JP2620419B2 - 二酸化チタンプレス成形品、その製造方法並びにそれよりなる触媒担体及び触媒 - Google Patents
二酸化チタンプレス成形品、その製造方法並びにそれよりなる触媒担体及び触媒Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、二酸化チタンプレス成
形品、その製造方法並びにそれよりなる触媒担体又は触
媒に関する。
形品、その製造方法並びにそれよりなる触媒担体又は触
媒に関する。
【０００２】
【従来の技術】高熱法で製造された二酸化チタンは、蒸
発可能なチタン化合物、通常は四塩化チタンを酸水素炎
中で高温加水分解することにより製造される。該方法は
西ドイツ国特許第８７０２４２号明細書（１９５３）に
記載されている。主としてアナターゼ系をもって生じる
生成物は、親水性で非常に純粋かつ極めて微細である。
該一次粒子（ＤＩＮ５３２０６）は電子顕微鏡写真で球
形及び１０〜１００ｎｍの粒径であることがわかる。市
販されている生成物は３０ｎｍの平均一次粒度を有す
る。定義された凝結物（ＤＩＮ５３２０６による）は存
在しない。粒子の表面は平坦で細孔がない。容易に接近
可能な外部表面積だけが生じる。このＢＥＴによる比表
面積は、その都度の生産条件に応じて２０〜１００ｍ２
／ｇでありうる。上記の市販製品は５０±１５ｍ２／ｇ
の比表面積を有する。
発可能なチタン化合物、通常は四塩化チタンを酸水素炎
中で高温加水分解することにより製造される。該方法は
西ドイツ国特許第８７０２４２号明細書（１９５３）に
記載されている。主としてアナターゼ系をもって生じる
生成物は、親水性で非常に純粋かつ極めて微細である。
該一次粒子（ＤＩＮ５３２０６）は電子顕微鏡写真で球
形及び１０〜１００ｎｍの粒径であることがわかる。市
販されている生成物は３０ｎｍの平均一次粒度を有す
る。定義された凝結物（ＤＩＮ５３２０６による）は存
在しない。粒子の表面は平坦で細孔がない。容易に接近
可能な外部表面積だけが生じる。このＢＥＴによる比表
面積は、その都度の生産条件に応じて２０〜１００ｍ２
／ｇでありうる。上記の市販製品は５０±１５ｍ２／ｇ
の比表面積を有する。
【０００３】粉末状の高熱法で製造された二酸化チタン
を高純度、高い比表面積を有し、かっ細孔が存在しない
ことに基づき、二酸化チタン成分又は担体物質として粉
末状の触媒系に使用することは公知である［Ｖ．Ｒｉｖ
ｅｓ−Ａｒｎａｕ，Ｇ．Ｍｕｎｕｅｒａ，Ａｐｐｌ．Ｓ
ｕｆａｃｅ Ｓｃｉ．６（１９８０）１２２；Ｎ．Ｋ．
Ｎａｇ，Ｔ．Ｆｒａｎｓｅｎ，Ｐ．Ｍａｒｓ，Ｊ．Ｃａ
ｔ．６８，７７（１９８１）；Ｆ．Ｓｏｌｙｍｏｓｉ，
Ａ．Ｅｒｄｏｅｈｅｌｙｉ，Ｍ．Ｋｏｃｓｉｓ，Ｊ．Ｃ
ｈｅｍ．Ｓｏｃ．Ｆａｒａｄａｙ Ｔｒａｎｓ１，７
７，１００３（１９８１）；Ｄ．Ｇ．Ｍｕｓｔａｒｄ，
Ｃ．Ｈ．Ｂａｒｔｈｏｌｏｍｅｗ，Ｊ．Ｃａｔ．６７，
１８６（１９８１）；Ｍ．Ａ．Ｖａｎｎｉｃｅ，Ｒ．
Ｌ．Ｇａｒｔｅｎ，Ｊ．Ｃａｔ．６３，２５５（１９８
０）；Ｍ．Ａ．Ｖａｎｎｉｃｅ，Ｒ．Ｌ．Ｇａｒｔｅ
ｎ，Ｊ．Ｃａｔ．６６，２４２（１９８０）］。
を高純度、高い比表面積を有し、かっ細孔が存在しない
ことに基づき、二酸化チタン成分又は担体物質として粉
末状の触媒系に使用することは公知である［Ｖ．Ｒｉｖ
ｅｓ−Ａｒｎａｕ，Ｇ．Ｍｕｎｕｅｒａ，Ａｐｐｌ．Ｓ
ｕｆａｃｅ Ｓｃｉ．６（１９８０）１２２；Ｎ．Ｋ．
Ｎａｇ，Ｔ．Ｆｒａｎｓｅｎ，Ｐ．Ｍａｒｓ，Ｊ．Ｃａ
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【０００４】高熱法で製造された二酸化チタンを工業的
規模で触媒系に使用するならば、粉末状の生成物を成形
体に変えるのが好ましい。
規模で触媒系に使用するならば、粉末状の生成物を成形
体に変えるのが好ましい。
【０００５】高熱法で製造された二酸化チタンは特に微
細なので、触媒担体に成形することはむずかしい。
細なので、触媒担体に成形することはむずかしい。
【０００６】西ドイツ国特許出願公開第３１３２６７４
号明細書から、高熱法で製造された二酸化チタンからプ
レス成形品を製造する方法が既に公知であり、該方法で
は珪酸塩を結合剤として使用する。プレス加工助剤とし
ては、エタンジオール、グリセリン、エリトリット、ペ
ンチット又はヘキシットを使用する。該方法はプレス成
形品を大規模で製造する際、好ましくない“皮膜”がプ
レス成形品に生じる、つまり上方層が再度プレス成形品
から溶解するという欠点を有する。
号明細書から、高熱法で製造された二酸化チタンからプ
レス成形品を製造する方法が既に公知であり、該方法で
は珪酸塩を結合剤として使用する。プレス加工助剤とし
ては、エタンジオール、グリセリン、エリトリット、ペ
ンチット又はヘキシットを使用する。該方法はプレス成
形品を大規模で製造する際、好ましくない“皮膜”がプ
レス成形品に生じる、つまり上方層が再度プレス成形品
から溶解するという欠点を有する。
【０００７】付加的に該成形体はＴｉＯ２の他に、結合
剤から生じかつ触媒効果に影響を及ぼす著しい量のＳｉ
Ｏ２を含有する。
剤から生じかつ触媒効果に影響を及ぼす著しい量のＳｉ
Ｏ２を含有する。
【０００８】西ドイツ国特許出願公開第３２１７７５１
号明細書から、高熱法で製造された二酸化チタン成形品
のプレス加工がすでに公知であり、該方法では有機酸又
は酸性反応塩を中間結合剤として使用する。該方法は有
機酸又は酸性反応塩で処理することにより、高熱法で製
造された二酸化チタン成形品の表面性質が変化されると
いう欠点を有する。
号明細書から、高熱法で製造された二酸化チタン成形品
のプレス加工がすでに公知であり、該方法では有機酸又
は酸性反応塩を中間結合剤として使用する。該方法は有
機酸又は酸性反応塩で処理することにより、高熱法で製
造された二酸化チタン成形品の表面性質が変化されると
いう欠点を有する。
【０００９】西ドイツ国特許出願公開第３８０３８９４
号明細書から、二酸化チタンプレス成形品の製造方法が
既に公知であり、該方法では高熱法で製造された二酸化
チタンを例えば尿素のような細孔形成物と、水と、付加
的に例えばカオリンのような結合剤と、例えば蝋のよう
な錠剤加工助剤と混合し、圧縮し、得られた材料を乾燥
させ粉末になるまで粉砕し、該粉末がプレス成形品にな
るようにプレス加工し、得られたプレス成形品を熱処理
する。
号明細書から、二酸化チタンプレス成形品の製造方法が
既に公知であり、該方法では高熱法で製造された二酸化
チタンを例えば尿素のような細孔形成物と、水と、付加
的に例えばカオリンのような結合剤と、例えば蝋のよう
な錠剤加工助剤と混合し、圧縮し、得られた材料を乾燥
させ粉末になるまで粉砕し、該粉末がプレス成形品にな
るようにプレス加工し、得られたプレス成形品を熱処理
する。
【００１０】該公知方法は、プレス成形品内に残留する
結合剤を使用しなければならないという根本的な欠点を
有する。このことは高熱法で製造された高純度の二酸化
チタンの触媒効果の変化を惹起する。
結合剤を使用しなければならないという根本的な欠点を
有する。このことは高熱法で製造された高純度の二酸化
チタンの触媒効果の変化を惹起する。
【００１１】先願の西ドイツ特許出願第３９１３９３８
号明細書から、二酸化チタンプレス成形品の製造方法が
既に公知であり、該方法では高熱法で製造された二酸化
チタンに尿素、グラファイト及び水を混合し、圧縮し、
得られた材料を場合により８０℃〜１２０℃で乾燥さ
せ、粉砕し、引続き押出し又は錠剤化し、得られたプレ
ス成形品を７１０℃〜１０００℃の温度で０．５〜６時
間の時間にわたって熱処理する。得られた二酸化チタン
プレス成形品は、製造の際用いられたグラファイトに起
因して灰色を呈し、これは熱処理の際グラファイトの不
完全な除去を意味する。グラファイトの残留含量は触媒
効果の著しい劣化をもたらす。
号明細書から、二酸化チタンプレス成形品の製造方法が
既に公知であり、該方法では高熱法で製造された二酸化
チタンに尿素、グラファイト及び水を混合し、圧縮し、
得られた材料を場合により８０℃〜１２０℃で乾燥さ
せ、粉砕し、引続き押出し又は錠剤化し、得られたプレ
ス成形品を７１０℃〜１０００℃の温度で０．５〜６時
間の時間にわたって熱処理する。得られた二酸化チタン
プレス成形品は、製造の際用いられたグラファイトに起
因して灰色を呈し、これは熱処理の際グラファイトの不
完全な除去を意味する。グラファイトの残留含量は触媒
効果の著しい劣化をもたらす。
【００１２】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の課題
は、結合剤及びグラファイトの残量を含まない、高熱法
で製造された二酸化チタンからなる二酸化チタンプレス
成形品を製造することであった。このことは二酸化チタ
ンプレス成形品の高い白色度から明らかである。
は、結合剤及びグラファイトの残量を含まない、高熱法
で製造された二酸化チタンからなる二酸化チタンプレス
成形品を製造することであった。このことは二酸化チタ
ンプレス成形品の高い白色度から明らかである。
【００１３】
【課題を解決するための手段】前記課題は、本発明によ
る二酸化チタンプレス成形品及びその製造方法により解
決された。
る二酸化チタンプレス成形品及びその製造方法により解
決された。
【００１４】本発明の対象は、以下の物理的／化学的特
性データ： 外径 ：０．７〜２５ｍｍ ＤＩＮ６６１３１による ＢＥＴ比表面積 ：１ｍ２／ｇより大で２５ｍ２／ｇ以下 細孔容積 ：０．０１〜０．３０ｃｍ３／ｇ 細孔分布 ：１０ｎｍ未満の細孔不在、細孔の９０％以上は ｄ細孔＝１０〜６０ｎｍの範囲内にある 破断強さ ：２０〜１５０Ｎ／プレス成形品 ＴｉＯ２相 ：ルチル＞９０％、残りアナターゼ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ベルガー（Ｂｅｒｇｅｒ）による白色度：＞３５ を有する二酸化チタンプレス成形品である。
性データ： 外径 ：０．７〜２５ｍｍ ＤＩＮ６６１３１による ＢＥＴ比表面積 ：１ｍ２／ｇより大で２５ｍ２／ｇ以下 細孔容積 ：０．０１〜０．３０ｃｍ３／ｇ 細孔分布 ：１０ｎｍ未満の細孔不在、細孔の９０％以上は ｄ細孔＝１０〜６０ｎｍの範囲内にある 破断強さ ：２０〜１５０Ｎ／プレス成形品 ＴｉＯ２相 ：ルチル＞９０％、残りアナターゼ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ベルガー（Ｂｅｒｇｅｒ）による白色度：＞３５ を有する二酸化チタンプレス成形品である。
【００１５】本発明のもう１つの対象は、二酸化チタン
プレス成形品の製造方法であり、該方法は、高熱法で製
造された二酸化チタンを、完全に脱塩した水の存在下で
メチルヒドロキシエチルセルロース及び／又は乳酸と強
力に混合し、得られた均質の混合物を先に進行する処理
なしで５〜１００バール（＝５００〜１０，０００キロ
パスカル）の圧力で押出成形し、得られた成形体を５０
〜１２０℃の温度で乾燥させ、引続き周囲空気中で４０
０〜８００℃の範囲内の温度で１〜５時間焼成すること
を特徴とする。
プレス成形品の製造方法であり、該方法は、高熱法で製
造された二酸化チタンを、完全に脱塩した水の存在下で
メチルヒドロキシエチルセルロース及び／又は乳酸と強
力に混合し、得られた均質の混合物を先に進行する処理
なしで５〜１００バール（＝５００〜１０，０００キロ
パスカル）の圧力で押出成形し、得られた成形体を５０
〜１２０℃の温度で乾燥させ、引続き周囲空気中で４０
０〜８００℃の範囲内の温度で１〜５時間焼成すること
を特徴とする。
【００１６】本発明による二酸化チタンプレス成形品
は、押出成形法に基づいて円筒状を有する。
は、押出成形法に基づいて円筒状を有する。
【００１７】該成形品の純度は、高熱法で製造された二
酸化チタンから成形された公知の二酸化プレス成形品よ
り明らかに高い。
酸化チタンから成形された公知の二酸化プレス成形品よ
り明らかに高い。
【００１８】本発明によるプレス成形品は、該成形体に
その製造中又はその後に触媒作用を有する物質の溶液を
含浸させかつ場合により好適な後処理で活性化した後
に、直接触媒として又は触媒担体として用いることがで
きる。
その製造中又はその後に触媒作用を有する物質の溶液を
含浸させかつ場合により好適な後処理で活性化した後
に、直接触媒として又は触媒担体として用いることがで
きる。
【００１９】
【発明の効果】本発明によるプレス成形品は以下の利点
を有する。
を有する。
【００２０】該成形品は、高い白色度により認められる
ように、結合剤の残留分を含有しない高い純度を有す
る。従って、該成形品は、触媒適用のための理想的な条
件を提供する。この高純度の二酸化チタンプレス成形品
は、本発明による製造方法に基づいてルチル変態並びに
またアナターゼ変態で得ることができる。その際、該成
形品は両変態において高い強度及び高い細孔容積を有す
る。細孔の大部分は中間細孔範囲内にある。１０ｎｍ未
満の細孔は存在しない。
ように、結合剤の残留分を含有しない高い純度を有す
る。従って、該成形品は、触媒適用のための理想的な条
件を提供する。この高純度の二酸化チタンプレス成形品
は、本発明による製造方法に基づいてルチル変態並びに
またアナターゼ変態で得ることができる。その際、該成
形品は両変態において高い強度及び高い細孔容積を有す
る。細孔の大部分は中間細孔範囲内にある。１０ｎｍ未
満の細孔は存在しない。
【００２１】次に本発明を以下の実施例により説明す
る。
る。
【００２２】
【実施例】二酸化チタンとして実施例には、以下の物理
的／化学的特性データで特徴づけられる高熱法で製造さ
れた二酸化チタンＰ２５を使用する： １）ＤＩＮ５３１９４による ２）ＤＩＮ５５９２１による ３）ＤＩＮ５３２００による ５）１０５℃で２時間乾燥させた物質に対して ６）１０００℃で２時間灼熱した物質に対して ８）ＨＣＩ含量は灼熱ロスの成分 ＢＥＴ比表面積はＤＩＮ６６１３１により窒素で測定す
る。
的／化学的特性データで特徴づけられる高熱法で製造さ
れた二酸化チタンＰ２５を使用する： １）ＤＩＮ５３１９４による ２）ＤＩＮ５５９２１による ３）ＤＩＮ５３２００による ５）１０５℃で２時間乾燥させた物質に対して ６）１０００℃で２時間灼熱した物質に対して ８）ＨＣＩ含量は灼熱ロスの成分 ＢＥＴ比表面積はＤＩＮ６６１３１により窒素で測定す
る。
【００２３】細孔容積は計算上ミクロ細孔、メソ細孔、
マクロ細孔の合計から測定する。
マクロ細孔の合計から測定する。
【００２４】破断強さはＥｒｗｅｋａ社の破断強さのテ
スター、ＴＢＨ ２８型を用いて測定する。
スター、ＴＢＨ ２８型を用いて測定する。
【００２５】ミクロ細孔、メソ細孔の測定は、Ｎ２等温
の記録及びＢＥＴによるその測定により行う（ｄｅ Ｂ
ｏｅｒ ｕｎｄ Ｂａｒｒｅｔ，Ｊｏｙｎｅｒ，Ｈａｌ
ｅｎｄａ）。
の記録及びＢＥＴによるその測定により行う（ｄｅ Ｂ
ｏｅｒ ｕｎｄ Ｂａｒｒｅｔ，Ｊｏｙｎｅｒ，Ｈａｌ
ｅｎｄａ）。
【００２６】マクロ細孔の測定は、水銀圧入法により行
う。
う。
【００２７】例１： 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．２５％）（＝メチル
ヒドロキシエチルセルロース）１ｋｇ を完全に脱塩した水の添加下でミキサー中で強力に混合
する。引続き、混合物を捏和機中で４０〜８０℃の温度
で１時間捏和する。可塑性の捏和物が得られ、これを５
〜２０バール（＝５００〜２０００キロパスカル）の圧
力で押出す。７０℃で乾燥させた押出し成形品を最後に
６５０℃で３時間熱処理する。
ヒドロキシエチルセルロース）１ｋｇ を完全に脱塩した水の添加下でミキサー中で強力に混合
する。引続き、混合物を捏和機中で４０〜８０℃の温度
で１時間捏和する。可塑性の捏和物が得られ、これを５
〜２０バール（＝５００〜２０００キロパスカル）の圧
力で押出す。７０℃で乾燥させた押出し成形品を最後に
６５０℃で３時間熱処理する。
【００２８】得られた押出し成形品は以下の物理的特性
データを有する：
データを有する：
【００２９】例２ 二酸化チタン（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．２５％）（＝メチル
ヒドロキシエチルセルロース）１．０ｋｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ を例１と同様に操作する。
ヒドロキシエチルセルロース）１．０ｋｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ を例１と同様に操作する。
【００３０】得られた押出し成形物は以下の物理的／化
学的特性データを有する。
学的特性データを有する。
【００３１】例３ 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．２５％）（＝メチル
ヒドロキシエチルセルロース）１．０ｋｇ をミキサー中で完全に脱塩した水の添加下で予め混合す
る。次いで、流動性粉末混合物を連続的に作動する押出
し成形機（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社
のＣｏｎｔｉｎｕａ）に装入し、押出し成形機中で１０
〜３０バールで押出し可能な材料が生じるまで、付加的
に完全に脱塩した水と混合する。このようにして得られ
た押出し成形品を７０℃で乾燥させ、６００℃で５時間
焼成する。
ヒドロキシエチルセルロース）１．０ｋｇ をミキサー中で完全に脱塩した水の添加下で予め混合す
る。次いで、流動性粉末混合物を連続的に作動する押出
し成形機（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｉｄｅｒｅｒ社
のＣｏｎｔｉｎｕａ）に装入し、押出し成形機中で１０
〜３０バールで押出し可能な材料が生じるまで、付加的
に完全に脱塩した水と混合する。このようにして得られ
た押出し成形品を７０℃で乾燥させ、６００℃で５時間
焼成する。
【００３２】得られた成形物は以下の物理的特性データ
を有する：
を有する：
【００３３】例４ 二酸化チタン（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．２５％）（＝メチル
ヒドロキシエチルセルロース）１．０ｋｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸１．１３％）１００ｇ を例３に類似して押出し成形品に加工する。
ヒドロキシエチルセルロース）１．０ｋｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸１．１３％）１００ｇ を例３に類似して押出し成形品に加工する。
【００３４】得られた成形物は以下の物理的特性データ
を有する：
を有する：
【００３５】例５（参考例）： 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（ＣＭＣ１．１
３％）９０ｇ を例１に類似して押出し成形物に加工する。７０℃で乾
燥させた成形品を段階式に温度を上昇させた後に６２０
℃で４時間焼成する。得られた成形品は以下の物理的／
化学的特性データを有する： １ 外径 ：１．１ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積：２２ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２８ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：２６Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９．５％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル９１％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７２
３％）９０ｇ を例１に類似して押出し成形物に加工する。７０℃で乾
燥させた成形品を段階式に温度を上昇させた後に６２０
℃で４時間焼成する。得られた成形品は以下の物理的／
化学的特性データを有する： １ 外径 ：１．１ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積：２２ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２８ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：２６Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９．５％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル９１％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７２
【００３６】例６（参考例）： 二酸化チタン（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ＣＭＣ（＝カルボキシメチルセルロース）（ＣＭＣ１．
１３％）９０ｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ を例１に類似して加工する。得られた成形品は以下の物
理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：１．２ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２３ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２０ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：３９Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル９２％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６９
１３％）９０ｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ を例１に類似して加工する。得られた成形品は以下の物
理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：１．２ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２３ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２０ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：３９Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル９２％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６９
【００３７】例７（参考例）： 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．２５％）１．０ｋ
ｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ、 １５％のＮＨ３溶液（ＮＨ３３．１９％）１．７ｋｇ を完全に脱塩した水の添加下で強力混合機中で予め混合
し、引続き該混合物を新たな水添加下で捏和機中４０〜
８０℃で１〜２時間捏和する。該捏和物をスクリュー式
押出し機を介して押出す。該押出し成形品を７０℃で乾
燥させ、 ａ）６５０℃で２時間 ｂ）６５０℃で５時間ないしは ｃ）段階式に温度を上昇させた後に６２０℃で４時間焼
成する。得られた成形品は以下の物理的／化学的特性デ
ータを有する： ａ） １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２０ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．１８ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：８０Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル９１％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８ ｂ） １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：１３ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．１７ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：１００Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル９９％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８ ｃ） １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：１６ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２４ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：７４Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル８５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８
ｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ、 １５％のＮＨ３溶液（ＮＨ３３．１９％）１．７ｋｇ を完全に脱塩した水の添加下で強力混合機中で予め混合
し、引続き該混合物を新たな水添加下で捏和機中４０〜
８０℃で１〜２時間捏和する。該捏和物をスクリュー式
押出し機を介して押出す。該押出し成形品を７０℃で乾
燥させ、 ａ）６５０℃で２時間 ｂ）６５０℃で５時間ないしは ｃ）段階式に温度を上昇させた後に６２０℃で４時間焼
成する。得られた成形品は以下の物理的／化学的特性デ
ータを有する： ａ） １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２０ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．１８ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：８０Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル９１％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８ ｂ） １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：１３ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．１７ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：１００Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル９９％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８ ｃ） １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：１６ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２４ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：７４Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル８５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８
【００３８】例８（参考例） 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．２５％）１．０ｋ
ｇ、 酸化ポリエチレン（酸化ポリエチレン１．２５％）１０
０ｇ を完全に脱塩した水の添加下で捏和連結機中で４〜８時
間捏和する。このようにして得られた可塑性物質を１０
〜３０バールの圧力で押出し、７０℃で乾燥させかつ段
階式に温度を上昇させた後、６２０℃で４時間焼成す
る。得られた成形品は以下の物理的／化学的特性データ
を有する： １ 外径 ：１．５ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：１９ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．３２ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：５５Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル７５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８
ｇ、 酸化ポリエチレン（酸化ポリエチレン１．２５％）１０
０ｇ を完全に脱塩した水の添加下で捏和連結機中で４〜８時
間捏和する。このようにして得られた可塑性物質を１０
〜３０バールの圧力で押出し、７０℃で乾燥させかつ段
階式に温度を上昇させた後、６２０℃で４時間焼成す
る。得られた成形品は以下の物理的／化学的特性データ
を有する： １ 外径 ：１．５ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：１９ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．３２ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：５５Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル７５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８
【００３９】例９（参考例）： 二酸化チタン（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．２５％）１．０ｋ
ｇ、 酸化ポリエチレン（酸化ポリエチレン１．２５％）１０
０ｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ を例８と同様に加工する。得られた成形品は以下の物理
的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：５．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：１９ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２６ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：１１２Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル８０％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８
ｇ、 酸化ポリエチレン（酸化ポリエチレン１．２５％）１０
０ｇ、 ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ を例８と同様に加工する。得られた成形品は以下の物理
的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：５．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：１９ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２６ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：１１２Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル８０％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８
【００４０】例１０（参考例）： 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．３５％）１．０ｋ
ｇ、 酸化ポリエチレン（酸化ポリエチレン１．２５％）１０
０ｇ、 １５％のＮＨ３溶液（ＮＨ３３．１９％）１．７ｋｇ を例８と同様に加工する。得られた成形品は以下の物理
的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：１．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２４ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．３４ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：３０Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル６５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７３
ｇ、 酸化ポリエチレン（酸化ポリエチレン１．２５％）１０
０ｇ、 １５％のＮＨ３溶液（ＮＨ３３．１９％）１．７ｋｇ を例８と同様に加工する。得られた成形品は以下の物理
的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：１．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２４ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．３４ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：３０Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル６５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７３
【００４１】例１１（参考例）： 二酸化チタン（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（ＣＭＣ１．２
５％）１００ｇ、 酸化ポリエチレン（ＰＥＯ）（ＰＥＯ３．７５％）３０
０ｇ、 １５％のＮＨ３溶液（ＮＨ３４．６９％）２．５ｋｇ を例８に類似して加工する。得られた成形品は以下の物
理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：２．００ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２０ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２３ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：８５Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル７５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７１
５％）１００ｇ、 酸化ポリエチレン（ＰＥＯ）（ＰＥＯ３．７５％）３０
０ｇ、 １５％のＮＨ３溶液（ＮＨ３４．６９％）２．５ｋｇ を例８に類似して加工する。得られた成形品は以下の物
理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：２．００ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２０ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．２３ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：８５Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル７５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７１
【００４２】例１２（参考例）： 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 カルボキシメチルセルロース（ＣＭＣ）（ＣＭＣ１．２
５％）１００ｇ、 酸化ポリエチレン（ＰＥＯ１．２５％）１００ｇ、 １５％のＮＨ３溶液（ＮＨ３２．８１％）１．５ｋｇ、 モノエタノールアミン（モノエタノールアミン８．７５
％）７００ｇ、 ９０％の乳酸（乳酸０．５６％）５０ｇ を例１に類似して加工する。得られた成形品は以下の物
理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２５ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．３２ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：４５Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル５５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７５
５％）１００ｇ、 酸化ポリエチレン（ＰＥＯ１．２５％）１００ｇ、 １５％のＮＨ３溶液（ＮＨ３２．８１％）１．５ｋｇ、 モノエタノールアミン（モノエタノールアミン８．７５
％）７００ｇ、 ９０％の乳酸（乳酸０．５６％）５０ｇ を例１に類似して加工する。得られた成形品は以下の物
理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：２５ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．３２ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：４５Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル５５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７５
【００４３】例１３（参考例）： 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．５％）２．０ｋｇ、 酸化ポリエチレン（ＰＥＯ３．７５％）３００ｇ、 モノエタノールアミン（モノエタノールアミン１２．５
％）１．０ｋｇ、 パルプ（パルプ６．２５％）５００ｇ を例１に類似して加工する。得られた成形品は以下の物
理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：４３ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．４０ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：３０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：３５Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル２５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７２
％）１．０ｋｇ、 パルプ（パルプ６．２５％）５００ｇ を例１に類似して加工する。得られた成形品は以下の物
理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：４３ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．４０ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：３０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：３５Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル２５％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：７２
【００４４】例１４（参考例）： 二酸化チタンＰ２５（ＴｉＯ２１００％）８．０ｋｇ、 ２％のチロース溶液（チロース０．２５％）１．０ｋ
ｇ、 モノエタノールアミン（モノエタノールアミン１２．５
％）１．０ｋｇ を強力混合機中で完全に脱塩した水の添加下で、流動性
粉末になるまで混合する。該粉末に捏和機中で ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ、 ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１．３５
％）１００ｇ、 メラミン（メラミン３．７５％）３００ｇ を加え、かつ完全に脱塩した水の添加下で熱可塑性物質
が生じるまで２時間捏和する。該物質を２０〜３０バー
ルの圧力で押出す。押出し成形品を７０℃で乾燥させ、
引続き５００℃で５時間焼成する。得られた成形品は以
下の物理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：４７ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．５０ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：４０Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル２０％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８
ｇ、 モノエタノールアミン（モノエタノールアミン１２．５
％）１．０ｋｇ を強力混合機中で完全に脱塩した水の添加下で、流動性
粉末になるまで混合する。該粉末に捏和機中で ９０％の乳酸溶液（乳酸０．５６％）５０ｇ、 ポリビニルアルコール（ポリビニルアルコール１．３５
％）１００ｇ、 メラミン（メラミン３．７５％）３００ｇ を加え、かつ完全に脱塩した水の添加下で熱可塑性物質
が生じるまで２時間捏和する。該物質を２０〜３０バー
ルの圧力で押出す。押出し成形品を７０℃で乾燥させ、
引続き５００℃で５時間焼成する。得られた成形品は以
下の物理的／化学的特性データを有する： １ 外径 ：３．０ｍｍ ２ ＤＩＮ６６１３１ によるＢＥＴ比表面積 ：４７ｍ２／ｇ ３ 細孔容積 ：０．５０ｍｌ／ｇ ４ 細孔分布 ：９０％が１０〜６０ｎｍの範囲内 ５ 破断強さ ：４０Ｎ／押出し成形品 ６ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ７ ＴｉＯ２相 ：ルチル２０％、残りアナターゼ ８ ベルガー による白色度 ：６８
フロントページの続き (72)発明者 マルティン フェルスター ドイツ連邦共和国 ビューディンゲン− カルバッハ アム ローテン ヴェーク 13 (72)発明者 ヴェルナー ハルトマン ドイツ連邦共和国 バーベンハウゼン ブレスラウアーシュトラーセ 34 (72)発明者 ペーター クラインシュミット ドイツ連邦共和国 ハーナウ ９ ヴィ ルトアウシュトラーセ 19 (72)発明者 エガー コーベルシュタイン ドイツ連邦共和国 アルツェナウ ヴォ ルフスケルンシュトラーセ ８ (72)発明者 ヨハネス オーマー ドイツ連邦共和国 ブルッフケーベル ハインリッヒ−ハイネ−シュトラーセ ５ (72)発明者 ルードルフ シュヴァルツ ドイツ連邦共和国 アルツェナウ−ヴァ ッサーロース タウヌスシュトラーセ ２ (56)参考文献 特開 昭55−140759（ＪＰ，Ａ) 欧州特許出願公開327723（ＥＰ，Ａ)
Claims (3)
- 【請求項１】 以下の物理的／化学的特性データ： 外径 ：０．７〜２５ｍｍ ＤＩＮ６６１３１による ＢＥＴ比表面積 ：１ｍ ２ ／ｇより大で２５ｍ ２ ／ｇ以下 細孔容積 ：０．０１〜０．３０ｃｍ３／ｇ細孔分布 ：１０ｎｍ未満の細孔不在、細孔の９０％以上は ｄ 細孔 ＝１０〜６０ｎｍの範囲内にある 破断強さ ：２０〜１５０Ｎ／プレス成形品 ＴｉＯ２相 ：ルチル＞９０％、残りアナターゼ 組成 ：ＴｉＯ２＞９９％ ベルガーによる白色度 ：＞３５ を有する二酸化チタンプレス成形品。
- 【請求項２】 請求項１記載の二酸化チタン成形品を製
造する方法において、高熱法で製造された二酸化チタン
を、完全に脱塩した水の存在下でメチルヒドロキシエチ
ルセルロース及び／又は乳酸と強力に混合し、得られた
均質の混合物を先に進行する処理なしで５〜１００バー
ルの圧力で押出成形し、得られた成形体を５０〜１２０
℃の温度で乾燥させ、引続き周囲空気中で４００〜８０
０℃の範囲内の温度で１〜５時間焼成することを特徴と
する、二酸化チタンプレス成形品の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１記載の二酸化チタンプレス成形
品からなる触媒担体及び触媒。
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Cited By (1)
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|---|---|---|---|---|
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