JPH02229824A

JPH02229824A - 新規な含金属ポリウレアおよびその製造方法

Info

Publication number: JPH02229824A
Application number: JP1049896A
Authority: JP
Inventors: Shigetoshi Takechi; 重利武智; Hideaki Matsuda; 松田　ひで明
Original assignee: Okura Industrial Co Ltd
Current assignee: Okura Industrial Co Ltd
Priority date: 1989-03-03
Filing date: 1989-03-03
Publication date: 1990-09-12

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、主鎖中にイオン結合を有する新規な含金属ボ
リウレア、その製造方法、および該合金属ボリウレアの
溶液からなる糾成物に関するものである。

〔従来技術および発明が解決しようとする問題点〕主鎖
中にイオン結合を有する含金属ポリマーとしては、特公
昭５３−２１７１３等に報告されている。これらは一般
に、粘稠物ないしガラス状固体であり、ボリマー本来の
特性にイオン結合の特性が付与された新しいタイプのボ
リマーであり、その特性を生かした反応中間体、添加剤
等としての応用が報告されている。

一方、ボリウレアについては、金属により主鎖にイオン
結合を導入した例はみられない。また、ポリウレア自体
、分子中の　Ｎ　−　Ｈと　Ｃ＝０間の水素結合により
剛直で強靭な物性が期待されるものの、特に芳香族ジア
ミンを用いたボリウレアはもろく、更に特段の機能も有
していない等の理由により実用化されていないのが現状
である。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者等は、イオン結合を有する含金属ボリウレアに
着目して鋭意研究を行い、下記一般式〔１］で表わされ
る骨格を有する新規な含金属ボリウレアを得ることに成
功した。

（但し、ＲはＣが１〜１５の有機基、Ａｒは芳香族ジア
ミン残基、Ａは１以上の正の整数、Ｂは０を含む正の整
数、Ｍは二価の金属）この特定の構造を有する含金属ボリウレアは、高純度の
多孔質粉末状で得られ、溶媒への溶解性は、その金属含
量により易溶なものから不溶のものまで任意である。溶
媒に可溶な含金属ボリウレアは、溶媒中でのイオン結合
の一部解離によってその溶液粘度が低下し、作業性の良
好な溶液が得られる。得られた溶液からキャスティング
法によって容易に可撓性のある透明で強・靭なフィルム
あるいはシートが成型でき、プラスチック基材として、
またイオン結合という新たな機能を生かしたイオン交換
樹脂、分ｉ％Ｉｉ膜、その他様々な用途への展開が期待
できるものである。更に、前記の構造を有ずる合金属ボ
リウレアの溶液は、加熱することにより白濁し、冷却す
ると再び透明になるという熱可逆的曇点現象を示し、そ
の特性は、加熱冷却の繰り返しにも安定である。またそ
の曇点は、組成、溶媒の種類、および溶液の濃度によっ
て様々に変えることができ、その機能を生かした遮光体
、温度センサー、感熱スイッチ、吸着剤、インテリア等
の広い用途への応用が期待できるものである。一方、溶
媒に不溶の含金属ボリウレアはイオン交換容量が大きく
、不溶のため、イオン交換後液体との分離が容易であり
、高容量の弱イオン交換樹脂、吸着剤等への展開が期待
できるものである。

また、この含金属ボリウレアの製造方法について言えば
、ジアミンとジイソシアネートの反応によるボリウレア
化反応を用い、芳香族ジアミンの−成分として下記一般
式で表わされるアミノ安息香酸の二価金属塩を用いるこ
とによって、極めて容易に目的物が得られることを見出
した。

すなわち、本発明は、一Ｃ式（１）で表わされる特定の
構造のボリウレア骨格で、主鎖中にイオン結合を有する
新規な含金属ボリウレアを提供するとともに、その有利
な製造方法、および上記含金属ポリウレア溶液からなる
熱可逆的曇点現象を有する組成物を提供するものである
。

本発明に用いられるアミノ安息香酸の二価金属塩は、ア
ミノ安息香酸を二価金属の酸化物または水酸化物の如き
二価金属イオン生成剤で中和することにより調製される
。二価金属としては、例えば、マグネシウム、カルシウ
ム、亜鉛、カドミウム、バリウム、鉛、ニッケル、コバ
ルト等があげられる。

芳香族ジアミンとしては、フェニレンジアミン、３、３
′−ジアミノジフェニルスルホン、４、４′一ジアミノ
ジフェニルメタン、トリレンジアミン等があげられる。

ジイソシアネートとしては、トルイレンジイソシアネー
ト、４、４′−ジフェニルメタンジイソシアネート、１
、５−ナフタレンジイソシアネート、ビフェニレンジイ
ソシアネート、キシリレンジイソシアネート、フェニレ
ンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート
等があげられる。

さて、本発明においては、アミノ安息香酸の二価金属塩
を０６　１モル％以上含有する芳香族ジアミン混合物、
およびジイソシアネートを反応させるのであるが、この
場合、これら原料の仕込み割合を変えることにより、生
成する含金属ボリウレアの分子量を変化させ茗ことがで
きる。しかし、高分子量のものを得るため、芳香族ジア
ミン混合物とジイソシアネートとの仕込みモル比は、１
：０．９〜１．２が好ましい。また、芳香族ジアミン混
合物中のアミノ安息香酸の二価金属塩の割合は、０．１
〜１００モル％の範囲で任意に変えることができる。ま
た、反応を円滑に進行させるために溶媒を用いるのが好
ましく、例えば、Ｎ，　Ｎジメヂルホルムアミド（ＤＭ
Ｆ）　、Ｎ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡｃ）、
ジメチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）　、Ｎ−メチルピロ
リドン等の本反応に不活性な極性溶媒、または、これら
極性溶媒同士、あるいは他の溶媒と混合してもちいるこ
とができる。尚、本反応は、無触媒下でも速やかに進行
するが、有機酸、第三級アミンの如き触媒を用いると更
に高分子量の含金属ボリウレアが得られる。

本発明の含金属ボリウレアの製造に際しては、溶媒に熔
解した芳香族ジアミン混合物を反応容器に仕込み、あら
かじめ所定温度にした後、所定量のジイソシアネートを
徐々に、あるいは一度に添加することにより行われるが
、すべての原料を一度に反応容器に仕込んで行うごとも
できる。このように一段で容易にボリマー主鎖中にイオ
ン結合が導入された含金属ボリウレアを得ることができ
るのも本発明の特徴である。また、イオン結合は、極性
溶媒中で解離するため、反応系の粘度は、イオン結合を
含んでいないものよりかなり低く、攪拌操作が容易であ
ることも本発明の特徴としてあげられる。

本反応は、加熱下でも行うことができるが、室温下、あ
るいは、冷却下に行うこともできる。また、反応時間は
、５分〜５０時間であるが、１０分〜２４時間が好まし
い。

反応終了後、生成した含金属ボリウレアは、濃縮による
溶媒除去、あるいは適当な溶媒中に再沈させることによ
り生成することができる。

特公昭５３−２１７１３に示されている主鎖中にイオン
結合を有する含金属ポリエステルは分子料が低く、粘稠
物ないしガラス状の固体であるが、本発明の前記構造を
有する含金属ボリウレアは分子量が大きく、多孔質粉末
となる。そして、溶媒に可溶な含金属ポリウレアは、キ
ャスティング法等公知の方法で可撓性のある透明で強靭
なフィルムとすることができ、また、含金属ポリウレア
の溶液は熱可逆的曇点現象を示す。一方、溶媒に不溶な
含金属ボリウレアは、多孔質で、イオン結合を含有する
ため、高いイオン交換容量を有するものである。

〔実施例〕

次に実施例によって、本発明を具体的に説明する。実施
例中の対数粘度は、ジメチルスルホキシド中、０．５％
の濃度において３０゜Ｃで測定した値を示す。

実施例１撹拌機、窒素導入管をつけた反応容器に、Ｐ一アミノ安
息香酸マグネシウム０．３０ｇ、４、４′ージアミノジ
フエニルメタン３．７７ｇ，ＤＭＦ２００ｇ、ビリジン
３．４８ｇを仕込み、ジアミンを溶解させた。これを−
１５゜Ｃに冷却し、２、４−トルイレンジイソレアネー
ト３．４８ｇを３０分間かけて徐々に添加した後、−　
１　５　’Ｃで１時間、更に室温で５時間反応させた。

生成物をメタノールで再沈することにより、白色粉末状
ボリマ−７．４０ｇを得た。収率は９８％であった。こ
のポリマーの対数粘度は０．３５ｄ１／ｇ、赤外吸収ス
ペクトルにおいて、３３００ｃｍ−’付近にＮ−Ｈ伸縮
、１６６０ｃｍ−’付近に　Ｃ＝Ｏ伸縮、１　５　０　
０〜１　５　６　０ｃｍ−’に　Ｎ−Ｈ変角のウレア結
合に特徴的な吸収帯があり、Ｎ−Ｃ−０特有の２２７０
Ｃ１ｍ−’付近の吸収帯は消失した．そして、１　５　
９　０ｃｍ−’　〜１　６　０　０ＣＩ−’および１　
４　０　０ｃｍ−’付近にカルボキシレート基の吸収帯
が認められた。

また、元素分析値は、下記の如くであった。

ＣＨＮ　　　　　金属論理値　？０．１５　　　５．３１　　　１４．８５　
　　０．３２実測値　６９．９５　　　４．９Ｂ　　　
１４．９４　　　０．３１以上のことから、このボリマ
ーは、主鎖中にイオン結合を有する含金属ボリウレアで
あることがわかる。

次に、この含金属ボリウレアをＤＭＳＯに溶解し、キャ
スティング法で厚さ２５μの可撓性のある透明なフィル
ムを得た。その引張り強度は、９１０ｋｇ／Ｃｉ、弾性
率は、２９０００ｋｇ／Ｃｉｉと非常に高強度であった
。

また、この含金属ボリウレアを、ＤＭＡｃ：ジプロピレ
ングリコールー１：１の混合？ｇ　液に１．５％の濃度
に溶解した溶液は、室温では均一透明であるが、７８℃
以上に加熱すると白濁し、冷却すると再び均一透明な溶
液となった。この溶液につい”ζ、８０℃３分間、２５
゜Ｃ５分間の加熱一冷却を１０回繰り返したが、その特
性に変化はなかった．実施例２実施例１と同様にして、Ｐ−アミノ安息香酸カルシウム
０．１６ｇ、４、４′−ジアミノジフエニルメタン３．
８７ｇ，２、４−トルイレンジイソシアネート３．４８
ｇより白色粉末状ボリマー７．５１ｇを得た。収率は１
００％であった．このボリマーの対数粘度は０．４２！
ｊ！／ｇ、赤外吸収スペクトルには、３３００ｃｍ−’
付近に　Ｎ−Ｈ伸縮、１６６０Ｃｌ１−’付近に　Ｃ＝
Ｏ伸縮、１５００　〜１　５　６　０ｃｍ−’に　Ｎ−
Ｈ変角のウＬ／７結合に特徴的な吸収帯があり、　Ｎ＝
Ｃ−０特有の２２７０ＣＩ−’付近の吸収帯は完全に消
失していた。そして、１　５　９　０〜１　６　０　０
ｃｍ−’および１４００ｃｍ−’付近にカルボキシレー
トの吸収帯が認められた。また、元素分析値は、下記の
如くであった。

ＣＨＮ　　　　金属理論値　？０．４５　　５．３５　　１４．９３　　　
０．２７実測値　６９，７５　　４．９２　　１４．９
１　　　０．２１以上のことから、このボリマーは、主
鎖中にイオン結合を有する含金属ボリウレアであること
がわかる。

一方、この含金属ボリウレアから、キャスティング法に
より厚さ２０μの可撓性のある透明なフィルムが得られ
た。その引張り強度は、９４０ｋｇ／ｃｄ、弾性率は３
　０　０　０　０ｋｇ／ａ＋１と非常に高強度であった
。

また、この含金属ボリウレアを、ＤＭＡｃ：ジプロピレ
ングリコール＝１：１．０５の混合溶媒に溶解した１．
４％溶液は、室温では透明であるが、４７゜Ｃ、以上に
加熱すると白濁し、冷却すると再び透明な溶液となった
。この溶液について、８０℃３分間、２５℃５分間の加
熱一冷却を１０回繰り返したが、その特性に変化はなか
った．実施例３Ｐ−アミノ安息香酸マグネシウム０．１５ｇ、４、４′
−ジアミノジフェニルメタン３．８７ｇ，２、４−トル
イレンジイソシアネート３．４８ｇを用い、実施例１と
同様にして、収率９９％で白色粉末状ボリマー７．５８
ｇを得た。このボリマーの対数粘度は０．５２ｄｌ／ｇ
、赤外吸収スペクトルには、３３００ｃｍ−’付近に　
Ｎ−Ｈ伸縮、１６６０ｃｍ−’付近に　Ｃ＝Ｏ伸縮、１
５００〜１５６０ａａ−’に　Ｎ−Ｈ変角のウレア結合
に特徴的な吸収帯があり、　Ｎ＝Ｃ＝Ｏ特有の２２７０
ｃｍ−家付近の吸収帯は完全に消失していた。また、１
５９０〜１６００ｃｍ−’およびｌ４００ロ−１付近に
カルボキシレートの吸収帯が認められた。一方、元素分
析値は、下記の如くであった．ＣＨＮ　　　金属論理値　　７０．５３　　　５．３６　　１４．９５　
　　０．１６実測｛ｉｉ　　　６９．５１　　　５．０
５　　１５’．０２　　　０．１３以上のことから、こ
ラポリマーは、主鎖中にイオン結合を有する含金属ボリ
ウレアであることがわかる。

一方、この含金属ボリウレアからは、キャスティング法
により可撓性のある透明なフィルムが得られ、引張り強
度は９　７　０　ｋｇ／ｃｉ、弾性率は２９０００ｋｇ
／ＣＩａであった．また、この含金属ボリウレアを、ＤＭＡｃ：ジプロピレ
ングリコール＝１：１の混合溶媒に溶解し、濃度を１．
５％とした溶液は、室温では透明であるが、６５℃以上
に加熱すると白濁し、冷却すると再び透明な溶液となっ
た。この溶液について、８０゜Ｃ３分間、２　５　’Ｃ
　５分間の加熱一冷却を１０回繰り返したが、その特性
は変化しなかった。

実施例４攪拌機をつけた反応容器に、Ｐ−アミノ安息香酸マグネ
シウム０．８９ｇ、４、４′−ジアミノジフエニルエー
テル３．４０ｇ，α−ビコリン４３Ｉｇ．．ＤＭＦ５０
ｇを入れ、ジアミンを溶解させた後、室温で２、４−ト
ルイレンジイソシアネート３．４８ｇを一度に加え、１
時間反応させた。

生成物をメタノールで再沈することにより、白色粉末状
ボリマー７．２ｇを得た。収率は、９３％であった。こ
のボリマーの対数粘度は、０．２５ｄｌ’／　ｇ　，赤
外吸収スペクトルには、３３００ｃｍ−’付近に　Ｎ　
−　Ｈ伸縮、１　６　６　０ｃｍ−’付近に　Ｃ＝○伸
縮、１　５　０　０〜１　５　６　０ｃｍ−’に　Ｎ−
Ｈ変角のウレア結合に特徴的な吸収帯があり、　Ｎ＝Ｃ
＝０特有の２２７０ＣＩｌ−’付近の吸収帯は完全に消
失していた。そして、１５９０〜１６００ｃｍ−’およ
び１４００ｃｍ−’付近にカルボキシレートの吸収帯が
あらわれている。また、元素分析値は下記の如くであっ
た。

ＣＨＮ　　　　金属理論値　６５．７６　　　４．６６　　１４．４２　　
　０．９３実測値　６４．３２　　　５．０１　　１４
．９５　　　０．７２以上のことから、このボリマーは
、主鎖中にイオン結合を有する含金属ポリウレアである
ことがわかる。

また、このボリウレアを、ＤＭＳＯ：ジプロピレングリ
コール＝１：２．２の混合溶媒に溶解し、濃度を１．０
％とした溶液は、室温では透明であるが、６０゜Ｃ以上
に加熱すると白濁し、冷却すると再び透明な溶液となっ
た。この溶液について、８０゜Ｃ３分間、２５゜Ｃ５分
間の加熱一冷却を１０回繰り返したが、その特性はほと
んど変化しなかった。

実施例５Ｐ−アミノ安息香酸マグネシウム０．５９ｇ，４、４′
−ジアミノジフェニルメタン３．５７ｇ，２、４−トル
イレンジイソシアネート３．４８ｇを用い、実施例１と
同様にして、白色粉末状ボリマー７．２６ｇを得た。収
率は９５％であった．このポリマーの対数粘度は０．２
６ｄ１／ｇ，赤外吸収スペクトルには、３３００Ｃ１１
〜１付近に　Ｎ−Ｈ伸縮、１６６０ｃｍ−’付近に　Ｃ
＝Ｏ伸縮、１５０　０−１　５　６　０ｃｔｔｒ−’に
　Ｎ−｝１変角のウレア結合に特徴的な吸収帯があり、
　Ｎ−Ｃ−０特有の２２７０ＣＩ１−’付近の吸収は完
全に消失していた。そして、１　５　９　０ｃ＋ａ−’
　〜１　６　０　０ＣＩ−’および１４００ｃｍ−’付
近にカルボキシレートの吸収帯が認められた．また、元
素分析値は、下記の如くであった。

ＣＨ　　　　　Ｎ　　　金属理論値　６９．４１　　　５．２１　　　１４．６６　
　　０．６３実測値　６８．０１　　　５．１０　　　
１４．９８　　　０．７０以上のことから、このボリマ
ーは、主鎖中にイオン結合を有する含金属ボリウレアで
あることがわかる。

一方、この含金属ポリウレアを、ＤＭＡｃ：ジプロピレ
ングリコール＝１：１．１の混合溶媒に溶解した１．４
％溶液は、室温では透明であるが、３８゜Ｃ以上に加熱
すると白濁し、冷却すると再び透明な溶液となった。こ
の溶液について８０゜Ｃ３分間、２５゜Ｃ５分間の加熱
一冷却を１０回繰り返したが、その特性に変化はなかっ
た。

実施例６Ｐ−アミノ安息香酸カルシウム０．６２ｇ，４、４′−
ジアミノジフエニルメタン３．５７ｇ，２、４−トルイ
レンジイソシアネート３．４８ｇを用い、実施例１と同
様にして白色粉末状ポリマー７．３６ｇを得た。収率は
９６％であった。このボリマーの対数粘度は０．２６ｄ
／ｇ、赤外吸収スベクトルには、３３００ｃ＋＋＋−’
付近に　Ｎ−Ｈ伸縮、１６６０ｃｍ−’付近に　Ｃ＝Ｏ
伸縮、１５００〜１５６０ｃｍ−’に　Ｎ　−　Ｈ変角
のウレア結合に特徴的な吸収帯があり、　Ｎ＝Ｃ＝０特
有の２　２　７　０ｅｍ刊付近の吸収は完全に消失して
いた．そして、１５　９　０〜１　６　０　０ｃｍ−’
および１４００ＣＩｌ−’付近にカルボキシレートの吸
収帯が認められた。また元素分析値は、下記の如くであ
った．ＣＨ　　　　　Ｎ　　　金属理論値　６９．１２　　　５．１９　　　１４．６０　
　　１．０４実測値　６８．７２　　　４．８３　　　
１４．６８　　　１．１０以上のことから、このボリマ
ーは、主鎖中にイオン結合を有する含金属ボリウレアで
あることがわかる。

一方、この含金属ポリウレアをＤＭＡｃ：ジプロピレン
グリコール＝１：０．７５の混合溶媒に溶解した１．６
％溶液は、室温ではほぼ透明であるが、３３゛Ｃ以上に
加熱すると白濁し、冷却すると再び透明な溶液となった
，この溶液について、８０゜Ｃ３分間、２５゜Ｃ５分間
の加熱一冷却を１０回操り返したが、その特性に変化は
見られなかった。

実施例７攪拌機をつけた反応容器に、Ｐ−アミノ安息香酸マグネ
シウム２．９７ｇ，ピリジン１．７４ｇ、およびＤＭＦ
５０ｇを仕込み、Ｐ−アミノ安息香酸マグネシウムを溶
解させた後、４、４′−ジフェニルメタンジイソシアネ
ート２．５５ｇを一度に添加し、室温で４時間反応させ
た．生成物はメタノールで再沈させることにより白色粉
末状のボリマー４．７５ｇを得た。収率は８６％であっ
た．このボリマーは、ＤＭＳＯやＤＭＦのような極性溶
媒にも不溶であった。

このボリマーの赤外吸収スペクトルには、３３００ａｓ
−’付近に　Ｎ−Ｈ伸縮、１６６０ｃｍ−’付近に　Ｃ
＝Ｏ伸縮、１　５　０　０　〜１　６　０　０ｃｍ−’
に　Ｎ一Ｈ変角のウレア結合に特徴的な吸収帯があり、
Ｎ＝Ｃ−０特有の２２７０ＣｌＢ−’付近の吸収は完全
に消失していた。そして、１５９０〜１６００Ｃ１＋１
−’および１４００ＣＩ１−’付近にカルボキシレート
の吸収帯が認められた。また、元素分析値は、下記の如
くであった。

Ｃ　　　　Ｈ　　　　Ｎ　　　　金属理論値　６３．７７　　　４．０６　　　１０．２５　
　　４．４１実測値　６３．０７　　　４．１８　　　
１０．４４　　　４．１２以上のことから、このポリマ
ーは、主鎖中にイオン結合を有する含金属ボリウレアで
あることがわかる。

一方、この含金属ボリウレアのイオン交換容量を測定し
た結果、３．　　２　Ｉｓ　ｅＰ−／ｇであった。

実施例８攪拌機をつけた反応容器に、Ｐ−アミノ安息香酸マグネ
シウム２．９６ｇ，Ｐ−フエニレンジアミン１．０８ｇ
，およびＤＭＦ−ＤＭＳＯ　（１　：ＩＷ／Ｗ）混合溶
媒５０ｇを仕込み、ジアミンを溶解させた．これを−１
５゜Ｃに冷却後、４、４′ージフェニルメタンジイソシ
アネート５．０１ｇを３０分かけて徐々に添加し、この
温度で１時間、更に室温で１時間反応させた．生成物を
アセトンで再沈させることにより白色粉末状ボリマー７
，６０ｇを得た。収率は８４％であった。このボリマー
は、ＤＭＳＯやＤＭＦのような極性溶媒にも不溶であっ
た。また、赤外吸収スペクトルには、３　３　０　０Ｃ
Ｉ１一重付近に　Ｎ−Ｈ伸縮、１６６０ｃｍ−璽付近に
　Ｃ＝Ｏ伸縮、１５００〜１５６０ｃｍ−’にＮ−Ｈ変
角のウレア結合に特徴的な吸収帯があり、　Ｎ＝Ｃ＝Ｏ
特有の２２７０Ｃ１１−’付近の唆収は完全に消失して
いた。そして、１５９０〜１６００ｃ１ｍ−’および１
４００Ｃｌ−’付近にカルボキシレートの吸収帯が認め
られた。また、元素分析値は、下記の如くであった。

ＣＨＮ　　　　金属理論値　　６６．３４　　　４．４５　　　１２．３８
　　　２．６９実測値　　６７．０７　　　４．６９　
　　１２．３９　　　２．８６以上のことから、このポ
リマーは、主鎖中にイオン結合を有する含金属ボリウレ
アであることがわかる．一方、この含金属ボリウレアのイオン交換容量を測定し
た結果、１．５０ｍｅＶ／ｇであった。

比較例攪拌機をつけた反応容器に、４、４′−ジアミノジフエ
ニルメタン３．９７ｇ，ビリジン３．４８ｇ，およびＤ
ＭＦ２００ｇを仕込み、ジアミンを溶解させた。これを
−１５゜Ｃに冷却し、２、４−トルイレンジイソシアネ
ート３．４８ｇを３０分間かけて徐々に添加した後、−
１５％で１時間、更に室温で５時間反応させた。生成物
をメタノールで再沈することにより白色粉末状のボリウ
レア７．４５ｇを得た。収率は１００％であった。この
ボリウレアの対数粘度は１．２０ｄｉ／ｇであった．また、このボリウレアを、ＤＭＡｃ　：ジプロピレング
リコール＝ｌ：１の混合溶媒に溶解した１．５％濃度の
溶液は、室温では透明であるが、７４℃に加熱すると白
濁し、冷却すると再び均一な溶液となった。しかし、こ
の溶液について、８０゜Ｃ３分間、２５℃５分間の加熱
一冷却を２回繰り返すと白濁した溶液は冷却しても透明
とならず、可逆性に劣るものであった。

一方、このボリウレアは、当然のことながら、イオン交
換能力は見られなかった。

〔発明の効果〕

以上述べた如く、本発明は、主鎖中にイオン結合を有す
る新規な含金属ボリウレア、工業的に非常に有利なその
製造方法、および該合金属ポリウレアの溶液からなる組
成物を提供するものである。

得られたボリウレアは高分子量のため多孔質の粉末で、
更に熱可逆的曇点現象、イオン交換能を有するため、そ
れらの特性を生かした遮光体、温度センサー、感熱スイ
ッチ、吸着剤、インテリア、イオン交換樹脂、分離膜、
高強度を生かしたエンジニアリングプラスチックス、そ
の他広い用途に有効に利用することができる。

書（自発補正）平成元年３月２８日

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （但し、ＲはＣが１〜１５の有機基、Ａｒは芳香族ジア
ミン残基、Ａは１以上の正の整数、Ｂは０を含む正の整
数、Ｍは二価の金属）で表わされる骨格を有することを
特徴とする新規な含金属ポリウレア。
（２）アミノ安息香酸の二価金属塩を０．１モル％以上
含有する芳香族ジアミン混合物、およびジイソシアネー
トを反応させることを特徴とする含金属ポリウレアの製
造方法。