JPH02218678A - テトラメチルピペリジル末端付きトリアジンのオリゴマーエステル及びアミド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発９１は化学線に曝されたときに崩解（劣化）及び変
色に抵抗する重合体組成物及びそのための新規添加剤化
合物に関する。殊に、本発明は２゜２．６．６−チトラ
アルキルピペリジノ部分を含むオリゴマー状トリアジン
系化合のの有効量で安定化されたポリプロピレン、ポリ
エチレン等のような樹脂に関する。本発明は、光崩壊（
光劣化）を抑制する作用をなす合成ポリマー用添加剤と
して有用な一群の新規物質にも関する。

多（の合成有機ポリマーは、日光に曝されたときに急速
に崩壊（劣化）する。この急速な崩壊を回避するために
、そのような樹脂を有害な輻射線に対して安定化させる
ための多（の添加剤が開発されてきている。これらの添
加剤の代表的なものは、ヒドロキシベンゾフェノン類、
ヒドロキシフェニルベンゾ）　ＩＪアゾール類、励起状
態を鎮静化する作用をなすオルガノニッケル錯体及び最
近のヒンダードアミン光安定剤（Ｉ１ＡＬＳ　）のよう
なＵＶ吸収剤がある。ＥＡＬＳは、最も一般的には４−
位置において置換されている２、２，６．６−チトラア
ルキルピベリジン基を有し、そしてラジカルス°キャベ
ンジャーとして作用することに崩壊（劣化）過程を抑制
する。有効な光安定剤となるべき化合物の要件の５ちで
代表的なものは、それが配合される樹脂と相容性である
こと、高温での処理中及び処理後に樹脂中にとどまって
いるので充分な非揮発性であること、そして水による抽
出に抵抗すること、である。

上記先行技術の化合物は、−収約には、合成有機ポリマ
ーのだめの有効な光安定剤であるけれども、それらの化
合物のうちのいずれも、ポリマーの多様な形態及び応用
においてポリマーの安定化製条を充分に満足するもので
はない。このことは、繊維及びフィルムのような薄いま
たは細い物品において使用される有機ポリマー材料の場
合に％に認められることである。これらの戴点の故に、
前記の要件を完全に満足する新規物質が要求されている
。

新規トリアジン化合物の有効量の配合による合成ポリマ
ーの安定化に関する本発明のトリアジン系ＨＡＬＳは下
記一般式（Ｉｔで表わされるものから選択される。

の化合物： 〔ただし、Ｔは なる２価の基であり、 Ａは、 本発明はポリアルキルピペリジン部分を有するであり、 ＲＩは水素及び、メチル、エチル、九−プロピル等のよ
うなＣ１〜Ｃ３のアルキル基から選択され、好ましくは
水素及びメチル基から選択され、最も好ましくは水素で
あり、 Ｒ２は水素、オキクル、ヒドロキシル、ＣＩ□１゜０直
鎖または分岐鎖アルキル基（例えばメチル、エチル、オ
クチル、オクタデシルまたは２−エチルヘキシル）、０
２〜Ｃ１，のアルカノイル基（例えばアセチル、プロパ
ノイル、ブタノイル、インペンタノイルまたはステアロ
イル）、Ｃ３〜Ｃ４のアルケニル基、Ｃ８〜Ｃ６のアル
ケノイル基（例えばプロパルギルまたは２−ブチニル）
、ンアノメチル基、ｑ〜Ｃ□の未置換または置換ベンジ
ル基（例えは３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
Ａ／　ヘア　シル）、−ｃｔｔ、ｃＨ（ＯＲ１）　−Ｒ
’　基カラ１４択され、 Ｒ”ｋ＠水ｇ、’ｌ−’ｘａ　’ｌｉ肪１１１１ｉ　（
Ｒ”　（’）　４）　＋７）と同様）、芳香脂肪族基（
例えばベンジルまたはフェネチル）及びＣ８〜”１Ｍの
脂肪族アシル基（例えばＲ１のものと同様）から選択さ
れ、Ｒ４は、水素、Ｃ１〜ＣＩ６のアルキル基及びフェ
ニル基から選択され、 ＲＩ及びＲａは、同一であるが相異なり、水素、Ｃ１〜
Ｃ！、のアルキル基（例えばメチル、エチル、イノプロ
ビル、ブチル、オクチル、ドデシル、オクタデシル）、
Ｃ１〜ＣＩ！のシクロアルキル基ｓ　’７〜ＣＩＩのア
ルアルキル基（例えばベンジル、ブチルベンジル）、鎖
中に一〇−または−Ｎ（Ｒ’）−を有しうるＣ１〜Ｃ１
，アルキル基、Ｃ１〜Ｃ４のヒドロキシアルキル基、Ｃ
１〜Ｃ１３のアシロキシアルキル基、または基（Ａ）（
この場合Ｒ１及びＲ１は前記の通りである）から選択さ
れ、あるいはＲゝ及びＲ６はそれらが結合しているＮ原
子と一緒にピロリジノ、ピペリジノのような複素環を形
成してよ（、その形成されろ壊は一〇−結合を有してモ
ルホリノ基を形成していてよ（、 Ｒ７はＣ１〜Ｃ１１のアルキル基、Ｃ，〜Ｃ１！のアル
ケニルＭ、Ｃ１〜０１Ｇのアラルキル基、鎖中に一〇−
または−Ｎ（Ｒリ−を有するＣ１〜Ｃ１１のアルキル基
、またはＣ１〜０１Ｇのアリール基（例えばフェニル、
ナフチル、２，４−ジメチルフェニル）から選択され、 Ｒ８及びＲ９はＣ１〜Ｃ４のアルキル基（例えばメチル
、エチル、プロピル等）から選択され、ＢはＣ１〜０１
Ｇのアルキレン基であり、ｙｔｔ−０−１−Ｎ（ｌｉ）
−及び−ＩＶ（Ｒ”）−からＡ択され、 ＲＩＧはＣ１〜Ｃ１゜のアルキル基または基ＣＡ）を表
わし、 ｘ＋ｓ、水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ□〜ＣＩ。

の直鎖または分岐鎖アルキル基、Ｃ１〜ＣＩ！のシクロ
アルキル基、Ｃ６〜Ｃ１１の不飽和または飽和アルキル
基、Ｃ７〜Ｃ１畠のアラルキル基、−Ｎ（Ｒゝ）（Ｒ’
）、−ＯＲ“、−５Ｒ’または−いＯＲ”）、　　から
選択され、Ｒは、直鎖または分岐鎖のＣ１〜Ｃ２゜のア
ルキレン基〔そのアルキレン鎖が−ｏ−−ｓ−またをニ
ーＮ（Ｒ１１）−を中間に介在させていてよく、÷もＣ
６〜Ｃａｔの７リーレン基、また【工Ｃ，，Ｃ，番のア
ラルキレン基から選択され１ 、Ｒ１１はＣ８〜Ｃ１，のアルキル基、Ｃ３〜Ｃ１ｆｆ
１のシクロアル中ル基または基（Ａ）であり、 Ｒ１！は基ｘ１であり、 Ｒｌｍは水素及びトリアジン基 から選択され（Ｘを工前記定義の通りであり、ＸｌはＸ
と同一または相異なる）、そして ％は１〜４６、好ましくは２〜ｌＯの整数である。〕 一般式（Ｉ）の化合物は一般式（Ｉｌ）の置換トリアジ
ン（末尾参照、「ハロ」は＆、０！または１を表わす）
を、一般式一のビスアミン（末尾参照）と、ジオキサン
、トルエン、キ７シン、その他適当な溶剤の存在下に反
応させることによＰ）製造できる。普通（ＩＩＩ）　：
　ｔ！Ｄの量比は約１：１である。この反応は約２５℃
〜２００℃の温度で実施しうるが、使用溶剤の還流温度
で実施するのが普通であり、また−層好ましい。反応は
、水酸化物、炭酸塩のような塩基、あるいはトリエチル
アミン等の如きアミン（これらは反応で発生するハロゲ
ン化水素を掃去し、反応を完結にまで進行させるような
作用をする）の存在下で実施することもできる。塩基の
使用は反応の進行のために必須でを工ないが、中間体の
ＨＣＩ付加塩が溶液から沈澱しうるので反応が完結にま
で達する反応速度を向上させる助力をなす。

初期オリゴマー化後にトリアジン環に結合したまま残っ
ているハロゲンは、その粗生成物をアミンまたはアルコ
ールのような所望の求核性物質と反応させることにより
除去できる。

一般式（ｎ）のようなタイプの２−置換−４，６−シハ
ロー１１３＃５−）！Ｊアジン類の裂這は先行文献にお
いて公知である。これらの化合物は、ジオキサンまたは
ア七トンのような不活性溶剤の存在下に、０〜５℃のよ
うな低温において、適切なアミン、アルコール、メルカ
プタン、ホスフェートまたはその他の求核性化合物を規
制付加することにより得られる。アミン何部の場合には
、スキャベンジャ−（掃去）用塩基を用いて、反応中に
生じるハロゲン化水素と反応させる。このスキャベンジ
ャ−用塩基は前述のいずれのものでもよい。

反応生成物は典型的にはろ過により単離され、乾燥され
る。

一般式の化合物の代表的な例（これらに限定されない）
に、２．４−ジクロロ−６−ｔ−ブチルアミノ−１，３
，５−トリアジン、２，４−ジクロロ−６−ｔ−オクチ
ルアミノ−１，３，５−トリアジン、２．４−ジクロロ
−６−モルホリノ−１，３，５−）リアジン、２，４−
ジクロロ−６−メドキシー１．３．５−トリアジン、２
，４−ジクロロ−６−ペ／ジルアミン−１，３，５−）
リアジン、２，４−ジクロロ−６（２−ヒドロキンエチ
ルアミノ）−１，３，５−トリアジン、２゜４−ジブロ
モ−６−シクロヘキシルアミノ−１゜３．５−）リアジ
ン、２．４−ジブロモ−６−シインプロビルアミノー１
，３．５−）リアジン、２．４−ジクロロ−６−（２−
メトキシエトキシ）−１，３，５−）リアジン、２，４
−ジクロロ−６−ビス−（２，２，６，６−チトラメテ
ルー４−ピペリジニルアミノ）−１，３，５−）リアジ
ン、２，４−シクｒ：１ｃｒ−６−ニトキ７カルポニル
メチレンアミノー１．３．５−）リアジン、２゜４−ジ
クロロ−６−（２−プロペニロキシ）−１゜３．５−ト
リアジン、２．４−ジブロモ−６−シクロヘキシロキシ
−１，３，５−トリアジン、２．４−ジクロロ−６−メ
テルチオー１．３．５−トリアジン、２，４−ジクロロ
−６−ドブフルチオ−１，３，５−トリアジン、２，４
−ジクロロ−６−（２−アセトキンエチルアミノ）−１
。

３．５−トリアジ／、２，４−ジクロａ−６−シメチル
ホスホノー１．３．５−）リアジン等である。

一般式■の化合物は、一般式（ＩＶ）の化合物をＭ　−
Ｙ　−Ｒ−Ｙ−Ｈｒｘル化合物（Ｂ、Ｙ、及びＲは前記
定義の通りであり、Ｒ１４はメチル、エチルのような低
級アルキル基である）と反応させることにより得ること
ができる。この反応はほぼ１００〜２００℃またはその
付近の温度で、リチウムアミド、チタン（ＩＶ）インプ
ロポキシド等のような塩基性触媒を用いて実施すること
ができ、次いで発生アルコールを除去する。この反応は
、キシレン、トルエン等の不活性溶剤中で、あるいは溶
剤の還流温度またはそれ以下で実施することもできる。

式（ＩＶ）の化合物のある種のものは、先行文献、例え
ば英国特許第２１３６８０５号（Ｉ９８３）、ドイツｔ
Ｐ￥許第３５１２６３４号（Ｉ９８６）、米国特許第４
５７８４７２号及び米国特許第４６７０４８８号明細書
に記載されている。

一般に、これらの化合物の合成方法としては、式ｔＶ）
の化合物の所要ノ・口酸（または塩ンあるいはハロエス
テルでのアルキル化により適宜なα、β−不飽和エステ
ルとする方法、あるいは式（■の化合物のマイクル付加
を介しての適宜なα、β−不飽和エステルを生成する方
法がある。これらの化金物を製造するのに使用し５るそ
の他の方法としては、化合物（■を所要のアルデヒド、
例えばＣＨＣ（Ｂ）ＣＯｌｌＲｌ”　（Ｒ１１は水素ま
たは低級アルキル）で還元アミン化する方法、あるいは
、式（ｖｆｌ）の所要アミノ酸またはアミノ酸エステル
で式（Ｖｌ）を逆還元アミン化する方法がある。

一般式（ＩＩＤの化合物の代表的な例（これに限定され
ない）としては、Ｆ記のものがある。

２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ
酢酸、エチレングリコールとのビスエステル（溝、９．
７５〜８０℃）； ２．２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ
酢酸、ｌ、４−ブタンジオールとのビスエステル； ３−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
アミノ）プロピオン酸、１．６−ヘキサンジオールとの
ビスエステル： １．２，２，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジルア
ミノ酢酸、１，６−ヘキサンジオールとのビスエステル
； ２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ
酢１１！、１．６−へキプンジオールとのビスエステル
（ｆＩＬ、ｐ、　９０〜９２℃）；１．２，２，６．６
−ベンタメチルー４−ピペリジルアミノ酢酸、２，２−
ジメチル−１，３−プロパンジオールとのビスエステル
； ２．２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ
酢酸、２，２−ジメチル−１７，３−プロパンジオール
とのビスエステル（ｍ、ｐ、　８５〜８８℃）； ２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ
酢酸、１，２−エタンジアミンとのビスアミド（ｍ、１
．１５３〜１５８℃）；２．２，６．６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ酢酸、１．６−ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）ヘキサ
ンとのビスアミド； ２．２，６．６−チトラメテルー４−ピペリジルアミノ
［１，２、２’−ジヒドロキシエチルエーテルとのビス
エステル； ２−メチル−３−（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジルアミノ）プロピオン酸、エチレングリコー
ルとのビスエステル； ４−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）−ブタン酸、２，２−ジメチル−１゜３−プロパンジ
オールとのビスエステル；２．２，６．６−テトラメチ
ル−４−ピリジルアミノ酢酸、Ｎ、Ｎ−ジー（２−ヒド
ロキシエチル）−４−アミノ−２，２，６，６−チトラ
メチルピペリジンとのビスエステル； ２．２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ
酢酸、１．４−シクロヘキサンジメタツールとのビスエ
ステル； ３−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
アミノ）プロピオン酸、ｌ、６−ヘキサンジアミンとの
ビスアミド； ３−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
アミノ）プロピオン酸、２，２−ジメチル−１，３−７
’ロバンジオールとのビスエステル（ｔｎ、’９．１２
８〜１３０℃）； １ｌ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノ）ウンデカン駿、エチレングリコールとのビス
エステル； ６−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
アミノ）ヘキサン酸、２．２−ジメチル−ｘ、３−プロ
パンジオールとのビスエステル；等。

本発明の化合物へ転化するための中間体として用いられ
る４−アミノポリアルキルピペリジン類は、米国特許第
３６８４７６５号明細書に記載されており、普通は、対
応するケトンをアンモニアまたは所望のアミンと共に還
元アミン化することにより作られる。

一般式（Ｖｌ）の４−オキソピペリジン類は、アンモニ
アと脂肪族ケトンとの反応によって製造できる。トリア
セトンアミンを生成させるアンモニアとア七トンとの反
応は周知であり、その製造のための種々の方法が公知で
ある。例えばアンモニアとメチルエテルケトンとの反応
は、文献［Ｃｈ＃ｍ。

Ｂ−デ、Ｊ　４１．７７７（Ｉ９０８）に夙トラウベに
よって発表されている。

２−位置及び６−位置にその他のアルキル置換基を有す
る一般式（ＶＪ）の化合物は１文献’ｉ”Ｈａｌｔ。

Ｃｈｉｔｈ、ＡｃｔａＪ　３０，１１１４（Ｉ９４７）
及び「ＭｏｎａｔｓｋＣｈａｍ、」８８．４６４（Ｉ９
５７）に記載された操作とそれにより得られるピリミジ
ンの加水分解によって、２段階法で製造できる。

Ｒ１が水素以外である本発明の化合物の例においては、
追加反応処理を、一般式（Ｖｌ）の化合物に対して容易
になし５る。一般に、Ｒ２の導入は、親Ｎ−Ｈ化合物に
対してアルキル化または酸化のような適宜な転化反応を
行ない、次いで還元アミン化により４−７ミノ置換基を
導入することにより容易に実施できる。

この還元アミン化は、公知文献において周知の方法で実
施できる。−収約には、接触水素化反応に通常用いられ
ているいずれかの触媒を使用することができる。好まし
い触媒としては、炭素上に担持されたパラジウム、及び
炭素上に担持された白金等がある。反応は、通常、溶剤
の存在下で行なわれる。適当な溶剤としては、メタノー
ル、エタノール等がある。水素化を工、普通１〜１０気
圧の水素圧力及び還元を達成するのに必要な温度におい
て実施される。一般に、還元は、室温付近で達成されう
るが、若干の場合には約１００’Ｃまでの温度を使用し
５る。

アルキル、アルケニル、アルキニル及びアラルキルの導
入は、一般式（ＩＶ）の初期ｇ４８１１！ケトン、また
はピペリジンの遊離Ｎ−Ｈな含む一般式（Ｉ）の誘導ト
リアジンを、適当なノ〜ロゲン化物と反応させることに
より達成できる。適当なハロゲン化物の例としては、ヨ
ク化メチル、塩化メチル、臭化エチル、塩化ドブクル、
塩化オクタデシル、臭化アリール、塩化メタノール、塩
化ブテニル、塩化プロパルギル、塩化ベンジル、臭化フ
ェネチル、及びエビクロルヒドリｙ＊がある。発生され
るー・ロゲン化水素は、反応混合物へ炭酸塩ま仁は水酸
化物のような無機塩基の添加により、あるいはトリエチ
ルアミンのよ５な有機アミンの添加により掃去できる。

アルカノイルまたはアルケノイル基の導入は。

適当な酸ハライド、あるいは過当な場合には酸無水物を
用いて、　Ｎ−Ｈ基をアシル化することにより達成でき
る。酸ハライドを用いる場合には、発生するノ〜ロゲン
化水素は、前述のようにして掃去できる。そのようなも
のの例としては、塩化アセチル、無水酢酸、無水プロピ
オン酸、塩化へキサメイル、塩化デカノイル、及び塩化
オクタデカノイル等がある。

基−ＣＨ，−ＣＨ−（０−Ｒ１）−Ｒフの導入のために
は、その置換基は、新Ｎ−Ｈ化合物と、エチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、スチレンオキシドのような対
応アルキレンオキシドとの反応により導入できる。得ら
れるとドロキシ化合物は、−収約に周知の方法で、適当
な酸ハライドを用いてアシル化することができ、アルコ
キシドの生成及び適当なアルキルノルライドとの反応に
よりアルキル化できる。

ヒドロキシル基のオキシル基としてのＲ２のためには、
親Ｎ−Ｂ化合物を、タングステン酸ナトリウムのような
触媒の存在下で過酸化水素のような酸化剤により、ある
いはメタクロロペル安息香酸のようなベルカルボン酸に
より、処理し、次いで（ヒドロキシルが所望される場合
には接触水素化によりオキシルを遺元することができる
。

本発明の化合物は、合成有機重合体のための有効な光安
定剤である。本発明化合物の例としては下記のものがあ
るが、これに限定されるものではない。

２．４−ジクロロ−６−ｔ−ブチルアミノ−１゜３．５
〜トリアジン、２，２，６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジルアミノ酢酸とのオリゴマー２．２−ジメチル−
１，３−プロパンジオールとのビスエステル； ２．４−ジクロロ−６−客−オクチルアミノ−１，３，
５−）リアジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジルアミノ酢酸とのオリゴ−？−２．２−ジメチ
ルー１．３−プロパンジオールとのビスエステル； ２．４−ジクロロ−６−モルホリノ−１，３゜５−トリ
アジン、２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノ酢酸とのオリゴマー、２゜２−ジメチル−１，
３−７”ロパンジオールとのビスエステル； ２．４−ジクロロ−６−ｔ−オクチルアミノ−１，３，
５−）リアジン、３−（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジルアミノ）プロピオン酸とのオリゴマー
　２，２−ジメチル−１゜３−プロパンジオールとのビ
スエステル；２．４−ジクロロ−６−モルホリノ−１，
３゜５−トリアジン、２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピペリジルアミノ酢酸とのオリゴマー１．６−ヘキ
サンジオールとのビスエステル；２．４−ジクロロ−６
−モルホリノ−１，３゜５−トリアジン、３−（２，２
，６，６−テトラメチル−４−ピペリジルアミノ）プロ
ピオン酸とのオリコマ−、エチレングリコールとのビス
エステル； ２．４−ジクロロ−６−ｔ−ブチルアミノ−１゜３．５
−）リアジ／、２，２，６．６−チトラメテルー４−ピ
ペリジルアミノ酢酸とのオリゴマーエチレングリコール
とのビスエステル；２．４−ジクロロ−６−メドキシー
１，３．５−トリアジン、３−（Ｉ，２，２，６，６−
ベンタメチルー４−ピペリジルアミノ）プロピオン酸と
のオリゴマー　２，２−ジメチル−１，３−プロパンジ
オールとのビスエステル； ２．４−ジクロロ−６−ジアリルアミノ−１゜３．５−
）リアジン、２，２，６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジルアミノ酢酸とのオリゴマーエチレングリコールと
のビスエステル；２．４−ジクロロ−６−モルホリノ−
１，３゜５−トリアジン、２，２，６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノ酢酸とのオリゴマー１．２−
ジアミノエタンとのビスアミド；２．４−ジクロロ−６
−ドゾシルチオールー３゜５−トリアジン、１，２，２
，６．６−ベンタメテルー４−ピペリジルアミノ酢酸と
のすリボマー１．６−ヘキサンジアミンとのビスアミド
；２．４−ジクｏｏ−５−モルホリノ−１，３゜５−ト
リアジン、４−（２，２，６，６−ナトラメデル−４−
ピペリジルアミノ）−ブタン酸とのオリコマ−１，６−
ヘキサンジオールとのビスエステル； ２．４−ジクロロ−６−（２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）アミノ−１，３゜５−トリアジン
、５−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ルアミノ）ぺ／タン酸とのオリゴマー、エチレングリゴ
ールとのビスエステル； ２．４−ジクロロ−６−ｔ−オクチルアミノ−１，３，
５−）リアジン、２，２，６，６−テト２／チル−４−
ピペリジルアミノ酢酸とのオリゴｆｆ−１７６−へ＝？
？ンジオールトノビスエステル等。

本発明の化合物は、合成有機重合体のための効果的な光
安定剤である。それらの効果的な光安定化特性く加えて
、本発明の化合物のうちのい（つかのものは、すぐれた
熱安定化性能を示す。本発明の化合物によって安定化さ
れうる合成有機重合体のうちで特記すべきものは、ポリ
エチレン（高密度及び低密度ポリエチレン）、ポリブタ
ジェン。

ポリスチレン等のオレフィンホモポリマー；他のエチレ
ン系不ａ和モノマーとのオレフィンのコポリマー、例エ
バエチレン／フロピレンコボリマーエＰ１／ン／ブチレ
ンコホリマー、エチレン／酢！ビニルコホリマー　スチ
レン／フタジエンコポリマー等；ポリ塩化ビニル、ポリ
塩化ビニリデン、塩化ビニル及び塩化ビニリデンと他の
エチレン系不飽和モノマーとのコポリマー類；ポリオキ
シエチレン及びポリオキシエチレンのようなポリアセタ
ール類；ポリエチレンテレフタレートのようなポリエス
テル類；ポリアミド６、ポリアミド６−６、ポリアミド
６−１０のようなポリアミド類；ボリウＶメン類、不飽
和酸及びその誘導体から得られるポリマー類；ポリカー
ボネート類；ポリアクリレート及びポリメタクリレート
類；ならびに、アクリル酸及びその誘導体の１ｍまたは
それ以上とメラミン・ホルムアルデヒド樹脂とのコポリ
マー類がある。

これらの重合体類のうちで特に！要なものは、ポリオレ
フィン類である。本発明の化合物はポリオレフィン類の
安定化にすぐれている。−収約には、本発明の安定剤は
、安定化されるべき重合体に対して０．０１〜５．０重
食％（重合体の重量に基き）の童で添加される。好まし
くは、０．０５〜１重Ｊ１％の量で使用しうる。

本発明の化合物は、安定化組成物を作るために、他の安
定剤や添加剤と組合せて使用することもできる。そのよ
うな他の添加剤の例としては、抗酸化剤（酸化防止剤〕
、補助光安定剤（例えばヒンダードアミン、金属失活化
剤等）、顔料、着色剤、充填剤、難燃化剤、静電防止剤
等がある。

適当な酸化防止剤としては、ヒンダードフェノールタイ
プのもの、例えば２，６−ジーｔ−ブチル−ｐ−クレゾ
ール；　４　、４’−ビス（２，６−ジインプロピルフ
ェノール）　；　２　＃　４１６−１−　！Ｊスス−−
ブチルフェノール；　２　、２’−チオビス（４−メチ
ル−６−１−ブチルフェノール〕；オクタデシル−２−
（３’、　５’−ジ−Ｃ−ブチル−４′−ヒドロキシフ
ェニル）プロピオネート；ペンタエリスリチルテトラキ
ス（３、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベン
ジル）インシアヌレート；１．３，５−トリス（３、５
’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシフェニルプロピ
オネート）インシアヌレート；１，３．５−トリス（３
、５’−ジ−ｔ−ブチル−４′−ヒドロキシベンジル）
−２，４゜６−ジメチルベンジル−Ｓ−トリアジン−２
，４゜６−（Ｉ，＃、３１１．５ｆｆ’））リノン；が
ある。

ジラウリルチオジプロピオネート及びジステアリルチオ
ジプロピオネートのようなチオジプロピオン酸のエステ
ルも使用できる。

トリフェニルホスファイト、トリノニルホスファイト、
ジドデンルペンタエリスリテルジホスファイト、ジフェ
ニルデシルホスファイト、トリス−（２，４−ジ−ｔ−
ブチルフェニル）ホスファイト、ビス−（２，４−ジー
ｔ−プチルフェニルンペ／タエリスリトールジホスファ
イトのようなホスファイト類も使用できる。

ベンゾトリアゾール系の補助光安定剤、例えば２−　（
２’−ヒドロキク−５′−ｔ−オクチルフェニ／Ｌ／）
ベンゾトリアゾール；　２−　（２’−ヒドロキシ−３
’、　５’−ジ−ｔ−ブチルフェニルクー５−クロロベ
ンツトリアゾール；　２−　＜　２’−ヒドロキシ−５
′−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール；２−（２′
−ヒドロキシ−３′−ｔ−ブチル−５′−メチルフェニ
ル）ペンツトリアゾール；　２−　（２’−ヒドロキシ
−３’、５’−ジ−ｔ−アミルフェニル）ベンゾトリア
ゾール；ヒドロキクベンゾフェノン系のもの、例えば２
−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒド
ロキン−４−オクチロキクペンゾフエノン、２，２’−
ジヒドロキシ−４，４′−ジメトキシベンゾフェノン、
も使用できる。

ヒンダードフェノールのエステル類としては、ｎ−ヘキ
サデクルー３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾエート、及ヒ２’、　４’−シー　ｔ−ブチＩＬ／
フェノール−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾエートカアル。

金属錯体の例としては、２，２′−チオビス−（４，６
−オクチルフェノール）のニッケル錯体；ニッケルジブ
チルチオカルバメート；４−ヒドロキシ−３，５−ジー
ｔ−ブチルベンジルホスホン酸七ノアルキルエステル（
アルキルがメチル、エチル、プロピル及びブチルである
もの〕のニッケＡ塩；　及び２−ヒドロキシ−４−メチ
ルフェニルウンデシルケトンオキシムのニッケル錯体：
カある。

その他の補助光安定剤の例としては、米国特許第３，４
８８．２９０号及び第３，４９６，１３４号明細書に記
載されているものがある。

以下実施例により本発明をさらに説明するが、本発明を
工これらの実施例のみに限定されるものではない。各実
施例においてＮＭＲ分析は所期のオリゴマー混合物に合
致するスペクトルを生じさせた。また各実ａｆｌｌにお
いてのＦＡＢ−ＭＳ　分析は１〜８の範囲のｎの１直を
示した。

実施例１゜ ２．４−ジクｇｃｚ−５−モルホリノ−１，３゜５−ト
リアジン（Ｉ，５２１；　６．４８ミリモル〕と、２．
２，６．６−チトラメテルー４−ピペリジルアミノ酢酸
のエチレングリコールとのビスエステル（２，９５ｊｌ
；６．４８ミリモル）と、の混合物を、ジオキサン（２
５ＩＩＬｔ）中で還流条件において約１８時間加熱した
。反応が完結したときに、ジオキサンを除去し、そして
残留物を塩化メチレンに溶解し、希水酸化ナトリウム液
で洗浄し、次いで水で洗浄した。次いでこの溶液を乾燥
し、濃縮して淡黄色粘稠残渣を得た。これを処理してベ
ージュ色の固体（融点１１０〜１１４℃〕を約４．ＯＦ
得た。

実施例２゜ 実施例１の合成操作と同様にして、２，４−ジクロロ−
６−ｔ−オクチルアミノ−１，３，５−トリアジン（Ｉ
，９７５ｇ）と、２，２，６．６−テトラメチル−４−
ピペリジルアミノ酢酸のネオペンチルクリコールとのビ
スエステル（３，５５ｐ）と、かうオリゴマー混合物を
得た。精製処理の後に、オフホワイトの発泡体様固体４
．３７ＰＯｆｉ点４７〜５４℃ンを得た。

実施例２の操作を繰返して得た生成物の一部（５，ＯＦ
）に対して３ＱＩｔｊのトルエン及び約２Ｐのｔ−オク
チルアミンを添加した。この混合物を１８時間還流し、
次いで水及びブラインで分配処理した。逆洗、乾燥ＣＮ
ｈＳＯ４）及び濃縮によって黄色残留物を得た。これを
真空処理してばりばりとした感じの発泡体３．８ノＣｈ
ａ点５９・〜６２℃）を得た。

実施例４゜ 実施例１の操作と同様にして、２．４−ジクロロ−６−
ｔ−ブチルアミノ−１，３，５−）リアジン（Ｉ，７１
Ｆ）及び２，２，６．６−チトラメテルー４−ピペリジ
ルアミノ酢酸のネオペンチルクリコールとのビスエステ
ル（３，８５Ｆ）からオリゴマー混合物を得た。精製単
離によってベージュ色発泡体２．９７Ｆ（＃ＩＡ点５０
〜５５℃）を得た。

実施例５゜ 実施例４の２，４−ジクロロ−６−ｔ−ブチルアミノ−
１，３，５−）リアジンの代りに２，４−ジクａ−５−
モルホリノ−１，３，５−トリアジンＣ１，７８Ｆ）を
用いそして該ビスエステル（３，７７Ｆ）を用いて実施
例４の操作によりオリゴマー混合物を得た。還流条件で
６時間後に処理して、ベージュ色の発泡体３．４２Ｆを
得た。この発泡体は５０〜５５℃の溶融崩壊温度を有し
た。

実施例６゜ ２．４−ジクロロ−６−モルホリノ−１，３゜５−トリ
アジン（Ｉ，５３Ｆ）及び２．２．６．６−テトラメチ
ル−４−ピペリジルアミノ酢酸のエチレンジアミンとの
ビスアミド（２，９４ｊＥ）から。

実施例１の操作によりオリゴマー混合物を作った。

還流条件で約１８時間及びＣＤ、Ｃ８，と水との間での
分配処理後に、その有機溶液を乾燥及び濃縮して、３．
９３５’のベージュ色の発泡体状物を得た。

このものは５５〜６０℃で崩ｍ（溶融崩れ〕した。

実施例７゜ 実施例６と同様にして、２，４−ジクロロ−６−ｔ−ブ
チルアミノ−１，３，５−）リアジン（Ｉ，１０Ｆ）及
び２，２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジルアミ
ノ酢酸のエチレンジアミンとのビスアミド（２，２６Ｆ
）からオリゴマー混合物を得た。この実施例においては
、仕上げ処理中に苛性洗浄を行なわずに、反応において
粉末に、ＣＯ，（Ｉ，３８１）を用いた。実施例６のよ
うにして精製して得られた生成物はベージュ色の発泡体
物で５５〜６０℃で崩壊（溶融崩れ）した。

実施例８゜ 実施例７のようにして、２，４−ジクロロ−６−モルホ
リノ−１，３，５−）リアジン（Ｉ，４０Ｆ）及び２，
２，６．６−チトラメテルー４−ピペリジルアミノ酢酸
の１，６−ヘキサンジアミンとのビスアミド（３，０８
５’）からオリゴマー混合物を作った。この実施例でも
に、ＣＯ，（Ｉ，６４Ｆ）を用い仕上げ処理での苛性洗
浄を省いた。反応が完了したときに、混合物を実施例７
のようにして精製仕上げして、４．１６Ｆの生成物（軟
化点９０〜９３℃）を得た。

実施例９゜ ２．４−ジクａａ−５−１−オクチルアミノ−１，３，
５−トリアジン（Ｉ，９Ｆ、　６．８５ミリモル）及び
３−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
アミノ）プロピオン酸の２，２−ジメチル−１，３−プ
ロパツールとのビスエステル（３，６Ｐ；６．８５ｊｌ
Ｊモルンの混合物を、ジオキサン（２５ｊｌＪ）中で還
流温度において約１８時間加熱した。反応の完了時に、
ジオキサンを除去した。残留物を塩化メチレンに溶解し
、水酸化ナトリウム希溶液、欠いで水で洗浄した。この
溶液を乾燥し、濃縮して黄色の粘稠残留物を得た。

実施例１０〜１４゜ 上記錆化合物の光安定剤としての効果を見るため、実施
例２〜５の生成物のそれぞれを、市販のポリプロピレン
樹脂（パ−キュレス社製の商標「Ｐｒｏ−Ｆａｚ６３０
１　Ｊポリプロピレン樹脂）に配合した。この配合は、
熱安定剤を全樹脂組成物の重量の０．２５：［ｉｉ％の
濃度で添加し、塩化メチレンを用いての溶剤ブレンド法
で実施した。−次酸化防止剤（ステアリル−β−３，５
−ジ−ｔ−フチルー４−ヒドロキシフェニル−プロピオ
ネート）を０．２％の濃度で用いた。

次いで樹脂を２００℃で押出し、１８８℃で６０００　
ｐｓｓの圧力で圧縮成形して、５ミルの１ダさのフィル
ムを得た。同一の操作で光安定剤を省いて、対照フィル
ムも作った。各フィルムをアトラス・ウェザ一番オ・メ
ーター中でクセノンアークに、ＩＲカルボニルが０．５
だけ増加するまで（この増加は崩壊点と考えられる）、
露光した。

この崩壊点に達するまでの時間を記録した。結果を次表
に示す。

表　　　　　１ ＨＡＭ（Ｂ）ＣＯ，Ｒ” （ｆｆ） −ＮＨ （Ｖ） １０　　なしく対照 １１　　実施例２ １２　　実施例３ １３　　実施例４ １４　　　実施例５ 本文中に言及されている（Ｉ）以外の一般式（ＩＩＪ〜
（■）を下に列挙する。

を Ｂ、Ｎ（Ｂ）ＣＯ，Ｒ１４ （■） （外４名）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の化合物： 〔ただし、Ｔは ▲数式、化学式、表等があります▼ なる２価の基であり、 Ａは、 ▲数式、化学式、表等があります▼ であり、 Ｒ＾１は水素及びＣ＿１〜Ｃ＿５のアルキル基から選択
   され、 Ｒ＾２は水素、オキシル、ヒドロキシル、直鎖または分
   岐鎖Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿１
   ＿８のアルカノイル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿４のアルケニル基
   、Ｃ＿３〜Ｃ＿６のアルケノイル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６の
   アルキニル基、シアノメチル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿５の
   未置換または置換ベンジル基及び−ＣＨ＿３ＣＨ（ＯＲ
   ＾３）−Ｒ＾４から選択され、Ｒ＾３は水素、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿１＿８のアルキル基、芳香脂肪族基及び脂肪族アシ
   ル基から選択され、 Ｒ＾４は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基及びフ
   ェニル基から選択され、 Ｘは水素、ハロゲン、ヒドロキシル、Ｃ＿１〜＿１＿８
   のアルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキル基
   、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２の未置換または置換アリール基、
   Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿８のアラルキル基、−Ｎ（Ｒ＾５）（
   Ｒ＾６）、−ＯＲ＾７、−ＳＲ＾７または▲数式、化学
   式、表等があります▼から選択される基であり、 Ｒ＾５及びＲ＾６は、同一であるか相異なり、水素、Ｃ
   ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿２の
   シクロアルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１のアラルキル基
   、鎖中に−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ＾９）−結合を有しても
   よいＣ＿３〜Ｃ＿１＿２のアルキル基、Ｃ＿２〜Ｃ＿４
   のヒドロキシアルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿５のアシル
   アルキル基、基Ａから選択され、そしてＲ＾５及びＲ＾
   ６はそれらが結合しているＮ−原子と一緒になつてピロ
   リジノ、ピペリジノのような複素環を形成していてよく
   、その環は−Ｏ−結合を有してモルホリノ基をなしてい
   てもよく、Ｒ＾７はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基、
   Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿２のアルケニル基、Ｃ＿５〜Ｃ＿１＿
   ２のシクロアルキル基、Ｃ＿７〜Ｃ＿１＿１のアラルキ
   ル基、鎖中に−Ｏ−または−Ｎ（Ｒ＾９）−を有するＣ
   ＿３〜Ｃ＿１＿２のアルキル基、Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿４の
   アリール基から選択され、 Ｒ＾８及びＲ＾９はＣ＿１〜Ｃ＿４のアルキル基から選
   択され、 ＢはＣ＿１〜Ｃ＿１＿１のアルキレン基であり、Ｙは−
   Ｏ−、−Ｎ（Ｈ）−及び−Ｎ（Ｒ＾１＾０）−から選択
   され、Ｒ＾１＾０はＣ＿１〜Ｃ＿２＿０のアルキル基ま
   たは基Ａを表わし、 Ｒは直鎖または分岐鎖であり、その鎖中に−Ｏ−−Ｓ−
   または−Ｎ（Ｒ＾１＾１）−が介在してよいＣ＿２〜Ｃ
   ＿２＿０のアルキレン基、 ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼；▲数式、化学式、
   表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼； ▲数式、化学式、表等があります▼、 Ｃ＿６〜Ｃ＿１＿２のアリーレン基、Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿
   ４のアラルキレン基から選択され、 Ｒ＾１＾１はＣ＿１〜Ｃ＿１＿８のアルキル基、Ｃ＿５
   〜Ｃ＿１＿２のシクロアルキレン基または基Ａであり、 Ｒ＾１＾２は基Ｘ＾１であり、Ｒ＾１＾３は水素及び▲
   数式、化学式、表等があります▼ のトリアジン基であり、Ｘは前記定義の通りであり、そ
   してＸ＾１はＸと同一であるかまたは相異なつてよく、 ｍが１〜４０の整数である。〕 ２、Ｒ＾１が水素である請求項１記載の化合物。 ３、Ｂがメチレンである請求項２記載の化合物。 ４、Ｙが−Ｏ−または−ＮＨ−である請求項３記載の化
   合物。 ５、ｍが１〜１０である請求項４記載の化合物。 ６、Ｂがメチレンまたはエチレンであり、Ｒ＾２が水素
   である請求項２記載の化合物。 ７、Ｘがｔ−ブチルアミノ基であり、Ｙが−Ｏ−であり
   、Ｒが２，２−ジメチル−１，３−プロピレン基である
   請求項６記載の化合物。 ８、Ｘがｔ−オクチルアミノ基であり、Ｙが−Ｏ−であ
   り、Ｂがメチレンであり、Ｒが２，２−ジメチル−１，
   ３−プロピレン基である請求項６記載の化合物。 ９、Ｘがモルホリノ基であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｂが
   メチレンであり、Ｒが２，２−ジメチル−１，３−プロ
   ピレン基である請求項６記載の化合物。 １０、Ｘがモルホリノ基であり、Ｙが−ＮＨであり、Ｒ
   が１，６−ヘキシレン基である請求項６記載の化合物。 １１、Ｘがモルホリノ基であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｒ
   が１，２−エチレン基である請求項６記載の化合物。 １２、Ｘがｔ−ブチルアミノ基であり、Ｙが−ＮＨ−で
   あり、Ｒが１，２−エチレン基である請求項６記載の化
   合物。 １３、Ｘがｔ−オクチルアミノ基であり、Ｂがエチレン
   基であり、Ｙが−Ｏ−であり、Ｒが２，２−ジメチル−
   １，３−プロピレン基である請求項６記載の化合物。 １４、Ｘがモルホリノ基であり、Ｂがメチレン基であり
   、Ｙが−ＮＨ−であり、Ｒが１，２−エチレン基である
   請求項６記載の化合物。 １５、通常は光によつて崩壊され易い有機重合体と０．
   ０１〜５重量％の請求項１記載の化合物とからなる、光
   誘発崩壊に対し安定化された重合体組成物。 １６、有機重合体がポリオレフィンのホモポリマーまた
   はコポリマーである請求項１５記載の組成物。 １７、有機重合体はプロピレンのホモポリマーまたはコ
   ポリマーである請求項１６記載の組成物。