JPH02202526A - 表面処理剤およびグラスラン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の目的］ （産業上の利用分野） 本発明はゴムやプラスチック類の表面に塗布し、これを
硬化させることにより表面に滑性、耐摩耗性、はり水性
、非凍結性、非固着性および耐薬品性などを付与するの
に適した表面処理剤および処理されたグラスランに関す
る。

（従来の技術） たとえば、自動車に使用されるウェザ−ストリップや窓
ガラスを内外から支えるグラスランインナーおよびグラ
スランアウターから成るグラスラン、摺動する窓ガラス
を支持するグラスランチヤンネルもしくは、建築物のサ
ツシュなどのガスケット類には通常、ゴムや軟質ポリ塩
化ビニル樹脂などが主どして用いられている。ところで
、上記グラスランやガスケット類などは窓やドアーの開
閉に伴うガラスや塗装板との着脱ならびに摺動に耐えう
るように、前記摺動部分について摺動抵抗を下げるよう
な処理が施されている。たとえば、前記摺動部分に（ａ
）ポリアミド樹脂などの繊維を静電植毛乃至起毛したり
、または（ｂ）ポリオールとイソシアネートから基本的
に成るウレタン塗料に、ポリアミド樹脂、フッ素樹脂の
微粉末。

ポリスチレン樹脂のビーズ、金属やケイ素の炭化物もし
くは酸化物、二硫化モリブデンおよび金属石鹸の群から
選ばれた少なくともＩＦ！ｉ以上とシリコーンオイルと
を配合したもの、（Ｃ）シリコーンオイル、（ｄ）硬化
性シリコーン系塗料、（ｅ）ウレタン塗料と硬化性シリ
コーンとの混合物をゴムや軟質ポリ塩化ビニル樹脂など
から成る基材の表面に塗布して表面の接触面積を小さく
したり、表面に滑性を付与する手段が採られている。

（発明が解決しようとする課題） しかし、上記（ａ）〜（ｅ）の各手段乃至方法には次の
ような問題がある。すなわち、（ａ）の繊維を静電植毛
乃至起毛して摺動抵抗を下げる手段の場合は、前記静電
植毛乃至起毛のための作業環境に問題がある。また、た
とえば特公昭５７−１４９８８号公報や特公昭８２−１
２２８２号公報などに開示されている（ｂ）の場合は表
面に所要の滑性を十分付与しえずたとえば、車両用のグ
ラスランに適用したときガラスの摺動により大きい札み
音が発生するなどの難点がある。しかも、耐摩耗性が劣
るうえシリコーンオイルとウレタン塗料との相溶性も劣
るため、シリコーンオイルが滲み出し表面に埃か付着し
たり雨水などにより流失し易く滑性効果も一時的である
。さらに、前記ウレタン塗料にフッ素樹脂粉末やプラス
チック粒子を分散含有させた場合は、均質な塗膜を形成
するために塗装に当って適宜攪拌を施す必要があるばか
りでなく、形成した塗膜のはっ水性、非固若性および非
凍結性が劣る一方、摺動性の点でも耐久性が劣ると言う
不都合がある。さらに、（ｃ）の場合は塗装したシリコ
ーンオイル層に塵埃が付着したりシリコーンオイル層自
体が雨などによって流失するため付与した滑性も一時的
に過ぎない。しかもグラスランに適用した場合にはＪＭ
動するガラス面にシリコーンオイルが移行付着して視界
を妨げると言う不都合もある。さらに、たとえば特公昭
５Ｂ−１９８１３号公報、特開昭６１−＋５’１４２７
号公報などに開示されている（ｄ）の場合、つまり両末
端にシラノールのポリジオルガノシロキサン、ポリジメ
チルハイドロジエンシロキサン、エポキシハコ“ａポリ
ジオルガノシロキサン、アミノ基とケイ素原子に結合し
たアルコキシ基をポリジオルガノシロキサンおよび触媒
としての有機金属脂肪酸塩を必須の成分とする硬化型シ
リコーンを用いた場合は、表面に被着形成したシリコー
ン硬化塗膜が基材との密着性に選択性を有する。たとえ
ば、ゴムや軟質ポリ塩化ビニル樹脂には実質的に密着し
ないし、可塑剤を含有するプラスチックには密着しがた
くグラスランのようにガラス面が比較的強い圧力で接触
し摺動する場合には塗膜の強度が不足で耐久性が劣ると
言う問題がある。また密着してもグラスランのようにガ
ラス端面が比較的強い圧力で接触し摺動する場合には塗
膜が破断し脱落することがある。一方、たとえば特開昭
６ｌ−１３８８３ｆｉ号公報−特開昭６１−１３８８３
９号公報などに開示されている（ｅ）の場合つまり、ウ
レタン塗料に硬化型シリコーンたとえば、両末端シラノ
ール基のポリジオルガノシロキサン、ポリメチルハイド
ロジエンシロキサン、触媒としての９機金属脂肪酸塩を
添加配合した場合はシリコーンの硬化に高い温度もしく
は長い時間を要するため、ポリ塩化ビニル樹脂など耐熱
性の低い基材の表面処理には適さない。しかも、ポリメ
チルハイドロジエンシロキサンのケイ素原子に結合した
水素原子がポリジオルガノシロキザンのシラノール基（
ケイ素原子に結合したヒドロキシル基）と反応し易いた
め、ウレタン塗料中のイソシアネート基とシラノール基
との反応が阻害される。つまり、被着形成した塗膜はポ
リウレタン硬化物とシリコーン硬化物とが単に混ざり合
ったものでしかも、これら両者は相溶性もないため、強
い力でガラスを摺動するグラスランチヤンネルなどに適
用した場合シリコーン分が除去され滑性が低減乃至消失
する。

その他ウレタン塗料にイソシアネートと反応する官能基
を両末端にＨする変性シリコーンオイルを配合すること
も試みられている（特公昭６１−４４０８号公報）。こ
の場合は、ジオルガノシロキサンブロックを含むポリウ
レタン系塗膜が形成されて、はり水性、非固着性が改善
されるが、滑性が乏しくガラスが摺動するグラスランチ
ヤンネルなどには適用しがたい。さらに、ポリ塩化ビニ
ル樹脂にシリコーンオイルなどの潤滑剤を添加配合して
摩擦抵抗を低減することも試みられている（特開昭６３
−６０４５号公報）が、滑性の改善、向上策とじては十
分満足しうる手段とは言えない。

［発明の構成］ （課題を解決するための手段） 本発明は上記事情に対処してなされたもので、滑性、は
り水性、非凍結性および非固着性のすぐれたポリオルガ
ノシロキサン類と、高分子材料に対して密着性がすぐれ
かつ、耐摩耗性および耐薬品性のすぐれたポリウレタン
樹脂とを組合わせ、しかもこれら各成分相互の性質（特
長）を損わずに十分活用することを骨子としたものであ
る。すなわち本発明は、 一分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基ををするポ
リオール１００重量部、 一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したヒド
ロキシル基を有するポリオルガノシロキサン０．１−１
００重量部、 （イ）一般式 ％式％） （式中Ｒ゛は同一または相異なり、水素原子および１価
の置換または非置換炭化水素基がら選ばれた１価の基を
示し、一分子中の全Ｒ”のうち少なくとも２個はエポキ
シ基含有基で置換された１価の炭化水素基、ａは１〜３
の整数を示す）で表わされる構造単位より成る重合度が
ｌＯ〜５．０００のポリオルガノシロキサンと、（ロ）
少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に結合し
た置換または非置換アミノ基およびケイ素原子に結合し
たアルコキシ基を有するシランおよび／またはシロキサ
ンとを、（イ）中のエポキシ基含有基１個に対して（ロ
）中のアミノ基が０．１−１０個になるように配合した
混合物またはこれらの部分反応生成物もしくは前記部分
反応生成物と（イ）および／または（ロ）との混合物で
ある硬化性物質０．１−１００重量部、多価イソシアネ
ート１０〜１，０００重量部、金属化合物０．０１〜１
００重量部および有機溶剤から成ることを特徴とする表
面処理剤およびこの表面処理剤で少くともガラスとの摺
動面が処理されたグラスランである。

（作　用） 上記本発明によれば、ポリオルガノシロキサン類のすぐ
れた滑性、はり水性、非凍結性および非固着性と、ポリ
ウレタン樹脂の高分子材料に対するすぐれた密着性さら
に、耐摩耗性および耐薬品性とによって、容易にかっ、
長期間に亘って所要のすぐれた耐摩耗性、はっ水性、非
凍結性、非固着性および耐薬品性を備えた塗膜（塗膜層
）を形成しつる。

（実施例） 以下本発明の詳細な説明する。先ず本発明に係る表面処
理剤の各組成分および組成比の選択理由について説明す
る。

く一分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有する
ポリオール成分について〉 このポリオール成分は、ポリウレタン塗膜を形成する主
成分となるもので、ポリウレタン樹脂の製造原料として
用いうる化合物は全て使用しうる。

すなわち、ポリエチレングリコール、ポリプロピレング
リコール、ポリテトラメチレングリコール。

ポリエチレングリコールとボリブロビレングリコ−ルと
のコポリマーなどのポリオキシアルキレングリコール類
、グリセリンなどの多価アルコール類、もしくは２個以
上のアミノ基を有する化合物とアルキレンオキサイドと
から得られるポリエーテルポリオール類、または、上記
例示したヒドロキシ基含有化合物と、アジピン酸、無水
マレイン酸、フマール酸、無水コハク酸、イタコン酸、
セバシン酸、無水フタル酸、イソフタル酸、トリメリド
酸、無水ピロメリト酸などの多塩基酸とを反応させて得
られるポリエステルポリオール、ε−カプロラクタムを
開環して得られるポリラクトンエステルポリオール、さ
らに末端にヒドロキシル基を有するポリオールとイソシ
アネートとの反応生成物である末端にヒドロキシル基を
有するウレタンポリオールやポリオールとイソシアネー
トとの反応生成物であるウレタンポリマーに低分子のジ
アミンを鎖延長反応して得られる末端にアミノ基を有す
るウレタンプレポリマーなどが例示される。しかして、
これらのうちポリエステルポリオールや末端にヒドロキ
シル基を有するウレタンポリオールが特に好ましい。

く一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したヒ
ドロキシル基を有するポリオルガノシロキサン成分につ
いて〉 この成分は水酸基の反応性により、少なくとも１個の炭
素原子を介してケイ素原子に結合した置換もしくは非置
換アミノ基とケイ素原子に結合したアルコキシ基有する
シランやシロキサンのアルコキシ基と反応してポリオル
ガノシロキサン被膜を形成し、塗膜にはり水性、非固着
性などを付与する役割をなすものである。しかして、こ
の成分において、ヒドロキシル基以外のケイ素原子に結
合する有機基としては、メチル基、エチル基、プロピル
基、ブチル基９ヘキシル基のようなアルキル基、ビニル
基、アリル基のようなアルケニル基、フェニル基のよう
なアリール基、スチレニル基のようなアラルキル基およ
びこれらの炭化水素基の水素原子の一部をフッ素原子、
塩素原子、ニトリル基などで置換した置換炭化水素基な
どが例示される。合成のし易さ、取扱い易さ、室温での
硬化速度などの点からしてメチル基であることが好まし
い。また、このポリオルガノシロキサン成分の粘度は２
５℃において５００〜５０，０００，０００ｃＳｔ好ま
しくは６００〜２０，０００．０００ｃＳｔである。つ
まり、粘度が低過ぎると硬化後の塗膜が脆くなり、高過
ぎると表面処理剤として取扱いが不便である。

本発明において、このポリオルガノシロキサン成分の組
成比は前記ポリオール成分１００重量部当り０．１〜１
００重量部の範囲で選ばれる。つまり、０．１重量部以
下では添加配合した効果がなく、　　１００重量部以上
になると基Ｈに対する密着性が低下したり、形成された
塗膜が不均一で耐摩耗性が損われ易いからである。

く（イ）−（ロ）系硬化性物質成分について〉一般式　
　（Ｒ’）　　Ｓ　ｌ　Ｏ（４−ａ）／　２で示される
ポリオルガノシロキサンは一分子中に少なくとも２個の
エポキシ基含有基で置換された１価の炭化水素基を含む
もので、エポキシ基含有基としては、グリシドキシ２Ｊ
、　３．４−オキシシクロヘキシル基などが例示される
。これらのエポキシ化炭化水素基以外のＲ′としては、
メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル
基のようなアルキル基、ビニル基、アリル基のようなア
ルケニル基、フェニル基のようなアリール基、スチレニ
ル基のようなアラルキル基およびこれらの炭化水素基の
水素原子の一部をフッ素原子、塩素原子、ニトリル基な
どで置換した置換炭化水素基などが例示される。また、
末端は通常トリオルガノシリル基で閉鎖されているが、
ケイ素原子に結合する水酸基を含有していてもよい。し
かして、合成の容易さ、取扱い品さ、最終的に形成され
る塗膜の機械的な強度などからして、前記ポリオルガノ
シロキサンの重合度は１０〜５．０００程度好ましくは
５０−１，０００の範囲で選ばれる。

一方、（ロ）のシランやシロキサンは、少なくとも１個
の炭素原子を介してケイ素原子に結合した置換または非
置換アミノ基およびケイ素原子に結合したアルコキシ基
を有するシラン、このシランの部分縮合によって得られ
たシロキサン、もしくは前記シランと環状ポリオルガノ
シロキサンとの平衡化反応によって得られたポリシロキ
サンである。上記置換または非置換アミノ基を含むとし
ては、アミノメチル基、β−アミノエチル基、γ−アミ
ノプロピル基、δ−アミノブチル基２　γ−（メチルア
ミノ）プロピル基、γ−（エチルアミノ）プロピル基、
γ−（β−アミノエチルアミノ）プロピル基およびこれ
らアミノ基の一部もしくは全部を第４級アンモニウム化
した塩などが例示される。しかして、貯蔵中の安定性か
らは、たとえばγ−アミノプロピル基のように少なくと
も３個の炭素原子を介してアミノ基がケイ素原子に結合
していることが好ましい。また、上記シランやシロキサ
ンは、前記置換または非置換アミノ基を含む基を一分子
中に少なくとも１個有するものであり、さらにケイ素原
子に結合したアルコキシ基を有するものが選ばれる。こ
のアルコキシ基としはメトキシ基、エトキシ基、プロポ
キシ基、ブトキシ基などが例示されるが、合成の容易さ
からメトキシ 基およびエトキシ基が一般的であり、また上記アルコキ
シ基は一分子中に少なくとも２個有することが好ましい
。

しかして、上記（イ）成分と（ロ）成分とは次のような
組成比に選ばれる。すなわち、（イ）成分のポリオルガ
ノシロキサン中のエポキシ基含有基１個に対して、（ロ
）成分であるシランやシロキサンの、少なくとも１個の
炭素原子を介してケイ素原子に結合したアミノ基が０．
１〜１０個、好ましくは０．７〜２．５個になるように
選ばれる。前記範囲を外れアミノ基が少ないと硬化性お
よび基材に対する密着性が十分でな（、アミノ基が多過
ぎても硬化性が劣りかつ、形成される塗膜の機械的強度
が低下する。また、これら（イ）成分と（ロ）成分とは
一般的に混合物の形で用いるが、これらの部分反応生成
物もしくは前記部分反応生成物と（イ）成分および／ま
たは（ロ）成分との混合物の形で用いても差支えない。

本発明においては、この（イ）成分−（ロ）成分系の組
成比は前記ポリオール成分１００重量部当り　０．１〜
１００重量部に選択される。その理由は０．１重量部以
下では形成した塗膜に滑性を与える効果がなく、また　
１００重量部以上では表面処理剤の安定性が損われ塗装
処理操作が困難になる。

〈多価イソシアネート成分について〉 この成分は一分子中に少なくとも２個のイソシアネート
基を有する化合物であり、通常のポリウレタン樹脂を製
造する際、原料として用いる化合物は全て使用し得る。

すなわち、ポリウレタン樹脂の基本原料で、通称ジイソ
シアネートと呼ばれる化合物たとえば、トリレンジイソ
シアネート。

ジフェニルメタンジイソシアネート、ジアニシジンジイ
ソシアネート、ジフェニルエーテルジイソシアネート、
ビトリレンジイソシアネート、ナフタレンジイソシアネ
ート、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジ
イソシアネート、リジンジイソシアネートメチルエステ
ル、メタキシレンジイソシアネート、　２，２．４−）
リメチルへキサメチレンジイソシアネート、ダイマー酸
ジイソシアネート、イソプロピリデンビス−（４−シク
ロヘキシルイソシアネート）、シクロヘキシルメタンジ
イソシアネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネー
ト、トリレンジイソシアネート２量体などがある。さら
にトリフェニルメタントリイソシアネート、トリイソシ
アネートフェニルチオフォスフェートもしくは上記ジイ
ソシアネート類のビウレット体やシアヌレート体、上記
ジイソシアネート類とトリメチロールプロパンなどの多
価アルコール類とのアダクトなど３個以上のイソシアネ
ート基を有する化合物も挙げられる。その他前記イソシ
アネート基含有化合物と多価アルコール類もしくは２個
以上のアミノ基を有する化合物とのプレポリマーであっ
て２個以上のイソシアネート残基を有する化合物はいず
れも使用でき、また、これらのイソシアネート基をフェ
ノール類、オキシム、ラクタムもしくは重硫酸ソーダな
どの活性水素を有する化合物でブロックしたブロックイ
ソシアネートも使用することができる。

本発明において、この多価イソシアネート成分の成分比
を前記ポリオール成分　１００重量部当り１０〜１，０
００重量部に選択したのは次の理由による。

つまり、この成分に含まれるエポキシ基が開環して得ら
れるヒドロキシル基と、エポキシ基とアミノ基との反応
後の−ＮＨ基の活性水素量、さらに過剰の（ロ）成分の
アミノ基の量に応じて適正二は決まるが、１０重量部以
下では形成した塗膜について所要の耐久性など付与し得
ないし、１，０００ｆｆｌ量部以上になると形成した塗
膜について発泡などが見られ所要の滑性など付与し得な
いからである。

〈金属化合物成分について〉 この成分はポリオール成分１ポリオルガノシロキサン成
分、（イ）−（ロ）成分系、多価イソシアネート成分系
におけるシラノール基やヒドロキシル基とアルコキシ基
との反応促進および形成される塗膜に着色などする役割
をなすものである。

金属の種類としては、鉄、亜鉛、ニッケル、コバルト、
鉛、錫、アルミニウムなどが例示される。

また、金属化合物としては、酸化物、水酸化物。

塩化物、リン酸塩などの無機化合物、酢酸塩、オクテン
酸塩などのａＦａ酸塩、キレート化合物もしくはブチル
基、オクチル基などの有機基と結合した有機金属化合物
や有機酸塩などが例示され、これらは１種もしくは２種
以上の混合系で用いてもよい。さらに、金属としては鉄
２亜鉛、錫などが好ましく、化合物としては酸化物が推
奨される。

本発明においては、この金属化合物の組成比は前記ポリ
オール成分１００重量部当り　０．０１〜１００瓜量部
の範囲で選択される。ここで、０．０１重量部以下では
前記反応促進等の効果が不十分であり、また１００重量
部以上では形成された塗膜が不連続であったりして耐久
性などが損われるからである。

〈有機溶剤成分について〉 この成分は前記各成分を溶解乃至分散させ、表面処理剤
として取扱い易くする（粘度調整により処理操作をし易
くする）とともに表面処理剤の貯蔵性（安定性）の付与
に関与するものである。しかして、この有機溶剤として
はたとえば、トルエン、キシシレンなどの芳香族系溶剤
、１，１．１−）リクロロエタンなど塩素化炭化水素系
溶剤またはこれらの溶剤とメチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトンなどケトン類や酢酸ブチルエステル類
との混合溶剤が挙げられる。

本発明においては前記ポリオール成分１００ｆｆｉｆｆ
１部当りＬＯ〜２．ＱＯＯ重量部程度の範囲で選ばれる
。

つまり、１０重量部以下では所要の貯蔵性（安定性）を
付与し得ないし、２．０００重量部以上では形成される
塗膜が薄く所要の機能を付与するため繰り返し塗布をし
なければならず処理操作が煩雑になるからである。

次に本発明の詳細な説明する。

くウレタンプレポリマーの調製ン ブタンジオールとアジピン酸を反応させて得た分子量約
２．ＯＱＯのポリエステルポリオール１００重量部をメ
チルエチルケトン２００！Ｉｌ量部に溶解し、これにト
リレンジイソシアネート　８重量部を加え、ジブチル錫
ジラウレートを触媒としてＮ２ガス中で８０℃、３１１
ｒ加熱して得た末端水酸基を有するウレタンプレポリマ
ーの不揮発分５０重量％溶液に調製し、この溶液１（１
０重量部をトルエン２００重量部で希釈してウレタンプ
レポリマー溶液（Ｕ−１）を得た。

〈ポリオルガノシロキサンの調製〉 シロキサン分子中のｌ／１０のケイ素原子にγ　−グリ
シドキシプロピル基とメチル基が結合し、他のケイ素原
子にはメチル基がそれぞれ２個結合した重合度約５０の
ポリジメチルシロキサン１０重量部とＮ　−β　−アミ
ノエチル−３−アミノプロピルトリメトキシ２９２１０
重量部とを混ぜ加熱して得た有機ケイ素化合物をイソプ
ロピルアルコール８０重量部に溶解し、ポリオルガノシ
ロキサン溶液（Ｓ−１）を調製した。

また、シロキサン分子中の１／ｌＯのケイ素原子にγ　
−グリシドキシプロピル基とメチル基が結合し、他のケ
イ素原子にはメチル基がそれぞれ２個結合した重合度約
２００のポリジメチルシロキサン１（ｌｆｆｉ量部と置
部−アミノプロピルトリエトキシン９２１０重量部とを
混ぜ加熱し、明らかに粘度上昇が認められた時点で加熱
を止めて得た有機ケイ素化合物をイソプロピルアルコー
ル８０重量部に溶解し、ポリオルガノシロキサン溶液（
Ｓ−２）を調製した。

さらに、シロキサン分子中の１１５のケイ素原子にγ　
−グリシドキシプロピル基とメチル基が結合し、他のケ
イ素原子にはメチル基がそれぞれ２個結合した重合度約
６００のポリジメチルシロキサン１ｏｉａ部とγ　−ア
ミノプロピルトリエトキシシラン３０重量部とを混ぜ加
熱して得た有機ケイ素化合物ヲイソブロビルアルコール
６０重量部に溶解し、ポリオルガノシロキサン溶液（Ｓ
　−３）を調製した。

く多価イソシアネート〉 ヘキサメチレンジイソシアネート３ｍｏｌとトリメチロ
ールプロパンｌ＋ｏｌとの反応によって得られたポリイ
ソシアネート（日本ポリウレタン社製、コロネートＨＬ
）を用意した。

（具体例１） ウレタンプレポリマー溶液（Ｕ−１）　　３００ｆｆｉ
量部に、粘度が約８００ｃＳｔ　（２５℃）の両末端シ
ラノールのポリジメチルシロキサン１０ｆｆｉ１部およ
びオクチル酸亜鉛０．５重量部を加え、さらにポリオル
ガノシロキサン溶液（Ｓ−１）１０ｆｆｌ量部を加え混
合溶液を調製し、この混合溶液にポリイソシアネート５
０重量部を配合して表面処理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤を、軟質ポリ塩化ビニール樹脂
製シートにデイツプコート法により塗布し、室温乾燥さ
せて形成した塗膜について、強度。

密着性、指触滑性およびガラス滑性の評価を行なったと
ころいずれも優れた性能を示した。

また、この表面処理剤を軟質ポリ塩化ビニール樹脂製グ
ラスラン基材のガラスとの摺動部に塗布し、室温乾燥さ
せて表面処理を施した。この表面処理を施したグラスラ
ン基材の前記処理面を、第１図に断面的に示すようにガ
ラス板面に押しつけ、ガラス板を進退（摺動）させた場
合における抵抗。

その時の擦れる音およびガラス板面への影響をそれぞれ
評価した。抵抗は軽く、擦れる音も小さくまた、ガラス
板面への影響も認められなかった。

（具体例２） ウレタンプレポリマー溶液（Ｕ−１）３００ｉ！部に、
粘度が約８００ｃＳｔ　（２５℃）の両末端シラノール
のポリジメチルシロキサン１０重量部および四三酸化鉄
２重量部を加え、さらにポリオルガノシロキサン溶液（
Ｓ−２）１０重量部を加え混合溶液を調製し、この混合
溶液にポリイソシアネート５０重量部を配合して表面処
理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同じ手段により塗膜の評価（強度など）およびガラス
ランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具体例１の
場合と同様の結果が得られた。

（具体例３） ウレタンプレポリマー溶液（Ｕ−１）　　３００Ｔ！！
量部に、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキ
シシランおよびジフェニルシランジオールのモル（＋５
ｏｌ）比が５：１：２の共加水分解縮合物１０重量部お
よび酸化第一鉄３重量部を加え、さらにポリオルガノシ
ロキサン溶液（Ｓ−３）ｌＯｆｆｔ量部を加置部合溶液
を調製し、この混合溶液にポリイソシアネート５０重量
部を配合して表面処理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同じ手段により塗膜の評価（強度など）およびガラス
ランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具体例１の
場合と同様の結果が得られた。

（具体例４） ウレタンプレポリマー溶液（Ｕ−１）　　３００重量部
に、粘度が約２０．０００ｃＳｔ　（２５℃）の両末端
シラノールのポリジメチルシロキサン１０重量部および
四三酸化鉄２重量部を加え、さらにポリオルガノシロキ
サン溶液（Ｓ−１）２０重量部を加え混合溶液を調製し
、この混合溶液にポリイソシアネート１００重量部を配
合して表面処理剤を調製した。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同じ手段により塗膜の評１ｉ１［ｉ（強度など）およ
びガラスランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具
体例１の場合と同様の結果が得られた。

（具体例ら） ウレタンプレポリマー溶液（Ｕ−１）　　３００重量部
に、メチルトリメトキシシラン、ジメチルジメトキシシ
ランおよびジフェニルシランジオールのモル（ＩＩｌｏ
ｌ）比が５：１：２の共加水分解縮合物５０重量部およ
び四三酸化鉄５重量部を加え、さらにポリオルガノシロ
キサン溶液（Ｓ−３）２０重量部を加え混合溶液を調製
し、この混合溶液にポリイソシアネート２００重量部と
トルエン　１００重量部を配合して表面処理剤を調製し
た。

上記調製した表面処理剤について、前記具体例１の場合
と同じ手段により塗膜の評価（強度など）およびガラス
ランへの適用評価をそれぞれ行なったところ具体例１の
場合と同様の結果が得られた。

（比較例１） ウレタンプレポリマー溶液（Ｕ−１）　　３００重量部
に、ポリイソシアネート５０重量部を配合して表面処理
剤を調製した。

（比較例２） 前記比較例１と同一組成の組成物３５０重量部に、平均
粒径約１０μｌのポリアミド樹脂粉末１００重量部を配
合して表面処理剤を調製した。

（比較例３） ウレタンプレポリマー溶液（Ｕ−１）において、希釈溶
剤をトルエンの代りに１．１．１−トリクロロエタンを
用いた他は同様にして得たウレタンプレポリマー溶液３
００重量部に、平均粒径約５μｍのテトラフロロエチレ
ン樹脂粉末１５重量部を分散させ、これにポリイソシア
ネート５０重量部を配合して表面処理剤を調製した。

（比較例４） 比較例２の場合とと同一組成の組成物４５０重量部に、
粘度が約１０．ｏｏｏｃｓｔ　（２５℃）のジメチルシ
リコーンオイル１０重量部を配合して表面処理剤を、Ｓ
ｌｌ製した。

（比較例５） 比較例３で調製した表面処理剤に、さらに粘度が約１０
．ｏｏｏｃｓｔ　（２５℃）のジメチルシリコーンオイ
ル１０重量部を配合して表面処理剤を調製した。

（比較例６） 比較例１の場合とと同一組成の組成物３５０重量部に、
粘度が約８ＱｃｓＬ　（２５℃）のアルコール変性シリ
コーンオイル（信越化学社製ＫＦ　　８５１）　１０重
量部およびポリイソシアネート１０重量部を配合して表
面処理剤を調製した。

（比較例７） 重合度的２．０００　（２５℃における粘度が約１８０
，０００ｃＳｔ）の両末端シラノールのポリジメチルシ
ロキサン１ｏｔａ部および重合度的５０（２５℃におけ
る粘度が約３０ｃｓｔ）のポリメチルハイドロジエンシ
ロキサン１．５重量部をトルエン１００重量部に溶かし
、これにジブチル錫ジアセテー）　　０．１ｆｆｌｆ量
部を加えて調製した溶液５０重量部を、上記比較例１と
同一組成の組成物３５０重量部と混合して表面処理剤を
調製した。

（比較例８） 重合度的２．０００の両末端シラノールのポリジメチル
シロキサン１Ｏｆｆｌ量部および重合度的５０のポリメ
チルハイドロジエンシロキサン　１．５ｆｆｌ量部をト
ルエン　１００重量部に溶かし、これに重合度的５０の
２５℃における粘度が約ｌｏｗｅｓｔのエポキシ基含有
シリコーンオイル５重量部、γ　−アミノブロピルトリ
エトキシシラ２５重二部およびジブチル錫ジアセテート
　１重量部を加えて硬化性シリコーン溶液を調製し、こ
の溶液１２２．５重量部に上記比較例１と同一組成の組
成物３５０重量部を混合して表面処理剤を調製した。こ
の表面処理剤は調製後急激に反応し、ゲル状となり塗料
としての機能を果し得なかった。

これら比較例１，３．５〜７の各表面処理剤について、
具体例１の場合と同じ塗布条件で（ただし比較例７の場
合は８０℃、　１５ｍＩｎの加熱乾燥）で塗膜を形成し
、それらの塗膜性能を評価したところ強度はいずれも優
れていたが、密着性の点は優れていたもの（比較例１，
３，５．６）と塗膜の脱落したもの（比較例７）とに分
れた。また、指触滑性およびガラス滑性の点では全く効
果の認められないもの（比較例１）、はとんど効果の認
められないもの（比較例６）、効果は認められるが十分
でないもの（比較例３，５）となりいずれも本発明に係
る表面処理剤に比べて劣っていた。なお、比較例５の場
合はガラス滑性評価においてガラス板面へシリコーンオ
イルの移行が認められた。

さらに、グラスラン基材への適用を想定して、具体例１
の場合と同じく　（第１図の場合と同じ）抵抗、擦れる
音およびガラス板面への影響を評価したところ、抵抗は
比較例２．４の場合が軽く、比較例３．５の場合がやや
軽い他はいずれも重く、擦れる音の点も比較例４，５の
場合が小さい他は“かさかさした音°を発するもの（比
較例２．３）、ガラスと擦れる“キュッキュッ　とする
音を発するもの（比較例１，６）とに分れ、またガラス
板面への影響については比較例４および５の場合シリコ
ーン油膜付着が認められた。

［発明の効果］ 上記のように本発明に係る表面処理剤は、たとえば、高
分子弾性体から成る基材表面を処理することにより、そ
の基材表面に強固で優れた滑性など容易に付与し得る。

つまり、基材表面を処理し、塗膜を披む形成することに
より耐久性のある優れた摺動特性を保持１発揮させるこ
とが出来る。しかも上記被着形成された塗膜は優れたは
っ水性。

非凍結性、非固若性、耐薬品性なども備えているため、
滑性乃至摺動性を要求される各種の構造材料の表面処理
に適するものと言える。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明に係る表面処理剤で処理した面の評価例
を断面的に示す説明図である。 １・・・表面処理したグラスラン基材 ２・・・ガラス板

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一分子中に少なくとも２個のヒドロキシル基を有
   するポリオール１００重量部、 一分子中に少なくとも２個のケイ素原子に結合したヒド
   ロキシル基を有するポリオルガノシロキサン０．１〜１
   ００重量部、 （イ）一般式 （Ｒ′）＿ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／＿２（式
   中Ｒ′は同一または相異なり、水素原子および１価の置
   換または非置換炭化水素基から選ばれた１価の基を示し
   、一分子中の全Ｒ′のうち少なくとも２個はエポキシ基
   含有基で置換された１価の炭化水素基、ａは１〜３の整
   数を示めす）で表わされる構造単位より成る重合度が １０〜５，０００のポリオルガノシロキサンと、 （ロ）少なくとも１個の炭素原子を介してケイ素原子に
   結合した置換または非置換アミノ基およびケイ素原子に
   結合したアルコキシ基を有するシランおよび／またはシ
   ロキサンとを、（イ）中のエポキシ基含有基１個に対し
   て（ロ）中のアミノ基が０．１〜１０個になるように配
   合した混合物またはこれらの部分反応生成物もしくは前
   記部分反応生成物と（イ）および／または（ロ）との混
   合物である硬化性物質０．１〜１００重量部、 多価イソシアネート１０〜１，０００重量部、金属化合
   物０．０１〜１００重量部および有機溶剤から成ること
   を特徴とする表面処理剤。
2. （２）特許請求範囲第１項記載の表面処理剤で少くとも
   ガラス摺動面が処理されて成ることを特徴とするグラス
   ラン。