JPH02221285A - ビスインデニル誘導体およびその製造方法 - Google Patents

ビスインデニル誘導体およびその製造方法

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JPH02221285A
JPH02221285A JP1336754A JP33675489A JPH02221285A JP H02221285 A JPH02221285 A JP H02221285A JP 1336754 A JP1336754 A JP 1336754A JP 33675489 A JP33675489 A JP 33675489A JP H02221285 A JPH02221285 A JP H02221285A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明はシリル橋またはゲルミル橋を持つビスインデニ
ル誘導体の改善された製造方法に関する。
［従来技術及び発明が解決しようとする課題１この種の
化合物は、対掌性の立体剛性メタロセン錯塩を構成する
為の配位子系として使用できる。ジルコニウム−および
ハ・フニウムージクロライド錯塩は特に、高いアイソタ
クチック−ポリプロピレンを製造する為の高い活性の立
体特異触媒として使用できる（ヨーロッパ特許第１２９
．３６８号参照）。
橋掛けしたメタロセン類、特にジルコニウムおよびハフ
ニウム−ジクロライド誘導体を合成するには、ｌ＋１’
４Ｒ＋Ｒ’　（Ｓｉ、Ｇｅ）ビスインデニルの種類の化
合物を使用することに興味がもたれる。
従来には、文献に、リチウム−インデニルとジメチルジ
クロロシランとをキシレン中で反応させることによって
１．１’−（ジメチルシランジイル）ビスインデニルを
２４χの収率で合成することだけが開示されている　［
Ｃ，Ｈ，Ｓｏ＠１ｉｅｒ、　Ｎ、Ｓ、Ｍａｒａｎｓ、　
ＪＡＣＳユ３　（１９５１）　５１３５］。この合成に
おいては、シリル成分をリチウム−インデニル溶液に滴
加しそしてその混合物を続いて１００’Ｃで２４時間攪
拌する。
［発明の構成１ 本発明者は、添加順序を逆にした場合に、即ちインデニ
ル成分をジクロロシリルまたはジクロロゲルミル化合物
に溶液としてゆっ（り添加した場合に、シリル橋および
ゲルミル橋を持つ化合物が実質的に高収率で且つ穏やか
な条件のもとで得られることを見出した。
それ故に本発明は、式（１） ［式中、Ｍ−は珪素またはゲルマニウムであり、鵬は０
または１であり、ｎは鶴・Ｏの時に０でありそしてｍ＝
１の時に０またはｌであり、Ｒ１、ｐ＊、　Ｒ３および
Ｒ４が同一であるかまたは異なり、水素原子、炭素原子
数１〜３０のアルキル基、炭素原子数２〜１０のアルケ
ニル基、炭素原子数６〜ｌＯのアリール基、炭素原子数
７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７〜４０の
アルキルアリール基、炭素原子数８〜４０のアリールア
ルケニル基、炭素原子数１−１０アルコキシ基、炭素原
子数６〜ｌＯのアＩＪ　−ＪＬ／オキシ基、炭素原子数
１〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜１０
のハロゲン化アリール基またはハロゲン原子を意味する
かまたは Ｒ１とＲ１またはＲ３とＲ４とはそれらが結合している
原子と一緒に成って環を形成し、 ｅは炭素原子数１〜８のアルキレン基、炭素原子数６〜
１０のアリーレン基、炭素原子数７〜４０のアリールア
ルキレン基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリーレン
基、−０［Ｓｉ　（Ｃｌｓ）　ｚ−０１９−［式中、ｐ
は１〜５の整数を意味する。
１で表される基またはカルコゲン原子でありそして ＲｈおよびＲ７は同一であるかまたは異なっており、無
置換−または置換インデニル基を意味する。１ で表される、１．１°−（ジメチルシランジイル）−ビ
スインデニルの他のビスインデニル誘導体に関する。
更に本発明は、この化合物の製造方法にも関する。
式（１）中、Ｍｌは珪素またはゲルマニウムである。層
は０またはｌである。■・０の場合にはｎは同様に０で
ありそして−・ｌである場合にはｎはＯまたはｌである
。
Ｒ１、Ｒ２、ｅおよびＲ４が同一であるかまたは異なり
、水素原子、炭素原子数１〜３０、殊に１〜２のアルキ
ル基、炭素原子数２〜１０．殊に２のアルケニル基、炭
素原子数６〜１０、殊に６のアリール基、炭素原子数７
〜４０、殊に７のアリールアルキル基、炭素原子数７〜
４０、殊に７〜９のアルキルアリール基、炭素原子数８
〜４０、殊に８のアリールアルケニル基、炭素原子数１
〜１０、殊に１〜３アルコキシ基、炭素原子数６〜ｌＯ
１殊に６のアリールオキシ基、炭素原子数１〜２０、殊
に１〜３のハロゲン化アルキル基、特にパーフルオロア
ルキル基、炭素原子数６〜１０、殊に６のハロゲン化ア
リール基、特にパーフルオロアリール基またはハロゲン
原子、殊に塩素原子を意味する。
９１とＲ怠またはＲ３とＲ４とはそれらが結合している
原子と一緒に成って環、殊に４〜６員環を形成してもよ
い。
特に、Ｒ１，Ｒ”、Ｒ３およびＲ４はメチル基、エチル
基、フェニル基またはビニル基を意味する。
Ｒ１は炭素原子数１〜８、殊に２のアルキレン基、炭素
原子数６〜ｌＯ１殊に６のアリーレン基、炭素原子数７
〜４０．殊に７〜９のアリールアルキレン基、炭素原子
数７〜４０、殊に７〜９のアルキルアリーレン基、−０
［５ｉ（ＣＬ）ｔ−Ｏｌｅ　−Ｌ式中、ｐは１〜５の整
数を意味する。ｌで表される基またはカルコゲン原子、
殊に酸素原子である。
ＲｈおよびＲ７は同一であるかまたは異なっており、殊
に同一であり、無置換−または置換インデニル基を意味
する。置換インデニル類の例には１−（トリメチルシリ
ル）インデン、１−フェニルインデン、１−１２−１４
−または５−メトキシインデン、ｌ−１２−１４−また
は５−メチルインデン及び４−１５−１５−または７−
フルオロインデンがある。
インデンまたは１−メチルインデンを用いるのが有利で
ある。
本発明の式（１）のビスインデニル誘導体は、式（ＩＩ
） １式中、Ｍｌ、Ｒ１，Ｒ２、Ｒ３、Ｒ４、―およびｎは
上記の意味を有しそして Ｘはハロゲン原子、殊に塩素原子である。ｌで表される
化合物を式（ＩＩＩ）または（ＩＶ）Ｒ６−Ｍ”　　　
（１）　、Ｒ？　−Ｍ”　　　（ＩＶ）［式中、Ｒｈお
よびＲ？は上記の意味を有しそしてＭ２はアルカリ金属
原子、殊にカリウムまたはリチウム、特にリチウムであ
る。ｌ で表される化合物と反応させることによって製造される
。
この反応は、無水にされた不活性溶剤中で実施する。適
する溶剤には芳香族炭化水素、例えばトルエンまたはキ
イレン、脂肪族炭化水素、例えばヘキサンまたはペンタ
ン、またはエーテル類、例えばジエチルエーテル、テト
ラヒドロフラン及びジオキサンがある。ジエチルエーテ
ルを用いるのが有利である。
反応温度は−４０〜１００　’Ｃ１好ましくは０°Ｃ〜
５０°Ｃである。
反応時間は１〜１００時間、殊に４〜２０時間であり、
それの１／４〜２０時間、特に１〜４時間は化合物（Ｉ
［［）を化合物（Ｉ［）の溶液または懸濁物に添加する
為に用いられる。何れの場合にも、化合物（Ｉｆ）また
は（ＩＶ）は化合物（ＩＩ）に添加する。
反応は撹拌下に不活性ガス雰囲気で実施する。
本発明の方法は、シリル橋またはゲルミル橋を持つビス
インデニル化合物が添加順序が変えられた為に非常に高
収率で製造されるという長所を公知の合成法以上に有し
ている。
以下の全ての操作は、無水にされた溶剤を用いて不活性
ガス雰囲気で実施する　［シュレンク（Ｓｃｈｌｅｎｋ
）技術１゜ 実施■」 １．１’−（ジメチルシランジイル）ビスインデニル川
ｎ−ブチルリチウムの８０ｃｍ＋２（０，２０ｓｏｎの
２．５モル濃度ヘキサン溶液を、２００　ｃｏ＋”のジ
エチルエーテルに３０ｇ　（０，２３ｍｏｆｆｉ）の□
酸化アルミニウムを通して濾過した□インデン（工業用
品質＝約９１χ純度）を溶解した溶液に冷却下に添加す
る。この混合物を室温で更に１５分間撹拌し、そしてこ
のオレンジ色の溶液を、３０ｃＩＩ１３のジエチルエー
テルに１３．０ｇ　（０，１０ｍｏｆ）のジメチルジク
ロロシラン（９９χ濃度）を溶解した溶液に２時間にわ
たってカニユーレを通して添加する。オレンジ色の懸濁
液を夜通し攪拌しそして１００〜１５０　ｃｍ３の水を
用いて三回振盪処理することによって抽出処理する。黄
色の有機相を硫酸ナトリウムにて二回乾燥処理しそして
回転式蒸発器で蒸発処理する。残留するオレンジ色の油
状物を４〜５時間油ポンプ式減圧機中で４０°Ｃに維持
しそして過剰のインデンを除く。
その後に白色の沈澱物が析出した。４０ｃｍ３のメタノ
ールを添加しそして一３５°Ｃで再結晶処理することに
よって全部で２０．４ｇ（７１χ）の化合物（１）を白
色〜ベージュ色の粉末として単離することができた。融
点ニア９〜８１°Ｃ０ １１Ｎ？’ｌＲスペクトル（ＣＤＣｆｚ）：　２ジアス
テレオマー（約１：ｌ）、７．１４〜７．５０（芳香族
の１１）、６．４０〜６．９０（オレフィンのＨ）、３
．６２（アリルのＨ）、−〇。
４７、−０．２８、−０．０６　ｐｐｍ　（ＳｉＣｌｈ
）。
補正元素分析。
夫指炭」 操作は実施例１と同様である。インデンを油ポンプ式減
圧機でストリッピングした後に、粗生成物を３５０ｇの
シリカ−ゲル６０にてクラロマトグラフィー処理する。
ヘキサン／メチレンクロライド（５：１容量部）を使用
して２３．６ｇ　（８２χ）の化合物用を抽出すること
ができた。
実施■」 ７．８　ｇ（０，２抛ｏ１）の切った小片のカリウムを
１００　ｃｍ’のテトラヒドロフランに導入する。酸化
アルミニウムに通して濾過したインデン（工業用品質＝
約９１χ純度）３０　ｃｍ’（０，２３ｍｏｆｆｉ）を
１時間にわたって激しい撹拌下に、溶剤が静かに沸騰す
るような速度で満願する。この混合物を次いで、カリウ
ムが完全に反応するまで更に２時間にわたって還流する
。このようにして製造されたインデニル−カリウム溶液
を実施例１と同様にジメチルジクロロシランと反応させ
そして後処理する。１６．１ｇ（５６χ）の化合物徂が
白色の粉末として得られる。
１隻貫」 １．１’−（ジエチルシランジイル）ビスインデニル盟
３０１ｊ’のジエチルエーテルに１５．７ｇ　（０，１
０ａｏｊりのジエチルジクロロシランを溶解した溶液を
、実施例１と同様に０．２０ａｏｊ２のリチウム−イン
デニル溶液と反応させ、後処理する。油ポンプ式減圧機
中でストリッピングした後に残る油状物を４００　ｇの
シリカ−ゲル６０でクロマトグラフィー処理する。生成
物をヘキサン／メチレンクロライド（１０：１容量部）
を用いて淡黄色分帯（ｐａｌｅ　ｙｅｌｌｏｗ　ｚｏｎ
ｅ）で抽出処理する。゛溶剤をストリッピングしそして
生成物を一３５°Ｃでヘキサンから再結晶処理した後に
、１９．５ｇ（６２Ｘ）の化合物別がベージュ色の粉末
として得られる。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ１，３）　：　２ジアス
テレオマー（約１：１）、７．１〜７．６（芳香族のＨ
）、６．２〜７、Ｏ（オレフィンのＨ）、３．６（アリ
ルのＨ）、−〇。
Ｌ　−０，８ｐｐｍ　（ＳｉＣ！Ｈｓ）　。
補正元素分析。
１崖■」 １．１°−（メチルフェニルシランジイル）ビスインデ
ニル皿 ３０　ｃｍ’のジエチルエーテル ■ｏｌ）のメチルフエニルジクロロシラン（９８χ）を
溶解した溶液を、実施例１と同様に０．２０Ｉｌｏｌの
りチウム−インデニル溶液と反応させ、後処理する。全
部で３０．１ｇ　（８６χ）の化合物別（白色の結晶粉
末）がヘキサンから一３５°Ｃで再結晶する。
’Ｈ　ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆｆｉｚ）：　３ジア
ステレオマー　（１１：２：１）　、７．０〜７．５（
芳香族の■）、６．５〜６．９（オレフィンのＩＩ）、
３．９１〜３．９７　（アリルのＨ）、−０．３１　、
−０．１４　、−０．０３　ｐｐ＋ｍ　（ＳｉＣＨ＋）
　。
補正元素分析。
１施■」 １、１’−（ジフェニルシランジイル）ビスインデニル
（９） ４０　ｃｍｌのジエチルエーテルに２５．３ｇ　（０．
１０１Ｉｏ　ｉ　）のジフェニルジクロロシラン（９９
χ）を溶解した溶液を、実施例１と同様に０．２０ｍｏ
ｆのリチウム、インデニル溶液と反応させ、後処理する
。油ポンプ式減圧機中でストリッピングした後に残る褐
色の油状物を３５０ｇのシリカ−ゲル６０でクロマトグ
ラフィー処理する。ヘキサン／トルエン（３：ｌ容量部
）を用いて全部で１６．０ｇ（３９χ）の化合物（９）
を抽出することができた。この化合物は溶剤のストリッ
ピング後にベース粉末（ｂａｓｅ　ｐｏｗｄｅｒ）とし
て生じた。
’ＩＩ　ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆｚ）：　２ジアス
テレオマー（約ｌ：１）、７．０〜７．５（芳香族のＩ
Ｉ）、６．０５〜６、９５（オレフィンのＨ）、４．２
８、４．３３　ｐｐｍ（アリルの■）。
補正元素分析。
質量スペクトルは、予想される分解パタンを示した。
１嵐■］ １、１’−（フェニルビニルシランジイル）　ビスイン
デニル促 ３０　ｃｍ”のジエチルエーテルに２０．３ｇ　（０．
１０ｔａｏ　ｊ！　）のフェニルビニルジクロロシラン
を溶解した溶液を、実施例１と同様に０．２０ｍｏｆｆ
ｉのリチウム−インデニル溶液と反応させ、後処理する
。
１６、３ｇ　（４５χ）の化合物回が白色の結晶粉末と
してヘキサンから沈澱した。
’Ｈ　ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣ　ＩＩ．コ）：２ジア
ステレオマー（４：１）、７．０〜７．６（芳香族の１
０、６．５〜６。
９（オレフィンの■）、５．３２〜６．１５　（ビニル
の１１）、４、０２、４．０６　ｐｐｍ　（アリルのＩ
Ｏ。
補正元素分析。
裏脂貞」 １、１’−（メチルビニルシランジイル）ビスインデニ
ル回 ３０　ｃｍ’のジエチルエーテル ｔａｏ　ｌ　）のメチルビニルジクロロシランを溶解し
た溶液を、実施例１と同様に０．２０ｓｏｆのりチウム
−インデニル溶液と反応させ、後処理する。
全部で１４．４ｇ　（４８χ）の化合物口がへキチンに
より一３５°Ｃで結晶化した。
’ＩＩ　ＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ’＋）：　７．１
〜７．５（ｓ＋　、　８、芳香族の■）、６．９２〜６
．９６（鋼、２、β−オレフィンの１１）、６．６３（
ｄｄ、　１　、α−オレフィンのＨ）、６．５７（ｄｄ
、　１　、α−オレフィンのＨ）、５．４２〜５゜９０
（鵬、３、ビニルの■）、３．６６（ｓ　、　２　、ア
リルのＨ）、−０，２５ｐｐｍ　（ｓ、　３．５ｉＣＨ
ｊ）。
補正元素分析。
３０　ｃｔｍ３のジエチルエーテルに１７．７ｇ　（０
，１０ｓｏ　ｌ　）のフエニルジクロロシランを溶解し
た溶液を、実施例１と同様に０．２０ｓｏ　ｌのリチウ
ム−インデニル溶液と反応させ、後処理する。油ポンプ
式減圧機中でストリッピングした後に残る油状物を、ヘ
キサン／トルエン（２：１容量部）を用いて、１５　ｃ
ｍのシリカ−ゲル６０を含有するフリットを通して濾過
する。ヘキサンを、該溶剤をストリッピングした後に残
留する油状物に添加する。２４．２　（７２χ）の化合
物口が一３５°Ｃで結晶化する。
’ＩＩ　ＮＭＲスペクトル（ＣＤ（／！り：　３ジアス
テレオマ、７．０〜７．５（芳香族のＨ）、６．４〜６
．９（オレフィンの１１）、４．４２．４．２７．３．
８５（３ｘ　ｔ　、　５ｉ−ｔｌ）、４．００．３．８
７．３．８５．３．６０　ｐｐｍ（４ｘ　ａ　、アリル
の）１）。
質量スペクトルおよび赤外線吸収スペクトルは予想通り
であった。
補正元素分析。
裏詣■刊 １．１′−［１，２−エタンジイルビス（ジメチルシリ
ル）ｌビスインデニル皿 ５０　ｃｍ”のジエチルエーテルに２１．５ｇ　（０，
１０ｔＷＯε）の１．２−ビス（クロロジメチルシリル
）エタン（８０χ）を溶解した溶液を、実施例１と同様
に０．２０ａ＋ｏｆのりチウム−インデニル溶液と反応
させ、後処理する。２８．２ｇ　（８２χ）の化合物別
かへキサンから一３５°Ｃで無色の結晶の状態で結晶析
出した。融点ニア１〜７４°Ｃ０ ’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆｆｉｚ）：　７．１〜
７゜５（芳香族の１１）、６．９０（β−オレフィンの
１１）、６．５７　（αオレフィンの■）、３．５３（
アリルの１１）、０．２５〜０゜４６（Ｃ２Ｈ４）、−
０，１０、−０，１１、−０，１５、−０，１６（Ｓｉ
ｃＨ，ｌ）　− 補正元素分析。
皿 ０．３０　ｍｏｌのリチウム−インデニルのエーテル溶
液を、２５０Ｃ！１３のジエチルエーテルに２６．０ｇ
（０，１４ｍｏｌ）のテトラメチルジクロロシランを溶
解した溶液に１時間にわたってＯ′Ｃで滴加する。この
混合物を室温で１時間攪拌した後に、５０ｃ■３の水を
添加し、有機相を分離しそして硫酸マグネシウムで乾燥
し、そして溶剤を除く。
残さをメタノールで洗浄しそして減圧状態で乾燥する。
収量：　２６．５ｇ（５５χ） ’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｌ　３）　：　２ジアス
テレオマー（約１：１）、７．４５〜７．ＩＨ鋤、８、
芳香族のＨ）、６．８６．６．８４　（２ｘ　ｄｄｄ、
２オレフインのＨ）、６．５９．６．４６（２ｘ　ｄｄ
、　２オレフインのＨ）、３．４３．３．３２（２ｘ　
１１．２アリルのＨ）、０．０５、−０．０４、−０．
０１６ｍ　　−０，３１（４ｘ　ｓ　、　４ｘ　３Ｈ、
５ｔ−ＣＨｚ）。
実施班廿 １．１’−（ジメチルシランジイル）ビス（３−メチル
インデニル）！ｌ！ｌ ｎ−ヘキサンにｎ−ブチルリチウムを溶解した２、５モ
ル濃度の溶液４５ｃｍ２（０，１８ｍｏｌ７）を、２０
０　ｃｍ３のジエチルエーテルに２４．７ｇ　（０，１
９ｓ。
ｌ）の１−メチルインデンを溶解した溶液に０°Ｃで滴
加する。この混合物を室温で２０分攪拌した後に、この
黄色の溶液を、３０ｃｍ！のジエチルエーテルに１２．
３ｇ　（０，０９鵬ｏ１）のジメチルジクロロシランを
溶解した溶液に２時間にわたってカニューレを通して添
加し、そしてこの混合物を夜通し攪拌する。実施例１と
同様に後処理をする。２０．４ｇ（６８χ）の化合物匝
が一３５°Ｃでゞキサンから黄色の結晶の状態で結晶化
する。
’ＩＩＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｆｆｉａ）：　２ジア
ステレオマー（約ｌ：１）、７．１〜７．５（芳香族の
Ｈ）、６．２６．６．１３　（α−オレフィンのＨ）、
３．４８　（アリルの■）、２．２２　（インデン−Ｃ
Ｄ５）：　　−０，１５、−０，３１、−０，４８（Ｓ
ｉＣＨｓ）− 補正元素分析。
実崖班■ １．１’−（ジメチルゲルマンジイル）ビスインデニル
皿 １０　ｃｍ２のジメチル−エーテルに５．０ｇ　（０，
０２８１１ｏりのジメチルジクロロゲルマンを溶解した
溶液を、実施例１と同様に０．０５８　ｖｘｏｌのリチ
ウム−インデニル溶液と反応させ、後処理する。
−３５°Ｃでのｎ−ヘキサンからの結晶化にて、白色の
粉末として７．２ｇ　（７５χ）の化合物圃が得られる
。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ！ｉ）：　２ジアステ
レオマー（約ｌ：１）、７．１〜７．５（芳香族のＨ）
、６．９〜７゜１（β−オレフィンのＨ）、６．４２〜
６．６５（α−オレフィンのＨ）、３．７７（アリルの
Ｈ）、０．０９、−０．１３、−ｏ、ａｏ　ｐｐｇ＊　
（ＧｅＣＩＩｓ）　。
補正元素分析。
１嵐±■ １．１’−（ジエチルゲルマンジイル）ビスインデニル
饋 ３０　ｃｍ’のジエチル−エーテルに２５ｇ　（０，１
２５ａ＋ｏｊりのジエチルジクロロゲルマンを溶解した
溶液を、実施例１と同様に０．２５　　ｅａａｌｌのリ
チウム−インデニル溶液と室温で反応させ、後処理する
。油ポンプ式減圧機でストリッピングした後に残る油状
物を３５０　ｇのシリカ−ゲル８０でクロマトグラフィ
ー処理する。化合物Ｍをヘキサン／メチレンクロライド
（２０ニ一１容量部）を用いて抽出処理し、次いで僅か
のヘキサンから一３５℃で再結晶する。収量：　２７．
９ｇ（６２χ）の白色粉末。
’ＨＮＭＲスペクトル（ＣＤＣｊ！３）：　２ジアステ
レオマー　（１：１）、７．０〜７．６（芳香族の１１
）、６．３２〜６．６２（オレフィンのＩＩ）、３．７
５（アリルのＨ）、０．３５〜０．８７　（ＧｅＣＪｓ
）。
補正元素分析。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｍ＾１は珪素またはゲルマニウムであり、ｍは
    ０または１であり、ｎはｍ＝０の時に０でありそしてｍ
    ＝１の時に０または１であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
    およびＲ＾４が同一であるかまたは異なり、水素原子、
    炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数２〜１０
    のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭
    素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７
    〜４０のアルキルアリール基、炭素原子数８〜４０のア
    リールアルケニル基、炭素原子数１〜１０アルコキシ基
    、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数
    １〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜１０
    のハロゲン化アリール基またはハロゲン原子を意味する
    かまたは Ｒ＾１とＲ＾２またはＲ＾３とＲ＾４とはそれらが結合
    している原子と一緒に成って環を形成し、 Ｒ＾５は炭素原子数１〜８のアルキレン基、炭素原子数
    ６〜１０のアリーレン基、炭素原子数７〜４０のアリー
    ルアルキレン基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
    レン基、−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ］＿ｐ−［式
    中、ｐは１〜５の整数を意味する。 ］で表される基またはカルコゲン原子でありそして Ｒ＾６およびＲ＾７は同一であるかまたは異なっており
    、無置換−または置換インデニル基を意味する。］ で表される、１，１′−（ジメチルシランジイル）−ビ
    スインデニルの他のビスインデニル誘導体。 ２）インデニル（アルカリ金属）化合物とジクロロロシ
    リル化合物との反応によって、式（ I ）▲数式、化学
    式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｍ＾１は珪素またはゲルマニウムであり、ｍは
    ０または１であり、ｎはｍ＝０の時に０でありそしてｍ
    ＝１の時に０または１であり、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３
    およびＲ＾４が同一であるかまたは異なり、水素原子、
    炭素原子数１〜３０のアルキル基、炭素原子数２〜１０
    のアルケニル基、炭素原子数６〜１０のアリール基、炭
    素原子数７〜４０のアリールアルキル基、炭素原子数７
    〜４０のアルキルアリール基、炭素原子数８〜４０のア
    リールアルケニル基、炭素原子数１〜１０アルコキシ基
    、炭素原子数６〜１０のアリールオキシ基、炭素原子数
    １〜２０のハロゲン化アルキル基、炭素原子数６〜１０
    のハロゲン化アリール基またはハロゲン原子を意味する
    かまたは Ｒ＾１とＲ＾２またはＲ＾３とＲ＾４とはそれらが結合
    している原子と一緒に成って環を形成し、 Ｒ＾５は炭素原子数１〜８のアルキレン基、炭素原子数
    ６〜１０のアリーレン基、炭素原子数７〜４０のアリー
    ルアルキレン基、炭素原子数７〜４０のアルキルアリー
    レン基、−Ｏ［Ｓｉ（ＣＨ＿３）＿２−Ｏ］＿ｐ−［式
    中、ｐは１〜５の整数を意味する。 ］で表される基またはカルコゲン原子でありそして Ｒ＾６およびＲ＾７は同一であるかまたは異なっており
    、無置換−または置換インデニル基を意味する。］ で表されるビスインデニル誘導体を製造するに当たって
    、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｍ＾１、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、ｍ
    およびｎは上記の意味を有しそして Ｘはハロゲン原子である。］ で表される化合物を溶液状態または懸濁物状態で導入し
    そして式（III）または（IV） Ｒ＾６−Ｍ＾２（III）、Ｒ＾７−Ｍ＾２（IV）［式中
    、Ｒ＾６およびＲ＾７は上記の意味を有しそしてＭ＾２
    はアルカリ金属原子である。］ で表される化合物の溶液を式（II）の化合物の溶液また
    は懸濁物に−４０〜１００℃の温度で１〜１００時間に
    わたって添加することを特徴とする、上記ビスインデニ
    ル誘導体の製造方法。 ３）オレフィン重合の為のメタロセン触媒成分を製造す
    る為に式（ I ）の化合物を用いる方法。
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