JPH02202567A

JPH02202567A - 着色された接着剤組成物

Info

Publication number: JPH02202567A
Application number: JP2069789A
Authority: JP
Inventors: Kenji Ito; 健治伊藤; Yoshiaki Fujimoto; 藤本　嘉明
Original assignee: Toagosei Co Ltd
Current assignee: Toagosei Co Ltd
Priority date: 1989-02-01
Filing date: 1989-02-01
Publication date: 1990-08-10

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（イ）発明の目的〔産業上の利用分野〕本発明は無色透明なシアノアクリレート系接着剤に特定
の有機顔料を分散させ各種の色彩に着色することによっ
て１−Ｊｈの産業分野での自動車、電子部品、精密機器
および木工などの組立てにおける接着剤グレード、接着
箇所または塗布量などを識別することにより、作業能率
および生産性の向上に寄与する着色された接着剤組成物
に関するものであり、上記産業分野で巾広（利用される
ものである。

〔従来の技術〕

従来シア、／アクリレート系接着剤を着色するために次
のような染料が用いられてきた。

０アゾ系、アンスラキノン系またはフタロシアニン系の
油溶性染料（特公昭４６−３５２５０）Ｏ塩基性染料と硫酸またはリン酸などからなる正塩また
は酸性塩０シーアイ　デイスパース　レッ）”９　（Ｃ９Ｉ。

Ｄｉｓｐｅｒｓｅ　Ｒｅｄ９）またはシーアイ　ソルベ
ント　イエ０−１４　　（Ｃ，Ｉ、　５ｏｌｖｅｎｔ　
ｙｅｌｌｏｗ１４）などをスルホン酸などの溶液で洗浄
した油溶性染料（特公昭６２−１５５９５）しかるに染料により着色された接着剤は色相が透明であ
り陰蔽力が小さいため、基材の色が濃色であると識別が
困難となるため以前より色彩の濃厚な陰蔽力の大きい接
着剤が要望されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明者らは本来のシアノアクリレート系接着剤の最も
大きな特長である瞬間接着機能を十分に活かしかつ安定
性をそこなうこともな（上記のような問題点を解決する
ため陰蔽力の大きい着色されたシアノアクリレート系接
着剤の開発を課題として種々の顔料について検討を行っ
た。

（ロ）発明の構成〔課題を解決するだめの手段〕本発明者らは前記のような問題点を解決するため種々研
究を進めた結果、特定の有機色素顔料がシアノアクリレ
ート系接着剤の特性を損うすなわち本発明は金属原子を
含有しないアゾ系色素顔料により着色されたシアノアク
リレート系接着剤に関するものである。

０シアノアクリレ一ト系接着剤本発明に使用されるシアノアクリレート系接着剤とは、
次の一般式で示される２−シアノアクリレートを主成分
とする接着剤である。

ＣＨ，＝ＣＣＣＮ）ＣＯＯＲ。

但し、Ｒは炭素数１〜１６のアルキル基、炭素数２〜１
６のアルコキシアルキル基、炭素数６〜１２のアラルキ
ル基、炭素数３〜１６のシクロアルキｙ基、炭素数２〜
１６のアルケニル基、炭素数６〜１２のアリール基を示
す。

２−シアノアクリレートの具体的な化合物としては次の
ようなものがあげられる。

２−シアノメチルアクリレート、２−シアンエチルアク
リレート、２−シアノｎ−プロピルアクリレート、２−
シアノイングロビルアクリレート、２−シアノｎ−ペン
チルアクリレート、２−シアノメトキシメチルアクリレ
ート、２−シアノメトキシエチルアクリレート、２−シ
アノエトキシメチルアクリレート、２−′シアノエトキ
シエチルアクリレート、２−シアノプロポキシエチルア
クリレート、２−シアノメトキシエチルアクリレート、
２−シアノテトラヒドロフルフリルアクリレート、２−
シアノ（２，２，２−トリフルオロエトキシ）−エチル
アクリレート、２−シアノアリルアクリレート、２−シ
アノシクロへキシルアクリレート。

シアノアクリレート系接着剤は上記の２−シアノアクリ
レートに、必要に応じて次のような安定剤、増粘剤また
は改質剤などが配合されたものである。

安　定　剤：ＳＯ，、芳香族スルホン酸、Ｂ””’？エ
ーテル、ＨＱ、ＭＥＨＱなど増　粘　剤：ポリメタクリレート、セルロース系ポリマ
ー、アクリルゴムなどチキソ化剤：ヒーームドシリ力、脱水ヒマシ油など可　塑　剤：ＤＯＰ、ＴＣＰなど促　進　剤：ポリエチレングリコール、クラウンエーテ
ルなど機能改質剤：多価カルボン酸、ニジストマーなと。

Ｏ顔料本発明で用いられる顔料は、金属原子を含有しないアゾ
系色素顔料であり、その具体的なものとして下記のよう
なものがあげられる。

スカーレットＧコンク（Ｃ，Ｉ、１２３１５）９００朱
赤（Ｃ１１，２１１１０）２９００ペリカンフアーストオレンジ（Ｃ９１，２１１６０）ＣＨ。

クロモファイン二ロー２７００Ｌ（Ｃ，１，２１１０８
）Ａ−３エロー（Ｃ，１，１１７３７”）ＣＨ３セイ力ファースト二ロー２６００（Ｃ，Ｉ、２１１００
）ＣＨ。

セイカファーストエロー１０ＧＨコンク（Ｃ８１，１１
７１０）このような顔料は、シアノアクリレート系接着
剤に対しＱ、０１〜１ｗｔ％好ましは０，０５〜０．５
ｗｔチ添加される。

Ｑ顔料の酸洗滌顔料に、合成時の触媒等のシアノアクリレート系接着剤
の貯蔵安定性をそこなうような成分が含まれている様な
とき、又は顔料が塩基往訪導体で処理されたものである
様なときは、そのままそれらの顔料をシアノアクリレー
ト系接着剤に添加すると、該接着剤の貯蔵安定性をそこ
なうことになるので、それらの顔料を特開昭６２−１５
５９５で開示されているよ５に有機酸で洗滌してから使
用するのが好ましい。

本発明で用いられるアゾ系色素顔料の酸洗滌に適した有
機酸は以下のようなものである。

（１１アルキルスルホン酸メタンスルホン酸、エタンスルホン酸等。

（２）芳香族スルホン酸ベンゼンスルホン［、ｐ−）ルエンスルホン酸、ナフチ
ルスルホン酸、ヒドロキシフヱニルスルホン酸等。

（３）ハロゲン化カルボン酸クロルスルホン酸、スルファミン酸、Ｎ−シクロヘキシ
ルスルファミン酸、トリクロロ酢酸、トリフルオロ酢酸
、トリフルオロメタンスルホン酸、ペンタフルオログロ
ビオン酸、パーフルオロ酢酸等。

洗滌は通常の結晶粒子の洗滌法が採用され、前記の有機
酸をメタノール、アセトン、トルエン、酢酸エチルまた
はメチルクロロホルムなどの有機溶剤に分散乃至溶解さ
せ、該液に顔料を分散させた後ｆ過分側して減圧乾燥す
るという方法が簡便で好ましい方法である。

この方法により顔料に付着する塩基性成分が除去される
と共に酸の一部は顔料分子のアミノ基に付加する。

この時使用する有機酸の溶液中の濃度は顔料アミン基の
当量以下が好ましく、通常０．０５〜ｔｏｗｔ％であっ
て、より好ましくい０，１〜Ｓｗｔチ　である。

酸濃度がこれ以下であると所期目的とする顔料の洗滌効
果が不十分となり、また反対に酸濃度がこれ以上になる
と過料の酸成分が顔料粒子の表面に付着残存するように
なりシアノアクリレート系接着剤の最も特長とする瞬間
接着性が妨害されるので好ましくない。

０顔料の分散方法顔料をシアノアクリレート系接着剤に分散させるために
は、通常の分散機を用いる方法などが採られる。

ただし、この際シアノアクリレート系接着剤が低粘度グ
レードである場合にはさしたる支障もなく顔料を分散さ
せることができるが、同接着剤が中高粘度グレードであ
る場合にはかき混ぜ効率が低下するため顔料が塊粒状と
なり均一に分散させることができないという事態が発生
することがある。

この様な場合は、顔料及びシアノアクリレートとの相溶
性が良好でありかつ同モノマーの安定性をそこなわない
ような媒体例えば可塑剤または有機溶剤などに分散させ
てペースト状顔料として添加すること−によって容易に
顔料をシアノアクリレート系接着剤に分散し得る。

顔料ペーストとするために使用される可塑剤としては具
体的に次のようなものがあげられる。

ジメチルフタレート、ジエチル７タレート、ジブチルフ
タレート、ジオクチル７タレート、ジオクチル７タレー
ト、ジメチルアジペート、ジー２−エチルへキシルアジ
ペート、ジイソフチルアジベート、ジブチルアジペート
、ジブチルセパチー１”、ジエチルマレエート、ジブチ
ルマレエート、トリクレジルホスヘートナト。

顔料のペースト化は所定量の顔料を可塑剤中へ添加し乳
鉢中にて練り混ぜるか或いはらいかい桟などにより練り
混ぜることによりなし得る。

ペースト状顔料における顔料濃度は１〜５Ｑｗｔチであ
ることが好ましく、より好ましくは１０〜３Ｑｗｔ％で
ある。

顔料濃度がこれ以上であると顔料のペースト化が不均一
となりまた反対にこれ以下になると可塑剤等の量が多く
なりシアノアクリレート系接着剤の性能に影響をおよぼ
すようになるので好ましくない。

〔作　用〕

本発明に用いられる特定の顔料はシアノアクリレート系
接着剤の特性を損うことなく、また貯蔵安定性を損うこ
ともないので、シアノアクリレート系接着剤に任意の陰
蔽力を有する着色を施すことを可能とする優れた作用を
示すものである。

〔実施例および比較例〕

次に実施例および比較例をあげて本発明をさらに詳しく
説明する。

なお、本例における試験方法は次の通りである。

（１）粘度目視による。

（２）　　セットタイムテストピース（硬質ＰＶＣ０１２，７Ｘ１２．７×３８
順）の断面の一方に着色アロンアルファを塗布し両面を
突き合せて（接着面積＝１．６ｄ）軽く指圧をかけて静
置し所定の時間毎に引張り荷重２．６　ｋｇ　ｆを加え
て、負荷に耐え得るタイムを測定する。

測定条件：２６℃、６０チＲＨ（３）引張り接着強さ（２）環セットタイム測定と同様にしてテストピース（
硬質ＰｖＣ）を接着し２４時間静置後にストログラフＷ
型試験桟により引張り速度５Ｑｍａ／Ｍで６１１１定す
る。

実施例１および比較例９００朱赤、スカーレットＧコンクおよび２９００ペリ
カンオレンジ（いずれも大日精化工業（陶製）の各５ｇ
ｒを１ｗｔ％−メタンスルホン酸のメタノール溶液５０
　ｇｒ中にかき混ぜ乍ら徐々に添加してさらに約５分間
かき混ぜを続けた後１別し５０℃で２４ＨｒＳ　　減圧
乾燥した。

次にこの精製した顔料各０．５ｇｒをアロンアルファー
１１＝２０１（粘度２ｃｐ）９９．５ｇｒ（シアノアク
リレート系接着剤東亜合成化学工業■製）に添加しポリ
エチレン容器中でホモデイスパーにより高速でかき混ぜ
（４００ｒｐｍ／　５分間）均一に分散させた。

このようにして着色したアロンアルファをポリエチレン
容器（２０ｇ容）に入れて密栓し、室温放置して前述の
試験方法により品質の測定を行った。

また、比較例１として次の顔料を用いる以外４６０マル
ーンライト（Ｃ８Ｉ。

１５８２５：４）大日精化工業■製これらの試験結果を表１に示す。

実施例２クロモファインイエロー２７００Ｌ、セイカファースト
エロー２６００（いずれも大日精化工業■製）の各５ｇ
ｒをｌ　ｗｔ％　−ｐ　−トルｘ　ｙスルホン酸のエタ
ノール溶液５０　ｇｒ　中にかき混ぜ乍ら徐々に添加し
、さらに約５分間かき混ぜを継続した後、ｒ別し５０℃
で２４ＨｒＳ減圧乾燥した。

次にこの精製した顔料の２ｇｒをジメチルフタレート（
■大人化学工業所製）ａｇｒ中に入れ乳鉢中に入れ約５
分間練り混ぜ、このペースト化顔料１　ｇｒをアロンア
ルファ４Ｐ２０２（粘度１０１００Ｃｐ）９９シアノア
クリレ一ト系接着剤、東亜合成化学工業■製）に添加し
、ポリエチレン容器中でホモデイスパーにより高速でか
き混ぜ（４００ｒｐｒｒＶ５分間）均一に分散させた。

このようにして着色したアロンアルファをポリエチレン
容器（２Ｏ２容）に入れて密栓し、室温放置して同試験
方法により品質の測定を行った。

これらの試験結果を表２に示す。

実施例３および比較例２セイカファースト二ロー１００Ｈコンク、八−３エロー
（いずれも大日精化工業■製）の各５　ｇｒ　ヲＩ　Ｗ
ｉ　％　’４ｔ’＜ンゼンスルホン酸のメタノール溶液
５０ｇｒ中にかき混ぜ乍ら徐々に添加し、さらに５分間
かき混ぜを継続した後５０℃でＱ４Ｈｒｓ減圧乾燥した
。

次にこの精製した顔料の３　ｇｒをジメチルアジペート
■犬へ化学工業所製）７ｇ中に入れて乳鉢中で約５分間
練り混ぜ、このペースト化顔料ｉ　　ｇｒをアロンアル
ファ＝ｌｌ＝２２２（粘度２００Ｃｐ）９９ｇｒ（シア
ノアクリレート系接着剤、東亜合成化学工業■製）に添
加し、ポリエチレン容器中でホモデイスパーにより高速
でかき混ぜ（４００ｒｐｍ７５分間）均一に分散させた
。

また比較例２として次の顔料をペースト化しないで用い
る以外は実施例６と同様にして試験を行った。

セイカファーストレッド１５６３ＮＦ（Ｃ，Ｉ、１５Ｂ６５：４）大日精化工業■ レッド（Ｃ。

１５５８５：１）大日精化工業■ これらの試験結果を表３に示す。

（ハ）発明の効果本発明の顔料により着色されたシアノアクリレート系接
着剤は色彩鮮明で陰蔽力が太き（、かつ速硬化で高接着
性能を有しているので、基材がダーク調である場合でも
接着剤グレード、接着箇所または塗布量などを容易に識
別することが可能であり、各種の産業分野において作業
能率および生産性の向上に多大の貢献をなし得るもので
ある。

Claims

【特許請求の範囲】

１、金属原子を含有しないアゾ系色素顔料により着色さ
れたシアノアクリレート系接着剤組成物。