JPH0222350A - 難燃性エチレン重合体配合物 - Google Patents
難燃性エチレン重合体配合物Info
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- JPH0222350A JPH0222350A JP1027736A JP2773689A JPH0222350A JP H0222350 A JPH0222350 A JP H0222350A JP 1027736 A JP1027736 A JP 1027736A JP 2773689 A JP2773689 A JP 2773689A JP H0222350 A JPH0222350 A JP H0222350A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明の技術分野
ハロゲンを含まない難溶性材料は、火事の場合に腐食性
ガスの発生を避けることが必要である区域において、低
−電圧ケーブルに絶縁及び外被の両者を提供するために
望ましい。ハロゲンを含まない低電圧ケーブルが宵月な
区域としてホテル、病院、学校及び劇場が含まれる 絶縁材料は適当な電気的、物理的、及び難燃性的性質を
持たねばならない。これらは絶縁抵抗;引張強度及び伸
び;100℃における耐老化性ニア0℃におけるナイフ
貫通に対する耐性;−25℃における耐衝撃性;−15
℃における曲げ耐寒性;70℃における低水分吸収性;
80℃における限定された耐クリープ性:及び150℃
における熱衝撃耐性を包含する。外被材料は高度な難燃
性及び良好な物理的性質を持たねばならない。
ガスの発生を避けることが必要である区域において、低
−電圧ケーブルに絶縁及び外被の両者を提供するために
望ましい。ハロゲンを含まない低電圧ケーブルが宵月な
区域としてホテル、病院、学校及び劇場が含まれる 絶縁材料は適当な電気的、物理的、及び難燃性的性質を
持たねばならない。これらは絶縁抵抗;引張強度及び伸
び;100℃における耐老化性ニア0℃におけるナイフ
貫通に対する耐性;−25℃における耐衝撃性;−15
℃における曲げ耐寒性;70℃における低水分吸収性;
80℃における限定された耐クリープ性:及び150℃
における熱衝撃耐性を包含する。外被材料は高度な難燃
性及び良好な物理的性質を持たねばならない。
つの材料が良好な難燃性、電気的及び物理的性質を併有
することが望ましい。
することが望ましい。
従来入手できる絶縁又は外被材料は総てこれらの要求に
合致していないので、こうした材料を見出だすことが要
望されている。
合致していないので、こうした材料を見出だすことが要
望されている。
本発明の要約
良好な電気的、物理的及び難燃的性質を有する組成物が
、29ないし50重量%の、0.92以下ではあるが、
好適には0.90以上の密度を与えるのに充分な4−1
2炭素原子のアルケン−1コモノマー(好適にはコモノ
マーとしオクテン−1を使用)の繰り返し単位を含む線
状低密度ポリエチレン:全組成物に対し3ないし15を
量%の、 ■)ポリプロピレン均質重合体 2)プロピレン及びエチレンの非エラ ストマー共重合体 3)1)又は2)とエチレン/プロピレンエラストマー
共重合体との溶融 配合された配合物又はグラフト物 から成る部類から選択されたポリプロピレン材料;組成
物に対し45−65重量%のアルミナ三水和物;組成物
に対し0.5ないし1.5重量%の、チタン又はシリコ
ンを含む加水分解可能な成分を含み且つ又親有機性基を
含むカップリング剤;及び加熱老化性を改善するのに充
分な量の酸化防止剤(好適には0.2ないし1.5重量
%の酸化防止剤)から構成することにより製造された。
、29ないし50重量%の、0.92以下ではあるが、
好適には0.90以上の密度を与えるのに充分な4−1
2炭素原子のアルケン−1コモノマー(好適にはコモノ
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量%の、 ■)ポリプロピレン均質重合体 2)プロピレン及びエチレンの非エラ ストマー共重合体 3)1)又は2)とエチレン/プロピレンエラストマー
共重合体との溶融 配合された配合物又はグラフト物 から成る部類から選択されたポリプロピレン材料;組成
物に対し45−65重量%のアルミナ三水和物;組成物
に対し0.5ないし1.5重量%の、チタン又はシリコ
ンを含む加水分解可能な成分を含み且つ又親有機性基を
含むカップリング剤;及び加熱老化性を改善するのに充
分な量の酸化防止剤(好適には0.2ないし1.5重量
%の酸化防止剤)から構成することにより製造された。
本発明の詳述
線状低密度ポリエチレン(L L D P E)はLL
DPHに対し、6−22重量%、好適には13ないし2
0重量%の量のオクテン−1で改質されることが好適で
ある。実施例に使用されたLLDPEはダウレックス(
D owlex)■4000E (ダウ・ケミカル社製
)であり、約17%のオクテン繰り返し単位を含み、且
つ3.3のメルト・インデックス及び0.912の密度
を有していた。LLDPHのオクテン含量の分析は、M
NRにより特性分析された共重合体を用いて−CH,の
吸収に対し注意深く較正した後、赤外分光法により行な
われた。LLDPEは使用される可能性のあるエチレン
/酢酸ビニル及びエチレン/アクリル酸エチルを含む、
他のマトリックス重合体よりも高い融点を提供する。使
用されたLLDPEは又良好な低温度性質及び極めて良
好な引張性を有している。オクテンの最大量、従って最
小密度は製造の実行可能性によって制限される。LLD
PE中に使用されるオクテンが少な過ぎると、得られる
密度が高過ぎるので、低温度性、充填剤との相溶性、柔
軟性及び衝撃耐性に若干の減少が見られよう。
DPHに対し、6−22重量%、好適には13ないし2
0重量%の量のオクテン−1で改質されることが好適で
ある。実施例に使用されたLLDPEはダウレックス(
D owlex)■4000E (ダウ・ケミカル社製
)であり、約17%のオクテン繰り返し単位を含み、且
つ3.3のメルト・インデックス及び0.912の密度
を有していた。LLDPHのオクテン含量の分析は、M
NRにより特性分析された共重合体を用いて−CH,の
吸収に対し注意深く較正した後、赤外分光法により行な
われた。LLDPEは使用される可能性のあるエチレン
/酢酸ビニル及びエチレン/アクリル酸エチルを含む、
他のマトリックス重合体よりも高い融点を提供する。使
用されたLLDPEは又良好な低温度性質及び極めて良
好な引張性を有している。オクテンの最大量、従って最
小密度は製造の実行可能性によって制限される。LLD
PE中に使用されるオクテンが少な過ぎると、得られる
密度が高過ぎるので、低温度性、充填剤との相溶性、柔
軟性及び衝撃耐性に若干の減少が見られよう。
上記のように他のコモノマーを使用することができる。
メルト・インデックスは一般に1−5、好適には2−4
である。
である。
LLDPEは全組成物の29−50重量%である。絶縁
に対しては、38−45%が好適であり、外被用の場合
には29−34%が好適である。
に対しては、38−45%が好適であり、外被用の場合
には29−34%が好適である。
組成物中にポリプロピレンを使用することは重要である
が、ポリプロピレンの形式は特に問題ではない。予備試
験にむいて、ポリプロピレン均質重合体:可塑性エチレ
ン/プロピレン共重合体(反応器−合成された耐衝撃性
の重合体がここで使用することができる);又は全体的
に最も良い結果を与えるゴムー改質ポリプロピレンを使
用することが可能であることが実証された。ゴムー改質
ポリプロピレンの主な利点は耐衝撃性を余り失うことな
く、150℃における熱衝撃試験に合格することができ
る点にある。
が、ポリプロピレンの形式は特に問題ではない。予備試
験にむいて、ポリプロピレン均質重合体:可塑性エチレ
ン/プロピレン共重合体(反応器−合成された耐衝撃性
の重合体がここで使用することができる);又は全体的
に最も良い結果を与えるゴムー改質ポリプロピレンを使
用することが可能であることが実証された。ゴムー改質
ポリプロピレンの主な利点は耐衝撃性を余り失うことな
く、150℃における熱衝撃試験に合格することができ
る点にある。
ポリプロピレン成分は4ないし8の、好適には5ないし
7のメルト・70つを有するべきである。
7のメルト・70つを有するべきである。
実施例中において使用されたゴムー改質ポリプロピレン
のメルト・70つは6であった。
のメルト・70つは6であった。
ポリプロピレンの量は全組成物の3ないし15重量%で
ある。絶縁用には4−10%が好適であり、外被用には
3−7%が好適である。
ある。絶縁用には4−10%が好適であり、外被用には
3−7%が好適である。
実施例において使用されたゴムー改質ポリプロピレンは
ハイモント・モプレン(Himont Moplen)
■EPX 30Uであった。それはエチレン/プロピ
レンエラストマー共重合体の添加により改質された可塑
性エチレン/プロピレン共重合体であると信じられる。
ハイモント・モプレン(Himont Moplen)
■EPX 30Uであった。それはエチレン/プロピ
レンエラストマー共重合体の添加により改質された可塑
性エチレン/プロピレン共重合体であると信じられる。
本明細書においては“ゴム“又は“エラストマー”とい
う用語はASTMによって“ゴムパとして定義された:
“希釈剤を含まない改質された状態におけるゴムは、室
温(18ないし29℃)でその長さにの二倍まで延伸さ
れ、緩和する前に1分間保持された後に、1分間以内に
その始めの長さの1.5倍よりも小さく収縮する”こと
を意味する。
う用語はASTMによって“ゴムパとして定義された:
“希釈剤を含まない改質された状態におけるゴムは、室
温(18ないし29℃)でその長さにの二倍まで延伸さ
れ、緩和する前に1分間保持された後に、1分間以内に
その始めの長さの1.5倍よりも小さく収縮する”こと
を意味する。
アルミナ三水和物充填剤は多くの重合体の難燃性を増強
することは周知である。絶縁用及び外被用としての要求
の両者を考慮すると、組成物中のアルミナ三水和物の量
は45−65%であることができる。絶縁用にはアルミ
ナ三水和物の量は全組成物の47−53重量%が好適で
あるが、外被用には59−65%が好適である。実施例
中に使用されるアルミナ三水和物は西ドイツ、ベルグハ
イム(B ergheim) 、マルチンス(Mart
ins)社製のマルチナル(martina1) @
104 L Eであった。アルミナ三水和物の一部は
Mg(○I()2又は水和硼酸亜鉛で置き代えることが
できる。炭酸カルシウムのような不活性の充填剤も存在
させることができる。
することは周知である。絶縁用及び外被用としての要求
の両者を考慮すると、組成物中のアルミナ三水和物の量
は45−65%であることができる。絶縁用にはアルミ
ナ三水和物の量は全組成物の47−53重量%が好適で
あるが、外被用には59−65%が好適である。実施例
中に使用されるアルミナ三水和物は西ドイツ、ベルグハ
イム(B ergheim) 、マルチンス(Mart
ins)社製のマルチナル(martina1) @
104 L Eであった。アルミナ三水和物の一部は
Mg(○I()2又は水和硼酸亜鉛で置き代えることが
できる。炭酸カルシウムのような不活性の充填剤も存在
させることができる。
本発明によって使用されるカップリング剤は当業界では
既知であり、且つそれらはチタン又はシリコンを含む加
水分解可能な成分及び親有機性基を含んでいる。通常加
水分解可能な成分は一種又は多種の脂肪族シリケートオ
ルトエステル基又は脂肪族チタネートオルトエステル基
であり、且つキレート基であることもできる。カップリ
ング剤中の代表的な親有機性基は:ホスフェートエステ
ル、ピロホス7エートエステル、ホスファイトエステル
、カルボン酸エステル、芳香族オル:エスチル、スルホ
ニルエステル、アルキル又は置換すれたアルキルエステ
ル、ビニルエステル、エポキシエステル、アミン、及び
ビニル基を含んでいる。
既知であり、且つそれらはチタン又はシリコンを含む加
水分解可能な成分及び親有機性基を含んでいる。通常加
水分解可能な成分は一種又は多種の脂肪族シリケートオ
ルトエステル基又は脂肪族チタネートオルトエステル基
であり、且つキレート基であることもできる。カップリ
ング剤中の代表的な親有機性基は:ホスフェートエステ
ル、ピロホス7エートエステル、ホスファイトエステル
、カルボン酸エステル、芳香族オル:エスチル、スルホ
ニルエステル、アルキル又は置換すれたアルキルエステ
ル、ビニルエステル、エポキシエステル、アミン、及び
ビニル基を含んでいる。
上記のような、代表的なカップリング剤は下記の化学構
造を有する。
造を有する。
オルガノチタネート カップリング剤は式%式%)(1
但し (RO)はモノアルコキシ基であるか或いは二つ
の(RO)基がキレート基である、を有する。通常アル
コキシ基はl−5の炭素原子を含み、Xはスルホニル、
ホスファイト、ピロホスファート又はホスファイトであ
り:R2は通常3−20の炭素原子を含むアルキリデン
基であるか又は通常6−12の炭素原子を含むアリーレ
ン基であり;Yは水素、通常1−6の炭素原子を含むア
ルキル基、ビニル基、アミノ基又はメルカプト基であり
: mはl−3であり、及びnはl−3である。
の(RO)基がキレート基である、を有する。通常アル
コキシ基はl−5の炭素原子を含み、Xはスルホニル、
ホスファイト、ピロホスファート又はホスファイトであ
り:R2は通常3−20の炭素原子を含むアルキリデン
基であるか又は通常6−12の炭素原子を含むアリーレ
ン基であり;Yは水素、通常1−6の炭素原子を含むア
ルキル基、ビニル基、アミノ基又はメルカプト基であり
: mはl−3であり、及びnはl−3である。
シランカップリング剤は式Y RS i X 3又は(
Y R)zs iX xを有し、ここでYは官能性有機
基、特にビニル、アミノ、アクリルオキシ又はエポキ、
シ基であり;Rは通常2−4の炭素原子を含むアルキリ
デン基であり、及びXは加水分解可能な基、特に通常1
−2の炭素原子を含むアルコキシ基である。
Y R)zs iX xを有し、ここでYは官能性有機
基、特にビニル、アミノ、アクリルオキシ又はエポキ、
シ基であり;Rは通常2−4の炭素原子を含むアルキリ
デン基であり、及びXは加水分解可能な基、特に通常1
−2の炭素原子を含むアルコキシ基である。
組成物中のカップリング剤の量は引張強度を改善する量
である。好適にはこの量は0.5ないし1.5%、最も
好適には0.8ないし1.2%であることができる。
である。好適にはこの量は0.5ないし1.5%、最も
好適には0.8ないし1.2%であることができる。
カップリング剤の無機性部分はアルミナ三水和物の表面
にあるヒドロキシ基と反応し、及びカップリング剤の有
機性部分は重合体と容易に配合又は反応すると考えられ
る。カップリング剤は、他の性質に悪影響を与えること
なく組成物の引張強度の増大をもたらす。
にあるヒドロキシ基と反応し、及びカップリング剤の有
機性部分は重合体と容易に配合又は反応すると考えられ
る。カップリング剤は、他の性質に悪影響を与えること
なく組成物の引張強度の増大をもたらす。
実施例中に使用されタカツブリング剤はユニオン・カー
バイド([J Hiol Carbide)社のウカー
シル(Ucarsi1) @F R501であり、シリ
コンを含む加水分解可能な成分とシリル又はビニルを含
む親有機性成分を有すると信じられる。それは触媒と一
緒にその反応性を増すために使用することができるが、
本発明の組成物中においては触媒を使用すると生成物の
引張伸び(加熱老化の前後共に)が望ましくない程度ま
で減少した。
バイド([J Hiol Carbide)社のウカー
シル(Ucarsi1) @F R501であり、シリ
コンを含む加水分解可能な成分とシリル又はビニルを含
む親有機性成分を有すると信じられる。それは触媒と一
緒にその反応性を増すために使用することができるが、
本発明の組成物中においては触媒を使用すると生成物の
引張伸び(加熱老化の前後共に)が望ましくない程度ま
で減少した。
多数の酸化防止剤がポリオレフィンの加熱老化性能を助
長することが知られているので、酸化防止剤の選択の問
題は特に重要ではない。酸化防止剤の中にはアミン、フ
ェノール、ホスファイト及びチオエステルがある。実施
例において使用された酸化防止剤は2,2.4−1−サ
メチル−1,1,2−ジヒドロキノリン(モンサント
[M onsanLo]化学社のフレクトール[F 1
ectol] ■H)である。
長することが知られているので、酸化防止剤の選択の問
題は特に重要ではない。酸化防止剤の中にはアミン、フ
ェノール、ホスファイト及びチオエステルがある。実施
例において使用された酸化防止剤は2,2.4−1−サ
メチル−1,1,2−ジヒドロキノリン(モンサント
[M onsanLo]化学社のフレクトール[F 1
ectol] ■H)である。
酸化防止剤は加熱老化後の引張的性質を改善するために
有効な量で使用される。これは少量で、般には0.5−
1.5重量%、好適には0.6−1.0%である。
有効な量で使用される。これは少量で、般には0.5−
1.5重量%、好適には0.6−1.0%である。
各成分は一緒に溶融配合される。配合装置及び条件は、
剪断速度がポリオレフィン中に充填剤を良好に分散させ
るのに充分な程高く、及び溶融温度は引張的性質が目標
に合致する程度に充分高ければ、特に問題とはならない
。
剪断速度がポリオレフィン中に充填剤を良好に分散させ
るのに充分な程高く、及び溶融温度は引張的性質が目標
に合致する程度に充分高ければ、特に問題とはならない
。
絶縁的性質が特に必要である場合は、好適な組成物は1
0ないし15重量%のオクテン−1コモノマーの繰り返
し単位を含む線状低密度ポリエチレンが38−45重量
%;ゴム改質ポリプロピレンが4−10重量%;アルミ
ニウム三水和物が47−53%:チタン又はシリコンを
含む加水分解可能な成分を含み、及び又親有機性基を含
むカップリング剤が0.8−1.2%;及び加熱老化性
を改善する量の酸化防止剤から成るものと定義される。
0ないし15重量%のオクテン−1コモノマーの繰り返
し単位を含む線状低密度ポリエチレンが38−45重量
%;ゴム改質ポリプロピレンが4−10重量%;アルミ
ニウム三水和物が47−53%:チタン又はシリコンを
含む加水分解可能な成分を含み、及び又親有機性基を含
むカップリング剤が0.8−1.2%;及び加熱老化性
を改善する量の酸化防止剤から成るものと定義される。
外被性が特に要求される場合は、好適な組成物はIOな
いし15重量%のオクテン−lコモノマーの繰り返し単
位を含む線状低密度ポリエチレンが29−34重量%;
ゴム改質ポリプロピレンが3〜7fi量%;アルミニウ
ム三水和物が59ないし65%:チタン又はシリコンを
含む加水分解可能な成分を含み、及び又親有機性基を含
むカップリング剤が0.8−1.2%;及び加熱老化性
を改善する量の酸化防止剤から成るものと定義される。
いし15重量%のオクテン−lコモノマーの繰り返し単
位を含む線状低密度ポリエチレンが29−34重量%;
ゴム改質ポリプロピレンが3〜7fi量%;アルミニウ
ム三水和物が59ないし65%:チタン又はシリコンを
含む加水分解可能な成分を含み、及び又親有機性基を含
むカップリング剤が0.8−1.2%;及び加熱老化性
を改善する量の酸化防止剤から成るものと定義される。
試験方法
添付の表において、略語は下記の意味を有し、及び試験
方法は次ぎに記載されるようである:引張強度(TS)
及び伸び(E)はIEC(国際電気標準会議−1nte
rnational E 1ectrotechni
cal Commission)刊行物540−5.
1により測定される。
方法は次ぎに記載されるようである:引張強度(TS)
及び伸び(E)はIEC(国際電気標準会議−1nte
rnational E 1ectrotechni
cal Commission)刊行物540−5.
1により測定される。
老化はI EC540−6,1,4により測定される。
ナイフ変形は70℃で4時間後にlEC540−8によ
り測定される。
り測定される。
熱衝撃は150℃で1時間後にlEC540−10,1
により+50℃で1時間測定される。
により+50℃で1時間測定される。
低温油げはI EC540−9,1により測定される。
低温耐衝撃性はlEC811−1−4−8,5により変
更されたように、−25℃でlEC540−9,5によ
り測定される。
更されたように、−25℃でlEC540−9,5によ
り測定される。
80℃における収縮はlEC540−20により測定さ
れる。
れる。
吸水性はlEC540−19,2により測定される。
極限酸素指数はASTM−D−2863により測定され
る。
る。
メルト・インデックスはASTM−D 123B−H
により測定される。
により測定される。
溶融流量(Melt Now rate)はA S
TM−D 1238−Lにより測定される。
TM−D 1238−Lにより測定される。
電気抵抗は5mの被覆された電線を70℃でlO日間水
中に浸漬し、次いで導体と水の間に500vをかけるこ
とにより測定される。抵抗は少なくとも2MΩkmでな
ければならい。
中に浸漬し、次いで導体と水の間に500vをかけるこ
とにより測定される。抵抗は少なくとも2MΩkmでな
ければならい。
実施例
実施例 l
第1表に示された諸成分をスイス、バーゼル(B as
e1)のブス(B uss)社製のブス コーニダ−(
Ko −Kneader) (MD K 46−11
0 )中で混合した。これは軸に突起を持った回転軸、
及びバレル上の突起を使用し、軸がバレル内を往復運動
する際に高い剪断作用をもたらす高剪断装置である。ポ
リプロピレンの乾燥配合物が製造された。別にアルミナ
三水和物、酸化防止剤及びカップリング剤の乾燥配合物
が高速回転のブレード・ミキサーを用いて製造された。
e1)のブス(B uss)社製のブス コーニダ−(
Ko −Kneader) (MD K 46−11
0 )中で混合した。これは軸に突起を持った回転軸、
及びバレル上の突起を使用し、軸がバレル内を往復運動
する際に高い剪断作用をもたらす高剪断装置である。ポ
リプロピレンの乾燥配合物が製造された。別にアルミナ
三水和物、酸化防止剤及びカップリング剤の乾燥配合物
が高速回転のブレード・ミキサーを用いて製造された。
後者の半分を総てのポリオレフィン配合物と混和し、コ
ーニーダーの上流部のホッパーに供給した。添加剤の他
の半分をコーニーダーの胴の中間にあるホッパーに供給
した。コーニーダーの回転部分の直径は46mmであり
、長さ/直径比は11であり、及び回転部分は240r
pmで回転した。最高溶融温度は212℃であった。生
成物を粗砕し、後に、圧縮比1.25、及び長さ/直径
比25:1を有し、AWG 12 (2,27rnm
)銅線上に1 mmの被覆を圧力コーティングする、
電線被覆用クロスヘツドを備えたライフエンハウザー(
Reifenhauser)5Qmm−軸スクリユー押
出機に供給した。溶融温度は189℃であった。1.5
mのエアギャップの後に、16 m1分(他の実験では
線速度を一桁以上も大きくした)で移動する電線を冷水
で急冷した。5.Q #Vの火花試験では欠点が示され
なかった。電線試験データは第工表にあり、それらは総
て絶縁の必要な検査規定に合格していた。
ーニーダーの上流部のホッパーに供給した。添加剤の他
の半分をコーニーダーの胴の中間にあるホッパーに供給
した。コーニーダーの回転部分の直径は46mmであり
、長さ/直径比は11であり、及び回転部分は240r
pmで回転した。最高溶融温度は212℃であった。生
成物を粗砕し、後に、圧縮比1.25、及び長さ/直径
比25:1を有し、AWG 12 (2,27rnm
)銅線上に1 mmの被覆を圧力コーティングする、
電線被覆用クロスヘツドを備えたライフエンハウザー(
Reifenhauser)5Qmm−軸スクリユー押
出機に供給した。溶融温度は189℃であった。1.5
mのエアギャップの後に、16 m1分(他の実験では
線速度を一桁以上も大きくした)で移動する電線を冷水
で急冷した。5.Q #Vの火花試験では欠点が示され
なかった。電線試験データは第工表にあり、それらは総
て絶縁の必要な検査規定に合格していた。
更に電線と70℃の水浴との間の抵抗の試験によれば、
生成物は目標を充分上回る6、5MΩkmの抵抗を持っ
ていた。
生成物は目標を充分上回る6、5MΩkmの抵抗を持っ
ていた。
実施例 2
第1表に示される諸成分を実施例1と同様の方法で混合
した。粗砕した生成物を同じ押出機に供給し、重合体の
温度を193℃とし、17 m7分で同じ寸法の電線を
被覆するのに使用した。
した。粗砕した生成物を同じ押出機に供給し、重合体の
温度を193℃とし、17 m7分で同じ寸法の電線を
被覆するのに使用した。
5、OkVの火花試験では欠点が示されなかった。
生成物は検査規定に合格したが、10%ゴム改質ポリプ
ロピレンを使用したものは、加熱老化後の伸びが少ない
という結果を招いた。
ロピレンを使用したものは、加熱老化後の伸びが少ない
という結果を招いた。
実施例 3
第1表に示される諸成分を実施例1と同様の方法で混合
した。粗砕した生成物を同じ押出機に供給し、電線の速
度15 m7分とした外は同じ条件で重合体温度を2
00℃として同じ寸法の電線を被覆するのに使用した。
した。粗砕した生成物を同じ押出機に供給し、電線の速
度15 m7分とした外は同じ条件で重合体温度を2
00℃として同じ寸法の電線を被覆するのに使用した。
再度5.OkVの火花試験では欠点が示されなかった。
外径は4.254.30mmであった。生成物の測定値
は第1表にあり、外被用の総ての目標値に合格した。
は第1表にあり、外被用の総ての目標値に合格した。
実施例4−9及び比較実施例1−4
これらの実施例はロール・ミル上で150℃ないし18
0℃の温度で重合体を混合し、次いで他の成分を添加す
ることによって行なわれた。混合物がまだ熱い間に圧縮
成形機上に移動し、型枠の厚さを31としてエチレン/
テトラフルオロエチレン共重合体のフィルムの間に置い
た。圧縮機はロール・ミルと同じ温度であり、各試料は
3分間圧縮され、次いで加圧下に冷却された。このよう
にして作られた311Illのブラックについて予備選
別試験のように、極限引張強度及び伸び、及び加熱衝撃
について試験した。結果は第■表に示されている。実施
例4−9の組成物は数点の決定的性質が目標値に合格し
たが、アルミナ三水和物が存在しないと、難燃性は低か
った。
0℃の温度で重合体を混合し、次いで他の成分を添加す
ることによって行なわれた。混合物がまだ熱い間に圧縮
成形機上に移動し、型枠の厚さを31としてエチレン/
テトラフルオロエチレン共重合体のフィルムの間に置い
た。圧縮機はロール・ミルと同じ温度であり、各試料は
3分間圧縮され、次いで加圧下に冷却された。このよう
にして作られた311Illのブラックについて予備選
別試験のように、極限引張強度及び伸び、及び加熱衝撃
について試験した。結果は第■表に示されている。実施
例4−9の組成物は数点の決定的性質が目標値に合格し
たが、アルミナ三水和物が存在しないと、難燃性は低か
った。
実施例 lO
この実施例はブテン改質LLDPEが本発明で使用でき
ることを示す。高オクテンLLDPEの代わりに、ノル
ソフレックス(N orsof 1ex)■LW 22
20の商品名でフランスのCDFにより製造されている
密度0.910の高ブテンLLDPEを使用した以外は
実施例1を繰り返して行った。電線のコーティングの間
の溶融温度は201℃であり、線速度は16 m/分で
あった。絶縁された電線についての試験データは、実施
した総ての試験で目標値に合致した: 引張強度 14.1MPa 引張伸び 222% 加熱衝撃 合格 100℃で7日間老化後の 引張強度 14.2 老化の際の変化% +0.7%100 ”Cで
7日間老化後の 引張伸び −180% 老化の際の変化% −18,9%実験番号 高オクテン LLDPD % ゴム 改質 PP % アルミナ 三水和物 % オルガノシリコン 剤 % 酸化防止 剤 % 炭酸 カルシウム % 溶融 温度 ℃ 線 速度 m/分 ナイフ 変形 % 100℃で7日間の老化後伸び% 老化の際の 変化 % 一15℃の 低温曲げ 一25℃の 低温度衝撃 80℃の 収縮 % 水分 吸収量 +19/平方C11 極@ 醜素 指数 % 比mg/cc 1表 押出された配合物と目標値との比較 絶縁の 目標値 12 <50 〉100 く+30 合格 合格 く4% く4 〉25 56.2 0.8 15.9 1.69 合格 15.25 合格 合格 0.22 1.7 1.394 Q 56.2 0.8 15.5 3.53 合格 13.8 −22.5 合格 合格 0.32 1.6 * 外被の 目 標 値 〉8 〉125 〈50 合格 〉7 く+30 〉100 く+30 合格 合格 〈4% <10 〉30 62.2 Q、8 16.5 0.71 合格 16.3 −1.2 合格 合格 0.09 3.1 1.58 * 混合が不適当なために不合格であった。
ることを示す。高オクテンLLDPEの代わりに、ノル
ソフレックス(N orsof 1ex)■LW 22
20の商品名でフランスのCDFにより製造されている
密度0.910の高ブテンLLDPEを使用した以外は
実施例1を繰り返して行った。電線のコーティングの間
の溶融温度は201℃であり、線速度は16 m/分で
あった。絶縁された電線についての試験データは、実施
した総ての試験で目標値に合致した: 引張強度 14.1MPa 引張伸び 222% 加熱衝撃 合格 100℃で7日間老化後の 引張強度 14.2 老化の際の変化% +0.7%100 ”Cで
7日間老化後の 引張伸び −180% 老化の際の変化% −18,9%実験番号 高オクテン LLDPD % ゴム 改質 PP % アルミナ 三水和物 % オルガノシリコン 剤 % 酸化防止 剤 % 炭酸 カルシウム % 溶融 温度 ℃ 線 速度 m/分 ナイフ 変形 % 100℃で7日間の老化後伸び% 老化の際の 変化 % 一15℃の 低温曲げ 一25℃の 低温度衝撃 80℃の 収縮 % 水分 吸収量 +19/平方C11 極@ 醜素 指数 % 比mg/cc 1表 押出された配合物と目標値との比較 絶縁の 目標値 12 <50 〉100 く+30 合格 合格 く4% く4 〉25 56.2 0.8 15.9 1.69 合格 15.25 合格 合格 0.22 1.7 1.394 Q 56.2 0.8 15.5 3.53 合格 13.8 −22.5 合格 合格 0.32 1.6 * 外被の 目 標 値 〉8 〉125 〈50 合格 〉7 く+30 〉100 く+30 合格 合格 〈4% <10 〉30 62.2 Q、8 16.5 0.71 合格 16.3 −1.2 合格 合格 0.09 3.1 1.58 * 混合が不適当なために不合格であった。
オクテン
衷惠堡 LLDPE
比較実施例
ポリプロピ
レン均質
型主体
第■表
成形されたプラノ
ポリプロピ ゴム改質
レン ポリプロピ アルミナ
共重合体 レン 三水和物
58.2
り
を
用
る
選
オルガノ 酸 化
シリコン 防止剤
0.8
0.8
0.8
0.8
0.8
0.8
0.8
0.8
0.8
0.8
別
試
験
CaC0。
49.2
49.2
49.2
49.2
58.2
49.2
49.2
49.2
49.2
極限引張 極限引張
強度 伸び
MPa %
加熱
衝撃
9.66
9.62
8.31
10.64
12.4
9.3
9.74
8.87
10.86
7.71
i3
僅かに溶融
僅かに溶融
合格
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、0.92以下の密度を与えるのに充分な量の4−1
2の炭素原子のアルキレン−1コモノマーの繰り返し単
位を含む線状低密度ポリエチレンを組成物の29ないし
50重量%; 1)ポリプロピレン均質重合体 2)プロピレン及びエチレンの非エラストマー共重合体 3)1)又は2)とエチレン/プロピレンエラストマー
共重合体との溶融配合された配合物又はグラフト物 から成る部類から選択されたポリプロピレン材料を3な
いし15%;アルミナ三水和物を45−65%;チタン
又はシリコンを含む加水分解可能な成分を含み、及び又
親有機性基を含むカップリング剤を0.5ないし1.5
%;及び加熱老化性が改善される量の酸化防止剤を含む
ことを特徴とする組成物。 2、オクテン−1コモノマーの繰り返し単位を13ない
し20重量%含む0.90−0.92の密度の線状低密
度ポリエチレンを38−45重量%;ゴム改質ポリプロ
ピレンを4−10%;アルミナ三水和物を47−53%
;チタン又はシリコンを含む加水分解可能な成分を含み
、及び又親有機性基を含むカップリング剤を0.8−1
.2%;及び加熱老化性が改善される量の酸化防止剤を
含むことを特徴とする絶縁用組成物。 3、オクテン−1コモノマーの繰り返し単位を13ない
し20重量%含む0.90−0.92の密度の線状低密
度ポリエチレンを29−34重量%;ゴム改質ポリプロ
ピレンを3−7%;アルミナ三水和物を59ないし65
%:チタン又はシリコンを含む加水分解可能な成分を含
み、及び又親有機性基を含むカップリング剤を0.8−
1.2%;及び加熱老化性が改善される量の酸化防止剤
を含むことを特徴とする外被用組成物。 4、本文で規定された試験方法を使用し;150℃で1
時間の加熱衝撃試験に合格し、−15℃の低温曲げ試験
に合格し、−25℃の低温度衝撃試験に合格し、80℃
で4%以下の収縮を有し、50%以下のナイフ変形を有
し、25より大きい極限酸素指数を有しており;且つ導
体を除去後6MPaよりも大きい引張強度、125%よ
り大きい引張伸び、4mg/cm^2より小さい水分吸
収を有しており;及び導体を除去して100℃で7日間
老化後5MPaよりも大きい引張強度を有し、老化する
前の強度からの変化が30%以下であり、及び100%
よりも大きい引張伸びを有し、老化する前の引張伸びか
らの変化が30%以下である、特許請求の範囲1項又は
2項記載の組成物からなる、ハロゲンを含まない、一次
絶縁された電線。 5、束が本文で規定された試験方法を使用し、150℃
で1時間の加熱衝撃試験に合格し、−15℃の低温曲げ
試験に合格し、−25℃の低温度衝撃試験に合格し、8
0℃で4%以下の収縮を有し、50%以下のナイフ変形
を有し、30より大きい極限酸素指数を有しており;且
つ電線の束から除去後のハロゲンを含まない外被が8M
Paよりも大きい引張強度、125%より大きい引張伸
び、10mg/cm^2より小さい水分吸収を有してお
り;及び100℃で7日間老化後7MPaよりも大きい
引張強度を有し、老化する前の強度からの変化が30%
以下であり、及び100%よりも大きい引張伸びを有し
、老化する前の引張伸びからの変化が30%以下である
、特許請求の範囲1項又は3項記載の組成物から外被が
製造されている絶縁された電線の外被された束。
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Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014133819A (ja) * | 2013-01-10 | 2014-07-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 表面平滑性に優れた樹脂組成物 |
CN106117763A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-16 | 安徽我要遛遛信息技术有限公司 | 耐击穿通讯线缆料的制备方法 |
Families Citing this family (35)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5001304A (en) * | 1989-07-25 | 1991-03-19 | At&T Bell Laboratories | Building riser cable |
US5180889A (en) * | 1990-12-13 | 1993-01-19 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Crush resistant cable insulation |
CA2082129A1 (en) * | 1991-11-07 | 1993-05-08 | Kazuo Yagawa | Flame-retardant rubber compositions |
BR9203610A (pt) * | 1992-09-11 | 1994-03-22 | Pirelli Cabos S A | Composicoes de isolacao em polietileno reticulado por umidade (xlpe) com reduzida contracao a 130 c,para uso em cabos de p/otencia de baixa tensao |
US5378856A (en) * | 1992-12-11 | 1995-01-03 | Belden Wire & Cable Company | Transmission cable having a nonhalogenated jacket formulation |
US5837939A (en) * | 1996-10-17 | 1998-11-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Tree resistant cable |
US5748823A (en) * | 1997-01-30 | 1998-05-05 | Siecor Corporation | Single-tube plenum ribbon cable |
EP0884353B1 (en) * | 1997-06-12 | 2002-10-30 | Advanced Elastomer Systems, L.P. | Impact modifier for thermoplastic polyolefins |
US6552112B1 (en) | 1997-07-23 | 2003-04-22 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cable with self-extinguishing properties and flame-retardant composition |
US6372344B1 (en) | 1997-07-23 | 2002-04-16 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high elastic recovery |
IT1293759B1 (it) * | 1997-07-23 | 1999-03-10 | Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli | Cavi con rivestimento riciclabile a bassa deformazione residua |
US6410651B1 (en) | 1997-07-23 | 2002-06-25 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Cables with a halogen-free recyclable coating comprising polypropylene and an ethylene copolymer having high structural uniformity |
IT1293757B1 (it) | 1997-07-23 | 1999-03-10 | Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli | Cavi con rivestimento riciclabile a distribuzione omogenea |
US5962129A (en) * | 1998-01-07 | 1999-10-05 | H.B Fuller Licensing & Financing, Inc. | Flame retardant hot melt compositions |
US6239208B1 (en) | 1998-01-07 | 2001-05-29 | H. B. Fuller Licensing & Financing, Inc. | Flame retardant hot melt compositions |
US6348122B1 (en) * | 1998-01-08 | 2002-02-19 | Compression Polymers Group | Fire retarding polypropylene composition |
US6391977B1 (en) | 1998-06-12 | 2002-05-21 | Exxon Mobil Chemical Patents Inc | Impact modifier for thermoplastic polyolefins |
US6849217B1 (en) | 1998-12-24 | 2005-02-01 | Pirelli Cavi E Sistemi S.P.A. | Process for producing self-extinguishing cables with low-level production of fumes, and flame-retardant compositions used therein |
US6866932B2 (en) * | 2000-01-20 | 2005-03-15 | Sumitomo Wiring Systems, Ltd. | Olefin-based resin composition, method of making it and electrical wire covered with it |
ES2238043T3 (es) * | 2000-02-21 | 2005-08-16 | Pirelli Energie Cables Et Systemes France | Cable de baja tension no halogeno ignifugo y estanco al agua. |
US6594427B1 (en) | 2000-08-23 | 2003-07-15 | Fitel Usa Corp. | Communication cable having polypropylene copolymer jacketing material |
EP1295910A1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-03-26 | Borealis GmbH | Insulating foam composition |
US20060148988A1 (en) * | 2004-10-06 | 2006-07-06 | Chou Richard T | Miscible blends of ethylene copolymers with improved temperature resistance |
EP1664171B1 (en) * | 2003-09-05 | 2007-10-17 | Union Carbide Chemicals & Plastics Technology Corporation | Flame retardant composition with excellent processability |
CN1886453B (zh) * | 2003-11-25 | 2010-05-26 | 纳幕尔杜邦公司 | 阻燃的无卤素的组合物 |
WO2007045050A1 (en) | 2005-10-21 | 2007-04-26 | Calix Pty Ltd | A material compound and a method of fabricating the same |
AU2007233570B2 (en) | 2006-03-31 | 2010-11-18 | Calix Limited | System and method for the calcination of minerals |
ES2611457T3 (es) | 2008-08-05 | 2017-05-09 | Prysmian S.P.A. | Cable eléctrico ignífugo |
US8269107B2 (en) | 2010-05-28 | 2012-09-18 | General Cable Technologies Corporation | Halogen-free flame retardant polyolefin |
CN103214712B (zh) * | 2013-03-26 | 2015-09-09 | 安徽双荣电器电缆有限公司 | 一种耐寒聚乙烯电缆料及其制备方法 |
EP3510096B1 (en) * | 2016-09-09 | 2023-11-01 | LEONI Kabel GmbH | Strand-shaped elements and polymer composition for preparing same |
EP3510095B1 (en) * | 2016-09-09 | 2023-11-01 | LEONI Kabel GmbH | Elongated article with good flexibility and high flame retardancy |
EP3510603B1 (en) * | 2016-09-09 | 2020-06-17 | LEONI Kabel GmbH | Conjunction device such as a cable and polymer composition for preparing same |
EP3510097B1 (en) * | 2016-09-09 | 2023-11-29 | LEONI Kabel GmbH | Polymer composition with high flexibility and flame retardancy |
CN110511474A (zh) * | 2019-08-15 | 2019-11-29 | 苏州亨利通信材料有限公司 | 一种机车线缆用耐寒高阻燃低烟无卤阻燃料及其制备方法 |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4434258A (en) * | 1982-01-15 | 1984-02-28 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Organic acid containing filled and plasticized thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers |
US4430468A (en) * | 1982-07-21 | 1984-02-07 | E. I. Du Pont De Nemours And Company | Surfactant-containing filled and plasticized thermoplastic compositions based on ethylene interpolymers |
US4673620A (en) * | 1984-02-27 | 1987-06-16 | Exxon Research & Engineering Co. | Elastomeric thermoplastic low voltage insulation on conductive substrate |
US4701359A (en) * | 1985-01-28 | 1987-10-20 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Packaging material for photosensitive materials |
GB2174095A (en) * | 1985-03-20 | 1986-10-29 | Dainichi Nippon Cables Ltd | Flame-retardant resin compositions |
-
1989
- 1989-01-25 US US07/300,021 patent/US4948669A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-07 FI FI890573A patent/FI100246B/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-02-07 NO NO890511A patent/NO308171B1/no not_active IP Right Cessation
- 1989-02-08 DE DE8989102118T patent/DE68904568T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-08 JP JP1027736A patent/JPH0222350A/ja active Pending
- 1989-02-08 EP EP89102118A patent/EP0328051B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-02-08 CA CA000590500A patent/CA1332990C/en not_active Expired - Fee Related
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2014133819A (ja) * | 2013-01-10 | 2014-07-24 | Furukawa Electric Co Ltd:The | 表面平滑性に優れた樹脂組成物 |
CN106117763A (zh) * | 2016-06-27 | 2016-11-16 | 安徽我要遛遛信息技术有限公司 | 耐击穿通讯线缆料的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE68904568D1 (de) | 1993-03-11 |
NO890511L (no) | 1989-08-09 |
CA1332990C (en) | 1994-11-08 |
FI890573A0 (fi) | 1989-02-07 |
DE68904568T2 (de) | 1993-06-09 |
FI890573A (fi) | 1989-08-09 |
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US4948669A (en) | 1990-08-14 |
NO890511D0 (no) | 1989-02-07 |
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