JPH0222772B2 - - Google Patents
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、結晶性芳香族ポリエステルとラクト
ン類との反応により得られたポリエステル・ポリ
エステル型のブロツク共重合ポリエステルの成形
性が改良された組成物に関する。 上記ブロツク共重合ポリエステルは優れたゴム
弾性を示し、強伸度、耐摩耗性等の機械的性質、
耐水性、耐油性、低温特性等も良好であり、自動
車部品、電気製品用途等に広く使用されるが、溶
融粘度が比較的低く、射出成型およびブロー成型
には不向きである。 本発明は、上記ブロツク共重合ポリエステルの
溶融粘度を上昇させて射出成型およびブロー成型
に適する樹脂組成物を提供することを目的とする
物である。 本発明は、結晶性芳香族ポリエステルと炭素数
3〜8のラクトン類との反応により得られたポリ
エステル・ポリエステル型のブロツク共重合ポリ
エステルに、エチレン単位およびカルボン酸基を
有し、不飽和二重結合を1個有する単位を含有す
る共重合体(但し、60〜98.5重量%のエチレン単
位と30〜1.5重量%のカルボン酸基を有し、不飽
和二重結合を1個有する単位を含有するランダム
共重合体であり、該共重合体のカルボン酸基の少
なくとも一部が金属イオンで中和されている。)
を前記ブロツク共重合ポリエステルと前記共重合
体との合計量に対して1〜40重量%配合してなる
ブロツク共重合ポリエステル組成物である。 本発明では上記ブロツク共重合ポリエステルに
エチレン単位とカルボン酸基を有し、不飽和二重
結合を1個有する単位を含有する特定の共重合体
を配合することにより、ポリマーの結晶化が著し
く速くなり、射出成型時の冷却時間が短かくな
り、バリの発生がきわめて少なくなる。また溶融
粘度が向上することにより、射出成型のみならず
ブロー成型も可能となる。さらに本発明の組成物
から得られた成型品はブロツク共重合ポリエステ
ルの本来有する優れた性質の他に、耐衝撃性に優
れ、しかも高温時の熱劣化が少ないという特長を
有する。 本発明のポリエステル・ポリエステル型のブロ
ツク共重合ポリエステルは結晶性芳香族ポリエス
テルと炭素数3〜8のラクトン類との反応により
得られる。 結晶性芳香族ポリエステルは、少なくとも一種
の芳香族基を主たる繰返し単位に持ち、分子末端
に水酸基を有するものである。結晶性芳香族ポリ
エステルは高重合体を形成した場合の融点が150
℃以上のポリエステルであることが好ましい。成
形用材料としては分子量5000以上、特に8000以上
のものが好ましく、また酸価が1.5当量/モル以
下のものが好適である。 好適な具体例としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリテトラメチレンテレフチレート、ポ
リ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
等のホモポリエステル、または主としてエチレン
テレフタレートまたはテトラメチレンテレフタレ
ート単位からなり、これにエチレンイソフタレー
ト単位、テトラメチレンイソフタレート単位、エ
チレンアジペート単位、テトラメチレンアジペー
ト単位、エチレンセバケート単位、テトラメチレ
ンセバケート単位、1,4−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート単位、エチレン−p−オ
キシベンゾエート単位等の共重合成分を有する共
重合ポリエステルまたは共重合ポリエステルまた
は共重合ポリエステルエーテルである。なお共重
合体の場合にはテトラメチレンテレフタレート又
はエチレンテレフタレート単位が60モル%以上含
まれることが望ましい。 また、ラクトン類としては、ε−カプロラクト
ンが最も好ましいが、炭素数3〜8のラクトン類
であるプロピオラクトン、ブチロラクトン、バレ
ロラクトン、エナントラクトン、カプリロラクト
ン等を用いられ、ラクトン類を2種以上用いるこ
ともできる。 上記結晶性芳香族ポリエステルと炭素数3〜8
のラクトンとの共重合割合は、その用途によつて
変更しうる。一般的に芳香族ポリエステルの量が
増加するとポリマーが硬くなり、強伸度等の機械
的性質が向上し、ラクトン類の量が増加するとポ
リマーが軟らかくなり、低温特性等が向上する。
従つて重量比で芳香族ポリエステル/ラクトン類
が97/3〜5/95、好ましくは95/5〜30/70の
範囲で適宜選択するのが好ましい。例えば硬質の
成形物を得る場合には上記割合が95/5〜70/30
の範囲を選択するのが好ましく、柔軟な成形物や
接着剤、コーテイング剤、シール剤等に使用する
場合には上記割合が75/25〜30/70の範囲を選択
するのが好適である。 両者の反応は無触媒でもよいが、触媒を使用す
ることにより著しく促進される。触媒としては、
一般にラクトン類の重合に使用されるものが用い
られ、好適なものとしてはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、
亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマ
ニウム、錫、鉛、アンチモン、砒素、セリウム、
硼素、カドミウム、マンガンのような金属、その
酸化物、有機金属化合物、有機酸塩、アルコキシ
ドなどである。特に好ましいものとしては有機
錫、有機アルミニウム、有機チタン化合物で、例
えばジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブ
チル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、錫
ジオクタノエート、錫テトラアセテート、トリイ
ソブチルアルミニウム、テトラブチルチタン、二
酸化ゲルマニウム、酸酸化アンチモン等であり、
2種類以上を併用してもよい。これらの重合触媒
は結晶性芳香族ポリエステルの重合ポリエステル
の重合の際に一度に加えてもよいし、一部を芳香
族ポリエステルの重合の際に、残りを炭素数3〜
8のラクトンとの重合の際に分割して添加しても
よい。 また結晶性芳香族ポリエステルと炭素数3〜8
のラクトンの重合の際に一度に加えてもよい。こ
れらの触媒の使用量は結晶性芳香族ポリエステル
および炭素数3〜8のラクトンの合計量に対し、
0〜0.2重量%、好ましくは0.001〜0.1重量%であ
る。 反応を無溶媒系で行う場合には結晶性芳香族ポ
リエステルとラクトン類との混合物が均一に溶融
する温度以上の温度で、かつ生成したブロツク共
重合ポリエステルの融点以上の温度で溶融混合す
る。溶媒系では一般に180〜260℃の範囲で反応さ
せるのが好ましい。180℃以下では、結晶性芳香
族ポリエステルがラクトン類と均一に溶解しがた
いし、260℃以上では分解その他好ましくない副
反応が起こる。溶媒にはα−メチルナフタレン等
が一般に用いられる。 本発明に使用するエチレン単位とカルボン酸含
有単位を含有する共重合体(以下、エチレン−カ
ルボン酸共重合体と略記)は、60〜98.5重量%の
エチレン単位と1.5〜30重量%のカルボン酸単位
を含有するランダム共重合体(但し、エチレン−
カルボン酸共重合体のカルボン酸基の少なくとも
一部が金属イオンで中和されている。)である。
なお、この共重合体中には少量のプロピレン単
位、ブチレン単位等のアルキレン単位が含まれて
いてもよい。エチレン−カルボン酸共重合体の具
体例としては、エチレンとアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸をモノ
エチル、マレイン酸モノメチル等との共重合体が
挙げられる。 また上記エチレン−カルボン酸共重合体中の酸
基は、少なくともその一部が金属イオンで中和さ
れている。好適なイオンとしては、アルカリ金属
イオン、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオン等
がある。また組成物の溶融粘度を高めるためにポ
リカルボジイミドを使用することができる。上記
ポリカルボジイミドは下記一般式のものである。 X1−R1−〔N=C=N−R2〕−oN=C=N−R3
−X2 (但しR1R2,R3はC1〜C12の2価脂肪族炭化水
素基、C6〜C15の2価脂環族炭化水素基またはC6
〜C15の2価芳香族炭化水素基であり、X1,X2は R4,R5,R6はC1〜C12の脂肪族炭化水素基、C5〜
C15の脂環族炭化水素基またはC6〜C15の芳香族炭
化水素である。なおR4,R5は水素原子であつて
もよい。更にnは2〜30である) カルボジイミドの配合量は、上記ブロツク共重
合ポリエステルに対して約0.2〜30重量%、好ま
しくは約2〜8重量%である。 上記エチレン−カルボン酸共重合体は、通常ブ
ロツク共重合ポリエステル組成物全重量に対して
1〜40重量%、好ましくは3〜20重量%配合す
る。エチレン−カルボン酸共重合体の量が1重量
%未満であると分散性が悪く、結晶化速度を上げ
る効果が小さい。また40重量%を越えると層分離
が生じ、強度が低下する。 本発明の組成物は、各成分を配合してスクリユ
ータイプ押出機のたはバンバリーミキサー等で溶
融混合することによつて得られる。 なお、この組成物中には必要に応じて酸化防止
剤、充填剤、顔料等を混合してもよい。 本発明の組成物は結晶化が速く、また溶融粘度
が著しく向上する。したがつて射出成型のみなら
ず、ブロー成型も可能となる。本発明のポリエス
テル・ポリエステル型のブロツク共重合ポリエス
テルはポリエステル・ポリエーテルブロツク共重
合体に比べて、溶融粘度がより低く、成型性が良
くないが、エチレン−カルボン酸共重合体を配合
することにより、ポリエステル、ポリエーテルブ
ロツク共重合体の比べて、溶融粘度の増加率が大
きい。また本発明の組成物は両成分ともにカルボ
ン酸基を官能基として有するので、相溶性に優れ
る。さらに本発明の組成物はポリエステル・ポリ
エステル型のブロツク共重合ポリエステルの本来
有する性質を損なうことなく、耐熱性、耐衝撃性
に優れる。 以下に実施例でもつて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 なお、実施例中、各諸物性の測定は以下に述べ
る方法に従つた。また単に部とあるのは重量部を
示す。 (1) 還元比粘度 次の条件下にて測定した。 溶媒 フエノール/テトラクロルエタン重量比
6/4 濃度 500mg/25ml 温度 30℃ (2) メルトインデツクス JIS K 6760法に従い230℃で測定した。 (3) 引張強伸度、弾性率 ヒートプレスにてチツプを2mm厚の平板に成
形、ダンベル状3号形試験片を打ち抜き、毎分
500mmの速さで伸長し、破断したときの荷重(Kg)
を初期断面積(cm2)で除した値を強度(Kg/cm2)
とし、破断するまでの試料の伸びの原試料長に対
する割合を伸度(%)とした。又引張弾性率はこ
の時の応力−伸度曲線より求めた。 (4) 融点・結晶化温度 パーキン−エレマー社製の差動走査熱量計を用
い20℃/分で昇温したときの吸熱ピークを融点と
した。又融点より20℃高い温度より20℃/分で降
温したときの発熱ピークを結晶化温度とした。 製造例 1 ポリテトラメチレンテレフタレート70Kg、ε−
カプロラクトン30Kgを反応容器にとり、窒素ガス
パージ後、230℃で撹拌しながら2時間溶融反応
させた。次に真空下で未反応ε−カプロラクトン
を除去した。得られたブロツク共重合ポリエステ
ル(I)は還元比粘度1.163であつた。また引張
破断強度は371Kg/cm2、引張破断伸度は708%であ
つた。 実施例 1 製造例1で得られたブロツク共重合ポリエステ
ルチツプ(I)80部とサーリン1560(エチレン80
部とメタクリル酸20部が共重合され、そのカルボ
キシル基がナトリウムイオンで中和されたメルト
インデツクスが5g/10分、軟化点が63℃のイオ
ン性共重合体)20部をドラムタンブラーに入れ、
空温にて30分間撹拌した。混合物を40mmφ2軸押
出機を用いて230℃にて押出し、水冷後切断チツ
プ化した。引張破断強度は301Kg/cm2、引張破断
伸度は530%であつた。 実施例 2 製造例1で得られたポリエステル弾性体チツプ
(I)とサーリン1706(エチレン80部とメタクリル
酸20部が共重合され、そのカルボキシル基が亜鉛
イオンで中和されたメルトインデツクス0.7g/
10分、軟化点が66℃のイオン性共重合体)を第1
表に示した所定量をドラムタンブラーに入れ室温
にて、30分間撹拌後、2軸押出機で実施例1と同
様の処理を実施した。得られたチツプの引張破断
伸度、引張弾性率および耐衝撃性を第1表に示
す。
ン類との反応により得られたポリエステル・ポリ
エステル型のブロツク共重合ポリエステルの成形
性が改良された組成物に関する。 上記ブロツク共重合ポリエステルは優れたゴム
弾性を示し、強伸度、耐摩耗性等の機械的性質、
耐水性、耐油性、低温特性等も良好であり、自動
車部品、電気製品用途等に広く使用されるが、溶
融粘度が比較的低く、射出成型およびブロー成型
には不向きである。 本発明は、上記ブロツク共重合ポリエステルの
溶融粘度を上昇させて射出成型およびブロー成型
に適する樹脂組成物を提供することを目的とする
物である。 本発明は、結晶性芳香族ポリエステルと炭素数
3〜8のラクトン類との反応により得られたポリ
エステル・ポリエステル型のブロツク共重合ポリ
エステルに、エチレン単位およびカルボン酸基を
有し、不飽和二重結合を1個有する単位を含有す
る共重合体(但し、60〜98.5重量%のエチレン単
位と30〜1.5重量%のカルボン酸基を有し、不飽
和二重結合を1個有する単位を含有するランダム
共重合体であり、該共重合体のカルボン酸基の少
なくとも一部が金属イオンで中和されている。)
を前記ブロツク共重合ポリエステルと前記共重合
体との合計量に対して1〜40重量%配合してなる
ブロツク共重合ポリエステル組成物である。 本発明では上記ブロツク共重合ポリエステルに
エチレン単位とカルボン酸基を有し、不飽和二重
結合を1個有する単位を含有する特定の共重合体
を配合することにより、ポリマーの結晶化が著し
く速くなり、射出成型時の冷却時間が短かくな
り、バリの発生がきわめて少なくなる。また溶融
粘度が向上することにより、射出成型のみならず
ブロー成型も可能となる。さらに本発明の組成物
から得られた成型品はブロツク共重合ポリエステ
ルの本来有する優れた性質の他に、耐衝撃性に優
れ、しかも高温時の熱劣化が少ないという特長を
有する。 本発明のポリエステル・ポリエステル型のブロ
ツク共重合ポリエステルは結晶性芳香族ポリエス
テルと炭素数3〜8のラクトン類との反応により
得られる。 結晶性芳香族ポリエステルは、少なくとも一種
の芳香族基を主たる繰返し単位に持ち、分子末端
に水酸基を有するものである。結晶性芳香族ポリ
エステルは高重合体を形成した場合の融点が150
℃以上のポリエステルであることが好ましい。成
形用材料としては分子量5000以上、特に8000以上
のものが好ましく、また酸価が1.5当量/モル以
下のものが好適である。 好適な具体例としては、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリテトラメチレンテレフチレート、ポ
リ−1,4−シクロヘキシレンジメチレンテレフ
タレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート
等のホモポリエステル、または主としてエチレン
テレフタレートまたはテトラメチレンテレフタレ
ート単位からなり、これにエチレンイソフタレー
ト単位、テトラメチレンイソフタレート単位、エ
チレンアジペート単位、テトラメチレンアジペー
ト単位、エチレンセバケート単位、テトラメチレ
ンセバケート単位、1,4−シクロヘキシレンジ
メチレンテレフタレート単位、エチレン−p−オ
キシベンゾエート単位等の共重合成分を有する共
重合ポリエステルまたは共重合ポリエステルまた
は共重合ポリエステルエーテルである。なお共重
合体の場合にはテトラメチレンテレフタレート又
はエチレンテレフタレート単位が60モル%以上含
まれることが望ましい。 また、ラクトン類としては、ε−カプロラクト
ンが最も好ましいが、炭素数3〜8のラクトン類
であるプロピオラクトン、ブチロラクトン、バレ
ロラクトン、エナントラクトン、カプリロラクト
ン等を用いられ、ラクトン類を2種以上用いるこ
ともできる。 上記結晶性芳香族ポリエステルと炭素数3〜8
のラクトンとの共重合割合は、その用途によつて
変更しうる。一般的に芳香族ポリエステルの量が
増加するとポリマーが硬くなり、強伸度等の機械
的性質が向上し、ラクトン類の量が増加するとポ
リマーが軟らかくなり、低温特性等が向上する。
従つて重量比で芳香族ポリエステル/ラクトン類
が97/3〜5/95、好ましくは95/5〜30/70の
範囲で適宜選択するのが好ましい。例えば硬質の
成形物を得る場合には上記割合が95/5〜70/30
の範囲を選択するのが好ましく、柔軟な成形物や
接着剤、コーテイング剤、シール剤等に使用する
場合には上記割合が75/25〜30/70の範囲を選択
するのが好適である。 両者の反応は無触媒でもよいが、触媒を使用す
ることにより著しく促進される。触媒としては、
一般にラクトン類の重合に使用されるものが用い
られ、好適なものとしてはリチウム、ナトリウ
ム、カリウム、ルビジウム、セシウム、マグネシ
ウム、カルシウム、バリウム、ストロンチウム、
亜鉛、アルミニウム、チタン、コバルト、ゲルマ
ニウム、錫、鉛、アンチモン、砒素、セリウム、
硼素、カドミウム、マンガンのような金属、その
酸化物、有機金属化合物、有機酸塩、アルコキシ
ドなどである。特に好ましいものとしては有機
錫、有機アルミニウム、有機チタン化合物で、例
えばジアシル第一錫、テトラアシル第二錫、ジブ
チル錫オキサイド、ジブチル錫ジラウレート、錫
ジオクタノエート、錫テトラアセテート、トリイ
ソブチルアルミニウム、テトラブチルチタン、二
酸化ゲルマニウム、酸酸化アンチモン等であり、
2種類以上を併用してもよい。これらの重合触媒
は結晶性芳香族ポリエステルの重合ポリエステル
の重合の際に一度に加えてもよいし、一部を芳香
族ポリエステルの重合の際に、残りを炭素数3〜
8のラクトンとの重合の際に分割して添加しても
よい。 また結晶性芳香族ポリエステルと炭素数3〜8
のラクトンの重合の際に一度に加えてもよい。こ
れらの触媒の使用量は結晶性芳香族ポリエステル
および炭素数3〜8のラクトンの合計量に対し、
0〜0.2重量%、好ましくは0.001〜0.1重量%であ
る。 反応を無溶媒系で行う場合には結晶性芳香族ポ
リエステルとラクトン類との混合物が均一に溶融
する温度以上の温度で、かつ生成したブロツク共
重合ポリエステルの融点以上の温度で溶融混合す
る。溶媒系では一般に180〜260℃の範囲で反応さ
せるのが好ましい。180℃以下では、結晶性芳香
族ポリエステルがラクトン類と均一に溶解しがた
いし、260℃以上では分解その他好ましくない副
反応が起こる。溶媒にはα−メチルナフタレン等
が一般に用いられる。 本発明に使用するエチレン単位とカルボン酸含
有単位を含有する共重合体(以下、エチレン−カ
ルボン酸共重合体と略記)は、60〜98.5重量%の
エチレン単位と1.5〜30重量%のカルボン酸単位
を含有するランダム共重合体(但し、エチレン−
カルボン酸共重合体のカルボン酸基の少なくとも
一部が金属イオンで中和されている。)である。
なお、この共重合体中には少量のプロピレン単
位、ブチレン単位等のアルキレン単位が含まれて
いてもよい。エチレン−カルボン酸共重合体の具
体例としては、エチレンとアクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、フマル酸、マレイン酸をモノ
エチル、マレイン酸モノメチル等との共重合体が
挙げられる。 また上記エチレン−カルボン酸共重合体中の酸
基は、少なくともその一部が金属イオンで中和さ
れている。好適なイオンとしては、アルカリ金属
イオン、アルカリ土類金属イオン、亜鉛イオン等
がある。また組成物の溶融粘度を高めるためにポ
リカルボジイミドを使用することができる。上記
ポリカルボジイミドは下記一般式のものである。 X1−R1−〔N=C=N−R2〕−oN=C=N−R3
−X2 (但しR1R2,R3はC1〜C12の2価脂肪族炭化水
素基、C6〜C15の2価脂環族炭化水素基またはC6
〜C15の2価芳香族炭化水素基であり、X1,X2は R4,R5,R6はC1〜C12の脂肪族炭化水素基、C5〜
C15の脂環族炭化水素基またはC6〜C15の芳香族炭
化水素である。なおR4,R5は水素原子であつて
もよい。更にnは2〜30である) カルボジイミドの配合量は、上記ブロツク共重
合ポリエステルに対して約0.2〜30重量%、好ま
しくは約2〜8重量%である。 上記エチレン−カルボン酸共重合体は、通常ブ
ロツク共重合ポリエステル組成物全重量に対して
1〜40重量%、好ましくは3〜20重量%配合す
る。エチレン−カルボン酸共重合体の量が1重量
%未満であると分散性が悪く、結晶化速度を上げ
る効果が小さい。また40重量%を越えると層分離
が生じ、強度が低下する。 本発明の組成物は、各成分を配合してスクリユ
ータイプ押出機のたはバンバリーミキサー等で溶
融混合することによつて得られる。 なお、この組成物中には必要に応じて酸化防止
剤、充填剤、顔料等を混合してもよい。 本発明の組成物は結晶化が速く、また溶融粘度
が著しく向上する。したがつて射出成型のみなら
ず、ブロー成型も可能となる。本発明のポリエス
テル・ポリエステル型のブロツク共重合ポリエス
テルはポリエステル・ポリエーテルブロツク共重
合体に比べて、溶融粘度がより低く、成型性が良
くないが、エチレン−カルボン酸共重合体を配合
することにより、ポリエステル、ポリエーテルブ
ロツク共重合体の比べて、溶融粘度の増加率が大
きい。また本発明の組成物は両成分ともにカルボ
ン酸基を官能基として有するので、相溶性に優れ
る。さらに本発明の組成物はポリエステル・ポリ
エステル型のブロツク共重合ポリエステルの本来
有する性質を損なうことなく、耐熱性、耐衝撃性
に優れる。 以下に実施例でもつて本発明を詳細に説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではな
い。 なお、実施例中、各諸物性の測定は以下に述べ
る方法に従つた。また単に部とあるのは重量部を
示す。 (1) 還元比粘度 次の条件下にて測定した。 溶媒 フエノール/テトラクロルエタン重量比
6/4 濃度 500mg/25ml 温度 30℃ (2) メルトインデツクス JIS K 6760法に従い230℃で測定した。 (3) 引張強伸度、弾性率 ヒートプレスにてチツプを2mm厚の平板に成
形、ダンベル状3号形試験片を打ち抜き、毎分
500mmの速さで伸長し、破断したときの荷重(Kg)
を初期断面積(cm2)で除した値を強度(Kg/cm2)
とし、破断するまでの試料の伸びの原試料長に対
する割合を伸度(%)とした。又引張弾性率はこ
の時の応力−伸度曲線より求めた。 (4) 融点・結晶化温度 パーキン−エレマー社製の差動走査熱量計を用
い20℃/分で昇温したときの吸熱ピークを融点と
した。又融点より20℃高い温度より20℃/分で降
温したときの発熱ピークを結晶化温度とした。 製造例 1 ポリテトラメチレンテレフタレート70Kg、ε−
カプロラクトン30Kgを反応容器にとり、窒素ガス
パージ後、230℃で撹拌しながら2時間溶融反応
させた。次に真空下で未反応ε−カプロラクトン
を除去した。得られたブロツク共重合ポリエステ
ル(I)は還元比粘度1.163であつた。また引張
破断強度は371Kg/cm2、引張破断伸度は708%であ
つた。 実施例 1 製造例1で得られたブロツク共重合ポリエステ
ルチツプ(I)80部とサーリン1560(エチレン80
部とメタクリル酸20部が共重合され、そのカルボ
キシル基がナトリウムイオンで中和されたメルト
インデツクスが5g/10分、軟化点が63℃のイオ
ン性共重合体)20部をドラムタンブラーに入れ、
空温にて30分間撹拌した。混合物を40mmφ2軸押
出機を用いて230℃にて押出し、水冷後切断チツ
プ化した。引張破断強度は301Kg/cm2、引張破断
伸度は530%であつた。 実施例 2 製造例1で得られたポリエステル弾性体チツプ
(I)とサーリン1706(エチレン80部とメタクリル
酸20部が共重合され、そのカルボキシル基が亜鉛
イオンで中和されたメルトインデツクス0.7g/
10分、軟化点が66℃のイオン性共重合体)を第1
表に示した所定量をドラムタンブラーに入れ室温
にて、30分間撹拌後、2軸押出機で実施例1と同
様の処理を実施した。得られたチツプの引張破断
伸度、引張弾性率および耐衝撃性を第1表に示
す。
【表】
得られたチツプの結晶化温度、比重、メルトイ
ンデツクスを第2表に示す。
ンデツクスを第2表に示す。
【表】
第1表および第2表から明らかなように、本発
明の組成物は結晶化温度が高くなりまたメルトイ
ンデツクスが小さくなり、成型性が向上する。 比較例 1 テレフタル酸、1,4−ブタンジオールおよび
分子量1000のポリテトラメチレングリコールとの
反応により得られたポリエステル・ポリエーテル
ブロツク共重合体(ポリテトラメチレングリコー
ル含量30重量%)80部に実施例1と同様にサーリ
ン1560を20部配合した場合、およびサーリン1560
を配合しない場合のチツプの結晶化温度、比重、
メルトインデツクスを第3表に示す。
明の組成物は結晶化温度が高くなりまたメルトイ
ンデツクスが小さくなり、成型性が向上する。 比較例 1 テレフタル酸、1,4−ブタンジオールおよび
分子量1000のポリテトラメチレングリコールとの
反応により得られたポリエステル・ポリエーテル
ブロツク共重合体(ポリテトラメチレングリコー
ル含量30重量%)80部に実施例1と同様にサーリ
ン1560を20部配合した場合、およびサーリン1560
を配合しない場合のチツプの結晶化温度、比重、
メルトインデツクスを第3表に示す。
【表】
実施例 3
製造例1で得られたブロツク共重合ポリエステ
ルチツプ(I)80部に対してイオン性共重合体
(X)(エチレン65部とメタクリル酸20部とアクリ
ル酸イソブチルが15部共重合され、そのカルボキ
シル基がナトリウムイオンで中和されたメルトイ
ンデツクスが1g/10分の共重合体)、イオン性
共重合体(Y)(エチレン80部とアクリル酸メチ
ル10部とマレイン酸モノエチル10部が共重合さ
れ、そのカルボキシ基がナトリウムイオンで中和
されたメルトインデツクスが5g/10分の共重合
体)およびイオン性共重合体(Z)(エチレン85
部とアクリル酸メチル10部とメタクリル酸5部が
共重合され、そのカルボキシル基がカルシウムイ
オンで中和されたメルトインデツクスが3g/10
分の共重合体)の各イオン性共重合体を20部ずつ
混合し、実施例1と同様の方法でそれぞれチツプ
についての結晶化温度、メルトインデツクスおよ
び成型品の色を評価した結果を第4表に示す。
ルチツプ(I)80部に対してイオン性共重合体
(X)(エチレン65部とメタクリル酸20部とアクリ
ル酸イソブチルが15部共重合され、そのカルボキ
シル基がナトリウムイオンで中和されたメルトイ
ンデツクスが1g/10分の共重合体)、イオン性
共重合体(Y)(エチレン80部とアクリル酸メチ
ル10部とマレイン酸モノエチル10部が共重合さ
れ、そのカルボキシ基がナトリウムイオンで中和
されたメルトインデツクスが5g/10分の共重合
体)およびイオン性共重合体(Z)(エチレン85
部とアクリル酸メチル10部とメタクリル酸5部が
共重合され、そのカルボキシル基がカルシウムイ
オンで中和されたメルトインデツクスが3g/10
分の共重合体)の各イオン性共重合体を20部ずつ
混合し、実施例1と同様の方法でそれぞれチツプ
についての結晶化温度、メルトインデツクスおよ
び成型品の色を評価した結果を第4表に示す。
Claims (1)
- 1 結晶性芳香族ポリエステルと炭素数3〜8の
ラクトン類との反応により得られたポリエステ
ル・ポリエステル型のブロツク共重合ポリエステ
ルに、エチレン単位およびカルボン酸基を有し、
不飽和二重結合を1個有する単位を含有する共重
合体(但し、60〜98.5重量%のエチレン単位と30
〜1.5重量%のカルボン酸基を有し、不飽和二重
結合を1個有する単位を含有するランダム共重合
体であり、該共重合体のカルボン酸基の少なくと
も一部が金属イオンで中和されている。)を前記
ブロツク共重合ポリエステルと前記共重合体との
合計量に対して1〜40重量%配合してなるブロツ
ク共重合ポリエステル組成物。
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2906483A JPS59155458A (ja) | 1983-02-22 | 1983-02-22 | ブロツク共重合ポリエステル組成物 |
EP83104561A EP0116673B1 (en) | 1983-02-18 | 1983-05-09 | Improved polyester type block copolymer composition |
DE8383104561T DE3380353D1 (en) | 1983-02-18 | 1983-05-09 | Improved polyester type block copolymer composition |
CA000427793A CA1196127A (en) | 1983-02-18 | 1983-05-10 | Polyester type block copolymer composition |
US06/761,276 US4670510A (en) | 1983-02-18 | 1985-08-01 | Polyester type block copolymer composition |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2906483A JPS59155458A (ja) | 1983-02-22 | 1983-02-22 | ブロツク共重合ポリエステル組成物 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS59155458A JPS59155458A (ja) | 1984-09-04 |
JPH0222772B2 true JPH0222772B2 (ja) | 1990-05-21 |
Family
ID=12265930
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2906483A Granted JPS59155458A (ja) | 1983-02-18 | 1983-02-22 | ブロツク共重合ポリエステル組成物 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS59155458A (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3618679B2 (ja) | 2001-04-03 | 2005-02-09 | ダイセル化学工業株式会社 | ポリエステルブロック共重合体組成物 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51111896A (en) * | 1975-03-28 | 1976-10-02 | Teijin Ltd | Hollow articles for medical equipment |
JPS51143055A (en) * | 1975-05-23 | 1976-12-09 | Du Pont | Blend of copolyester with ethyleneecarbonic acid copolymer |
-
1983
- 1983-02-22 JP JP2906483A patent/JPS59155458A/ja active Granted
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS51111896A (en) * | 1975-03-28 | 1976-10-02 | Teijin Ltd | Hollow articles for medical equipment |
JPS51143055A (en) * | 1975-05-23 | 1976-12-09 | Du Pont | Blend of copolyester with ethyleneecarbonic acid copolymer |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS59155458A (ja) | 1984-09-04 |
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