JPH02196795A

JPH02196795A - 新規配糖体および該配糖体を用いてなる徐放性芳香剤

Info

Publication number: JPH02196795A
Application number: JP1529889A
Authority: JP
Inventors: Junichi Saito; 純一齋藤; Chohachi Konno; 今野　長八; Hiroshi Hikino; 曳野　宏
Original assignee: Nitto Denko Corp
Current assignee: Nitto Denko Corp
Priority date: 1989-01-25
Filing date: 1989-01-25
Publication date: 1990-08-03

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は新規配糖体および該配糖体を用いてなる徐放性
芳香剤に関する。

〈従来の技術〉芳香剤は化粧品やトイレタリー製品など１日常生活に欠
くことのできないものとして用いられているが、一般に
芳香剤ｒｉ揮発性が高いので長時間にわ友る徐放性に乏
しいものである。

従来、このような徐放性を改善するために、シリカゲル
、水酸化アルミニウム、ベントナイト。

ゼオライトなどの各種吸着剤や、デンプン　アラビアゴ
ム、乳ｍ、カルボキシメチルセルロースゼラチン、ニカ
ワなどの各種賦形剤に芳香剤を吸着させ之り、ケイ素ｆ
アルミニウムと芳香剤とのアルコキシドを用いる方法が
採用さ几ている、〈発明が解決しようとする課題〉しかし、吸着剤への芳香剤の吸着には自ずと限界があり
、実用的な徐放性を得ることは困難である。また、アル
コキシド金用いる場合、芳香剤の蓄留性は良好となるも
のの、大気中の温度ｆ湿度ノ変化に伴ない、アルコキシ
ドの加水分解速度が大きく変化する九めに、香気の発生
濃度の制御が極めて困難である。

本発明の目的は自体芳香剤とな９うる新規な化合物を提
供することにある。

ま几１本発明の他の目的は香気の発生濃度の制御が簡単
な徐放性芳香剤を提供することにある。

七課題を解決する几めの手段〉本発明者らは上記新規化合物を探索した結果。

薬用人参の組織培養物の水性有機溶剤町浴部中に芳香剤
となりうる新規配糖体が存在することを見い出した。し
かも、この配糖体のグリコジル結合を力ロ水分解酵素に
て加水分解することにより、徐放性に優れた芳香剤が得
られることが判明し１本で表わされる新規配一体、およ
び該配糖体に加水分解酵素を配合してなる徐放性芳香剤
を提供するものである、本発明にて用いる構造式（１）の配糖体は、　Ｂｅｎｚ
）ｒｌ　−０−β−ｐｒ１ｍｅｖｅｒｏｓｉｄｅ　（以
下、ＵＫ−１と称す）であり、薬用人参の組織培養物中
に存在する。

薬用人参としではオタネニンジン（Ｐａｎａｘ　ｇｉｎ
ｓｅｎｇＣ，Ａ、　Ｍｅ）’ｏｒ　）が好ましいが、そ
の他類縁植物としてのトテバニンジン（Ｐａｎａｘ　ｊ
ａｐｏｎｉｃｕｓ　Ｃ、Ａ、　Ｍａｙｏｒ）。

アメリカニ、ンジン”（Ｐａｎａｘ　ｑｕｉｎｑｕａｆ
ｏｌｉｕｍ　Ｌ、　）　、サンシチニンジン（Ｐａｎａ
ｘ　ｎｏｔｏｇｉｎｓｅｎｇ　（Ｂｕｒｋ　）　Ｆ、Ｈ
ｏＣｈｅｎ　）。

ヒマラヤニンジ゛ン（Ｐａｎａｘ　ｐｓｅｕｄｏｇｉｎ
ｓｅｎｇ　ＩＩＩｕｂｇｐ、　ｈｉ−ｍａｌａｉｃｕｓ
　Ｈａｒａ　）などの組織培養物中にも存在する。

本発明のＵＫ−１は上記薬用人参の組織培養物を生もし
くは乾燥物から抽出分離、精製するか、もしくは−股肉
な化学合成手段ｆ：！ＩＫｇ！！することにより得るこ
とができる。

以下に、　ＵＫ−１ｔ−効率的に得ることができる抽出
分離法についての一例を示す。

原料となる薬用人参の組織培養物を公知の方法（例えば
、特開昭６０−７００７２号）にて得１次いでメタノー
ル　エタノールなどの低級アルコール〒７セトンなどの
水性有機溶剤で抽出する。水性有機溶剤は通常３０〜１
００容量％譲度のものを用いる。

また、抽出効率は加温するほど良くなり、好ましくは７
０℃前後にて抽出を行な５．。

次いで抽出液を濾過したのち、減圧下にて浴剤ｔ−留留
去製濃縮、得られたエキス分をセライトなどの吸着力の
弱い担体を充填剤に用Ｖｈ几カラムクロマトグラフィー
に供し、混合系有機溶剤で粗ＵＫ−１画分ｔ−溶出させ
る。混合系Ｍｓ溶剤としてハ、ヘキサン／クロロホルム
／メタノール系、ヘキテン／酢酸エチル／メタノール系
、ヘキサン／アセトン／水系などを用いることができる
、このようにして得られる粗ＵＫ−１画分は、シリカゲ
ルｆポリアミド樹脂などを充填剤としたカラムクロマト
グラフィーや、シリカゲル、化学結合型シリカゲルを充
填剤とする高速液体クロマトグラフィーなどの適宜の精
製手段を用いて精製し。

目的とするＵＫ−Ｉｔ−純品として得る。

以上のようにして得られるＵＫ−１は、グリコジル結合
を有する新規な配糖体であり、加水分解されることによ
り芳香剤（ベンジルアルコール）となりうるものである
。

ＵＫ−１ｄ任意の緩衝液あるいは水溶液中で、グリコジ
ル結合を切断する加水分解酵素を配合することにより、
徐々にＵＫ−１の分解が起こり、長時間にわ九る安定し
た芳香効果を発揮する。

用いる加水分解酵素としてはβ−グルコシダーゼ、ヘス
ペリジナーゼ、ナリンギナーゼなどが挙げられ、配合量
ｆ酵素の種類を変えることによって、香気の発生濃度を
制御することが可能となる。

また、＃素反応の基質となるＵＫ−１の量が充分である
場合はＯ次反応となり、酵素の力価と量によってもＵＫ
−１の分解速度を調節することができる。

本発明において、ＵＫ−１は加水分解酵素と共に。

必要に応じて賦形剤ｆ結合剤を訓え、顆粒２錠剤。

カプセル剤などの剤型にｉＡ製し、トイレタリーヤ室内
の芳香剤、さらには衛生品、工業用６食品用などの香料
として広く用いることができる。

〈発明の効果〉以とのように、本発明の新規な配糖体は芳香剤として作
用するものであり、糖加水分解酵素を配合することによ
って分子内のグリコジル結合が徐々に分解され６長時間
にわたる安定し次芳香が達成できる徐放性芳香剤を得る
ことができる。

〈実施例〉以下に本発明の実施例を示し、さらに具体的に説明する
。

実施例１薬用人参（オタネニンジン）の組織培養物の乾燥物（８
５０ｐ　）金７０℃で１時間、ＳＯ容容量氷水性エタノ
ールＣ１５３ｇ）’ｆｒ：用いて２回抽出後、この抽出
Ｍ、を減圧下、浴剤留去してＳ縮し、抽出物（３４０ｇ
　）　Ｔｈ得る。この抽出物にエタノール（ＩＪ）を加
えて、エタノール沈ａｔ行い、に溝部（１２５ｇ）およ
び沈澱部（２０６１’ｔ−得る。このと溝部を再びエタ
ノールに溶解し、セライト（５００ｇ）ｔ−加えた後、
減圧Ｆ濃縮し之もの金クロマト管に充填し、セライトカ
ラム（１０ｃＩ！Ｌ１．Ｄ、Ｘ１０ｔ）硼）によるクロ
マトグラフィーにかけ、ヘキサン、クロロホルム、クロ
ロホルム／メタノール（４：１）混液、メタノール各２
１’ｆｔ順次溶出して、メタノール溶出部金フラクショ
ン？　−１（８ｉ）とする。

次にフラクションＦ　−１（８１ｇ、）　’にシリカゲ
ルカラム（８Ｃ：ｒＩＬｌ、Ｄ、×７０ｃＩＩＬ）によ
るりＯマトグラフィーニ供し、クロロホルム／メタノー
ル／水（７／３／１〕混液の下ノーで溶出することによ
り、ＵＫ−１を含有するフラクションＦ−２（２，０，
９）　ｌｉ得る。続いてフラクションＦ−２（２，０Ｊ
ｉｌ　）　ｋ以下の条件で分取高速液体クロマトグラフ
ィーに供し、２６．４分（保持時間）に浴出する両分全
分取することにより、無色物質としてＵＫ−１（４０ｒ
ｎ９）　ｆ得た。

試料　：フラクションＦ−２（２，０ｇ）カラム：　Ｔ
ＳＫｇｅｌＯＤＳ　ｌ　２０Ｔ　（１ｉｎｃｈ　Ｉ、　
Ｄ、Ｘ３０ＣｒＩＬ）溶媒　：水−アセトニトリル（８
５：　１５）流速　：ｌａｄ／分検出器：　ＵＶ（２０３ｎｍ）注入量：３．０ａｔこのようにして得られるＵＫ−１は文献に未記載の新規
配糖体であり、下記理化学的性質を有する。

なお、に）、（（ホ）、（へ）、（ト）については実際
のスペクトル（第１−第４図参照）より得比。

（イ）性状：無色物質（ロ）比施光度＝「αＪＤ＝４９．１９°（Ｃ＝１．４
．メタノール）、　　ＭｅＯＨ（／う紫外吸収スペクトル、λ　　　ｎｍ（ε）：２０
４ａｘ（→赤外吸収スペクトル：　ｙ　ＫＢ”ｃｔｎ−”　：
　３４００　。

ｍ＆Ｘ２９２０、２８７０．１１６０．　Ｉｔ）７５．　ｌυ
４０．８９５゜（ホ）プロトン核磁気共鳴スペクトル：
（４００ＭＦＩｚ。

ＣＤ３０Ｄ）　：δ（ｆｒｏｍ　ＴＭＳ）　３．１６−
３．５６（８Ｈｍ）。

３．７６（ＩＨｄｄ、　Ｊ＝６．１５Ｈ，）、３．８６
（ｌＨｄｄ、Ｊ＝５、１５Ｈ，）、　４．１１（ＬＨｄ
ｄ、　Ｊ＝２．１５Ｈ２）、　４．３５（２Ｈｄ、　Ｊ
＝８Ｈｚ）、４．６６（ｌＨｄ、　Ｊ−＝ｌＩＨ１）。

４．９１　（ＩＨｄ、　Ｊ”　ｌ　ｌＨｚ　）、　７．
２３−７．３５（３Ｈｒｎ）　。

７．３９−７．４５　（２Ｈｍ）（ハ）カーボン１３核磁気共鳴スペクトル：　（ＬＯＯ
ＭＨｚ、ＣＤ３０Ｄ）　’δ（ｆｒｏｍ　ＴＭＳ　）　
６６．８９（ｔ）、６９．８３（ｔ）、　　７１．１６
（ｄ）、　　７１．５５（ｄ）、　７１．９２（ｔ）、
　　７４．８６（ｄ）、　　７５．０６（ｄ）、　７７
、ｏ４（ａ）、　７７．７ｏ（ａ）、　７７．９５（ａ
）、　ｌｏａ、３４（ａ）。

１ｏ５．５６（ｄ）、　１２８．６８（ｄ）、　１２９
．２３（ｄ）、１２９．２６（ｄ）。

１３９．０３（ｓ）（））ＳＩ−−？ＸＸベクトル：　ｍ／　ｚ　：　４２
５　（Ｍ　＋Ｎａ　）　。

２０１、１３２．９１実施例２ σに−１（５１）ｆｆｉｇ）　ｔ　ｐＨ４，０１（Ｄｇ
＄緩衝液（５ｄ）に醪解し、　Ｈｅ５ｐｅｒｉｄｉｎａ
ｓｅ　（５００ｗｉ）　２　Ｎえて、３０℃で４８時間
、振盪し１凱クロロホルム（５ａｔ）υｌて分配し、得
られた有機Ｉｌｌ　ｔ−高速液体クロマトグラフイ−（
カラム：　ＯＤＳ　（１ｉｎｃｈＩ、　Ｄ、Ｘ３０ｃＩ
Ｌ）　、ｆ６出浴媒：水−アセトニトリル（１：ｌ）、
流速：　１．Ｏｄ／ｍｉｎ、検出器：　ＵＶ（２０４ｎ
ｍ）で分析した結果。

芳香剤としてのベンジルアルコールが検出された。

実施例３本発明の配糖体（ＵＫ−１）を用いて徐放性芳香剤を調
製した。処方は以下の通りである。

錠剤１１ＵＩ（−１２００ｍｇ（２）β−グルコシダーゼ　　　　　　　１ＵＯｒｎ９
（３）ヒドロ牛７プロビルセルロース　　　３（！Ｉｎ
９（４）ステアリン酸マグネシウム　　　　　１０ｍ９
１錠３４０即自体公知の製剤学的方法で上記ｉｌｌ　、　ｔ２１の全
量と（３）の２／３および（４）の１／２金混和後、顆
粒化し友。

残りの（３）および（４）をこの顆粒に加えて錠剤に加
圧成盤した。

このようにして得らｎた徐放性芳香剤は、使用時に水中
へ投入することによＩ）ＵＫ−１（１）、７７Ｑ水分解
が生じ、持続的芳香が得ら几る。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の配糖体の赤外線吸収スペクトルを示し
、第２〜第４図はそれぞれ本発明の配糖体のプロトン核
磁気共鳴スペクトル　カーボン１３核磁気共鳴スペクト
ル　ＳＩ−マススペクトルを示す。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）下記構造式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼−−−−−（ I ）で表わされる新規配糖体。
（２）請求項（１）記載の新規配糖体と加水分解酵素を
含有してなる徐放性芳香剤。