JPH02199058A - 熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎とするプレス加工物およびその製造法 - Google Patents
熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎とするプレス加工物およびその製造法Info
- Publication number
- JPH02199058A JPH02199058A JP1026816A JP2681689A JPH02199058A JP H02199058 A JPH02199058 A JP H02199058A JP 1026816 A JP1026816 A JP 1026816A JP 2681689 A JP2681689 A JP 2681689A JP H02199058 A JPH02199058 A JP H02199058A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- titanium dioxide
- pores
- pressed
- weight
- diameter
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims description 13
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 12
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims description 7
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 title description 3
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 title description 2
- RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N Titanium Chemical compound [Ti] RTAQQCXQSZGOHL-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 1
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 title 1
- 239000010936 titanium Substances 0.000 title 1
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 77
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims abstract description 44
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 claims abstract description 28
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 15
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Chemical compound NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 claims abstract description 10
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims abstract description 9
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims abstract description 7
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims abstract description 7
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims abstract description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 5
- 238000000197 pyrolysis Methods 0.000 claims description 9
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 claims description 6
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 3
- 238000000465 moulding Methods 0.000 abstract description 3
- 238000001035 drying Methods 0.000 abstract description 2
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 abstract description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 2
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 abstract 2
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract 1
- 229910052681 coesite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052593 corundum Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052906 cristobalite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 abstract 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 abstract 1
- 229910052682 stishovite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910052905 tridymite Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 229910001845 yogo sapphire Inorganic materials 0.000 abstract 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 15
- 230000006835 compression Effects 0.000 description 6
- 238000007906 compression Methods 0.000 description 6
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 5
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 3
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002472 Starch Polymers 0.000 description 2
- 238000000265 homogenisation Methods 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 2
- 238000003825 pressing Methods 0.000 description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 2
- 235000019698 starch Nutrition 0.000 description 2
- 239000008107 starch Substances 0.000 description 2
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 2
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004386 Erythritol Substances 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N Erythritol Natural products OCC(O)C(O)CO UNXHWFMMPAWVPI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004913 activation Effects 0.000 description 1
- 239000013543 active substance Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000005056 compaction Methods 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 description 1
- 229910001873 dinitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000001493 electron microscopy Methods 0.000 description 1
- UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N erythritol Chemical compound OC[C@H](O)[C@H](O)CO UNXHWFMMPAWVPI-ZXZARUISSA-N 0.000 description 1
- 235000019414 erythritol Nutrition 0.000 description 1
- 229940009714 erythritol Drugs 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012528 membrane Substances 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 238000003801 milling Methods 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000011164 primary particle Substances 0.000 description 1
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 1
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 1
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 1
- 150000003609 titanium compounds Chemical class 0.000 description 1
- XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J titanium tetrachloride Chemical compound Cl[Ti](Cl)(Cl)Cl XJDNKRIXUMDJCW-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N γ Benzene hexachloride Chemical compound ClC1C(Cl)C(Cl)C(Cl)C(Cl)C1Cl JLYXXMFPNIAWKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J21/00—Catalysts comprising the elements, oxides, or hydroxides of magnesium, boron, aluminium, carbon, silicon, titanium, zirconium, or hafnium
- B01J21/06—Silicon, titanium, zirconium or hafnium; Oxides or hydroxides thereof
- B01J21/063—Titanium; Oxides or hydroxides thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B35/00—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products
- C04B35/01—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics
- C04B35/46—Shaped ceramic products characterised by their composition; Ceramics compositions; Processing powders of inorganic compounds preparatory to the manufacturing of ceramic products based on oxide ceramics based on titanium oxides or titanates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B38/00—Porous mortars, concrete, artificial stone or ceramic ware; Preparation thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/30—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their physical properties
- B01J35/31—Density
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/40—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by dimensions, e.g. grain size
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/61—Surface area
- B01J35/613—10-100 m2/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/63—Pore volume
- B01J35/633—Pore volume less than 0.5 ml/g
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J35/00—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties
- B01J35/60—Catalysts, in general, characterised by their form or physical properties characterised by their surface properties or porosity
- B01J35/66—Pore distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C04—CEMENTS; CONCRETE; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES
- C04B—LIME, MAGNESIA; SLAG; CEMENTS; COMPOSITIONS THEREOF, e.g. MORTARS, CONCRETE OR LIKE BUILDING MATERIALS; ARTIFICIAL STONE; CERAMICS; REFRACTORIES; TREATMENT OF NATURAL STONE
- C04B2111/00—Mortars, concrete or artificial stone or mixtures to prepare them, characterised by specific function, property or use
- C04B2111/00474—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00
- C04B2111/0081—Uses not provided for elsewhere in C04B2111/00 as catalysts or catalyst carriers
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Structural Engineering (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
- Inorganic Compounds Of Heavy Metals (AREA)
- Porous Artificial Stone Or Porous Ceramic Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
産業上の利用分野
本発明は、熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎
とするプレス加工物、熱分解法により得られた二酸化チ
タンを基礎とするプレス加工物の製造法、および該圧縮
成形品からなる触媒担体および触媒に関する。
とするプレス加工物、熱分解法により得られた二酸化チ
タンを基礎とするプレス加工物の製造法、および該圧縮
成形品からなる触媒担体および触媒に関する。
従来の技術
熱分解法により得られた二酸化チタンは、蒸発可能なチ
タン化合物、一般に四塩化チタンを酸水素ガス炎中で高
温加水分解することによって得られる。この方法は、西
ドイツ国特許第870242号明細書(1953)に記
載されている。生じる生成物は、主としてアナターゼ構
造を有する。この生成物は、親水性であり、極めて純粋
であり、かつ著しく微粒状である。
タン化合物、一般に四塩化チタンを酸水素ガス炎中で高
温加水分解することによって得られる。この方法は、西
ドイツ国特許第870242号明細書(1953)に記
載されている。生じる生成物は、主としてアナターゼ構
造を有する。この生成物は、親水性であり、極めて純粋
であり、かつ著しく微粒状である。
大粒子(DIN53206)は、電子顕微鏡撮影で球状
の形および10〜1100nの直径を有する。市場で存
在する製品は、30nmの平均−次粒径を有する。定義
された団塊(D I N53206による)は、存在し
ていない。粒子の表面は、平滑であり。かつ孔不含であ
る。この表面は、外側の容易に入手できる表面からのみ
なる。BETによる比表面積は、生産条件に応じて20
〜100m2/gの間にある。前述した市販品は、50
±15m27gの比表面積を有する。
の形および10〜1100nの直径を有する。市場で存
在する製品は、30nmの平均−次粒径を有する。定義
された団塊(D I N53206による)は、存在し
ていない。粒子の表面は、平滑であり。かつ孔不含であ
る。この表面は、外側の容易に入手できる表面からのみ
なる。BETによる比表面積は、生産条件に応じて20
〜100m2/gの間にある。前述した市販品は、50
±15m27gの比表面積を有する。
高い純度、高い比表面積および孔の欠如のために、熱分
解法で得られた二酸化チタンは、二酸化チタン成分また
は担体材料として触媒系に使用される(V、Rives
−^rnau、G、Munuera+App1.5ur
face Sci、6 (1980)122 ; N、
に−NagST、Frasen、P、Mars、J、C
at、68 、77 (1981);F。
解法で得られた二酸化チタンは、二酸化チタン成分また
は担体材料として触媒系に使用される(V、Rives
−^rnau、G、Munuera+App1.5ur
face Sci、6 (1980)122 ; N、
に−NagST、Frasen、P、Mars、J、C
at、68 、77 (1981);F。
So1ymosi%A、Erd5helyiJ、Koc
sis、J、Chem、Soc、Faraday Tr
ansl 、 77.1003(1981);D−G、
Mustard、C,H,Bartholomew、J
、Cat、6 7 、 1 86 (1981):M、
A、VanniceSR,L、Garten、J、Ca
t。
sis、J、Chem、Soc、Faraday Tr
ansl 、 77.1003(1981);D−G、
Mustard、C,H,Bartholomew、J
、Cat、6 7 、 1 86 (1981):M、
A、VanniceSR,L、Garten、J、Ca
t。
6 3 、 2 5 5 (1980)、M、A、Va
nnice、R,L=Garten、J、Cat、66
、 242(1980))。
nnice、R,L=Garten、J、Cat、66
、 242(1980))。
しかし、記載した刊行物の場合には、粉末状の触媒系の
みが処理される。熱分解法で得られた二酸化チタンを工
業的規模で触媒系に使用する場合には、粉末状生成物を
比表面積およびその容易な入手可能性の維持下に成形体
に移行させるのが有利である。
みが処理される。熱分解法で得られた二酸化チタンを工
業的規模で触媒系に使用する場合には、粉末状生成物を
比表面積およびその容易な入手可能性の維持下に成形体
に移行させるのが有利である。
熱分解法で得られた二酸化チタンは、特に微粒状である
ので、触媒担体への変形は困難である。
ので、触媒担体への変形は困難である。
西ドイツ国特許出願公開第3132674号明細書の記
載から、熱分解法で得られた二酸化チタンからのプレス
加工物の製造法は、公知であり、この場合には、クレゾ
ールが結合剤として使用される。圧縮助剤としては、エ
タンジオール、グリセリン、エリトリット、ペンチット
(Pentit)またはへキシット(Hexit)が使
用される。この方法は、プレス加工物を大工業的に製造
する際にプレス加工物で望ましくない“被覆”を生じ、
すなわち上層は再びプレス加工物から溶解されるという
欠点を有する。
載から、熱分解法で得られた二酸化チタンからのプレス
加工物の製造法は、公知であり、この場合には、クレゾ
ールが結合剤として使用される。圧縮助剤としては、エ
タンジオール、グリセリン、エリトリット、ペンチット
(Pentit)またはへキシット(Hexit)が使
用される。この方法は、プレス加工物を大工業的に製造
する際にプレス加工物で望ましくない“被覆”を生じ、
すなわち上層は再びプレス加工物から溶解されるという
欠点を有する。
付加的に成形体は、TiO2とともに著量の5i02を
含有し、この5i02は、結合剤に由来し、かつ触媒活
性に影響を及ぼす。
含有し、この5i02は、結合剤に由来し、かつ触媒活
性に影響を及ぼす。
西ドイツ国特許出願公開第3217751号明細書の記
載から、熱分解法で得られた二酸化チタンの圧縮は公知
であり、この場合有機酸または酸反応する塩は、中間結
合剤として使用される。付加的に黒鉛は、圧縮助剤とし
て使用される。
載から、熱分解法で得られた二酸化チタンの圧縮は公知
であり、この場合有機酸または酸反応する塩は、中間結
合剤として使用される。付加的に黒鉛は、圧縮助剤とし
て使用される。
この方法は、黒鉛の除去のために700℃を越える高い
温度が必要であるという欠点を有する。
温度が必要であるという欠点を有する。
この場合には、二酸化チタンで相変化が起こるという危
険が存在する。それ自体望ましいアナターゼ形は、望ま
しくないルチル形に変換される。
険が存在する。それ自体望ましいアナターゼ形は、望ま
しくないルチル形に変換される。
発明を達成するための手段
本発明の対象は、次の物理化学的特性値:外径
2〜15mm、DIN66131によるB
ET表面積 35〜65 m 27y、 孔容積 0.3〜0,8mα/g、孔分布
直径< 10 n mの孔なし、10〜70nm
の範囲内の孔少なく とも80%、 破断強度 40〜300N、組成
TiO2少なくとも94重量%(アナターゼ形、主とし
て、すな わち>50重量%)、残分 5102およびAQ203 を有する熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎と
するプレス加工物である。
2〜15mm、DIN66131によるB
ET表面積 35〜65 m 27y、 孔容積 0.3〜0,8mα/g、孔分布
直径< 10 n mの孔なし、10〜70nm
の範囲内の孔少なく とも80%、 破断強度 40〜300N、組成
TiO2少なくとも94重量%(アナターゼ形、主とし
て、すな わち>50重量%)、残分 5102およびAQ203 を有する熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎と
するプレス加工物である。
本発明のもう1つの対象は、熱分解法により得られた二
酸化チタンを例えば尿素のような孔形成剤および水と、
場合によっては付加的に例えばカオリンのような結合剤
、場合によっては例えば蝋のようなペレット成形助剤と
一緒に混合し、圧縮し、得られた物質を80〜120℃
の温度で乾燥し、粉末に微粉砕し、この粉末を公知の装
置によりプレス加工物に圧縮し、得られたプレス加工物
を400〜600°Cの温度で0.5〜4.5時間の間
熱処理することを特徴とする、次の物理化学的特性値: 外径 2〜15mm。
酸化チタンを例えば尿素のような孔形成剤および水と、
場合によっては付加的に例えばカオリンのような結合剤
、場合によっては例えば蝋のようなペレット成形助剤と
一緒に混合し、圧縮し、得られた物質を80〜120℃
の温度で乾燥し、粉末に微粉砕し、この粉末を公知の装
置によりプレス加工物に圧縮し、得られたプレス加工物
を400〜600°Cの温度で0.5〜4.5時間の間
熱処理することを特徴とする、次の物理化学的特性値: 外径 2〜15mm。
DIN66131によるBET表面積
35〜65m27g、
孔容積 0.3〜0.8 mQ/y、孔分
布 直径< l On mの孔なし、10〜70n
mの範囲内の孔少なく とも80%、 破断強度 40〜300N、組成
TiO2少なくとも94重量%(アナターゼ形、主とし
て、す なわち〉50重量%)、残分 5i02j;よびAQ203 を有する熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎と
するプレス加工物の製造法である。
布 直径< l On mの孔なし、10〜70n
mの範囲内の孔少なく とも80%、 破断強度 40〜300N、組成
TiO2少なくとも94重量%(アナターゼ形、主とし
て、す なわち〉50重量%)、残分 5i02j;よびAQ203 を有する熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎と
するプレス加工物の製造法である。
孔形成剤としては、尿素以外に糖および/または澱粉を
使用することもできる。尿素、糖および澱粉の物質は、
本発明の有利な形で水溶液で添加することができる。
使用することもできる。尿素、糖および澱粉の物質は、
本発明の有利な形で水溶液で添加することができる。
本発明の1つの特殊な構成要件の場合、混合物は、圧縮
前に次の組成を有することができる二酸化チタン 50
〜90重量%、特に70〜85重量%、 尿素 5〜50重量%、特に15〜30重量
%、 カオリン 0.1〜5重量%、特に1〜4重量%
、 蝋 0.1〜10重量%、特に1〜5重量
%。
前に次の組成を有することができる二酸化チタン 50
〜90重量%、特に70〜85重量%、 尿素 5〜50重量%、特に15〜30重量
%、 カオリン 0.1〜5重量%、特に1〜4重量%
、 蝋 0.1〜10重量%、特に1〜5重量
%。
本発明方法の実施のためには、原理的に良好な均質化番
可能ならしめる全てのミキサーまたはミル、例えばパド
ルミキサー、流動層ミキサインペラーミキサーまた空気
流ミキサーが可能である。特に好適なのは、混合物の付
加的な圧縮を可能ならしめるようなミキサー、例えばプ
ラウシャーミキサー、パグミルまt二はボールミルであ
る。均質化後に、十分な乾燥は、80〜120℃で行な
うことができ、したがって微粉砕後にさらさらした粉末
が得られる。プレス加工物の製造は、手動プレス、偏心
プレス、ストランドプレスまたは回転プレスならびに圧
縮機で行なうことができる。
可能ならしめる全てのミキサーまたはミル、例えばパド
ルミキサー、流動層ミキサインペラーミキサーまた空気
流ミキサーが可能である。特に好適なのは、混合物の付
加的な圧縮を可能ならしめるようなミキサー、例えばプ
ラウシャーミキサー、パグミルまt二はボールミルであ
る。均質化後に、十分な乾燥は、80〜120℃で行な
うことができ、したがって微粉砕後にさらさらした粉末
が得られる。プレス加工物の製造は、手動プレス、偏心
プレス、ストランドプレスまたは回転プレスならびに圧
縮機で行なうことができる。
使用物質量およびプレス圧を変えることにより、破断強
度、全体の比表面積および孔容積はある程度の範囲内で
変えることができる。
度、全体の比表面積および孔容積はある程度の範囲内で
変えることができる。
本発明によるプレス加工物は、例えば円筒形、球状、環
状のような多種多様の形で2〜15mmの外径で得るこ
とができる。
状のような多種多様の形で2〜15mmの外径で得るこ
とができる。
本発明によるプレス加工物は、成形体をその製造中また
は製造の後に触媒活性の物質の溶液で含浸し、場合によ
っては適当な後処理によって活性化した後に直接触媒と
して使用することができるか、または触媒担体として使
用することができる。
は製造の後に触媒活性の物質の溶液で含浸し、場合によ
っては適当な後処理によって活性化した後に直接触媒と
して使用することができるか、または触媒担体として使
用することができる。
本発明によるプレス加工物は、次の利点を有する:
本発明によるプレス加工物は、アナターゼ変態を有する
。このプレス加工物は、高い強度、高い孔容積を有する
。孔の主要含分は、メン気孔範囲(Mesoporen
bereich)内にある。<10%mの孔は、全く存
在していない。
。このプレス加工物は、高い強度、高い孔容積を有する
。孔の主要含分は、メン気孔範囲(Mesoporen
bereich)内にある。<10%mの孔は、全く存
在していない。
実施例
二酸化チタンとしては、実施例において熱分解法で得ら
れた二酸化チタンP25が使用されこの二酸化チタンは
、次の物理化学的特性値で特徴づけられる: 1)DIN53194による 2)DIN55921による 3)DIN53220による 5)105°Cで2時間乾燥した物質に対して6)10
00℃で2時間灼熱した物質に対して8]II(Ml含
量は、灼熱減量の成分である。
れた二酸化チタンP25が使用されこの二酸化チタンは
、次の物理化学的特性値で特徴づけられる: 1)DIN53194による 2)DIN55921による 3)DIN53220による 5)105°Cで2時間乾燥した物質に対して6)10
00℃で2時間灼熱した物質に対して8]II(Ml含
量は、灼熱減量の成分である。
BET表面積は、DIN66131により窒素ガスを用
いて測定される。
いて測定される。
孔容積は、ミクロ気孔、メン気孔およびマクロ気孔の総
和から計算することにより定められる。
和から計算することにより定められる。
破断強度は、エルヴ工力社(Erweka)の型TBH
28の破断強度試験機を用いて試験される。
28の破断強度試験機を用いて試験される。
ミクロ気孔およびメン気孔の測定は、N2等温線を撮影
しかつそれをBET、ド・ベール(de Boer)お
よびバレ(Barret)、ジョイナ−(Joyner
)、ハレンダ(Halenda)による評価法によって
評価することによって行なわれる。
しかつそれをBET、ド・ベール(de Boer)お
よびバレ(Barret)、ジョイナ−(Joyner
)、ハレンダ(Halenda)による評価法によって
評価することによって行なわれる。
マクロ気孔の測定は、Hg圧縮法によって行なわれる。
例 l (比較例)
二酸化チタンP25 77%、
尿素 15%、
カオリン 4%および黒鉛
4% を水・の添加下に圧縮し、100℃で24時間に亘って
乾燥し、かつさらさらした粉末に微粉砕する。
4% を水・の添加下に圧縮し、100℃で24時間に亘って
乾燥し、かつさらさらした粉末に微粉砕する。
ペレット成形は、偏心プレスにより行なわれる。
赤色のペレットを900°Cで4時間熱処理する。得ら
れたプレス加工物は、次の物理化学的特性値を有する: 外径 4mm。
れたプレス加工物は、次の物理化学的特性値を有する: 外径 4mm。
DIN66131によるBET表面積
7m2/g、
孔容積 0.13m12/s、破断強
度 57ON1 組成: Ti0295%、5i022−5%、A12
2032.5%。
度 57ON1 組成: Ti0295%、5i022−5%、A12
2032.5%。
この例は、高い熱処理温度によりアナターゼ形がルチル
形に移行していることを示す。付加的に、このプレス加
工物は、実際に極めて高い破断強度を有するが、しかし
触媒活性は、比表面積および孔容積の減少によって明ら
かに劣悪である。
形に移行していることを示す。付加的に、このプレス加
工物は、実際に極めて高い破断強度を有するが、しかし
触媒活性は、比表面積および孔容積の減少によって明ら
かに劣悪である。
例 2
二酸化チタンP25 78%、
カオリン 2%および尿素
20% を例1の記載によりペレットに圧縮する。熱処理は、5
00°Cで行なわれる。得られたプレス加工物は、次の
物理化学的特性値を有する:外径
9 m m 。
20% を例1の記載によりペレットに圧縮する。熱処理は、5
00°Cで行なわれる。得られたプレス加工物は、次の
物理化学的特性値を有する:外径
9 m m 。
DIN66131f、:よるBET表面積38 rn
2/gs 孔容積 0.59 mQ/g、孔分布
直径< l On mの孔なし、直径10〜70nm
の範囲内の孔85%、 破断強度 53N、 組成: Ti0297.5%、5i021.3%Af
f2031.2 %。
2/gs 孔容積 0.59 mQ/g、孔分布
直径< l On mの孔なし、直径10〜70nm
の範囲内の孔85%、 破断強度 53N、 組成: Ti0297.5%、5i021.3%Af
f2031.2 %。
例 3
二酸化チタンP25 80%および尿素
20% を例1の記載により相互に混合し、乾燥し、かつ圧縮す
る。
20% を例1の記載により相互に混合し、乾燥し、かつ圧縮す
る。
赤色のペレットを450°Cで4時間熱処理する。得ら
れたプレス加工物は、次の物理化学的特性値を有する: 外径 9mmxDIN6613
1によるBET表面積 51m27g、 孔容積 0.43 mQ/9、孔分布
直径< l On mの孔なし、直径10〜70nm
の範囲内の孔83%、 破断強度 68N1 組成: Ti02100%。
れたプレス加工物は、次の物理化学的特性値を有する: 外径 9mmxDIN6613
1によるBET表面積 51m27g、 孔容積 0.43 mQ/9、孔分布
直径< l On mの孔なし、直径10〜70nm
の範囲内の孔83%、 破断強度 68N1 組成: Ti02100%。
例 4
二酸化チタンP25 77.0%、カオリン
3.8%、ミクロワックス(旧kro
wachs) C3、8%および 尿素 15.4%を例1の記載に
より相互に混合し、乾燥し、かつ圧縮する。赤色のペレ
ットを600 ’0で4時間熱処理する。得られたプレ
ス加工物は、次の物理化学的特性値を有する: 外径 9mm、DIN6613
1にょるBET表面積 43m2/g、 孔容積 0.30m(1/g、孔分布
直径< 10 n mの孔なし、直径10〜70nm
の範囲内の孔86%、 破断強度 244N。
3.8%、ミクロワックス(旧kro
wachs) C3、8%および 尿素 15.4%を例1の記載に
より相互に混合し、乾燥し、かつ圧縮する。赤色のペレ
ットを600 ’0で4時間熱処理する。得られたプレ
ス加工物は、次の物理化学的特性値を有する: 外径 9mm、DIN6613
1にょるBET表面積 43m2/g、 孔容積 0.30m(1/g、孔分布
直径< 10 n mの孔なし、直径10〜70nm
の範囲内の孔86%、 破断強度 244N。
組成: Ti0295%;5i022.5%Aff2
03 2−5 %。
03 2−5 %。
Claims (3)
- 1.次の物理化学的特性値: 外径 2〜15mm、 DIN66131によるBET表面積 35〜65m^2/g、 孔容積 0.3〜0.8ml/g、 孔分布 直径<10nmの孔なし、10 〜70nmの範囲内の孔少なく とも80%、 破断強度 40〜300N、 組成 TiO_2少なくとも94重量% (アナターゼ形、主として、す なわち>50重量%)、残分 SiO_2およびAl_2O_3 を有する熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎と
するプレス加工物。 - 2.次の物理化学的特性値: 外径 2〜15mm、 DIN66131によるBET表面積 35〜65m^2/g、 孔容積 0.3〜0.8ml/g、 孔分布 直径<10nmの孔なし、10 〜70nmの範囲内の孔少なく とも80%、 破断強度 40〜300N、 組成TiO_2少なくとも94重量% (アナターゼ形、主として、す なわち>50重量%)、残分 SiO_2およびAl_2O_3 を有する熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎と
するプレス加工物を製造する方法において、熱分解法に
より得られた二酸化チタンを例えば尿素のような孔形成
剤および水と、場合によっては付加的に例えばカオリン
のような結合剤、場合によっては例えば蝋のようなペレ
ット成形助剤と一緒に混合し、圧縮し、得られた物質を
80〜120℃の温度で乾燥し、粉末に微粉砕し、この
粉末を公知の装置によりプレス加工物に圧縮し、得られ
たプレス加工物を400〜600℃の温度で0.5〜4
.5時間の間熱処理することを特徴とする、熱分解法に
より得られた二酸化チタンを基礎とするプレス加工物の
製造法。 - 3.触媒担体または触媒において、次の物理化学的特性
値: 外径 2〜15mm) DIN66131によるBET表面積 35〜65m^2/g、 孔容積 0.3〜0.8ml/g、 孔分布 直径<10nmの孔なし、10 〜70nmの範囲内の孔少なく とも80%、 破断強度 40〜300N、 組成TiO_2少なくとも94重量% (アナターゼ形、主として、す なわち>50重量%)、残分 SiO_2およびAl_2O_3 を有する熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎と
するプレス加工物を使用することを特徴とする、触媒担
体または触媒。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3803894.3 | 1988-02-09 | ||
DE3803894A DE3803894A1 (de) | 1988-02-09 | 1988-02-09 | Presslinge auf basis von pyrogen hergestelltem titandioxid, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02199058A true JPH02199058A (ja) | 1990-08-07 |
JPH0617267B2 JPH0617267B2 (ja) | 1994-03-09 |
Family
ID=6346974
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1026816A Expired - Lifetime JPH0617267B2 (ja) | 1988-02-09 | 1989-02-07 | 熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎とするプレス加工物およびその製造法 |
Country Status (9)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5002917A (ja) |
EP (1) | EP0327723B1 (ja) |
JP (1) | JPH0617267B2 (ja) |
AT (1) | ATE81494T1 (ja) |
BR (1) | BR8900517A (ja) |
DE (2) | DE3803894A1 (ja) |
ES (1) | ES2035234T3 (ja) |
GR (1) | GR3005984T3 (ja) |
MX (1) | MX14844A (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008542190A (ja) * | 2005-06-06 | 2008-11-27 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | ルチルチタニア触媒担体 |
JP2013503094A (ja) * | 2009-08-28 | 2013-01-31 | 南京工▲業▼大学 | メソ多孔性複合酸化チタン及びその調製方法 |
Families Citing this family (17)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5231067A (en) * | 1989-04-27 | 1993-07-27 | Degussa Ag | Shaped articles based on pyrogenically produced titanium dioxide, method of their production and their use |
DE3913938A1 (de) * | 1989-04-27 | 1990-10-31 | Degussa | Presslinge auf basis von pyrogen hergestelltem titandioxid, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
DE4143539C2 (de) * | 1990-03-12 | 1996-09-19 | Ngk Insulators Ltd | Verfahren zur Herstellung eines elektrochemischen Elements |
JP2584881B2 (ja) * | 1990-03-12 | 1997-02-26 | 日本碍子株式会社 | セラミックグリーンシート並びにそれを用いた電気化学的素子の製造方法 |
DE4012479A1 (de) * | 1990-04-19 | 1991-10-24 | Degussa | Titandioxidpresslinge, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
DE4109502A1 (de) * | 1991-03-22 | 1992-09-24 | Degussa | Katalysator zur haertung von fettsaeuren und verfahren zu seiner herstellung |
DE4427574C2 (de) * | 1994-08-04 | 1997-08-14 | Degussa | Preßlinge auf Basis von pyrogen hergestelltem Siliciumdioxid |
DE19650500A1 (de) | 1996-12-05 | 1998-06-10 | Degussa | Dotierte, pyrogen hergestellte Oxide |
DE19654391A1 (de) | 1996-12-27 | 1998-07-02 | Basf Ag | Katalysator zur selektiven Herstellung von Propylen aus Propan |
JPH11312491A (ja) | 1998-04-28 | 1999-11-09 | Matsushita Electron Corp | 蛍光ランプおよびその製造方法 |
DE19843845A1 (de) * | 1998-09-24 | 2000-03-30 | Degussa | Formkörper, bestehend aus pyrogenem Mischoxid und deren Verwendung |
DE19913839A1 (de) | 1999-03-26 | 2000-09-28 | Metallgesellschaft Ag | Formkörper aus Titandioxid, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung |
DE19937105A1 (de) * | 1999-08-06 | 2001-02-08 | Basf Ag | Oxidkatalysatoren |
EP1240943A1 (en) * | 2000-10-21 | 2002-09-18 | Degussa AG | Catalyst support |
DE102005021623A1 (de) * | 2005-05-04 | 2006-11-09 | Sasol Germany Gmbh | Verfahren zur Herstellung eines temperaturstabilen TiO2/SiO2 - Mischoxids und dessen Verwendung als Katalysatorträger |
US20110120087A1 (en) * | 2009-11-23 | 2011-05-26 | Airflow Catalyst Systems | Apparatus with Catalyst for the Reduction of Nitrogen Dioxide (NO2) to Nitric Oxide (NO) by Chemical Means in a Diesel Catalytic Support |
CN108698018A (zh) * | 2015-07-14 | 2018-10-23 | 英国石油有限公司 | 包含一种或多种酸和/或使用一种或多种酸制备的挤出的二氧化钛基材料 |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2862875A (en) * | 1953-04-30 | 1958-12-02 | Jacque C Morrell | Conversion of hydrocarbons with the use of a kaolin composite catalyst |
US3033801A (en) * | 1958-02-06 | 1962-05-08 | Degussa | Process of forming solid cakes and pellets from metal oxide aerogels |
NL270252A (ja) * | 1960-10-15 | |||
GB1426925A (en) * | 1973-06-04 | 1976-03-03 | British Steel Corp | Production of hard titania |
BE836165A (fr) * | 1974-12-02 | 1976-06-01 | Procede de preparation d'un support conforme en oxyde de titane | |
GB1541928A (en) * | 1975-12-23 | 1979-03-14 | Sakai Chemical Industry Co | Production of shaped catalysts or carriers comprising titanium oxide |
US4140654A (en) * | 1976-04-16 | 1979-02-20 | Mitsui Petrochemical Industries Ltd. | Catalyst composition with support comprising titanium oxide and clay mineral for vapor phase reduction of nitrogen oxides |
SU762956A1 (ru) * | 1976-12-07 | 1980-09-15 | Leonid M Sharygin | Способ получения сорбента г |
FR2481145A1 (fr) * | 1980-04-23 | 1981-10-30 | Rhone Poulenc Ind | Procede de fabrication de catalyseurs ou de supports de catalyseurs faconnes a base d'oxyde de titane et leurs applications a la catalyse claus |
DE3217751A1 (de) * | 1982-05-12 | 1983-11-17 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Presslinge aus pyrogen hergestelltem titandioxid, verfahren zu ihrer herstellung sowie ihre verwendung |
US4517069A (en) * | 1982-07-09 | 1985-05-14 | Eltech Systems Corporation | Titanium and titanium hydride reticulates and method for making |
DE3406185A1 (de) * | 1984-02-21 | 1985-09-05 | Degussa Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von presslingen aus pyrogen hergestellten oxiden |
-
1988
- 1988-02-09 DE DE3803894A patent/DE3803894A1/de not_active Ceased
- 1988-12-23 DE DE8888121567T patent/DE3875338D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-23 ES ES198888121567T patent/ES2035234T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-23 AT AT88121567T patent/ATE81494T1/de active
- 1988-12-23 EP EP88121567A patent/EP0327723B1/de not_active Expired - Lifetime
-
1989
- 1989-02-03 BR BR898900517A patent/BR8900517A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-02-06 MX MX1484489A patent/MX14844A/es unknown
- 1989-02-07 JP JP1026816A patent/JPH0617267B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1990
- 1990-02-23 US US07/488,384 patent/US5002917A/en not_active Expired - Fee Related
-
1992
- 1992-10-15 GR GR920402165T patent/GR3005984T3/el unknown
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008542190A (ja) * | 2005-06-06 | 2008-11-27 | サン−ゴバン セラミックス アンド プラスティクス,インコーポレイティド | ルチルチタニア触媒担体 |
JP2013503094A (ja) * | 2009-08-28 | 2013-01-31 | 南京工▲業▼大学 | メソ多孔性複合酸化チタン及びその調製方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE3803894A1 (de) | 1989-08-10 |
ES2035234T3 (es) | 1993-04-16 |
EP0327723B1 (de) | 1992-10-14 |
DE3875338D1 (de) | 1992-11-19 |
BR8900517A (pt) | 1989-10-03 |
MX14844A (es) | 1994-01-31 |
GR3005984T3 (ja) | 1993-06-07 |
ATE81494T1 (de) | 1992-10-15 |
US5002917A (en) | 1991-03-26 |
EP0327723A2 (de) | 1989-08-16 |
JPH0617267B2 (ja) | 1994-03-09 |
EP0327723A3 (en) | 1989-10-18 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH02199058A (ja) | 熱分解法により得られた二酸化チタンを基礎とするプレス加工物およびその製造法 | |
US5086031A (en) | Pressed parts based on pyrogenically produced silicon dioxide, method of their production and their use | |
JPH01234355A (ja) | 熱分解法により得られた二酸化珪素を基礎とするプレス加工物、その製造法、および該プレス加工物からなる触媒担体および触媒 | |
JPH01226764A (ja) | 熱分解法により得られた二酸化珪素/酸化アルミニウム複酸化物を基礎とするプレス加工物、その製造法、および該プレス加工物からなる触媒担体および触媒 | |
JP3995060B2 (ja) | 単一モード又は多モードの触媒担体又は触媒、その製造方法及び塩素の製造方法 | |
JP2620419B2 (ja) | 二酸化チタンプレス成形品、その製造方法並びにそれよりなる触媒担体及び触媒 | |
US6207610B1 (en) | Compacts based on pyrogenically produced silicon dioxide | |
JPH01226763A (ja) | 熱分解法により得られた酸化アルミニウムを基礎とするプレス加工物、その製造法、および該プレス加工物からなる触媒担体および触媒 | |
JPH02302366A (ja) | 熱分解製二酸化チタンをベースとするプレス加工品、その製造方法およびそれからなる触媒または触媒担体 | |
JP5102306B2 (ja) | パイロジェニックSiO2からのバインダー無添加の成形体の製造方法 | |
JPH02149466A (ja) | 熱分解法により得られた二酸化ジルコニウムを基礎とするプレス加工物およびその製造法 | |
US6432869B1 (en) | Moldings including pyrogenic mixed oxide and the use thereof | |
JPH04322746A (ja) | 高い多孔性及び高い圧壊強度を有するシリカ組成物及びその調製法 | |
JPH01108111A (ja) | シリカ押出物 | |
JP2989126B2 (ja) | 熱分解により製造された酸化物を基礎とするプレス加工物及びその製造方法 | |
US5231067A (en) | Shaped articles based on pyrogenically produced titanium dioxide, method of their production and their use | |
JPS6117543B2 (ja) | ||
MXPA99008692A (en) | Pyrogenic mixed oxide molded body useful as a catalyst support in olefin hydration for preparation of ethanol and diethylether contains silicon, aluminum, zirconium, or titanium oxides |