、Ｔｉ化合物、Ｚｎ化合物、Ｓｎ
化合物、ｓｂ化合物及びＭ　ｎ化合物によって促進して
よい。この縮合反応はまた、殊に結晶化するポリエステ
ルの場合には、縮合反応を溶融物中では終わりまで実施
せずに、まだ容易に流動するプレポリマーの生成までだ
け縮合が溶融物中で起き、次に所望の縮合度に達するま
でこのプレポリマーをその融点以下で固相縮合にかける
ように実施してよい。この場合には、このボリマーの以
後の形成は、減圧下でポリマー融点のほんの少し下で完
結に導かれ、酢酸がさらに脱離しそして除去される。

芳香族ポリエステル及びポリエステルカーボネートの製
造のだめのフエニル゜エステル法は、例えば、特許明細
書ＵＳ　４，６６１．５８０；４．６８０．３７１及び
４，６８０，３７２、ＥＰ　７９　０７５、１４６　８
８７、１５６　１０３、２３４　９１３、２３４　９１
４及び２４０　３０１そしてＤＡＳ　ｌ．４９５．６２
６及び２，２３２．８７７中に述べられている。この方
法においては、芳香族ジヒドロキシ化合物、例えばビス
フェノールＡを、一般に、芳香族ジカルボン酸エステル
、例えばイソフタル酸ジ７エニル及びテレ７タル酸ジ７
エニルと、２００〜４００℃の温度で溶融物中で反応さ
せると、フェノールが脱離して芳香族ポリエステルが生
成する。芳香族ジヒドロキシ化合物、ジカルボン酸及び
炭酸のジエステル、例えば炭酸ジ７エニルを、この方法
によるポリエステルの製造のための出発物質として反応
させてもよい。この場合には、反応に必要とされるジカ
ルボン酸フエニルエステルが中間的に生成され、ＣＯ，
及びフェノールが脱離する。

ジカルボン酸のジエステルに加えて、炭酸のジエステル
、例えば炭酸ジフェニルが、一般に、フェニルエステル
法によるポリエステルカーボネートの製造のために使用
される。しかしながら、ポリエステルカーボネート製造
のために、芳香族ジヒドロキシ化合物、ジカルボン酸及
び炭酸ジフェニルだけを使用することも可能である。ポ
リエステルカーボネート製造の場合には、すべての場合
にモル部を基にして、使用されるジカルボン酸のジエス
テルとジカルボン酸の和は、一般に、使用される′ビス
フェノールの和より小さい。アセテート法に関して既に
述べたように、フェニルエステル法においてもまた、縮
合反応を加速するために触媒を使用してよく、補助剤を
用いてよく、そしてプレポリマーの固相縮合を実施して
よい。触媒及び補助溶媒は、アセテート法に関して既に
述べたものと同じでよい。

ポリエステル及びポリエス．テルカーボネートの製造の
Ｉ；めの二相界面法は、例えば、特許明細書ＥＰ　６８
　０１４、８８　３２２、１３８　８９８、１５１　７
５０、１８２　１８９、２１９　７０８及び２７２　４
２６そしてＤＯＳ　２，９４０．０２４；３．００７．
９３４及び３，４４０．０２０中に、そして論文ポリマ
ー　レビュー、１０巻、界面及び溶液法による縮合ボリ
マ、ポウノレＷ．モノレガン、インターサイエンス出版
社ニューヨーク　１９６５、■章、３２５頁、ポリエス
テル中に述べられている。

芳香族ジヒドロキシ化合物、ジカルボン酸ジクロリド及
びホスゲンが、二相界面法による本発明によるポリエス
テル及びポリエステルカーボネートの製造のための出発
成分として好ましく使用される。

二相界面法においてテレフタル酸及び／またはイソフタ
ル酸を使用することも可能であり、ジカルボン酸クロリ
ドまたはジクロリドはホスゲンの助けによって中間的に
生成される。

二相界面法においては、重縮合は、アルカリ性゜水溶液
及び水と混ざらない有機溶媒の二相システム中で実施さ
れる。例えば、芳香族ジヒドロキシ化金物を水性アルカ
リ中にジフエノレートとして溶解し、そして有機溶媒中
に溶解したジカルボン酸ジクロリド及び、もし適切なら
ば、ホスゲンと、撹拌しながら反応させる。生成するポ
リエステル及びポリエステルカーボネートは有機溶媒中
に溶解される。もしジカルボン酸ジクロリド及びホスゲ
ンを用いるならば、即ちもしポリエステルカーボネート
を製造するのならば、ジカルボン酸ジクロリド及びホス
ゲンは異なるやり方で用いてよい。

かくして、例えば、まずジカルボン酸ジクロリドだけを
ア・レカリ金属ビスフエノレートと反応させそして次に
重縮合を完結せしめるために必要とされるホスゲンを添
加することが可能である。例えば、ジカルボン酸ジクロ
リド及び必要とされるホスゲンの一部をビスフエノレー
トと一緒に反応させ、そして必要とされるホスゲンの総
量の残りを次に添加することも可能である。この重縮合
は、一般に、触媒の助けによって実施される。以下でさ
らに詳細に述べる触媒は、例えば、ジカルボン酸ジクロ
リド及びホスゲンがある時間の間アルカリ金属ビスフェ
ノレートと既に反応した時に添加してよい。しかしなが
ら、それは、少なくとも一部は、正しく反応の開始の時
に使用してもよい。

しかしながら、一つの縮合反応において異なる触媒を使
用することも可能であり、その場合には個々の触媒の添
加の時期は変わってよい。重縮合は、ある分子量を確立
するために、一般に、連鎖限定剤（ｃｈＢｉｌ−１ｉｍ
ｉｔｅｒｓ）の存在下で実施される。ある性質、かくし
て例えば構造粘性を達成するために、例えば、分岐剤を
用いることも可能である。また、例えば、非常に薄い色
の重縮合物を得るために、この反応において酸化防止剤
を用いてもよい。

使用してよい水と混ざらない有機溶媒の例は、塩素化炭
化水素、例えばクロロホルム、ジクロロ工夕冫、トリー
及びテトラーク口口エチレン、テトラク口口エタン、塩
化メチレン、クロロベンゼン及びジクロ口ベンゼン、そ
してまた非塩素化炭化水素、例えばトルエン及びキシレ
ンである。クロロベンゼンまたは塩化メチレンまたはこ
れらの二つの混合物が好ましく使用される。

ポリカーポネート、ポリエステル及びポリエステルカー
ボネートから知られているような化合物、かくして例え
ば第ニアミン、フェノール及び酸塩化物は、連鎖停止剤
として使用される。フェノール類、例えばフェノール及
びアルキルフェノール、そして特に好ましくはＣＩＣＩ
！アルキル基を有するもの、例えばｐ−ｔ−プチルフェ
ノール、ｍ−及びｐ−３．５−ジメチルーへプチル−７
ェノールそして恵一及びｐ−１．１，３．３−テトラメ
チルプチルフェノール、並びにヒドロキシジフェニル及
びｙ−クメニルフェノールが特に好ましい。ｐ　−１．
１．３．３−テトラメチルブチルフェノール（且−イン
オクチルフェノール）が殊に好ましく用いられる。

三官能または三官能より多い化合物、特に三または三よ
り多いフェノール性ヒドロキシル基を有する化合物の小
量、好ましくは（使用されるジフェノールを基にして）
０．０５〜３．００モル％の量は、もし使用されれば、
分岐されたポリエステルまたはポリエステルカーボネー
トを得るために、分岐剤として公知のやり方で役に立つ
。使用してよい三または三より多いフェノール性ヒドロ
キシル基を有する化合物の例は、 ７口口グルシノール、 ４，６−ジメチル−２．４．６〜トリ−（４−ヒドロキ
シ７エニル）一ヘプトー２〜エン、 ４．６−ジメチル−２．４．６〜トリー（４−ヒドロキ
シフェニル）一へブタン、 １．３．５−　１〜　ＩＪ−（４−ヒドロキシフェニノ
レ）一べ冫ゼン、１．１．１〜１〜りー（４−ヒドロキ
シフエニル）一エタン、トリ−（４−ヒドロキシフェニ
ル）一フエニルメタン、２．２−ビス−（４．４−ビス
−（４−ヒドロキシフェニル）一シクロヘキシル）一プ
ロパン、 ２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニルーイングロビ
ル）一フェノール、 ２．６−ビスー（２−ヒドロキシ−５′−メチノレーベ
ンジル）−４一メチルフェノール、 ２−（４−ヒドロキシ７エニル）−２−（２．４−ジヒ
ドロキシフェニル）一プロパン、 ヘキサー（４−（４−ヒドロキシフエニルーイソプ口ビ
ル）フェニル）オルトテレフタレート、 テトラー（４−ヒドロキシフエニル）一メタン、テトラ
ー（４−（４−ヒドロキシフエニルーイソプ口ビル）＝
７ェノキシ）一メタン、及び １．４−ビス−（（４″，４”−ジヒドロキシトリ７エ
ニル）メチル）一ベンゼン である。

その他の三官能の化合物の例は、２．４−ジヒドロキシ
安息香酸、トリメシン酸、シアヌル酸塩化物及び３．３
−ビス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−２
−オキソー２，３−ジヒドロインドールである。

用いてよい触媒は、第三アミン及び／または相間移動触
媒、例えば第四アンモニウム及びホスホニウム化合物及
び／またはクラウンエーテルである。好ましい触媒の例
は、Ｎ一エチルビペリジン、テトラブチルアンモニウム
ブロミド及び／またはトリフェニルベンジルホスホニウ
ムブロミドである。

一般に、本発明によるポリエステル及びポリエステルカ
ーボネートは、少なくともｔｏ，０００、好ましくは１
０，０００〜２５０，０００、そしてさらに好ましくは
１５．０００〜８０，０００の平均分子量ＭＷを有する
。

本ポリエステル及びポリエステルカーボネートはまた、
これらのボリマー中に混合された染料、顔料、安定剤、
防炎剤、充填剤及び強化物質、例えばガラス繊維または
炭素繊維、あるいはその他の助剤を含んでよい。特定の
場合のもっとも好ましい量は、特定の意図された用途に
依存する。

本発明によるポリエステル及びポリエステルカーボネー
トは、形状のある物品、繊維、フィラメント及びフィル
ムの製造のために使用してよい。

それらの高い耐熱性、強さ（　ｔｏｕｇｈｎｅｓｓ）、
加水分解に対する安定性、耐クリープ性及び応力亀裂を
受け易くないことのために、それらは、特に高温での、
電気分野における、そしてさらにまた照明分野における
使用に、並びに自動車エンジン部分における部品に苛に
適当である。それ故、電気絶縁，体、例えばランプの台
、光のための反射器、及びエンジン部分における台を、
それらから好都合に製造することができる。

実施例ｌ　−　ポリエステル ９０ｇのＮａＯＨ　（２．２５モル）、１．３ｇのＮ一
エチルピペリジン（０．０１モル）及び３ｌＯｇの１．
１〜ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−３．３．５−
トリメチルーシクロヘキサン（１モル）を、撹拌しなが
ら４．４００ｇの水の中に溶解した。５．３６ｇの且一
（１．１，３．３−テトラメチルブチル）一フェノール
（０．０２６モル）及び２０５．６ｇのイソフタ口イル
ジクロリド（１．０１３モル）を溶解した形で含む４．
０００ｇの塩化メチレンを、撹拌を続けながら添加した
。次に撹拌をさらに１時間続けた。温度は、２０〜３５
゜Ｃに維持した。

次に有機相を分離しそしてビス７エノレートを含まない
アルカリ性水相を傾斜分離した。有機相を、薄いリン酸
水で、そして次に、それが電解質を含まなくなるまで、
蒸留水で数回洗浄した。有機相から塩化メチレンを蒸発
し去ることによって無色のポリエステルが得られた。こ
れを、さらに１５時間、真空中１３０°Ｃで残留する痕
跡の塩化メチレンを除去した。このボリヱステルの相対
粘度の測定は、ワ，．，−１．３１３　（２５゜Ｃで塩
化メチレン溶液について測定して，ｃ−５ｇ／（２溶液
）の値を与えた。示差熱分析は、’ｒ，−２５６°Ｃの
ポリエステルのガラス転移温度の値を与えた。

実施例２　−　ポリエステルカーボネート８２ｇのＮａ
ＯＨ　（２．０５モル）及び３１０ｇの１．１〜ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−３．３．５−　トリメチ
ルーシクロヘキサン（１モル）を、撹拌しながら４．３
００ｇの水の中に溶解した。５．３６ｇのエー（１．１
，３．３−テトラメチルブチル）一フェノール及び１８
２．７ｇのイソフタロイルジクロリド（０．９モル）を
溶解した形で含む３．９００ｇの塩化メチレンを、撹拌
を続けながら添加した。半時間の撹拌時間の後で、さら
に６４ｇのＮａＯＨ　（１．６モル）を５０％水溶液と
して添加した。２９．７ｇのホスゲン（０．３モル）を
気体の形で、撹拌を続けながら反応混合物中に導入した
。ホスゲンが導入された後で、１．１３ｇのＮ一エチル
ピペリジン（０．０１モル）を添加し、そしてこの混合
物を引き続いてさらに１時間撹拌しＩ；。全部の期間の
間中、温度は２０〜３５℃に維持した。反応混合物の後
処理は、実施例１において述べられたように実施した。

ここでもまた、アルカリ性水相はビスフェノレートを含
まなかつた。単離されそして乾燥されたポリエステルカ
−ボネートは以下の値を示した：＋７−＋−１．３００
、’ｒ，−　２　５　２゜Ｃ（どちらの値も実施例ｌに
おいて述べられたようにして測定した）。

実施例３−６　−　ポリエステル 表中に表示された出発物質をその中に示されたように変
えた以外は実施例ｌにおいて述べられたやり方で四つの
別のポリエステルを製造した。生成するポリエステルに
関して測定した相対粘度ｌ、．１及びガラス転移温度Ｔ
．の値は表中に含まれている。

実施例７−９　−　ポリエステルカーボネート表中に表
示された出発物質をその中に示されたように変えた以外
は実施例２において述べられたやり方で三つの別のポリ
エステルカーポ不一トを製造した。生成するポリマーに
関して測定した相対粘度ｌ，．１及びガラス転移温度Ｔ
．の値は表中に含まれている。

ポリエステル（実施例３−５）及びポリエステルカーボ
ネート（実施例６−８） モルでの出発物質 実施例ＢＰＴＭＣ　　ＢＰＡ　　ＴＥＲ　　　ＩＳＯ　
　　ＣＯＣｌ２　　’）−＋　　Ｔｇ（’Ｃ’）３　　
　０．５０　　０．５０　　１．０１３　　−　　　　
−　　　　１．２９８　　２６２４　　　１．００　　
−　　　　０．５１３０．５００−　　　　１．２８７
　　２８６５　　　０．２５　　０，７５　　１．０１
３　　−　　　　−　　　　１．３０５　　２３６６　
　　１．００　　−　　　　１．０１３−　　　　−　
　　　１．３２５　　３０３７　　　１．００　　−　
　　　０．８１　　０．０９　　０．３０　　１．２９
０　　２９９８　　　０．２５　　０．７５　　０．２
５　　−　　　　０．９５　　１．３１１　　　１８７
９　　　０．２５　　０，７５　　０．２５　　０．２
５　　０．７０　　　１．３３５　　　１９７ＢＰＴＭ
Ｃ−１　　１〜ビス−（４−ヒドロキシフエニル）−３
．３　５−トリメチルーシクロヘキサン、ＢＰＡ　　−
ビスフェノールＡ１

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （ａ）芳香族ジフェノール、 （ｂ＿１）脂肪族及び／または脂環式及び／または芳香
   族ジカルボン酸；そして随時、 （ｂ＿２）炭酸、 を基にした、（ｂ＿１）＋（ｂ＿２）を基にして０．１
   〜１００モル％の量で（ｂ＿１）を、そして随時０〜９
   ９．９モル％の量で（ｂ＿２）を含むポリエステル及び
   ポリエステルカーボネートであって、 （ａ）が、０．１〜１００モル％の程度で、以下の一般
   式： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３及びＲ＾４は、独立に水素、Ｃ
   ＿１−Ｃ＿１＿２炭化水素基またはハロゲンを表し；ｍ
   は、４〜７の整数を表し、 Ｒ＾５及びＲ＾６は、各々のＸに関して個別に選択され
   てよく、独立に水素またはＣ＿１−Ｃ＿６アルキルを表
   し；そして Ｘは、炭素を表し； ただしここで少なくとも一つの原子Ｘの上では、Ｒ＾５
   及びＲ＾６は同時にアルキルを表すという条件がある］ に対応するジフェノールを含有して成ることを特徴とす
   る、ポリエステル及びポリエステルカーボネート。