JPH02194054A - 高温下における色相の安定なポリアリーレンサルファイド樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明はポリフェニレンサルファイド樹脂（以下ｒＰＰ
Ｓ、という）その他のポリアリーレンサルファイド樹脂
の高温下における色相の安定化に関する。更に詳しくは
、ポリマーの分解や熱架橋に起因する溶融成形時の着色
を防止すると共に当該成形物の高温下における経時変色
が防止されたＰＰＳその他のポリアリーレンサルファイ
ド樹脂の組成物に関する。

ＰＰＳは耐熱性、耐薬品性、成形品の寸法安定性等の特
性に優れた熱可塑性樹脂であり、主として自動車部品、
電気・電子部品、機械部品等として利用されている。し
かしながら、これら成形品の色相は茶褐色であったり、
または白色であっても１００°Ｃ以上の高温下では徐々
に茶褐色に変色するという現象があり、カラーリングは
著しく制限され、用途が限定されていた。一方、ＰＰＳ
は耐熱性のフィルムや繊維への応用も検討されている。

これらの用途には、直鎖状で分子量が十分に高いこと、
着色が少ないすなわち白色であることおよび高温下での
色相の変化が少いことが必要であり、従来の低分子量ポ
リマーを熱架橋させて分子量を増大せしめたものでは十
分な物性が得られず且つ茶褐色に着色するという欠点を
有していた。本発明はこれら問題点を解決したポリアリ
ーレンサルファイド樹脂組成物を提供するものである。

〔従来の技術〕

従来の市販ＰＰＳは、比較的低分子量のものを酸素の存
在下で高温処理することによって架橋、分岐反応等を起
こさせて高分子量化したものがほとんとであった。この
ような方法で高分子量化したＰＰＳは着色が激しいこと
、架橋分岐構造が多いために機械的強度が不十分である
ことなど多くの問題点があった。

上記問題点を解決する方法として、重合反応時に各種の
重合助剤を用いる方法（特開昭５２−１２２４０号、特
開昭５９−２１９３３２号、米国特許４，０３８，２６
３号など）、および成る程度重合反応を行った後、水を
添加し、更に昇温しで後段の重合を行う方法（特開昭６
ｌ−７３３２）が提案されている。これらの方法によれ
ば、架橋、分岐等を起こさせることなしに線状構造を維
持したまま高分子量化することが可能であり、生成した
ＰＰＳも着色の小さいものとなる。しかしながら、この
ようにして得られ線状構造を有し、十分に高分子量化さ
れた着色の小さいＰＰＳを用いた場合でも、成形に先立
って、工業的に通常実施されるペレット化、すなわち押
出機を用いて粉末状ポリマーをシリンダー内で加熱・溶
融して押出しペレット化するに際し、酸素等の影響によ
りラジカルや過酸化物が発生して着色が起こり易く、着
色の少ない成形物を得ることは困難であった。

このようにペレット化時の着色の改善方法として、特開
昭４７−１７３５号ではフェニルホスフィン酸等の有機
ホスフィン酸またはジオクチルホスファイト等の有機ホ
スファイト類をペレット化前に添加する方法、および特
開昭５９−２１３７５９号ではアミン誘導体、フェノー
ル誘導体、ハイドロキノン誘導体、カテコール誘導体、
亜リン酸エステル、アルキルチオエーテルの中から選ば
れた１種以上を添加する方法が提案されている。さらに
特開昭６３−１５９４７０ではスピロ環を有するリン化
合物を添加する方法が提案されている。しかしながら、
本発明者らの研究によれば、これらの方法の場合、上記
着色防止剤の耐熱性が不十分であって、ペレット化時の
温度３００°Ｃ以上では分解や揮散が生じ、着色防止の
効果が満足できるものではなく、また、成形時のガスが
異常に多くなったり、金型のベント部に分解物がヤニと
して付着する様な問題点を生ずる。

さらに、特開昭６２−９７８２１号には、重合反応時、
反応液との接液部がチタンで構成された反応機を用いる
とともに、反応後、有効量のハロ置換有機化合物を添加
して再反応し、分子末端を安定化させる方法が開示され
ている。しかしながら、この方法の場合、ある程度の着
色防止効果は得られるものの、ＰＰＳ中の残存有機アミ
ド溶媒量を成る量以下にすると共に着色防止剤の併用な
くしては白色またはそれに近い色相を得ることは困難で
ある。

さらに、成形直後の成形品が白色であった場合において
も１００″Ｃ以上の高温下では時間の経過と共に徐々に
変色するという現象があり、着色防止剤を使用した場合
にこの傾向は顕著となる。従来技術ではこの高温下での
経時着色を防止することは困難である。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は、白色度が高く、溶融成形時その他の高
温下においても経時変色が非常に小さいベレットひいて
は成形品を得ることができるポリアリーレンサルファイ
ド樹脂組成物であって、工業的有利に得られる樹脂組成
物を提供するにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は、ポ
リアリーレンサルファイド樹脂と、該ポリアリーレンサ
ルファイド樹脂１００重量部に対して、０．０５〜５重
量部のリン系着色防止剤と０．０２〜５重量部の水素化
ホウ素化合物及び無機イオウ化合物の中から選ばれた還
元剤とからなることを特徴とする。

本発明で安定化されるポリアリーレンサルファイド樹脂
は、実質的に繰り返し単位−Ｒ−３−（Ｒニアリール基
）からなるポリマーである。好ましくは、パラフェニレ
ン基を繰り返し単位とし、式−ｅｏ−＋−で表されるポ
リマー、ならびに主成分としてパラフェニレン基を含み
、少量成分として、その他のアリーレン基、例えば、ｍ
−フェニレン基（−（リ−８−）、 フエニ ｐ′−ジフェニレンスルフォン基 ｐ　、　ｐ ジフェニレンカルボニル基 体およびブロック共重合体が挙げられる。また、これら
のポリアリーレンサルファイド樹脂は混合物であっても
よい。特に好ましい樹脂は、ポリパラフェニレンサルフ
ァイド樹脂（ＰＰＳ）である。

ＰＰＳとしては、例えば、特公昭４５−３３６８号に開
示されている有機アミド溶媒中でアルカリ金属硫化物と
ポリハロ芳香族化合物を反応させる方法により得られる
ＰＰＳ、各種の重合助剤、例えばアルカリ金属カルボン
酸塩、芳香族カルボン酸のアルカリ金属塩、アルカリ金
属ハライド等を用いて得られる高分子量のＰＰＳ、アル
カリ金属硫化物とポリハロ芳香族化合物とをまず１８０
〜２３５°Ｃにて５０〜９８％まで反応した後、水を添
加し、更に昇温しで２段階で重合して得られるＰＰＳ、
アルカリ金属硫化物とポリハロ芳香族化合物とを有機ア
ミド溶媒中で反応させたのち、有機アミド溶媒で熱時洗
浄して重合阻害物質及び未反応物質を除去し、さらに２
００〜２６０’Ｃにて反応させて得られるＰＰＳ、更に
、反応時１，３．５−）リクロロベンゼン等の分岐剤を
添加して重合して得られる分岐したＰＰＳなどが挙げら
れる。

本発明において使用するリン系着色防止剤の具体例とし
ては、３，４．５ ２−オキサホスファン−２ （ｎ）で表される。以下、 る。）； ■ 、６−ジヘンゾー１゜ オキサイド（下記式 ｒＤ、ｏ、Ｐ、０．　Ｊと略記す 下記一般式（Ｔ）で表される第三ホスフィンオキサイド
類 〔式中、Ｒ，Ｒ’、Ｒ″は置換基をもっていてもよいア
リール基またはアルキル基であって、Ｒ２Ｈｌ　　、　
ＲＩＩは同一であっても相違してもよい。］（例えば、
トリメチルホスフィンオキサイド、トリフェニルホスフ
ィンオキサイド、メチル・エチル・フェニルホスフィン
オキサイド、ジメチル・エチルホスフィンオキサイド、
トリエチルホスフィンオキサイド、メチル・エチルペン
チルホスフィンオキサイド、トリーｎ−プチルホスフィ
ンオキサイド、トリオクチホスフィンオキサイド等）；
トリフェニルホスファイト、トリイソオクチルホスファ
イト、トリデシルホスファイト、ジステアリルペンタエ
リスリトールジホスファイト、ビス（２，６−ジーｔｅ
ｎ　ｔ−ブチル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリ
トール−ジーホスファイト等ノ亜すン酸エステル類；ト
リフェニルホスフィン、トリーｎ−ブチルホスフィン、
ｎ−ブチルジフェニルホスフィンなどのホスフィン類；
ジアルキルジチオホスフィン酸金属塩、およびトリアル
キルホスフィンサルファイドが挙げられる。

上記リン系着色防止剤の中でも、Ｄ、Ｏ，Ｐ、０及び式
（Ｉ）で表されるホスフィンオキサイド類は熱安定性が
よく、耐酸性が良いところから、３００’Ｃ以上におけ
る溶融混練、成形時における過酷な条件に耐える点で特
に好ましい。

本発明で使用する着色防止剤の添加量はポリアリーレン
サルファイド樹脂１００重量部に対して０．０５〜５重
量部、好ましくは０．１〜１重量部である。着色防止剤
の添加量が０．０５重量部未満では着色を防止する効果
が十分でなく、５重量部を越えると、これ以上の着色防
止効果を期待することは難しく、経済的見地からも好ま
しくない。

本発明において還元剤を使用する目的は高温下における
変色を防止するところにあり、還元剤を添加することに
より成形品の高温下での色相の安定性を増すことができ
る。

本発明で使用する還元剤としては、水素化ホウ素ナトリ
ウムおよび水素化ホウ素カリウムのような水素化ホウ素
化合物、ならびにハイドロサルファイドおよび亜硫酸ソ
ーダのような無機イオウ化合物が挙げられ、特に水素化
ホウ素ナトリウムが好ましい。

本発明で使用する還元剤の添加量はポリアリーレンサル
ファイド樹脂１００重量部に対して０．０２〜５重量部
、好ましくは０．１〜１重量部である。還元剤の添加量
が０．０２重量部未満では高温下での変色を防止する効
果が十分でなく、５重量部を越えるとこれ以上の変色防
止効果を期待することは難しく、経済的見地からも好ま
しくない。

ポリアリーレンサルファイド樹脂に対する着色防止剤及
び還元剤の添加の時期はペレット化する直前または樹脂
製造過程の最終工程である。乾燥工程前に行うのが良い
。また、着色防止剤及び還元剤を添加する方法としては
、ヘンシェルミキサ、リボンプレンダー等の通常の混合
機を用いて、樹脂と着色防止剤と還元剤をそのまま混合
する方法、または、適当な溶媒を用いて、常温または加
温下に混合熔解し、その後使用した溶媒を蒸発等により
除去する方法が採られる。溶媒としては水、メタノール
、エタノール、アセトン、ジオキサン、ベンゼン、トル
エン、テトラクロルエチレン、クロロホルム等を単独又
は二種類以上の混合溶媒として使用できる。まお、乾燥
工程前のウェットケーキの段階で添加する場合には、ウ
ェットケーキが多量の水を含んでいるので、混合効果を
増すためにオレイン酸ソーダ等の界面活性剤を使用して
もよい。

ポリアリーレンサルファイド樹脂の製造には通常重合反
応時に有機アミド溶媒（例えば、Ｎ−メチル−２−ピロ
リドン）が使用されるが、このアミド溶媒が樹脂中に多
量に残存すると、ペレット化時に酸化や分解により発色
団を形成し、樹脂を着色させる。この着色を防止するた
めにはできるだけ有機アミド溶媒を除去する必要があり
、樹脂中の有機アミド溶媒含有量は１　、　ＯＯＯｐｐ
ｍ以下に下げておくことが好ましい。有機アミド溶媒を
除去する方法としては、反応後のスラリー（ポリアリー
レンサルファイド樹脂、副生食塩及び有機アミド溶媒の
混合物）を有機溶媒で洗浄するのが好適である。使用す
る有機溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプ
ロパツール等のアルコール類、アセトン、メチルエチル
ケトン、メチルイソブチルケトン類、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素、１，１．２．２−テ
トラクロロエタン、トリクロロエチレン、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素が挙げられる。

洗浄方法としては、反応後のスラリーにスラリーの重量
に基づき１〜２倍量の有機溶媒を加え、常圧又は加圧下
に２０〜１２０°Ｃなる温度で０．５〜ｌ時間洗浄する
方法が好ましい。ポリアリーレンサルファイド樹脂中の
有機アミド溶媒量を１　、０００ｐｐｍ以下にするため
は上記操作を３〜４回繰返す必要がある。また、洗浄は
窒素ガス気流中で行うのことが好ましい。

また、ポリアリーレンサルファイド樹脂中の重金属イオ
ン類の量はできるだけ少ないことが望ましい。ここで重
金属イオン類とは鉄、ニッケル、クロム、モリブデン、
マンガン等のイオンをいい、主として鉄イオンを指す。

これらの重金属イオンは原料に含まれる不純物としで、
また、反応器等の製造装置からの溶出イオンとして樹脂
中に混入する。樹脂中に重金属イオンが含有するとペレ
ット化時にキレート化合物を形成して発色すると考えら
れる。従って、樹脂中の重金属イオンの総合有量は２０
ｐｐｍ以下におさえることが望ましい。

ポリアリーレンサルファイド樹脂中の金属イオンの総合
有量を２０ｐｐｍ以下におさえるためには反応器等の製
造装置の接液部を非鉄金属（例えば、チタン）で構成し
、且つ主原料であるアルカリ金属硫化物（例えば硫化ソ
ーダ）及びポリハロ芳香族化合物（例えば、ジクロロベ
ンゼン）として実質的に重金属イオンを含有しないもの
を使用する必要がある。

さらに、ペレット化前に酸または酸性塩の水溶液で処理
しておくことが望ましい。ポリアリーレンサルファイド
樹脂の分子末端にはＳＮａ基またはＳＨ基で構成されて
いるものが存在する。分子末端がＳＮａ基で構成された
場合、ペレット化時の架橋反応を促進するとともに少量
の有機アミド溶媒や重金属イオンの存在により、発色団
を形成しがちである。従って、酸または酸性塩の水溶液
で処理し、ＳＨ基に変換しておくことが好ましい。

上記処理に使用する酸としては塩酸、リン酸、硫酸等が
挙げられるが、装置の腐食、樹脂の変質防止を考慮する
と、水溶液が酸性を示すリン酸塩を使用することが好ま
しい。このようなリン酸塩としてはリン酸二水素ナトリ
ウムＮａ）１２ＰＯ，、ヘキサメタリン酸ナトリウム（
ＮａＰＯ：＋）　ＰＩ酸性へキサメタリン酸ナトリウム
ＮａａＨ，、（ＰＯ：＋）ｓ−、、、ＨＨヘキサメタリ
ン酸ナトリウムＮａＪＩｎ（ＰＯｉ）ｍ＋７、リン酸二
水素アンモニウム（ＮＨ４）８２Ｐ０４等が挙げられる
。

これらの水溶液による処理は濃度１〜５重量％において
常圧または加圧下に５０〜２００“Ｃ１好ましくは１０
０〜１５０°Ｃの温度で０．５〜３時間撹拌下に行うこ
とが望ましい。

〔作用および発明の効果〕

着色防止剤の使用は溶融成形時の着色を防止するに効果
があり、また、還元剤の使用は溶融成形後の成形物の高
温下での経時変色を防止するのに効果がある。

一般に溶融成形時の着色を防止するためにはフリーラジ
カル連鎖禁止剤と過酸化物分解剤を使用することが知ら
れており、一般に、前者としてはアミン誘導体、ハイド
ロキノン誘導体が、また、後者としては亜リン酸エステ
ル類、アルキルチオエーテル類等が用いられる。しかし
ながら、ＰＰＳの溶融成形時には３００″Ｃ以上の温度
が必要であり、低沸点（低分子量）の着色防止剤は溶融
成形時に分解したり、揮散したりして多量に用いないと
効果を発揮せず、また、使用できる着色防止剤の種類も
限定される。また高沸点（高分子量）の着色防止剤を使
用した場合、着色防止の効果は満足できるものでなくな
り、必然的に多量の使用が必要となる。この着色防止剤
を多量に使用した場合、溶融成形時に架橋反応を促進し
、溶融粘度が上昇するという現象を招くので好ましくな
い。

本発明で使用するリン系着色防止剤、特に、ｏ、ｏ、ｐ
、ｏ、及び一般式（１）で表わされるホスフィンオキサ
イド類はフリーラジカル連鎖禁止剤と過酸化物分解剤の
両方の効果を発揮し、３００°Ｃ以上の耐熱性を有し、
少量で十分な着色防止効果を示し、架橋反応等の好まし
くない反応を生じることがない。

本発明の樹脂組成物はベレット化後の白色度が高く、特
に本発明によるリン系着色防止剤を配合することに加え
て、樹脂中の有機アミド溶媒量を１１０００ｐｐ以下、
重金属イオン量を２０ｐｐｎ以下に制御し、かつリン酸
二水素ナトリウム水溶液で処理したもののペレット化後
のハンター白色度は４０％以上である。

ところで一般に、ＰＰＳの成形物はその高耐熱性から多
くの場合、高温下で使用される。しかしながら、ＰＰＳ
は成形直後の色相が白色であっても、高温下（例えば１
００°Ｃ以上）においては徐々に茶褐色に変色し、カラ
ーリングした成形物であっても高温下に長時間放置した
場合、元の色とは異なった色に変化するという現象があ
り、この傾向は着色防止剤を配合した時に顕著となる。

本発明においては、着色防止剤とともに還元剤を添加す
ることにより上記の課題が解決される。

還元剤による高温下における変色防止機構の理論的解明
はなされていないが以下のごとく推察される。着色防止
剤のみを使用した場合、高温下においては成形物中の着
色防止剤が徐々に分解してその着色防止の効果が減少し
、ＰＰＳそのものの着色とともに着色防止剤の分解生成
物により着色が促進される。しかしながら、還元剤を併
用した場合、この着色防止剤の分解を防止し、高温下に
おける変色を防ぐことができる。

一般に、着色防止剤のみを配合した成形物の場合、２０
０°Ｃの温度に設定したオーブン中で１ケ月間放置した
後のハンター白色度は４３％から約１５％に減少するの
に対し、還元剤として例えば水素化ホウ素ナトリウムを
併用した場合のハンター白色度は４３％から３９％に減
少するにすぎない。

上記のように白色かつ高温下において色相の安定化され
た本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物は、
耐熱性フィルム、シート、繊維等に成形できるほか、射
出成形、押出し成形などによって自動車部品、電気・電
子部品、機械部品等に成形することができる。

本発明のポリアリーレンサルファイド樹脂組成物には紫
外線吸収剤、金属不活性剤、着色剤、滑剤、結晶核剤、
カーボン黒、炭酸カルシウム、シリカ粉末等の粉末状充
填剤、炭素繊維、ガラス繊維等の繊維状充填剤を配合す
ることもできる。

更に本発明の樹脂組成物はポリカーボネート、ポリフェ
ニレンオキシド、ポリスルホン、ポリアセタール、ポリ
イミド、ポリアミド、ポリスチレン、ポリエステル、Ａ
ＢＳ等の合成樹脂の一種以上と混合して使用することも
できる。

〔実施例〕

以下、実施例について本発明を具体的に説明する。

実施例において、樹脂の色相（ハンター白色度）および
溶融粘度は以下の方法、条件により測定した。

班−■ 樹脂の色相は色差計〔東京重色（株）製ＴＣ−８６００
型〕を用いて測定したハンター（Ｈｕｎ　ｔｅｒ）白色
度によって評価した。ハンター白色度測定用の樹脂試料
は以下の方法で調製した。すなわち窒化鋼シリンダーを
備えた二軸押出機を用い３００“Ｃの温度にてペレット
化し、このペレットをホットプレスを用いて窒素気流下
３２５℃にて３分間予熱し、さらに３２５°Ｃにて１分
間加圧してシート状に成形し、これを急冷して得られた
約２ｍＩＩ＋の無定型シートを試料として用いた。

Ｈ社皿度 上記色相の判定の項で得られたペレットをフローテスタ
ー〔（株）島津製作所ＣＦＴ−５００型〕を用いて測定
した。温度３００°Ｃ１予熱６分、荷重２０ｋｇ　／　
ａｌｌ　、ノズルｌφＸｌ０Ｍ。

ｒ　に゛し　　の゛ 色相の項で得られた約２ｎｍ＋の無定型シートを２００
°Ｃに設定した熱風循環乾燥機（楠本化成（株）製ＨＩ
ＳＰＥＣＨＴ２２０型）に入れ、３０日間放置した後の
色相の変化を色差計を用いて測定したハンター白色度に
よって評価した。

１〜１０　　　　１〜９ １００　ｆｆｉチタン内張りオートクレーブにフレーク
状の硫化ソーダ１２．９１ｋｇ　（純度６０．４７％）
、Ｎメチル−２−ピロリドン３０ｋｇを仕込み、窒素気
流下に内温が２０４°Ｃに達するまで加熱撹拌して脱水
した。流出液７．４　ｋｇ中の水量は３７．８重量％で
あった。脱水工程中の硫化水素としての損失分は硫化ソ
ーダに換算して１．５６モル％であった。脱水後１６０
°Ｃまで冷却し、ｐ−ジクロロベンゼン１４４．７２嘘
をＮ−メチル−２−ピロリドン１０ｋｇに溶解して加え
、窒素ガスにて１ｋｇ／ｄの加圧にし、系を閉じて２１
０℃にて５時間、さらに２５０℃にて３時間反応後、１
５０°Ｃまで冷却して、４００メツシユの金網を濾材と
して熱時加圧濾過した。得られた固形物にＮ−メチル−
２−ピロリドン５０ｋｇを加え、窒素気流下に１５０’
Ｃにて３０分間撹拌洗浄後、熱時加圧濾過した。以下同
様な洗浄、濾過操作を２回行ったのち、固形分を前記オ
ートクレーブに移し、Ｎ−メチル−２−ピロリドン４０
ｋｇを加えて窒素置換後、２４０°Ｃにて４時間高分子
化反応を行った。

１５０’Ｃまで冷却後濾過し、固形分にメチルエチルケ
トン５０ｋｇを加え、７０゛Ｃにて３０分間撹拌洗浄後
熱時加圧濾過した。以下同様な洗浄、濾過操作を３回行
って残存するＮ−メチル−２−ピロリドンを除去した。

得られた固形分を６０ａａＨｇ、１２０″Ｃの条件下で
乾燥したのち、前記オートクレーブに移し、純水４０ｋ
ｇ、リン酸二水素ナトリウム２水和物０．８　ｋｇを加
えて１５０°Ｃにて１時間水洗して濾過した０食塩がな
くなるまで水洗いを繰返し、乾燥して粉末状のＰ　Ｐ　
３１０．３ｋｇを得た。このものの溶融粘度は３，８０
０ポイズ、残存するＮ−メチル−２−ピロリドン量は７
００ｐｐｎ＋、鉄イオン含量は８ｐｐ−であった。

上記ＰＰＳに表−１に示す所定量の着色防止剤と還元剤
をメタノールと水からなる混合溶媒に溶解した溶液を加
え、よくかき混ぜたのち、乾燥してメタノール及び水を
除去した。得られたＰＰＳの物性と２００°Ｃの熱風循
環乾燥機で処理した後のハンターを白色度の変化を表−
１に示す。

２崖斑上上 重合反応時１．３．５−トリクロロベンゼン５４．４５
ｇ　（ｐ−ジクロロベンゼンに対して０．３モル％）を
加えたこと、及び反応終了後Ｎ−メチル−２−ピロリド
ン洗浄及び高分子化反応を行なわなかったこと以外は実
施例１と同様な方法によって粉末状のＰ　Ｐ　３１０．
３ｋｇを得た。このものの溶融粘度は２．２００ボイズ
、残存するＮ−メチル−２ピロリドン量は７８０ｐｐｍ
、鉄イオン含量は７１）Ｉ）Ｉｌｌであった。

このＰＰＳに所定量のり、Ｏ，Ｐ、Ｏ，と水素化ホウ素
ナトリウムをメタノールと水からなる混合溶媒に溶解し
た溶液を加え、よくかき混ぜたのち、乾燥してメタノー
ル及び水を除去した。得られたＰＰＳの物性と２００°
Ｃの熱風循環乾燥機で処理した後のハンター白色度の変
化を表−１に示す。

１脂開上Ｉ 実施例１と同様な方法で反応して得た反応液スラリーに
水６．１　ｋｇを加え、さらに窒素気流下にて２５０″
Ｃに昇温しで１０時間反応させた。１５０″Ｃまで冷却
後、濾過し、固形分にメチルエチルケトン５０ｋｇを加
え、７０°Ｃにて３０分間撹拌洗浄後熱時加圧濾過した
。以下、同様な洗浄、濾過を３回行って、残存するＮ−
メチル−２−ピロリドンを除去した。以下実施例１と同
様な処理を行い粉末状のＰ　Ｐ　３１０．２ｋｇを得た
。このものの溶融粘度は１．５００ボイズ、残存するＮ
−メチル−２−ピロリドン量は６８０ｐｐｍ−鉄イオン
含量は７　ｐｐｍであった。

このＰＰＳに所定量の０．０．Ｐ、０．と水素化ホウ素
ナトリウムをメタノールと水からなる混合溶媒に熔解し
た溶液を加え、よくかき混ぜたのち、乾燥してメタノー
ル及び水を除去した。得られたＰＰＳの物性と２００″
Ｃの熱風循環乾燥機で処理した後のハンター白色度の変
化を表−１に示す。

表−１の結果から判るように、着色防止剤としてり、０
．Ｐ、０．、ホスフィンオキサイド類を配合することに
よりハンターを白色度の高い樹脂が得られる。すなわち
、着色防止剤を添加しなかった場合（比較例１）のハン
ター白色度が２４％であるのに対して、本発明の着色防
止剤を０．３〜Ｉ　ＰＨＲ添加した場合（実施例１〜１
２）のそれは４３〜５３％と優れており、ペレット化す
る際の溶融粘度の上昇もないことが判る。

従来広く用いられた着色として２．６−ジー第三ブチル
−ｐ−クレゾール、トリフェニルホスファイトを用いた
場合（比較例８，９）のハンター白色度は本発明の着色
防止剤を使用した場合に比較して劣ると共にペレット化
した際の溶融粘度が上昇していることが判る。

着色防止剤に還元剤を配合することにより２００°Ｃに
て３０日間処理した後のハンター白色度の低下が少く、
変色を防止していることが判る。還元剤を併用しなかっ
た場合（比較例２）は２００“Ｃにて３０日間処理した
後のハンター白色度が４３から１５に低下しているのに
対して還元剤を併用した場合（実施例１）のそれは４３
から３９に低下しているにすぎない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、ポリアリーレンサルファイド樹脂と、該ポリアリー
   レンサルファイド樹脂１００重量部に対して、０．０５
   〜５重量部のリン系着色防止剤と、０．０２〜５重量部
   の水素化ホウ素化合物及び無機イオウ化合物の中から選
   ばれた還元剤とからなる樹脂組成物。 ２、ポリアリーレンサルファイド樹脂がポリフェニレン
   サルファイド樹脂である請求項１記載の樹脂組成物。 ３、リン系着色防止剤が３，４，５，６−ジベンゾ−１
   ，２−オキサホスファソ−２−オキサイドおよび下記一
   般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は置換基をもっていてもよいア
   リール基またはアルキル基であって、Ｒ、Ｒ′、Ｒ″は
   同一であっても相違してもよい〕で表される第三ホスフ
   ィンオキサイドの中から選ばれた少くとも一種である請
   求項１記載の組成物。 ４、還元剤が水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素カ
   リムウ、ハイドロサルファイドおよび亜硫酸ソーダの中
   から選ばれる請求項１〜３のいずれかに記載の組成物。