JPH0221564A - 酸化バナジウム誘導体を用いた熱電池カソード用化合物の製造方法 - Google Patents
酸化バナジウム誘導体を用いた熱電池カソード用化合物の製造方法Info
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- JPH0221564A JPH0221564A JP1131226A JP13122689A JPH0221564A JP H0221564 A JPH0221564 A JP H0221564A JP 1131226 A JP1131226 A JP 1131226A JP 13122689 A JP13122689 A JP 13122689A JP H0221564 A JPH0221564 A JP H0221564A
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- H01M4/483—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of inorganic oxides or hydroxides for non-aqueous cells
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、酸化バナジウム誘導体を用いた熱電池カソー
ド用化合物の製造方法に係る。
ド用化合物の製造方法に係る。
酸化バナジウム、特に五酸化バナジウムは熱電池のカソ
ード活物質として直接使用することはできない。その１
つの理由は導電性がよくないからであり、いま１つの理
由は溶融塩化物媒体中で反応性を示すからである。
ード活物質として直接使用することはできない。その１
つの理由は導電性がよくないからであり、いま１つの理
由は溶融塩化物媒体中で反応性を示すからである。
当業者にとっては、前記材料を黒鉛またはカーボンブラ
ックのごとき導電体と混合することによってカソードの
導電率を改良できることは明白であるかに考えられた。
ックのごとき導電体と混合することによってカソードの
導電率を改良できることは明白であるかに考えられた。
しかしなから、■２０．とカーボンブラックとを混合し
この化合物を熱電池用カソードとして使用してみると、
得られた混合物は不安定であり極めて低い導電率を示す
。蓄電池においてはこのような結果が常に複数の電位放
電プラトーとして現れる。更に、導電率を改良し得るに
十分な量の黒鉛またはカーボンブラックを含有する混合
物は常にペレット化が極めて難しい。
この化合物を熱電池用カソードとして使用してみると、
得られた混合物は不安定であり極めて低い導電率を示す
。蓄電池においてはこのような結果が常に複数の電位放
電プラトーとして現れる。更に、導電率を改良し得るに
十分な量の黒鉛またはカーボンブラックを含有する混合
物は常にペレット化が極めて難しい。
熱電池のカソード材料として使用される適当な酸化バナ
ジウム誘導体の別の製造方法も提案された。
ジウム誘導体の別の製造方法も提案された。
特に米国特許第４，３１５，９０５号は、還元性または
中性の気体雰囲気（水素を添加した窒素またはヘリウム
）中で酸化バナジウムを加熱することによってカソード
材料またはカソード被覆材料として使用できる導電性材
料を製造する方法を提案している。この方法では、■６
０．３とＶ２Ｏ．の未同定の誘導体とを含有する混合物
が得られる。しかしなからこの化合物の使用例は全く記
載されていない。
中性の気体雰囲気（水素を添加した窒素またはヘリウム
）中で酸化バナジウムを加熱することによってカソード
材料またはカソード被覆材料として使用できる導電性材
料を製造する方法を提案している。この方法では、■６
０．３とＶ２Ｏ．の未同定の誘導体とを含有する混合物
が得られる。しかしなからこの化合物の使用例は全く記
載されていない。
１９８４年１１月６日の欧州特許ＢＥ−＾−１４５，２
６１は、化合物”／６０＋ｆｆ−（Ｏ≦×≦０．５）、
ＶＯ，、、（０≦２≦０．０５）、ＬｉｙＶｚＯｉ（０
，８８≦ｙ≦１）、ＬＯｙ及びＬｉＶｓＯｓノグループ
から選択された１種類以上のカソード材料の使用を提案
している。
６１は、化合物”／６０＋ｆｆ−（Ｏ≦×≦０．５）、
ＶＯ，、、（０≦２≦０．０５）、ＬｉｙＶｚＯｉ（０
，８８≦ｙ≦１）、ＬＯｙ及びＬｉＶｓＯｓノグループ
から選択された１種類以上のカソード材料の使用を提案
している。
しかしなから、上記の化合物は熱電池のカソード材料と
して使用するには適当でない。特に、該特許の放電例で
示すように、該化合物は安定な放電電圧を示さない、使
用化合物にかかわりなく、放電曲線は急勾配及び多数プ
ラトーを示す。更に、導電体と適正量の電解質とを含む
最終カソード混合物を製造するために複数の処理段階を
連続して行なう必要があり、製造時間に約８時間から数
日を要するため、製造方法の採算が合わない。
して使用するには適当でない。特に、該特許の放電例で
示すように、該化合物は安定な放電電圧を示さない、使
用化合物にかかわりなく、放電曲線は急勾配及び多数プ
ラトーを示す。更に、導電体と適正量の電解質とを含む
最終カソード混合物を製造するために複数の処理段階を
連続して行なう必要があり、製造時間に約８時間から数
日を要するため、製造方法の採算が合わない。
本発明の目的は、熱電池のカソード材料として使用でき
安定な放電電圧を示す酸化バナジウム誘導体を用いた化
合物の容易な製造方法を提供することである。
安定な放電電圧を示す酸化バナジウム誘導体を用いた化
合物の容易な製造方法を提供することである。
本発明の目的は、
五酸化バナジウムＶ２Ｏ５とＶ２Ｏ５の３〜２０重量％
（両端値を含む）のカーボンとＶ２Ｏ．の１５〜５０重
量％（両端値を含む）のアルカリ金属ハロゲン化物の混
合物とを合わせて粉末混合物を調製し、 前記ハロゲン化物の混合物の溶融温度より高温で３６５
℃〜６５０℃（両端値を含む）の範囲の温度で１５分間
〜２時開く両端値を含む）熱処理することを特徴とする
酸化バナジウム誘導体を用いた熱電池カソード材料用化
合物の製造方法によって達成される。
（両端値を含む）のカーボンとＶ２Ｏ．の１５〜５０重
量％（両端値を含む）のアルカリ金属ハロゲン化物の混
合物とを合わせて粉末混合物を調製し、 前記ハロゲン化物の混合物の溶融温度より高温で３６５
℃〜６５０℃（両端値を含む）の範囲の温度で１５分間
〜２時開く両端値を含む）熱処理することを特徴とする
酸化バナジウム誘導体を用いた熱電池カソード材料用化
合物の製造方法によって達成される。
好ましくは、
一前記カーボンが、カーボンブラック、アセチレンブラ
ックまたはベンゼンブラックのごときガスブラックであ
る、 一前記アルカリ金属ハロゲン化物の混き物が、共晶Ｌｉ
Ｃｐ−ＫＣｌと、５０〜８０モル％のＬｉＣｆを含有す
るＬｉＣｌ−ＫＣｆ混合物と、ＬｉＣＮ−ＬｉＢｒ−Ｌ
ｉＦ及びＬｉＣｌ−ＬｌＢｒＫＢｒのごとき三元混合物
とから選択されたハロゲン化リチウムとハロゲン化カリ
ウムとの混合物である、 前記カーボンの割きがＶ２Ｏ．の５〜１０重量％（両端
値を含む）である、 前記アルカリ金属ハロゲン化物の混合物の割合がＶ２Ｏ
．の３０〜４５重量％（両端値を含む）である、前記熱
処理温度が４１０℃〜５５０℃（両端値を含む）の範囲
であり、前記熱処理時間が１７２〜１時間（両端値を含
む）の範囲である。
ックまたはベンゼンブラックのごときガスブラックであ
る、 一前記アルカリ金属ハロゲン化物の混き物が、共晶Ｌｉ
Ｃｐ−ＫＣｌと、５０〜８０モル％のＬｉＣｆを含有す
るＬｉＣｌ−ＫＣｆ混合物と、ＬｉＣＮ−ＬｉＢｒ−Ｌ
ｉＦ及びＬｉＣｌ−ＬｌＢｒＫＢｒのごとき三元混合物
とから選択されたハロゲン化リチウムとハロゲン化カリ
ウムとの混合物である、 前記カーボンの割きがＶ２Ｏ．の５〜１０重量％（両端
値を含む）である、 前記アルカリ金属ハロゲン化物の混合物の割合がＶ２Ｏ
．の３０〜４５重量％（両端値を含む）である、前記熱
処理温度が４１０℃〜５５０℃（両端値を含む）の範囲
であり、前記熱処理時間が１７２〜１時間（両端値を含
む）の範囲である。
得られた化合物を冷却し、粒度１００μ未満に粉砕し、
カソード用にペレット化する。
カソード用にペレット化する。
本発明の別の目的は、前記のごときカソードと、リチウ
ムアノードまたはりチウム−アルミニウム、リチウム−
ケイ素及びリチウム−ホウ素から成る化合物グループか
ら選択されたリチウム合金アノードと、粘結剤と前記ア
ルカリ金属ハロゲン化物の混合物とから成る電解質とを
含む熱電池を提供することである。
ムアノードまたはりチウム−アルミニウム、リチウム−
ケイ素及びリチウム−ホウ素から成る化合物グループか
ら選択されたリチウム合金アノードと、粘結剤と前記ア
ルカリ金属ハロゲン化物の混合物とから成る電解質とを
含む熱電池を提供することである。
粘結剤はＳｉＯ□、ＭｇＯ及びＡｌ２Ｏ３から成るグル
ープから選択される。
ープから選択される。
意外にも、五酸化バナジウムとアルカリ金属ハロゲン化
物の混合物とを溶融させる処理中に、得られる混合物の
構造に対してガスカーボンブラックが極めて重要な効果
を与えると考えられる。その理由は、高温熱処理中に形
成される表面炭素−酸素結合がその後の電子の移行を容
易にするからである。
物の混合物とを溶融させる処理中に、得られる混合物の
構造に対してガスカーボンブラックが極めて重要な効果
を与えると考えられる。その理由は、高温熱処理中に形
成される表面炭素−酸素結合がその後の電子の移行を容
易にするからである。
熱処理中にＶ２Ｏ５とカーボンとアルカリ金属ハロゲン
化物の混合物とを合わせた混合物は制御可能で再現可能
な分解を生起する。該分解中にカーボンはまた、触媒作
用も果たす。
化物の混合物とを合わせた混合物は制御可能で再現可能
な分解を生起する。該分解中にカーボンはまた、触媒作
用も果たす。
本発明方法によれば、熱電池カソードとして使用するた
めに十分に適した特性をもつ複合化合物が得られる。即
ち、 該複合化合物は熱電池に使用される動作温度範囲で安定
である。
めに十分に適した特性をもつ複合化合物が得られる。即
ち、 該複合化合物は熱電池に使用される動作温度範囲で安定
である。
定電流放電中にリチウム電極に対して安定な単一放電プ
ラド−が１つだけ得られる。該放電プラトーは＋２．５
■に存在する。
ラド−が１つだけ得られる。該放電プラトーは＋２．５
■に存在する。
−薄いペレットの製造に極めて適している。
本発明の別の特徴及び利点は非限定具体例に基づく以下
の記載より明らかにされるであろう。
の記載より明らかにされるであろう。
第１具体例におイテハ、１００ｙノ粉末Ｖ２Ｏ．と５０
ｇの共晶ＬｉＣｌ−ＫＣｊ！と１０ｇのアセチレンブラ
ックとを１時間子分に混合する。該混合物をオーブンに
入れアルゴンのごとき中性雰囲気下に５５０℃で３０分
間加熱する。
ｇの共晶ＬｉＣｌ−ＫＣｊ！と１０ｇのアセチレンブラ
ックとを１時間子分に混合する。該混合物をオーブンに
入れアルゴンのごとき中性雰囲気下に５５０℃で３０分
間加熱する。
得られた組成物Ａを乾燥雰囲気下に冷却し粒度１００μ
未満に粉砕する。
未満に粉砕する。
次に、ペレット化によって厚さ０．４ｍｍのカソードＡ
を形成する。カソードＡと、５ｉ０２のごとき粘結剤を
添加した共晶ＬｉＣｆ−Ｋ（Ｊから成る電解質と、リチ
ウムアルミニウムＬｉＡ１合金のアノライトとを含むカ
ップルを形成する。
を形成する。カソードＡと、５ｉ０２のごとき粘結剤を
添加した共晶ＬｉＣｆ−Ｋ（Ｊから成る電解質と、リチ
ウムアルミニウムＬｉＡ１合金のアノライトとを含むカ
ップルを形成する。
縦軸に電圧■（ボルト）、横軸に時間ｔ（秒）を示す第
１図のグラフは、温度４５０℃で電流密度ｉｏｏｍ＾／
ｅｌｌ＋２の前記カップルの放電曲線Ａを示す。２．１
５ボルトに電圧プラトーが観察される。
１図のグラフは、温度４５０℃で電流密度ｉｏｏｍ＾／
ｅｌｌ＋２の前記カップルの放電曲線Ａを示す。２．１
５ボルトに電圧プラトーが観察される。
第１図のグラフはまた、欧州特許出願ＢＥ−＾−１４５
゜２６１に記載の方法に従って製造された従来技術のカ
ソードを用いた全く同じ条件下の放電曲線Ｂを示す、該
カソードはｖ０２とγ−ＬｉＶ２Ｏ５との混合物を出発
材料として製造される。これらのグラフより本発明組成
物の利点が極めて明らかである。
゜２６１に記載の方法に従って製造された従来技術のカ
ソードを用いた全く同じ条件下の放電曲線Ｂを示す、該
カソードはｖ０２とγ−ＬｉＶ２Ｏ５との混合物を出発
材料として製造される。これらのグラフより本発明組成
物の利点が極めて明らかである。
上記の第１実施例と同じ出発材料を同じ割きで使用し熱
処理を変更して別の組成物を製造した。
処理を変更して別の組成物を製造した。
表Ｉは各処理におけるカップルの初期電圧Ｖ。（ボルト
）、プラトー電圧■（ボルト）、停止電圧２．ＯＶのカ
ップルの容量Ｃ（ｍＡｈ）及び出力効率Ｒｔ（％）を示
す。
）、プラトー電圧■（ボルト）、停止電圧２．ＯＶのカ
ップルの容量Ｃ（ｍＡｈ）及び出力効率Ｒｔ（％）を示
す。
最適条件は温度４１０℃〜５５０℃の範囲及び処理時間
３０分間〜１時間（両端値を含む）の範囲である。
３０分間〜１時間（両端値を含む）の範囲である。
表Ｉ
＊ＲｔはＩＦに対する計算値
実施例２においては５００Ｉ？の■２０．と２５０ｇの
電解質と２５．のアセチレンブラックとを前記同様に混
合する。この混合物を中性雰囲気下に４１０℃で１時間
加熱する。得られた組成物を粉砕しペレット化してカソ
ードＣを形成する。
電解質と２５．のアセチレンブラックとを前記同様に混
合する。この混合物を中性雰囲気下に４１０℃で１時間
加熱する。得られた組成物を粉砕しペレット化してカソ
ードＣを形成する。
該カソードと、粘結剤Ａｌ２Ｏ．を加えた電解質ＬｉＣ
ｌ−ＫＣｌのペレットと、リチウム−ホウ素合金の薄層
から形成されたアノードとの積層体を一定電流密度１０
０ｍ＾／ｃ−２で４５０℃で放電する。対応する曲線Ｃ
を第２図に示す、２．５Ｖに電圧プラトーが観察される
。
ｌ−ＫＣｌのペレットと、リチウム−ホウ素合金の薄層
から形成されたアノードとの積層体を一定電流密度１０
０ｍ＾／ｃ−２で４５０℃で放電する。対応する曲線Ｃ
を第２図に示す、２．５Ｖに電圧プラトーが観察される
。
次に、上記と同じ方法で製造された素電池を使用して電
池を製造する。実施例１と同じカソード材料を用いる。
池を製造する。実施例１と同じカソード材料を用いる。
を解質ペレットは、８５％の共晶ＬｉＣｆ−にＣ１と１
５％の５ｉＯｚとを含有する。アノライトペレットは９
０％のＬｉＡ１合金と１０％の共晶ＬｉＣｌ−ＫＣｌと
を含有する。
５％の５ｉＯｚとを含有する。アノライトペレットは９
０％のＬｉＡ１合金と１０％の共晶ＬｉＣｌ−ＫＣｌと
を含有する。
この種の電池の構造は、Ｊ、 ＤｏｕｇＩａｓｓ Ｂｒ
１ｓｃｏｅ、Ｄａｎｉｅｌ Ｇｌｅｎ、５ＡＦＴ Ａｍ
ｅｒｉｃａ Ｉｎｃ、による’Ｐｒｏｃｅｅ−ｄｉｎｇ
ｓ ｏｆ ｔｈｅ ３２ｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ Ｐｏｗｅｒ ＳｏｕｒｃｅｓＳｙｍｐｏｓｉｕｍ
、 Ｅｌｅｅｔｒｃｃｈｅｗｉｃａｌ ５ｏｅｉｅｔｙ
Ｉｎｃ、、１９８６゜６８６頁以後」に記載されてい
る。
１ｓｃｏｅ、Ｄａｎｉｅｌ Ｇｌｅｎ、５ＡＦＴ Ａｍ
ｅｒｉｃａ Ｉｎｃ、による’Ｐｒｏｃｅｅ−ｄｉｎｇ
ｓ ｏｆ ｔｈｅ ３２ｎｄ Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ Ｐｏｗｅｒ ＳｏｕｒｃｅｓＳｙｍｐｏｓｉｕｍ
、 Ｅｌｅｅｔｒｃｃｈｅｗｉｃａｌ ５ｏｅｉｅｔｙ
Ｉｎｃ、、１９８６゜６８６頁以後」に記載されてい
る。
本発明の電池を６００ｍ＾／Ｑｍ２で２秒の周期電流パ
ルスを用い室温において電流密度２２０℃八／ｃｍ”で
放電させたく第３図の曲線Ｆ参照）。かかる放電速度で
は、放電４５秒後の電圧は２７Ｖである（高速インパル
ス中は ２５Ｖ）、従来のカソード材料ＦｅＳ２を使用しその他
の点ですべて同様に製造した電池は、同じ放電条件下で
放電電流密度２００ｍ＾／ｃ１２で放電電圧２２．２Ｖ
、６００１＾／ｃｍ２で２０．２Ｖであった（第３図の
曲線Ｅ参照）。
ルスを用い室温において電流密度２２０℃八／ｃｍ”で
放電させたく第３図の曲線Ｆ参照）。かかる放電速度で
は、放電４５秒後の電圧は２７Ｖである（高速インパル
ス中は ２５Ｖ）、従来のカソード材料ＦｅＳ２を使用しその他
の点ですべて同様に製造した電池は、同じ放電条件下で
放電電流密度２００ｍ＾／ｃ１２で放電電圧２２．２Ｖ
、６００１＾／ｃｍ２で２０．２Ｖであった（第３図の
曲線Ｅ参照）。
勿論本発明は記載の具体例に限定されない。
第１図は従来技術のカソードの放電曲線及び本発明方法
で製造されたカソードの放電曲線のグラフ、第２図は本
発明方法で製造されたカソードの変形具体例の放電曲線
のグラフ、第３図は本発明の熱電池を素電池として含む
電池及び従来技術の素電池を含む′こ池の放電曲線のグ
ラフである。
で製造されたカソードの放電曲線のグラフ、第２図は本
発明方法で製造されたカソードの変形具体例の放電曲線
のグラフ、第３図は本発明の熱電池を素電池として含む
電池及び従来技術の素電池を含む′こ池の放電曲線のグ
ラフである。
Claims (10)
- （１）−五酸化バナジウムＶ＿２Ｏ＿５とＶ＿２Ｏ＿５
の３〜２０重量％（両端値を含む）のカーボンとＶ＿２
Ｏ＿５の１５〜５０重量％（両端値を含む）のアルカリ
金属ハロゲン化物の混合物とを合わせて粉末混合物を調
製し、−前記ハロゲン化物の混合物の溶融温度より高温
で３６５℃〜６５０℃（両端値を含む）の範囲の温度で
１５分間〜２時間（両端値を含む）熱処理することを特
徴とする酸化バナジウム誘導体を用いた熱電池カソード
材料用化合物の製造方法。 - （２）前記カーボンが、カーボンブラック、アセチレン
ブラックまたはベンゼンブラックのごときガスブラック
であることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。 - （３）前記アルカリ金属ハロゲン化物の混合物が、共晶
ＬｉＣｌ−ＫＣｌと、５０〜８０モル％のＬｉＣｌを含
有するＬｉＣｌ−ＫＣｌ混合物と、三元混合物ＬｉＣｌ
−ＬｉＢｒ−ＬｉＦ及びＬｉＣｌ−ＬｉＢｒ−ＫＢｒと
から選択されたハロゲン化リチウムとハロゲン化カリウ
ムとの混合物であることを特徴とする請求項１に記載の
製造方法。 - （４）前記カーボンの割合がＶ＿２Ｏ＿５の５〜１０重
量％（両端値を含む）であることを特徴とする請求項１
から３のいずれか一項に記載の製造方法。 - （５）前記アルカリ金属ハロゲン化物の混合物の割合が
Ｖ＿２Ｏ＿５の３０〜４５重量％（両端値を含む）であ
ることを特徴とする請求項１から４のいずれか一項に記
載の製造方法。 - （６）前記処理温度が４１０℃〜５５０℃（両端値を含
む）の範囲であることを特徴とする請求項１から５のい
ずれか一項に記載の製造方法。 - （７）前記熱処理時間が１／２〜１時間（両端値を含む
）の範囲であることを特徴とする請求項６に記載の製造
方法。 - （８）請求項１から７のいずれか一項に記載の方法で得
られた化合物を冷却し、粒度１００μ未満に粉砕し、ペ
レット化することを特徴とする熱電池用カソードの製造
方法。 - （９）請求項８に記載のカソードと、リチウムアノード
またはリチウム−アルミニウム、リチウム−ケイ素及び
リチウム−ホウ素の化合物から成るグループから選択さ
れたリチウム合金アノードと、粘結剤と前記アルカリ金
属ハロゲン化物の混合物とから成る電解質とを含むこと
を特徴とする熱電池。 - （１０）粘結剤がＳｉＯ＿２、ＭｇＯまたはＡｌ＿２Ｏ
＿３であることを特徴とする請求項９に記載の熱電池。
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|---|---|---|---|
| FR8806945 | 1988-05-25 | ||
| FR8806945A FR2631955B1 (fr) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Procede de preparation d'un compose a base de derive d'oxyde de vanadium pour cathode de pile thermique |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0221564A true JPH0221564A (ja) | 1990-01-24 |
| JPH0740486B2 JPH0740486B2 (ja) | 1995-05-01 |
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| JP (1) | JPH0740486B2 (ja) |
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| FR (1) | FR2631955B1 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| WO2016084441A1 (ja) * | 2014-11-26 | 2016-06-02 | 新日本電工株式会社 | 二酸化バナジウム系蓄熱材料の製造方法 |
| WO2020026806A1 (ja) * | 2018-07-31 | 2020-02-06 | 日本化学工業株式会社 | 二酸化バナジウムの製造方法 |
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| US5512214A (en) * | 1993-03-30 | 1996-04-30 | Koksbang; Rene | Lithium battery electrode compositions |
| US5419890A (en) * | 1994-01-19 | 1995-05-30 | Valence Technology, Inc. | Use of organic solvents in the synthesis of V6 O13+x [0<x≦2] |
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| US6358307B1 (en) * | 1995-11-03 | 2002-03-19 | Les Peintures Jefco | Vanadium dioxide microparticles, method for preparing same, and use thereof, in particular for surface coating |
| US6136476A (en) * | 1999-01-29 | 2000-10-24 | Hydro-Quebec Corporation | Methods for making lithium vanadium oxide electrode materials |
| US7776478B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-08-17 | Cymbet Corporation | Thin-film batteries with polymer and LiPON electrolyte layers and method |
| WO2007011898A2 (en) | 2005-07-15 | 2007-01-25 | Cymbet Corporation | Apparatus and method for making thin-film batteries with soft and hard electrolyte layers |
| US10601074B2 (en) | 2011-06-29 | 2020-03-24 | Space Charge, LLC | Rugged, gel-free, lithium-free, high energy density solid-state electrochemical energy storage devices |
| US9853325B2 (en) | 2011-06-29 | 2017-12-26 | Space Charge, LLC | Rugged, gel-free, lithium-free, high energy density solid-state electrochemical energy storage devices |
| US11527774B2 (en) | 2011-06-29 | 2022-12-13 | Space Charge, LLC | Electrochemical energy storage devices |
| EP3762989A4 (en) | 2018-03-07 | 2021-12-15 | Space Charge, LLC | THIN FILM SOLID STATE ENERGY STORAGE DEVICES |
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|---|---|---|---|---|
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| US3258365A (en) * | 1962-06-20 | 1966-06-28 | Union Carbide Corp | Cathode-depolarizers for high temperature electrochemical devices |
| US3444000A (en) * | 1966-03-29 | 1969-05-13 | Monsanto Res Corp | Method of operating fuel cell with a tape feed carrying the reaction components of a thermal cell |
| US3470027A (en) * | 1967-04-20 | 1969-09-30 | Nat Union Electric Corp | Thermal cell |
| US3725132A (en) * | 1970-09-14 | 1973-04-03 | Catalyst Research Corp | Solid state thermally active battery |
| GB8329701D0 (en) * | 1983-11-07 | 1983-12-07 | Secr Defence | Electrochemical cell structures |
-
1988
- 1988-05-25 FR FR8806945A patent/FR2631955B1/fr not_active Expired - Fee Related
-
1989
- 1989-05-19 US US07/354,236 patent/US4952467A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-23 EP EP89109233A patent/EP0343586B1/fr not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-23 DE DE8989109233T patent/DE68905665T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-24 JP JP1131226A patent/JPH0740486B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 1989-05-24 KR KR1019890006952A patent/KR970009417B1/ko not_active IP Right Cessation
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|---|---|---|---|---|
| JP5902361B1 (ja) * | 2014-11-26 | 2016-04-13 | 新日本電工株式会社 | 二酸化バナジウム系蓄熱材料の製造方法 |
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| WO2020026806A1 (ja) * | 2018-07-31 | 2020-02-06 | 日本化学工業株式会社 | 二酸化バナジウムの製造方法 |
| JPWO2020026806A1 (ja) * | 2018-07-31 | 2021-08-05 | 日本化学工業株式会社 | 二酸化バナジウムの製造方法 |
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| US4952467A (en) | 1990-08-28 |
| FR2631955B1 (fr) | 1990-08-10 |
| EP0343586B1 (fr) | 1993-03-31 |
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| DE68905665D1 (de) | 1993-05-06 |
| EP0343586A1 (fr) | 1989-11-29 |
| JPH0740486B2 (ja) | 1995-05-01 |
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