JPH02201357A - 写真銀映像の安定化方法 - Google Patents
写真銀映像の安定化方法Info
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- JPH02201357A JPH02201357A JP1310855A JP31085589A JPH02201357A JP H02201357 A JPH02201357 A JP H02201357A JP 1310855 A JP1310855 A JP 1310855A JP 31085589 A JP31085589 A JP 31085589A JP H02201357 A JPH02201357 A JP H02201357A
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Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C5/00—Photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents
- G03C5/26—Processes using silver-salt-containing photosensitive materials or agents therefor
- G03C5/268—Processing baths not provided for elsewhere, e.g. pre-treatment, stop, intermediate or rinse baths
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、安定化浴を用いる処理による写真銀映像の安
定化方法に関するものである。
定化方法に関するものである。
本発明を要約すれば、少なくとも1層の銀ハライドエマ
ルジ履ン層を含有している写真材料の露光、現像および
定着により生じる銀映像を安定化させる方法により定着
後の中間的洗浄なしにしかも特殊な仕上げ浴を用いなく
ても優れた銀映像の安定性が得られることであり、ここ
では定着直後に写真材料が一般式(I) R1−CH−R” [式中、 X−C12,Brであり、 R’ ” 81Cl−4アルキル、Cl−10アリール
であり、 R1−CHolCOOH,C00N a。
ルジ履ン層を含有している写真材料の露光、現像および
定着により生じる銀映像を安定化させる方法により定着
後の中間的洗浄なしにしかも特殊な仕上げ浴を用いなく
ても優れた銀映像の安定性が得られることであり、ここ
では定着直後に写真材料が一般式(I) R1−CH−R” [式中、 X−C12,Brであり、 R’ ” 81Cl−4アルキル、Cl−10アリール
であり、 R1−CHolCOOH,C00N a。
CHz COOH1CHx COON a 。
CON Rs、、C0NHR’であり、R”” H,C
I−2アルキルである〕に相当する化合物、並びに式■ ■ および/まt二は式■ [式中、 R3およびR’lよ同一もしくは異なっており、モして
Hl−NH,、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
、アリール、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスル
ホニル、スルファモイル、アシル、−5Hまたは複素環
式基を表わす] に相当する化合物を含有している安定化浴による処理に
かけられる。
I−2アルキルである〕に相当する化合物、並びに式■ ■ および/まt二は式■ [式中、 R3およびR’lよ同一もしくは異なっており、モして
Hl−NH,、アルキル、アルケニル、シクロアルキル
、アリール、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスル
ホニル、スルファモイル、アシル、−5Hまたは複素環
式基を表わす] に相当する化合物を含有している安定化浴による処理に
かけられる。
写真処理においては、露光されていない銀ハライドは一
般的に現像後にチオ硫酸アルカリまたはアンモニウムと
の錯体が形成され、そしてその後の洗浄により大体充分
に除去される。チオ硫酸銀錯体除去の完全度は、この処
理段階の長さおよび温度並びに写真層用に使用される担
体、例えばバリタ紙、ポリエチレン−ラミネート紙また
は酢酸セルロース、ポリエステルなどのフィルム、によ
り決められる。平均すると、約25℃において少なくと
も30分間の洗浄時間がかかるが、それでも依然として
チオ硫酸塩が残存している可能性がある。この場合、映
像の色調が全体的にまたは部分的に黒から褐色または黄
色に徐々に変化するため、銀映像の貯蔵中にまだら模様
が生じることがある。これは残存チオ硫酸塩の分解によ
り生じる硫化銀の生成によるものである。
般的に現像後にチオ硫酸アルカリまたはアンモニウムと
の錯体が形成され、そしてその後の洗浄により大体充分
に除去される。チオ硫酸銀錯体除去の完全度は、この処
理段階の長さおよび温度並びに写真層用に使用される担
体、例えばバリタ紙、ポリエチレン−ラミネート紙また
は酢酸セルロース、ポリエステルなどのフィルム、によ
り決められる。平均すると、約25℃において少なくと
も30分間の洗浄時間がかかるが、それでも依然として
チオ硫酸塩が残存している可能性がある。この場合、映
像の色調が全体的にまたは部分的に黒から褐色または黄
色に徐々に変化するため、銀映像の貯蔵中にまだら模様
が生じることがある。これは残存チオ硫酸塩の分解によ
り生じる硫化銀の生成によるものである。
写真銀映像が酸化性気体の影響下に露呈された時にも、
同様なやっかいな変化が映像の色調に生じる。映像銀の
酸化により材料中に拡散可能な水溶性の銀塩が生成する
。これらの可溶性銀塩の光分解により、微細分割状の黄
色ないし赤褐色に着色されたコロイド状銀が生成したり
または褐色に着色された銀化合物が生成する。これらの
やっかいな変化は最終的写真銀映像におけるいわゆるマ
イクロスポット欠陥の形でしばしば生じる。
同様なやっかいな変化が映像の色調に生じる。映像銀の
酸化により材料中に拡散可能な水溶性の銀塩が生成する
。これらの可溶性銀塩の光分解により、微細分割状の黄
色ないし赤褐色に着色されたコロイド状銀が生成したり
または褐色に着色された銀化合物が生成する。これらの
やっかいな変化は最終的写真銀映像におけるいわゆるマ
イクロスポット欠陥の形でしばしば生じる。
写真的に生じる銀映像におけるこれらのやっかいなその
後の変化を回避したり減らしたりする試み、例えば露光
された写真記録材料の処理に必要な化学物質をさらに充
分洗浄することによりまたは処理された記録材料すなわ
ち最終的銀映像を標準化された大気条件下で貯蔵するこ
とによる試み、がたくさんなされてきている。
後の変化を回避したり減らしたりする試み、例えば露光
された写真記録材料の処理に必要な化学物質をさらに充
分洗浄することによりまたは処理された記録材料すなわ
ち最終的銀映像を標準化された大気条件下で貯蔵するこ
とによる試み、がたくさんなされてきている。
洗浄時間の短縮およびチオ硫酸塩不純物の悪影響の回避
に関しても種々の方法が記載されている。
に関しても種々の方法が記載されている。
残存チオ硫酸塩を写真的に無害な化合物に転化させる有
用な一方法は、例えばドイツ特許出願1522428に
従うクロロ酢酸の如き一塩素または一臭素化合物の使用
である。短縮された洗浄段階の次に行われる上記の一塩
素または一臭素化合物を含有している後処理浴中で、チ
オ硫酸塩はブンテ塩として知られている対応するチオ硫
酸Sエステルの塩に転化される。
用な一方法は、例えばドイツ特許出願1522428に
従うクロロ酢酸の如き一塩素または一臭素化合物の使用
である。短縮された洗浄段階の次に行われる上記の一塩
素または一臭素化合物を含有している後処理浴中で、チ
オ硫酸塩はブンテ塩として知られている対応するチオ硫
酸Sエステルの塩に転化される。
これらの化合物はもはやチオ硫酸塩として映像銀と反応
することはできない。しかしながら、バリタ祇またはプ
ラスチックコーティングなしの他の紙を担体として使用
している限り、定着段階後の洗浄を完全に省略すること
はできなかった。それとは対照的に、例えばポリエチレ
ンーコーテイング紙またはフィルム状のアセチルセルロ
ースの如きプラスチック−コーテイング紙を写真層用の
担体として使用する場合には、最終的洗浄も一緒に省略
することができる。
することはできない。しかしながら、バリタ祇またはプ
ラスチックコーティングなしの他の紙を担体として使用
している限り、定着段階後の洗浄を完全に省略すること
はできなかった。それとは対照的に、例えばポリエチレ
ンーコーテイング紙またはフィルム状のアセチルセルロ
ースの如きプラスチック−コーテイング紙を写真層用の
担体として使用する場合には、最終的洗浄も一緒に省略
することができる。
酸化性気体の形状の有害環境の影響を打ち消すために種
々の化合物が銀の安定化用にこれまでに提唱されてきて
おり、それらは−船釣には最終的洗浄浴後の別の仕上げ
浴中で使用されている。
々の化合物が銀の安定化用にこれまでに提唱されてきて
おり、それらは−船釣には最終的洗浄浴後の別の仕上げ
浴中で使用されている。
当該化合物には、非環式もしくは環式チオセミカルバジ
ド類(ドイツ特許出願2000622)、テトラヒドロ
ピリミジン、チアジンもしくはテトラジン型の複素環式
メルカプトまたはチオン化合物類(ドイツ特許[[20
13423)、有機オよび無機のチオシアネート類(ド
イツ特許出願2218387)およびイソチオ尿素類(
米国特許出願4,500.632)が包含される。しか
しながら、これらの化合物の安定化効果が不適当である
ためまたは層の写真性質が望ましくなく影響をうけるた
め、該化合物は実際的な要求を満足させるものではない
。
ド類(ドイツ特許出願2000622)、テトラヒドロ
ピリミジン、チアジンもしくはテトラジン型の複素環式
メルカプトまたはチオン化合物類(ドイツ特許[[20
13423)、有機オよび無機のチオシアネート類(ド
イツ特許出願2218387)およびイソチオ尿素類(
米国特許出願4,500.632)が包含される。しか
しながら、これらの化合物の安定化効果が不適当である
ためまたは層の写真性質が望ましくなく影響をうけるた
め、該化合物は実際的な要求を満足させるものではない
。
安定化用添加物を写真用の銀ハライドに直接加える別の
方法も公知である。すなわち、ドイツ特許用11315
1182(英国出願2,090.991)はポリビニル
イミダゾールの添加を記載しており、英国特許出願1,
156,167はスルホアルキル−置換されたヒドロキ
ノンの添加を記している。
方法も公知である。すなわち、ドイツ特許用11315
1182(英国出願2,090.991)はポリビニル
イミダゾールの添加を記載しており、英国特許出願1,
156,167はスルホアルキル−置換されたヒドロキ
ノンの添加を記している。
しかしながら、それらの場合に適当な安定性を得るには
0.5g/m”という比較的高い濃度を使用しなければ
ならない。ポリビニルイミダゾール自身と銀ハライドエ
マルジョン、湿潤剤、安定剤、現像剤および現像助剤と
の融和性は非常に厳しいものである。さらに保護層中の
高濃度は光沢の減少をもたらす。
0.5g/m”という比較的高い濃度を使用しなければ
ならない。ポリビニルイミダゾール自身と銀ハライドエ
マルジョン、湿潤剤、安定剤、現像剤および現像助剤と
の融和性は非常に厳しいものである。さらに保護層中の
高濃度は光沢の減少をもたらす。
上記の欠点を避ける写真的に生じる銀映像の安定化方法
が今見いだされ、それはプラスチックコーティングされ
た写真紙の場合には定着後の洗浄の必要性をなくし、そ
してそれは脂肪族−塩素化合物または一臭素化合物およ
びアミノテトラゾールまたはアミノ−1,2,4−1−
リアゾールを安定化用化合物としである量で使用してい
る。
が今見いだされ、それはプラスチックコーティングされ
た写真紙の場合には定着後の洗浄の必要性をなくし、そ
してそれは脂肪族−塩素化合物または一臭素化合物およ
びアミノテトラゾールまたはアミノ−1,2,4−1−
リアゾールを安定化用化合物としである量で使用してい
る。
本発明は、少なくとも1層の銀ハライドエマルジョン層
を含有している写真材料の露光、現像および定着により
生じる銀映像を安定化させる方法において、定着直後に
写真材料を一般式(I)R’−CH−R” [式中、 X=CQSBrであり、 R’=H1CI−、アルキル、C1−1゜アリールであ
り、 R”−CHo、C0OH,COONa。
を含有している写真材料の露光、現像および定着により
生じる銀映像を安定化させる方法において、定着直後に
写真材料を一般式(I)R’−CH−R” [式中、 X=CQSBrであり、 R’=H1CI−、アルキル、C1−1゜アリールであ
り、 R”−CHo、C0OH,COONa。
CH,C0OH,I CH,COONa。
CON R”!、C0NHR”であり、R3−H,C,
2アルキルである] に相当する化合物、並びに式■ ■ および/または弐■ [式中、 R3および8県は同一もしくは異なっており、モしてH
,−NH,、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アリール、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホ
ニル、スルファモイル、アシル、−5Hまたは複素環式
基を表わす1 に相当する化合物を含有している安定化浴による処理に
かけることを特徴とする方法に関するものである。
2アルキルである] に相当する化合物、並びに式■ ■ および/または弐■ [式中、 R3および8県は同一もしくは異なっており、モしてH
,−NH,、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アリール、アルコキシ、アルキルチオ、アルキルスルホ
ニル、スルファモイル、アシル、−5Hまたは複素環式
基を表わす1 に相当する化合物を含有している安定化浴による処理に
かけることを特徴とする方法に関するものである。
水溶性の脂肪族−塩素化合物、例えばクロロ酢酸、クロ
ロアセトアルデヒド、クロロアセトアミドおよびβ−ク
ロロプロピオン酸、並びに塩類およびアミド類の形状の
それらの誘導体類がこの方法で好適に使用される。
ロアセトアルデヒド、クロロアセトアミドおよびβ−ク
ロロプロピオン酸、並びに塩類およびアミド類の形状の
それらの誘導体類がこの方法で好適に使用される。
式■において R3またはR1により表わされるアルキ
ル基は直鎖もしくは分枝鎖状であってよく、そして好適
には1〜4個の炭素原子を含有している。例は、メチル
、エチル、イソプロピルである。
ル基は直鎖もしくは分枝鎖状であってよく、そして好適
には1〜4個の炭素原子を含有している。例は、メチル
、エチル、イソプロピルである。
そのようなアルキル基は、例えばヒドロキシル、アルコ
キシ、アルキルチオ、カルボキシル、カルバルコキシま
たはアミノにより、置換されていてもよい。アルケニル
基は例えばビニルまたはアリルである。シクロアルキル
基は例えばシクロヘキシルである。アリール基は例えば
、任意に例えばハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ ミノまたはニトロにより置換されていてもよいフェニル
である。
キシ、アルキルチオ、カルボキシル、カルバルコキシま
たはアミノにより、置換されていてもよい。アルケニル
基は例えばビニルまたはアリルである。シクロアルキル
基は例えばシクロヘキシルである。アリール基は例えば
、任意に例えばハロゲン、アルコキシ、アルキルチオ ミノまたはニトロにより置換されていてもよいフェニル
である。
R3またはR4により表わされるアルコキシ、アルキル
チオまたはアルキルスルホニル基は好適には炭素数が4
までのアルキル基を含有しており、好適な例はメトキシ
、メチルチオ、メチルスルホニルである。スルファモイ
ル基は例えばN,N−ジメチルスルファモイルである。
チオまたはアルキルスルホニル基は好適には炭素数が4
までのアルキル基を含有しており、好適な例はメトキシ
、メチルチオ、メチルスルホニルである。スルファモイ
ル基は例えばN,N−ジメチルスルファモイルである。
アシル基は好適には炭素数が4までの脂肪族カルボン酸
から誘導されており、アセチルがそのようなアシル基の
一例である。
から誘導されており、アセチルがそのようなアシル基の
一例である。
R3またはR1により表わされる複素環式基は特にフリ
ールまたはピリジル基である。
ールまたはピリジル基である。
好適な一態様では、アミノ−1,2.4−トリアゾール
は下記の式■および■ [式中、 R5およびR6は同一もしくは異なっており、そしてH
,−NH.、アルキル、アリールまたはアルキルチオを
表わし、 R7はR@と同じ意味を有するかまたはーSHを表わし
、 R8はH1アルキル、アリールまたは 一X−R’を表わし、 R9はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ルまたはアミノ基を表わす]の1種に相当している。
は下記の式■および■ [式中、 R5およびR6は同一もしくは異なっており、そしてH
,−NH.、アルキル、アリールまたはアルキルチオを
表わし、 R7はR@と同じ意味を有するかまたはーSHを表わし
、 R8はH1アルキル、アリールまたは 一X−R’を表わし、 R9はアルキル、アルケニル、シクロアルキル、アリー
ルまたはアミノ基を表わす]の1種に相当している。
下記のものが本発明に従い使用されるアミノ−1、2.
4−1−リアゾール(AT>の適当な例である。
4−1−リアゾール(AT>の適当な例である。
しりし113
本発明に従い使用されるアミノ−1,2.4−トリアゾ
ール類は公知である。それらの製造に関しては、物理的
性質および互変異性体比はザ・ケミストリイ・オン争ヘ
テロサイクリック中コンパウンズ(The Chemi
stry of HeLerocyclicCompo
unds)、ジョーン・ウイリイ・アンド、サンズ、ニ
ューヨーク、37巻、1981中に記されている。
ール類は公知である。それらの製造に関しては、物理的
性質および互変異性体比はザ・ケミストリイ・オン争ヘ
テロサイクリック中コンパウンズ(The Chemi
stry of HeLerocyclicCompo
unds)、ジョーン・ウイリイ・アンド、サンズ、ニ
ューヨーク、37巻、1981中に記されている。
アミノテトラゾールはF、R,ベンツン(Benson
)によるヘテロサイクリック・フンパウンズ(Hete
rocyclic Compounds)、’編集、R
,C,エルダーフィールド(Elderfield)、
ウィリイ、ニューヨーク、8巻に記されている。
)によるヘテロサイクリック・フンパウンズ(Hete
rocyclic Compounds)、’編集、R
,C,エルダーフィールド(Elderfield)、
ウィリイ、ニューヨーク、8巻に記されている。
〜塩素または一臭素化合物を弐■のアミノテトラゾール
またはアミノ−1,2,4−1−リアゾールと安定化浴
中で一緒にする時に、定着後の中間的な洗浄なしにしか
も特別な仕上げ浴を用いずに優れた銀映像の安定性が得
られることは驚異的である。同時に酸化性気体に対する
改良された映像銀安定性を得ようとする場合には、−塩
素または一臭素化合物だけの使用では後処理が必要であ
る。
またはアミノ−1,2,4−1−リアゾールと安定化浴
中で一緒にする時に、定着後の中間的な洗浄なしにしか
も特別な仕上げ浴を用いずに優れた銀映像の安定性が得
られることは驚異的である。同時に酸化性気体に対する
改良された映像銀安定性を得ようとする場合には、−塩
素または一臭素化合物だけの使用では後処理が必要であ
る。
最も簡単な場合には、本発明に従う安定化浴は安定化用
化合物の溶液からなっている。水溶液が好ましいが、有
機溶媒中または水と有機溶媒との混合物中溶液、例えば
脂肪族アルコール、ジメチルホルムアミドなどの中の溶
液、も使用できる。
化合物の溶液からなっている。水溶液が好ましいが、有
機溶媒中または水と有機溶媒との混合物中溶液、例えば
脂肪族アルコール、ジメチルホルムアミドなどの中の溶
液、も使用できる。
水溶液のpHを改良するためには、溶液のp H値を例
えばKOHまたはH,So、を用いて上昇または低下さ
せることができる。
えばKOHまたはH,So、を用いて上昇または低下さ
せることができる。
安定化浴中で使用される一塩素または一臭素化合物の濃
度は0.5〜100g/Qの範囲、そして好適にはlO
〜20g/ρの範囲であり、一方、弐■に相当するアミ
ノテトラゾールまたはアミノ−1,2,4−)リアゾー
ルの濃度は2〜30g / Q sそして好適には10
〜20 g/Qの範囲である。
度は0.5〜100g/Qの範囲、そして好適にはlO
〜20g/ρの範囲であり、一方、弐■に相当するアミ
ノテトラゾールまたはアミノ−1,2,4−)リアゾー
ルの濃度は2〜30g / Q sそして好適には10
〜20 g/Qの範囲である。
本発明に従う方法はそれらの特定の製造方法に関係なく
いずれの写真銀映像にも使用できる。例えば、露光され
た写真材料の現像および定着により一般的に生じる銀映
像を安定化させることができる。映像は標準的なハーフ
トーン映像であってもまたは写真分野もしくはフィルム
からのコピーであってもよい。
いずれの写真銀映像にも使用できる。例えば、露光され
た写真材料の現像および定着により一般的に生じる銀映
像を安定化させることができる。映像は標準的なハーフ
トーン映像であってもまたは写真分野もしくはフィルム
からのコピーであってもよい。
仕上げされた銀映像すなわち銀ハライドを含有している
露光された写真記録材料の現像または活性化により写真
的に得られる銀映像が本発明に従う安定化工程にかけら
れ、現像段階後の処理が露光されていない銀ハライドが
除去される安定化処理段階を含んでいる。
露光された写真記録材料の現像または活性化により写真
的に得られる銀映像が本発明に従う安定化工程にかけら
れ、現像段階後の処理が露光されていない銀ハライドが
除去される安定化処理段階を含んでいる。
この処理段階は例えば、すでに銀映像を含んでいるが残
存銀ハライドも含んでいる現像された写真記録材料を例
えばアルカリチオ硫酸塩またはアンモニウムチオ硫酸塩
を含有している地理浴中での典型的な定着処理にかけて
銀ハライドを記録材料中に可溶性である銀錯塩の形状で
溶解させることからなることができる。この方法で「安
定な」銀映像が生じ、それの安定性は露光された部分が
実質的に感光性の銀ハライドを含んでいないという事実
によるものであり、そしてそれは本概念では仕上げられ
た銀映像と称されている。
存銀ハライドも含んでいる現像された写真記録材料を例
えばアルカリチオ硫酸塩またはアンモニウムチオ硫酸塩
を含有している地理浴中での典型的な定着処理にかけて
銀ハライドを記録材料中に可溶性である銀錯塩の形状で
溶解させることからなることができる。この方法で「安
定な」銀映像が生じ、それの安定性は露光された部分が
実質的に感光性の銀ハライドを含んでいないという事実
によるものであり、そしてそれは本概念では仕上げられ
た銀映像と称されている。
本発明に従う後処理浴は、他の添加物、例えば湿潤剤、
pH−改変剤および酸化防止剤、例えばアルカリ金属亜
硫酸塩またはヒドロキシルアミン塩、を含有できる。
pH−改変剤および酸化防止剤、例えばアルカリ金属亜
硫酸塩またはヒドロキシルアミン塩、を含有できる。
いずれの方法によって写真的に生じた銀映像でも本発明
に従う後処理浴により安定化されるため、それはその後
の貯蔵中の外部影響に対して、特に酸化性気体およびチ
オ硫酸塩残渣の影響に対して、過敏でなくなる。この安
定化効果の発生は、写真記録材料が少なくとも1層の感
光性銀ハライドエマルジッン層を含有しておりそして黒
白現像方法により現像される限り、写真記録材料の特定
型とほとんど無関係である。
に従う後処理浴により安定化されるため、それはその後
の貯蔵中の外部影響に対して、特に酸化性気体およびチ
オ硫酸塩残渣の影響に対して、過敏でなくなる。この安
定化効果の発生は、写真記録材料が少なくとも1層の感
光性銀ハライドエマルジッン層を含有しておりそして黒
白現像方法により現像される限り、写真記録材料の特定
型とほとんど無関係である。
記録材料中で使用される感光性銀ハライドエマルジョン
はハライドとして塩化物、臭化物およびヨウ化物または
それらの混合物を含有できる。好適な一態様では、少な
くとも1層のハライド成分の0−12モル%はヨウ化物
から、0〜50モル%は塩化物からそして50〜100
モル%は臭化物からなっている。銀ハライドは一般的に
主として密な結晶からなっており、それは例えば規則的
な立法体もしくはへ方体形または遷移形を有することが
できる。それらはほとんどが0.2μm以上の厚さを有
することにより特徴づけられている。
はハライドとして塩化物、臭化物およびヨウ化物または
それらの混合物を含有できる。好適な一態様では、少な
くとも1層のハライド成分の0−12モル%はヨウ化物
から、0〜50モル%は塩化物からそして50〜100
モル%は臭化物からなっている。銀ハライドは一般的に
主として密な結晶からなっており、それは例えば規則的
な立法体もしくはへ方体形または遷移形を有することが
できる。それらはほとんどが0.2μm以上の厚さを有
することにより特徴づけられている。
平均的な直径対厚さの比は好適には8:1以下であり、
ここで結晶の直径とは結晶の突出部分に相当する面積を
有する円の直径であると定義されている。しかしながら
、別の好適な態様では全てのエマルジョンまたは個々の
エマルジョンは直径対厚さの比が8:lより大きい実質
的に平らな銀ハライド結晶を含有することもできる。エ
マルジョンは均質分散性または不均質分散性エマルシヨ
ンであることができ、それは好適には0.3μm〜1.
2μmの平均粒子寸法を有する。銀ハライド粒子は多層
粒子構造を有することもできる。
ここで結晶の直径とは結晶の突出部分に相当する面積を
有する円の直径であると定義されている。しかしながら
、別の好適な態様では全てのエマルジョンまたは個々の
エマルジョンは直径対厚さの比が8:lより大きい実質
的に平らな銀ハライド結晶を含有することもできる。エ
マルジョンは均質分散性または不均質分散性エマルシヨ
ンであることができ、それは好適には0.3μm〜1.
2μmの平均粒子寸法を有する。銀ハライド粒子は多層
粒子構造を有することもできる。
記録材料層用に適している保護コロイドまたは結合剤は
、いずれの一般的な親水性の膜生成剤、例えば蛋白質、
特にゼラチン、であってもよい。
、いずれの一般的な親水性の膜生成剤、例えば蛋白質、
特にゼラチン、であってもよい。
しかしながら、ゼラチンの代わりに全部または部分的に
他の天然または合成結合剤を使用することもできる。流
し込み助剤および可塑剤を使用することもできる。リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Dis
closure)、17643 (1978年12月)
、特lこ■、■および1章を参照のこと。
他の天然または合成結合剤を使用することもできる。流
し込み助剤および可塑剤を使用することもできる。リサ
ーチ・ディスクロージャー(Research Dis
closure)、17643 (1978年12月)
、特lこ■、■および1章を参照のこと。
エマルジョンは一般的方法で化学的におよび/または光
学的に増感させることができる。エマル・/″クン層お
よび他の非−感光性層は一般的方法で公知の硬化剤を使
用して硬化させることもできる。
学的に増感させることができる。エマル・/″クン層お
よび他の非−感光性層は一般的方法で公知の硬化剤を使
用して硬化させることもできる。
適当な化学的増感剤、光学的増感染料、安定剤および硬
化剤は例えばリサーチ・ディスクロージャ17643中
に記載されており、特に■、■および1章を参照のこと
。
化剤は例えばリサーチ・ディスクロージャ17643中
に記載されており、特に■、■および1章を参照のこと
。
本発明に従う安定化方法にかけられる記録材料は露光さ
れて映像を生成するものであり、露光用には紫外線、可
視光線もしくは赤外線、または高エネルギー線が使用さ
れる。露光後には露光された銀ハライドを映像銀へ転化
させるための典型的な処理がなされ、その目的のために
は、記録材料の1層中、または水性処理浴中、一般的に
はアルカリ性媒体中、に含まれる銀ハライド現像剤化合
物の存在下で処記録材料を処理する。無機または有機の
現像剤化合物、例えばヒドロキノン、3−ピラゾリドン
、アミノフェノールおよびそれらの誘導体類を使用でき
る。リサーチ・ディスクロージャー Xx章を参照のこ
と。一般的には、現像後に定着浴中で処理して、露光お
よび現像されていない銀ハライドを記録材料から溶出さ
せる。
れて映像を生成するものであり、露光用には紫外線、可
視光線もしくは赤外線、または高エネルギー線が使用さ
れる。露光後には露光された銀ハライドを映像銀へ転化
させるための典型的な処理がなされ、その目的のために
は、記録材料の1層中、または水性処理浴中、一般的に
はアルカリ性媒体中、に含まれる銀ハライド現像剤化合
物の存在下で処記録材料を処理する。無機または有機の
現像剤化合物、例えばヒドロキノン、3−ピラゾリドン
、アミノフェノールおよびそれらの誘導体類を使用でき
る。リサーチ・ディスクロージャー Xx章を参照のこ
と。一般的には、現像後に定着浴中で処理して、露光お
よび現像されていない銀ハライドを記録材料から溶出さ
せる。
本発明に従う安定化方法は黒白映像の乾燥前の最終的処
理段階として使用した時に最も有効である。このことは
、本発明に従う安定化浴の後にさらに液体による処理、
特に洗浄、がなされない方が好ましいことを意味してい
る。しかしながら、本発明に従う安定化浴の後に非常に
簡単な洗浄を行って光沢を改良するために安定化浴から
の塩類の表面濃度を減じさせることもできる。
理段階として使用した時に最も有効である。このことは
、本発明に従う安定化浴の後にさらに液体による処理、
特に洗浄、がなされない方が好ましいことを意味してい
る。しかしながら、本発明に従う安定化浴の後に非常に
簡単な洗浄を行って光沢を改良するために安定化浴から
の塩類の表面濃度を減じさせることもできる。
実施例
1mz当I;すl 、5 gのAgN0.を含有シティ
る臭化銀を基にしたポリエチレン−コーティング黒白紙
の灰色の度合いのくさび形試料を60秒間にわたり室温
において黒白フェニドン−ヒドロキノン紙現像剤中で現
像し、その後、2重量%の酢酸からなる停止浴中で30
秒間処理し、そして次に三値酸アンモニウムを基にした
黒白定着浴中で5分間定着させた。
る臭化銀を基にしたポリエチレン−コーティング黒白紙
の灰色の度合いのくさび形試料を60秒間にわたり室温
において黒白フェニドン−ヒドロキノン紙現像剤中で現
像し、その後、2重量%の酢酸からなる停止浴中で30
秒間処理し、そして次に三値酸アンモニウムを基にした
黒白定着浴中で5分間定着させた。
比較試料(実施例1〜9)を次に流水中で15分間洗浄
し、チオ硫酸塩を完全に除去した。試料を次に乾燥する
か(実施例1)、またはさらに酸化性気体の影響に対し
て銀映像を保護する物質、例えば種々の濃度のアミノ−
1,2,4−トリアゾールまたは5−アミノテトラゾー
ル、を含有している後処理浴にかけた。
し、チオ硫酸塩を完全に除去した。試料を次に乾燥する
か(実施例1)、またはさらに酸化性気体の影響に対し
て銀映像を保護する物質、例えば種々の濃度のアミノ−
1,2,4−トリアゾールまたは5−アミノテトラゾー
ル、を含有している後処理浴にかけた。
前記の試料とは対照的に、別の比較試料(実施例10)
では定着後に拭いて洗浄はしなかったが、その代わりに
クロロ酢酸のナトリウム塩の1重量%水溶液中に3分間
浸し、次にストリッピングし、そしてそれ以上洗浄せず
に乾燥した。
では定着後に拭いて洗浄はしなかったが、その代わりに
クロロ酢酸のナトリウム塩の1重量%水溶液中に3分間
浸し、次にストリッピングし、そしてそれ以上洗浄せず
に乾燥した。
本発明に従い処理された試料(実施例11〜18)も定
着後に洗浄はしなかったが、拭き、そしてクロロ酢酸の
ナトリウム塩の1重量%溶液の他に種々の濃度のアミノ
トリアゾールまたはアミノテトラゾールを含有している
浴の中に3分間入れた。試料を次に拭きそして乾燥した
。
着後に洗浄はしなかったが、拭き、そしてクロロ酢酸の
ナトリウム塩の1重量%溶液の他に種々の濃度のアミノ
トリアゾールまたはアミノテトラゾールを含有している
浴の中に3分間入れた。試料を次に拭きそして乾燥した
。
本発明に従い製造された試料11−18の残存チオ硫酸
塩に関する試験は、4日後にもはやチオ硫酸塩の残渣は
存在していないことを示していt;。
塩に関する試験は、4日後にもはやチオ硫酸塩の残渣は
存在していないことを示していt;。
全ての試料を酸化性気体、この場合には過酸化物、の影
響に対する安定性に関して試験した。最後まで、日光の
下に室温で置かれておりそして底に均一に分布されてい
る3重量%の過酸化水素が充填されている小皿を含んで
いる閉鎖されているガラスタンクのような容器の中で試
料を懸濁させた。飽和臭化カリウム溶液を用いて84%
の相対的空気湿度が同時に制定されるなら、固体の過炭
酸ナトリウムを過酸化水素の代わりに使用することがで
きる。しかしながら、この場合に銀映像が影響を受ける
のに時間が長くかかりしかも差を認識するのにも長くか
かる。
響に対する安定性に関して試験した。最後まで、日光の
下に室温で置かれておりそして底に均一に分布されてい
る3重量%の過酸化水素が充填されている小皿を含んで
いる閉鎖されているガラスタンクのような容器の中で試
料を懸濁させた。飽和臭化カリウム溶液を用いて84%
の相対的空気湿度が同時に制定されるなら、固体の過炭
酸ナトリウムを過酸化水素の代わりに使用することがで
きる。しかしながら、この場合に銀映像が影響を受ける
のに時間が長くかかりしかも差を認識するのにも長くか
かる。
一連の実施例1〜18の試料(表1参照)を液体過酸化
水素上で上記の如<13日間貯蔵し、そして次に評価し
た。表2を参照のこと。
水素上で上記の如<13日間貯蔵し、そして次に評価し
た。表2を参照のこと。
別の一連の実施例19〜34の試料(表3参照)も同じ
処理条件下で製造したが、塩化臭化銀(1m2当たり1
.5gのAgNO3を含有、70モル%の塩化物)を基
にした紙を市販の臭化銀を基にした黒白紙の代わりに使
用した。臭化銀紙の良好な銀安定性のために、この一連
の試料は液体の過酸化水素上に上記の貯蔵条件下で26
日間貯蔵された。この一連のものを同じ基準および記号
を基にして評価した。表4を参照のこと。
処理条件下で製造したが、塩化臭化銀(1m2当たり1
.5gのAgNO3を含有、70モル%の塩化物)を基
にした紙を市販の臭化銀を基にした黒白紙の代わりに使
用した。臭化銀紙の良好な銀安定性のために、この一連
の試料は液体の過酸化水素上に上記の貯蔵条件下で26
日間貯蔵された。この一連のものを同じ基準および記号
を基にして評価した。表4を参照のこと。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
1、少なくとも1層の銀ハライドエマルジョン層を含有
している写真材料の露光、現像および定着により生じる
銀映像を安定化させる方法において、定着直後に写真材
料を一般式(I) R’−CH−R” 1式中、 X=C(!、Brであり、 R’−H5C+−+アルキル、Cl−16アリールであ
り、 R”= CH01COOH,COONa。
している写真材料の露光、現像および定着により生じる
銀映像を安定化させる方法において、定着直後に写真材
料を一般式(I) R’−CH−R” 1式中、 X=C(!、Brであり、 R’−H5C+−+アルキル、Cl−16アリールであ
り、 R”= CH01COOH,COONa。
CH,C0OH% CHzCOONa。
CON R3!、C0NHR3であり、R3=H,C,
、アルキルである] に相当する化合物、並びに式■ および/または弐■ [式中、 R″およびR4は同一もしくは異なっており、モしてH
,−NH,、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アリール、アルコキシ。アルキルチオ、アルキルスルホ
ニル、スルファそイル、アシル、−3Hまたけ複素環式
基を表わす] に相当する化合物を含有している安定化浴による処理に
かけることを特徴とする方法。
、アルキルである] に相当する化合物、並びに式■ および/または弐■ [式中、 R″およびR4は同一もしくは異なっており、モしてH
,−NH,、アルキル、アルケニル、シクロアルキル、
アリール、アルコキシ。アルキルチオ、アルキルスルホ
ニル、スルファそイル、アシル、−3Hまたけ複素環式
基を表わす] に相当する化合物を含有している安定化浴による処理に
かけることを特徴とする方法。
2、式■に相当する化合物がクロロ酢酸またはそれのナ
トリウム塩であることを特徴とする、上記lの方法。
トリウム塩であることを特徴とする、上記lの方法。
3、式Iに相当する化合物がクロロアセトアミドである
ことを特徴とする、上記Iの方法。
ことを特徴とする、上記Iの方法。
4、安定化浴が式Iに相当する化合物を0.5〜100
g/12の濃度で含有していることを特徴とする、上記
1の方法。
g/12の濃度で含有していることを特徴とする、上記
1の方法。
5.安定化浴がアミノテトラゾールを2〜30g /
Qの濃度で含有していることを特徴とする、上記lの方
法。
Qの濃度で含有していることを特徴とする、上記lの方
法。
6、アミノ−1,2,4−)リアゾールが下記の式%式
% ル、アリールまたはアミノ基を表わす1の1種に相当す
ることを特徴とする、上記lの方法。
% ル、アリールまたはアミノ基を表わす1の1種に相当す
ることを特徴とする、上記lの方法。
7、安定化用浴が式■に相当するアミノ−1,2゜4−
トリアゾールを2〜30g/Qの量で含有していること
を特徴とする、上記1の方法。
トリアゾールを2〜30g/Qの量で含有していること
を特徴とする、上記1の方法。
[式中、
R5およびRゝは同一もしくは異なっており、そしてH
,NHx、アルキル、アリールまたはアルキルチオを表
わし、 R7はR6と同じ意味を有するかまたは一3Hを表わし
、 R1はH,アルキル、アリールまたは X−R”を表わし、
,NHx、アルキル、アリールまたはアルキルチオを表
わし、 R7はR6と同じ意味を有するかまたは一3Hを表わし
、 R1はH,アルキル、アリールまたは X−R”を表わし、
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、少なくとも1層の銀ハライドエマルジョン層を含有
している写真材料の露光、現像および定着により生じる
銀映像を安定化させる方法において、定着直後に写真材
料を一般式( I ) ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、 X=Cl、Brであり、 R^1=H、C_1_−_4アルキル、C_6_−_1
_0アリールであり、 R^2=CHO、COOH、COONa、 CH_2COOH、CH_2COONa、 CONR^3_2、CONHR^3であり、R^2=H
、C_1_−_2アルキルである]に相当する化合物、
並びに式II ▲数式、化学式、表等があります▼ および/または式III ▲数式、化学式、表等があります▼ [式中、 R^3およびR^4は同一もしくは異なっており、そし
てH、−NH_2、アルキル、アルケニル、シクロアル
キル、アリール、アルコキシ、アルキルチオ、アルキル
スルホニル、スルファモイル、アシル、−SHまたは複
素環式基を表わす] に相当する化合物を含有している安定化浴による処理に
かけることを特徴とする方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3840489 | 1988-12-01 | ||
DE3840489.3 | 1988-12-01 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02201357A true JPH02201357A (ja) | 1990-08-09 |
Family
ID=6368237
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1310855A Pending JPH02201357A (ja) | 1988-12-01 | 1989-12-01 | 写真銀映像の安定化方法 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4987059A (ja) |
EP (1) | EP0371359A1 (ja) |
JP (1) | JPH02201357A (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0589460A1 (en) | 1992-09-24 | 1994-03-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a black & white silver halide light-sensitive material |
WO2007114196A1 (ja) | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Fujifilm Corporation | 導電膜及びその製造方法、並びに透光性電磁波シールド膜 |
EP1975698A1 (en) | 2007-03-23 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Method and apparatus for producing conductive material |
EP2009977A2 (en) | 2007-05-09 | 2008-12-31 | FUJIFILM Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB2280190B (en) * | 1992-04-09 | 1996-04-24 | Sanyo Chemical Ind Ltd | A polymer composite, a method of preparing it, an article moulded from it, and a laminate containing it |
JPH08137062A (ja) * | 1994-11-07 | 1996-05-31 | Konica Corp | ハロゲン化銀写真感光材料用定着液及び該定着液を用いた処理方法 |
DE10036949C2 (de) * | 2000-07-28 | 2002-06-06 | Agfa Gevaert Ag | Fotografisches Silberhalogenidmaterial |
Family Cites Families (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1341010A (fr) * | 1962-04-06 | 1963-10-25 | Fuji Photo Film Co Ltd | Procédé de stabilisation de matières photosensibles développées |
US3598588A (en) * | 1967-03-08 | 1971-08-10 | Agfa Gevaert Ag | Processing solution for silver halide photographic material after fixation process |
DE1919045C3 (de) * | 1969-04-15 | 1979-11-15 | Agfa-Gevaert Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur Herstellung stabiler photographischer Bilder |
DE3613622A1 (de) * | 1986-04-23 | 1987-10-29 | Agfa Gevaert Ag | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes |
DE3733291A1 (de) * | 1987-10-02 | 1989-04-20 | Agfa Gevaert Ag | Stabilisierung eines fotografisch hergestellten silberbildes |
-
1989
- 1989-11-17 US US07/438,743 patent/US4987059A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-18 EP EP89121371A patent/EP0371359A1/de not_active Withdrawn
- 1989-12-01 JP JP1310855A patent/JPH02201357A/ja active Pending
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0589460A1 (en) | 1992-09-24 | 1994-03-30 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Method for processing a black & white silver halide light-sensitive material |
WO2007114196A1 (ja) | 2006-03-28 | 2007-10-11 | Fujifilm Corporation | 導電膜及びその製造方法、並びに透光性電磁波シールド膜 |
EP1975698A1 (en) | 2007-03-23 | 2008-10-01 | FUJIFILM Corporation | Method and apparatus for producing conductive material |
EP2009977A2 (en) | 2007-05-09 | 2008-12-31 | FUJIFILM Corporation | Electromagnetic shielding film and optical filter |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US4987059A (en) | 1991-01-22 |
EP0371359A1 (de) | 1990-06-06 |
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