JPH02193956A - シクロヘキセノンオキシムエーテル及び該化合物を含有する除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野１ 本発明は、式Ｉ： ［式中、 Ｒ１はＣ，〜Ｃ，ーアルキル基を表し、ＡはＣ，−アル
ギレン鎖又はＣ，−アルケニレン鎖を表し、この場合こ
れらの鎖は１〜３個のＣ　Ｉ−　Ｃ　ｓ−アルキル基及
び／又はハロゲン原子を有することができ、 Ｘはニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、ＣＩ−０４−
アルキル基、Ｃ，〜Ｃ４ーアルコキシ基、０１〜Ｃ４−
アルキルチオ基、ＣＩ’−’Ｃ４ー／％ロゲンアルキル
基、０１〜Ｃ，−ハロゲンアルコキシ基、カルボキシル
基、Ｃ，〜Ｃ４ーアルコキシカルボニル基、ベンジルオ
キシカルボニル基及び／又はフェニル基を表し、この場
合芳香族基は置換基：二トロ、シアン、ハロゲン、ＣＩ
〜Ｃ４−アルキル、Ｃ，〜Ｃ，−Ｃルーキシ、Ｃ。

〜Ｃ，−Ｃルールチオ、０１〜Ｃ４−ハロゲンアルキル
、０１〜Ｃ４−ハロゲンアルコキシ、カルボキシル、Ｃ
，−Ｃ，−アルコキシカルボニル及び／又はベンジルオ
キシカルボニルの１〜３個を有することができる、 ｎはＯ〜３、又はＸがハロゲン原子を表す場合には１〜
５を表し、 Ｒ２はＣｌ−０４−アルコキシ−ＣＩ−Ｃ１−アび／又
はハロゲンアルキルの１〜３個を有するルキル基又はＣ
３〜Ｃ４−アルキルチオ−Ｃ１〜Ｃ１−アルキル基； Ｃ１〜Ｃ２−シクロアルキル基又はＣ３〜Ｃ７〜シクロ
アルケニル基、この場合これらの基は置換基：Ｃ，−Ｃ
，−アルキル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−
アルキルチオ、Ｃ，−Ｃ，−ハロゲンアルキル、ヒドロ
キシ及び／又はハロゲン原子の１〜３個を有することが
できる；複素原子としてｌ又は２個の酸素原子及び／又
は硫黄原子を含有し、かつ置換基：Ｃ８〜Ｃ。

−アルキル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、０１〜Ｃ４−ア
ルキルチオ及び／又はＣ３〜Ｃ１−ハロゲンアルキル基
の３１’Ｂｌまでを有することができる、５員環の飽和
複素環； １又は２個の酸素原子及び／又は硫黄原子及び２個まで
の二重結合を含有する６又は７員環の複素環、この場合
該複素環は置換基：ヒドロキシ、ハロゲン、Ｃ０〜Ｃ４
−アルキル、Ｃ１〜Ｃ４−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−ア
ルキルチオ及子を含有する５員環の複素芳香族環、この
場合該環は置換基：ハロゲン、シアノ、０１〜Ｃ４アル
キル、０１〜Ｃ４−アルコキシ、０１〜Ｃ。

アルキルチオ、０１〜Ｃ１−ハロゲンアルキル、徴１ｉ
１ＡＡ　ｌｋ＋　’へヘヤＶ黴贋懲船（Ｃ２〜Ｃ１−ア
ルケニル、Ｃ２−”　Ｃａ−アルケニルオキシ、０２〜
Ｃ６−バロゲンアルケニル及ヒ／又ハｃ　、　−ｃ　。

−アルコキシ−Ｃ，−Ｃ，−アルキルの１〜３個を有す
ることができる； フェニル基又はピリジル基、この場合これらの基は置換
基：ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４−アルキル
、Ｃ，ＮＣ，−アルコキシ、Ｃ４〜Ｃ４−アルキルチす
、ＣＩ’−Ｃ４−ハロゲンアルキル、やＶ１袋太全ｅＲ
気Ｖ大〜ヘノへ込Ｃ１〜Ｃ６−アルケニルオキシ、Ｃ３
〜Ｃ８−アルキニルオキン及び／又は−Ｎ　Ｒ３Ｒ、の
１〜３個を有することができる；上記式中、Ｒ３は水素
原子、Ｃ，−Ｃ，−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ６−アルケニ
ル基又はＣ３〜Ｃ１−アルキニル基及びＲ４は水素原子
、Ｃ，−Ｃ，−アルキル基、Ｃ１〜Ｃ，−アルケニル基
、Ｃ３〜Ｃ１−アルキニル基、Ｃ１〜Ｃ６−アシル基又
はベンゾイル基を表し、この場合芳香族環は置換基：ニ
トロ、シアノ、）＼ロゲン、Ｃ１〜Ｃ３−アルキル、０
１〜Ｃ１−アルコキシ、Ｃ，−Ｃ，−アルキルチオ及び
／又はＣＩ””　Ｃ４−ハロゲンアルキルの１〜３個を
有することができる： を表す］で示される新規の除草剤として有効なシクロへ
キセノンオキシムエーテル、並びにその農業で利用可能
なＣ２〜Ｃ１６−カルボン酸及び無機酸の塩及びエステ
ルに関する。

更に、本発明はその製法並びにその植物保護剤としての
用途に関する。

本発明によるシクロへキセノンＩは明らかに酸性特性を
有する、即ち該化合物はアルカリ金属又はアルカリ土類
金属化合物の塩又はエノールエステルのような簡単な反
応生成物を形成することができる。

式Ｉの化合物は、多数の互変異性体の形で生し、これら
は総て本発明に包含される。

［従来の技術］ 文献には、一般式１′　： ［式中、特に Ｄはベンジル及び２−エチルチオプロピル（米国特許第
４４４０５６６号明細書）；Ｄはベンジル、ブドー２−
エニル及びＥは置換された５員環の複素芳香族基（欧州
特許公開第２３８０２１号及び同第１２５０９４号明細
書）； Ｄはベンジル、ブドー２−エニル及びＥは置換されたフ
ェニル（欧州特許公開第８０３０１号明細書）； Ｄはブドー２−エニル及びＥは２個までの酸素、硫黄原
子及び２個までの二重結合を有する５〜７員環の複素環
式環（欧州特許公開第２１８２３３号明細書）を表す］
で示されるシクロヘキセノンが除草剤として記載されて
いる。

［発明が解決しようとする課題］ しかしながら、少ない施用量で高い活性を有する、即ち
好ましくない植物を防除し、しかもその際栽培植物を害
しない化合物が所望された１７７９１３号明細書）と相
応する式■のヒドロキシルアミン（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅ
ｙｌ、　１０／１．　ｐ−１１８１ｆｆ）から製造する
ことができる（欧州特許公開第１６９５２１号明細書）
： ［課題を解決するための手段１ 前記課題に相応して、好ましくない禾本科類に対して良
好な除草作用を有することで優れた前記式Ｉの新規のシ
クロへキセノンオキシムエーテルが見出だされた。該化
合物は広葉類植物並びにイネのような若干の禾本科栽培
植物に対して相容性である。

式■のシクロヘキセノンは、自体公知方法で既に公知の
式■の誘導体（欧州特許公開第８０３０１号、同第１２
５０９４号、同第１４２７４１号明細書、米国特許第４
２４９９３７号明細書、欧州特許公開第１３７１７４号
及び同第好ましくは、前記反応は溶剤中で不均一相で、
約８０°Ｃ未満の十分な温度で塩基の存在下に実施しか
つヒドロキシルアミン■をそのアンモニウム塩の形で使
用する。

適当な塩基は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金
属の炭酸塩、重炭酸塩、酢酸塩、アルコラード又は酸化
物、特に水酸化ナトリウム、酸化マグネシウム、酸化カ
ルシウムである。

更に、有機塩基例えばピリジン又は第三アミンを使用す
ることもできる。該塩基は例えばアルミニウム化合物に
対して０．５〜２モル等量の量で添加する。

溶剤としては、例えばジメチルスルホキシドアルコール
例えばメタノール、エタノール及びイソプロパツール；
芳香族炭化水素例えばベンゼン及びトルエン；塩素化炭
化水素例えばクロロホルム及びジクロルエタンゴ脂肪族
炭化水素例えばヘキサン及びシクロヘキサン；エステル
例えば酢酸エチルエステル及びエーテル例えばジエチル
エーテル、ジオキサン及びテトラヒドロフランが適当で
ある。有利には、該反応はメタノール中で塩基として重
炭酸ナトリウムを使用して実施する。

反応は数時間後に終了する。目的化合物は例えば混合物
を濃縮し、その残留分を塩化メチレン／水中に分配しか
つ減圧下に溶剤を蒸発させることにより単離することが
できる。

しかしまた、この反応のためには直接的に遊離のヒドロ
キシルアミン塩基を例えば水溶液の形で使用することが
でき、その都度使用される化合物■用の溶剤に基づき、
■又は２相の反応混合物が得られる。

この変更形のための適当な溶剤は、例えばアルコール例
エバメタノール、エタノール、イソプロパツール及びシ
クロヘキサノールでアリ；脂肪族及び芳香族の、場合に
より塩素化された炭化水素例えばヘキサン、シクロヘキ
サン、塩化メチレン、トルエン及びジクロルメタン；エ
ステル例えハ酢酸エチルエステル−ニトロリル例えばア
セトニトリル及び環式エーテル例えばジオキサン及びテ
トラヒドロ７ランである。

化合物工のアルカリ金属塩は、３−ヒドロキシ化合物を
水酸化ナトリウムもしくは水酸化カリウム又はナトリウ
ムアルコラードもしくはカリウムアルコラードで水溶液
中で又は有機溶剤例えばメタノール、エタノール及びト
ルエン中で処理することにより得ることができる。

別の金属塩例えばマンガン塩、銅塩、亜鉛塩、鉄塩、カ
ルシウム塩、マグネシウム塩及びバリウム塩は、ナトリ
ウム塩から常法で製造することができ、同様にアンモニ
ウム塩及びホスホニウム塩はアンモニウム、水酸化ホス
ホニウム、水酸化スルホニウム又は水酸化スルホキシニ
ウムから製造することができる。

式■の化合物は、例えば弐■： １式中、Ｙは水素原子又はメトキシカルボニルを表す］
で示される相応するシクロヘキサン−１，３−ジオンか
ら公知方法（ＴｅｔｒａｈｅｄｒｏｎＬｅｔｔ、、　２
４９１　（１９７５））に基づき製造することができる
。

式■の化合物は、式■の化合物と酸塩化物■と塩基の存
在下に生成し、引続き特定のイミダゾールもしくはピリ
ジン誘導体で転位させられるエノールＶの中間段階を介
して製造することが可能である（特開昭５４−０６３０
５２号公報）： 式■の化合物は、公知の先駆物質から出発して一連の公
知処理工程を介して得られる。

Ａが置換された又は置換されていないブドー２−エニル
連鎖を表すヒドロキシルアミン■の合成は、下記反応式
に基づきアニリン誘導体■から出発してジアゾ化し、引
続き該ジアゾニウム塩を相応して置換されたブタジェン
Ｖとカップリングすることにより実施する。そうして得
られたＩＶａとｌＶｂの混合物を環式ヒドロキシイミド
■とカップリングしかつ得られた保護されたヒドロキシ
ルアミン誘導体■を２−アミノエタノールで分解して遊
離ヒドロキシルアミン■にする。

ＩＶ　　　　　　　　　　　　　　　　　ＶＩａ ＩＶ　　　　　　　　ＶＩ　　　　　　　　　　　ＶＩ
Ｉ ＶＩＩＩ ＋　　Ｈ２ＮＡＶ１０Ｈ−→　ＩＩＩ この場合、基Ｒ”、Ｒゝ及びＲ１は、相互に無関係に水
素原子、ｃｌ−ｃ、−アルキル基及び／・又はハロゲン
原子を表す。Ｈａｌはハロゲン原子、有利には塩素原子
を表す。

環式ヒドロキシイミドとしては、例えば以下の物質が該
当する： 弐■の新規のヒドロキシルアミンを合成するために必要
なハロゲニドＶｉａは、文献から公知の方法に基づきＩ
Ｖｂとの混合物中で、例えば芳香族及び複素芳香族アニ
リンのジアゾニウム塩とジエンを反応させることにより
製造することかで−きる。該反応の適用範囲は、Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　Ｒｅａｃｔｉｏｎｓ　１１　（１９６０）　
１９８及び２４　（１９７６）　２２５に記載されてい
る。

最後に、異性体のハロゲニドＶｌａ及び■ｂを式■の環
式ヒドロキシイミドにカップリングすると、式■の環式
イミドエーテルが生成し、該エーテルは窒素原子の保護
基を分離した後にヒドロキシルアミン■を生成する。

ＶＩａと■ｂの混合物とヒドロキシイミド■との反応は
、酸結合剤及び溶剤の存在下に行う。

コストの理由から、ヒドロキシイミド■としてはヒドロ
キシルアミンを使用するのが有利である。

酸結合剤としては、アルカリ金属炭酸塩例えば炭酸カリ
ウム又は炭酸ナトリウム、アルカリ金属重炭酸塩例えば
重炭酸カリウム及び重炭酸ナトリウム、第三アミン例え
ばトリメチルアミン及びトリエチルアミン及び塩基性複
素化合物化合物例えばピリジンが適当である。コストの
理由から、有利には炭酸カリウム及び炭酸ナトリウムが
該当する。

溶剤としては、中性の双極性有機溶剤例えばジメチルホ
ルムアミド、ジメチルスルホキシド及び／又はスルホラ
ンが好適である。

更にまた、アルキル化は相転位条件下で可能である。こ
の場合、有機溶剤としては水ど混和不可能な化合物例え
ば炭化水素又はクロル炭化水素を使用する。相転位触媒
としては、第四アンモニウム塩及びホスホニウム塩が適
当である環式イミドエーテル■の分離は、欧州特許公開
第２４４７６８号明細書に記載された方法に類似してア
ルカノールアミンで達成される。ヒドロキシルアミン■
は、この方法に基づき遊離塩基として又は酸で沈澱させ
た後に塩と（７て単離することかできる。良結晶性の塩
は、該塩基と蓚酸と反応させることにより得られる。

生物学的作用効果に関しては、それぞれの置換基が以下
のものを表す式Ｉのシクロヘキセノンが有利である： Ｒ１，アルキル基例えばメチル、エチル、プロピル、ｌ
−メチルエチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メ
チルプロピル、！、１−ジメチルエチル、ペンチル、１
−メチルブチル、２−メチルブチル、３−メチルブチル
、１．ｌ−ジメチルプロピル、ｌ、２−ジメチルプロピ
ル、２　＋　２　９メチルプロピル、■−エチルグロビ
ル、ヘキシル、ｌ−メチルペンチル、２−メチルペンチ
ル、３−メチルペンチル、４−メチルペンチル、１．ｌ
−ジメチルブチル、ｌ。

２−ジメチルブチル、１．３−ジメチルブチル２．２−
ジメチルブチル、２．３−ジメチルブチル、３，３−ジ
メチルブチル、ｌ−エチルブチル、２−エチルブチル、
Ｉ、ｌ、２−トリメチルアミンル、！、２．２−トリメ
チルプロピル、■＝エチルー１−メチルグロビル及ヒ１
−エチル−２−メチルプロピル、特にエチル及びプロピ
ル； Ａ；アルキレン又はアルケニレン基例えばブチレン、ブ
ドー２−エニレン及びブドー３−エニレン（これらは１
　ｒ３箇所で特にメチルもしくはエチル及び／又は弗素
もしくは塩素によって置換されていてもよく；不飽和連
鎖の場合には、ンスー並びにまたトランス−形で生じる
。

特にブドー２−エニレンが特に有利である。）Ｘ：ハロ
ゲン原子例えば弗素、塩素、臭素及びヨウ素； アルキル基例えばメチル、エチル、プロピルｌ−メチル
エチル、ブチル、１−メチルプロピル、２−メチルプロ
ピル及び１．１−ジメチルエチル、特にメチル及び１．
１−ジメチルエチル、 アルコキン基例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、
■−メチルエトキシ、ブトキシ、Ｉ−メチルプロボキシ
、２−メチルプロポキシ及び１．１−ジメチルエトキシ
、特にメトキシ、エトキシ、ｌ−メチルエトキシ及びｌ
、ｌ−ジメチルエトキシ、 アルキルチオ基例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピ
ルチオ、ｌ−メチルエチルチオ、ブチルチオ、■−メチ
ルプロピルチオ、２−メチルプロピルチオ及び１．１−
ジメチルエチルチオ、特にメチルチオ及びエチルチオ、 ハロゲンアルキル基例えばフルオルメチル、ジフルオル
メチル、トリフルオルメチル、クロルジフルオルメチル
、ジクロルフルオルメチルトリクロルメチル、１−フル
オルエチル、２−フルオルエチル、２．２−ジフルオル
エチル２．２．２−トリフルオルエチル、２−クロル−
２，２−ジフルオルエチル、２．２−ジクロル−２−フ
ルオルエチル、２．２．２−トリクロルエチル及ヒペン
タフルオルエチル、特ニジフルオルメチル、トリフルオ
ルメチル、２１２．２−トリフルオルエチル及びペンタ
フルオルエチル、 ハロゲンアルコキシ基例えばジフルオルメトキシ、トリ
フルオルメトキシ、クロルージフルオルメトキシ、ジク
ロルフルオルメトキシ、ｌ−フルオルエトキシ、２−フ
ルオルエトキシ、２．２−ジフルオルエトキシ、１．１
，２．２−テトラフルオルエトキシ、２．２．２−トリ
フルオルエトキシ、２−クロル−１，１，２−トリフル
オルエトキシ及びペンタフルオルエトキシ、特にトリフ
ルオルメトキシ、 アルコキシカルボニル基例えばメトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、プロポキシカルボニル、■−メトキ
シエトキシカルボニル、ブトキシカルボニル及び１．１
−ジメチルエトキシカルボニル、特にメトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル及び１．１−ジメチルエトキシ
カルボニル、特にメトキシカルボニル並びにニトロ、シ
アノ、 ベンゾイルカルボニル及びフェニル基、この場合には、
芳香族基はそれ自体以下の基の１〜３個を有することが
できる二ニトロ、シアノ、カルボキシ、ベンジルオキシ
カルボキシ、一般にかつ特別にＸで挙げたと同じハロゲ
ン原子；Ｒ１で挙げたと同じアルキル基、特にメチル、
エチル及びｌ−メチルエチル：前記と同じアルコキシ基
、特にメトキシ及びエトキシ；前記と同じアルキルチオ
基、特にメチルチオ；前記と同じハロゲンアルキル基、
特にトリフルオルメヂル；前記と同じハロゲンアルコキ
シ基、特にジフルオルメトキシ及びトリフルオルメトキ
シ及び／又は前記と同じアルコキシカルボニル基、特に
メトキシカルボニル及びエトキシカルボニル。

特に有利であるのは、前記の芳香族基の場合には置換さ
れていないか又は１箇所で置換されたものである。

ｎｅｏ、１．２又は３、特に０，１及び２゜多くの置換
基Ｘにおいて、置換基は同じか又は異なっていてもよい
。

Ｒ２，Ｒ１で挙げたと同じアルキル基（詰碁は有利には
１．２又は３位にＸで挙げたアルコキシ基又はアルキル
チオ基の１つを有することができる）、特に２−エチル
チオプロピル；５員環の複素環式アルキル基例えばテト
ラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル、ジオキ
ンラニル、ジチオラニル及びオキサチオラニル、特にテ
トラヒドロフラニル、テトラヒドロチオフェニル及びジ
オキソラニル、この場合これらの基は既にＸで挙げた０
１〜Ｃ３−アルキル基、ＣＩ”’　Ｃ４−アルコキシ基
、ＣＸ−Ｃ４−アルキルチオ基及び／又はＣＩ−Ｃ４−
ハロゲンアルキル基の１〜３個を有することができる、
５員環のへテロアリール基例えばピロリル、ピラゾリル
、イミダゾリル、インキサゾリル、オキサシリル、イン
チアゾリル、チアゾリル、フラニル及びチエニル、特に
インキサゾリル及びフラニル、 ６又は７員環の複素環式基例えばテトラヒドロビラン−
３−イル、ジヒドロビラン−３−イル、テトラヒドロビ
ラン−４−イル、ジヒドロビラン−４−イル、テトラヒ
ドロチオビラン−３−イル、ジヒドロチオビラン−３−
イル、テトラヒドロチオビラン−４−イル、ジヒドロチ
オビラン−４−イル及びジオキセバンー５−イル、特に
テトラヒドロビラン−３−イル、テトラヒドロビラン−
４−イル及びテトラヒドロチオビラン−３−イル、 フェニル基又はピリジル基、この場合環式基はＸで挙げ
たアルキル基、アルコキシ基、アルキルチオ基及び／又
はハロゲンアルキル基の１〜３個を有することができる
。

基Ｒ２中の５員環の複素芳香族基は、置換基をして以下
の基を有することができる。

Ｘで挙げたと同じハロゲン原子、特に弗素及び塩素、 アルコキシアルキル基例えばメトキシメチル２−メトキ
シエチル、２−メトキシプロピル３−メトキシプロピル
、２−メトキシ−１−メチルエチル、エトキシメチル、
２−エトキシエチル、２−エトキシプロピル、３−エト
キシプロピル、２−エトキシ−１−メチルエチル及びｌ
−二トキシ−１−メチルエチル、特にメトキシエチル及
びエトキシエチル、 アルケニル基例えばエチニル、１−プロペニル、２−プ
ロペニル、１−メチルエチニル、ｌ−ブテニル、２−ブ
テニル、３−ブテニル、■−メチルー１−プロペニル、
ｌ−メチル−２−プロペニル、２−メチル−１−７’ロ
ベニル、２メチル−２−プロペニル、ｌ−ペンテニル、
２−ペンテニル、３−ペンテニル、４−ペンテニル、ｌ
−メチル−１−ブテニル、２−メチル−１−７’テニル
、３−メチル−１−ブテニル、ｌ−メチル−２−ブテニ
ル、２−メチル−２−ブテニル、３−メチル−２−ブテ
ニル、ｌ−メチル−３−ブテニル、２−メチル−３−７
’テニル、３−メチル−３−ブテニル、１．ｌ−ジメチ
ル−２−プロペニル、ｌ、ｌ−ジメチル−１プロペニル
、ｌ、２−ジメチル−２−プロペニル、ｌ−エチル−１
−プロペニル、ｌ−エチル−２−７’ロベニル、ｌ−へ
キセニル、２−へキセニル、３−へキセニル、４−へキ
セニル、５−へキセニル、■−メチルー１−ペンテニル
２−メチル−１−ペンテニル、３−メチル−１−ヘンテ
ニル、４−メチル−１−ペンテニルｌ−メチル−２−ペ
ンテニル、２−メチル−２−ペンテニル、３−メチル−
２−ペンテニル４−メチル−２−ペンテニル、■−メチ
ルー３−ペンテニル、２−メチル−３−ペンテニル３−
メチル−３−ペンテニル、４−メチル−３−ペンテニル
、ｌ−メチル−４−ペンテニル２−メチル−４−ペンテ
ニル、３−メチル−４−ペンテニル、４−メチル−４−
ペンテニル１、ｌ−ジメチル−２−ブテニル、１，１−
ジメチル−３−ブテニル、ｌ、２−ジメチル−１−ブテ
ニル、１．２−ジメチル−２−ブテニル、１．２−ジメ
チル−３−ブテニル、■、３−ジメチルー１−ブテニル
、ｌ、３−ジメチル−２−ブテニル、１．３−ジメチル
−３−ブテニル、２．２−ジメチル−３−ブテニル、２
゜３−ジメチル−１−ブテニル、２，３−ジメチル−２
−ブテニル、２．３−ジメチル−３−ブテニル、３，３
−ジメチル−１−ブテニル、１エチル−１−ブテニル、
■−エチルー２−ブテニル、１−エチル−３−ブテニル
、２−エチル−１−ブテニル、２−エチル−２−ブテニ
ル２−エチル−３−ブテニル、ｌ、１．２−トリメチル
−２−プロペニル、ｌ−エチル−１−メチル−２−プロ
ペニル、■−エチルー２−メチル＝１−プロペニル及び
ｌ−エチル−２−メチル−２−プロペニル、特に１−メ
チルエチニルもしくは相応するアルケニルオキシ基及び
ハロゲンアルケニル基。

６及び７員環の複素環式基は、前記の置換基の他にまた
ヒドロキシ基を有することができるフェニル基及びピリ
ジル基の場合には、置換基としては前記の基の他に以下
の基も該当するアルケニルオキシ基例えば２−プロペニ
ルオキシ、２−ブテニルオキシ、３−ブテニルオキシ、
■−メチルー２−グロペニルオキシ、２−メチル−２−
プロペニルオキシ、２−ペンテニルオキシ、３−ペンテ
ニルオキシ、４−ペンテニルオキシ、１−メチル−２−
ブテニルオキシ２−メチル−２−ブテニルオキシ、３−
メチル−２−ブテニルオキシ、ｌ−メチル−３−ブテニ
ルオキシ、２−メチル−３−ブテニルオキシ、３−メチ
ル−３−ブテニルオキシ、ｌ、１ジメチル−２−プロペ
ニルオキシ、１．２−ジメチル−２−プロペニルオキシ
、■−エチルー２−プロペニルオキシ、２−へキセニル
オキシ、３−へキセニルオキシ、４−へキセニルオキシ
、５−へキセニルオキシ、１−メチル−２−ペンテニル
オキシ、２−メチル−２−ペンテニルオキシ、３−メチ
ル−２−ペンテニルオキシ、４−メチル−２−ペンテニ
ルオキシ、■−メチルー３−ペンテニルオキシ、２−メ
チル−３−ペンテニルオキシ、３−メチル−３−ペンテ
ニルオキシ、４−メチル−３−ペンテニルオキシ、１−
メチル−４−ペンテニルオキシ、２−メチル−４−ペン
テニルオキシ、３−メチル−４−ペンテニルオキシ、４
−メチル−４−ペンテニルオキシ、１．１−ジメチル−
２−ブテニルオキシ、１，１−ジメチル−３−ブテニル
オキシ、ｌ、２−ジメチル−２−ブテニルオキシ、ｌ、
２−ジメチル−３−ブテニルオキシ、１．３−ジメチル
−２−ブテニルオキシ、１゜３−ジメチル−３−ブテニ
ルオキシ、２．２−ジメチル−３−ブテニルオキシ、２
．３−ジメチル−２−ブテニルオキシ、２，３−ジメチ
ル−３−ブテニルオキシ、１−エチル−２−ブテニルオ
キシ、■＝エチルー３−ブテニルオキシ２−エチル−２
−ブテニルオキシ、２−エチル−３−ブテニルオキシ、
］、］１．２−トリメチルー２−プロペニルオキシ１−
エチル−１−メチル−２−プロペニルオキシ及びｌ−エ
チル−２−メチル−２−プロペニルオキシ、特に２−プ
ロペニルオキシ及び２−ブテニルオキジアルキニルオキ
シ基例えば２−プロピニルオキシ、２−ブチニルオキシ
、３−ブチニルオキシ、１−メチル−２−プロピニルオ
キシ、２ペンチニルオキシ、３−ペンチニルオキシ、４
−ペンチニルオキシ、■−メチルー３−ブチニルオキシ
、２−メチル−３−ブチニルオキシ、ｌ−メチル−２−
ブチニルオキシ、ｌ、ｌ−ジメチル−２−プロピニルオ
キシ、ｌ−エチル−２−プロピニルオキシ、２−へキシ
ニルオキシ３−へキシニルオキシ、４−へキシニルオキ
シ、５−へキシニルオキシ、■−メチルー２−ペンチニ
ルオキシ、ｌ−メチル−３−ペンチニルオキシ、１−メ
チル−４−ペンチニルオキシ２−メチル−３−ペンチニ
ルオキシ、２−メチル−４−ペンチニルオキシ、３−メ
チル−４−ペンチニルオキシ、４−メチル−２−ペンチ
ニルオキシ、■、■−ジメチルー２−ブチニルオキシ、
１．１−ジメチル−３−ブチニルオキシ、１，２−ジメ
チル−３−ブチニルオキシ、２．２−ジメチル−３−プ
ロニルオキシ、ｌ−エチル−２−ブチニルオキシ、ｌ−
エチル−３−ブチニルオキシ、２−エチル−３−ブチニ
ルオキシ及びｌ−エチル−１−メチル−２−プロピニル
オキシ、特に２−プロピニルオキシ及び２−ブチニルオ
キシ： アミノ基、詰碁は以下の基１又は２個の基を有すること
ができる：Ｘで挙げたと同じアルキル基、特にメチル及
びエチル；前記と同じアルケニル基、特に２−プロペニ
ル及び２−ブテニル；アルキニル基例えばエチニル、１
−プロピニル、２−プロピニル、１−ブチニル、２−’
チニル、３−フチニル、■−メチルー２−７’ロピニル
、１−ペンチニル、２−ペンチニル、３−ペンチニル、
４−ペンチニル、１−メチル−３−ブチニル、２−メチ
ル−３−ブチニル、ｌ−メチル−２−ブチニル、３−メ
チル−１−ブチニル、１．ｌ−ジメチル−２−プロピニ
ル、ｌ−エチル−２−プロピニル、ｌ−へキシニル２−
ヘキシニル、３−へキシニル、４−アルキニル、５−ヘ
キシニル、ｌ−メチル−２−ペンチニル、１−メチル−
３−ペンチニル、ｌ−メチル−４−ペンチニル、２−メ
チル−３−ペンチニル、２−メチル−４−ペンチニル、
３−メチルーｌ−ペンチニル、３−メチル−４−ペンチ
ニル、４−メチル−１−ペンチニル、４−メチル−２−
ペンチニル、ｌｌ　１−ジメチル−２−ブチニル、１．
ｌ−ジメチル−３−ブチニル、１，２−ジメチル−３−
ブチニル、２，２−ジメチル−３−ブチニル、３．３−
ジメチル−１−ブチニル、■−エチルー２−ブチニル、
１−エチル−３−ブチニル、２−エチル−３ブチニル及
びｌ−エチル−１−メチル−２−プロピニル、特に２−
プロピニル及び２−ブチニル及び／又は アシル基例えばアセチル、プロピオニル、イソ−プロピ
オニル、ブチリル、２−メチルプロピオニル、ペンタノ
イル、２−メチルブチリル３−メチルブチリル、２．２
−ジメチルグロビオニル、ヘキサノイル、２−メチルペ
ンタノイル、３−メチルペンタノイル、４−メチルペン
タノイル、２．２−ジメチルブチリル、２゜３−ジメチ
ルブチリル、３，３−ジメチルブチリル及び２−エチル
ブチリル、特にアセチル及びプロピオニル又はベンゾイ
ル。

式Ｉの特に有利なシクロへキセノンオキシムエーテルは
以下の表にまとめて示す。

表 Ｉ Ｃ馬ＯＨ。

（ｏｚ　）２０Ｈ８ （Ｃ１）Ｉｔ）ｔｏ穐 ０鵬Ｏ馬 （Ｃ賜）、ＯＨ。

ｏｚ　０Ｈ８ （ｏＨり！　ａａｓ ＯＨ，ＯＨａ （ＧＨｌｇ　）！　ＯＨ。

Ｏ賜ＯＨ。

（ＯＭ　）２０Ｈａ ＯＨ，ＯＨ。

Ｃｏｚ　）ｔ　ＯＨ８ （Ｏ賜１ Ｃ鴇０Ｈａ （ＯＨ２）！　０Ｈ３ ｏ４ｏ穐 ＣａＨｌｌ）ｔ　ｏ穐 ＯＨ！０Ｈ８ （ＯＨｚ　）！　０Ｈｓ Ｏ）Ｅ、Ｏ馬 （Ｏ馬）、ＯＨ。

ａｌ（２０Ｈ。

（０１％　）ｔ　０Ｈｓ Ｏ％Ｏ穐 （ｏｘ　％　ＯＨ５ −ＮＯ２ −０Ｎ ３−ＯＱ、ＯＨ。

３−ＯＱ２　ｐｈ ４−００ＨＦ２ ３−ＯＨ，，４−０１ 表 （ｏｘ　）ｔ　０ＨＩＩ Ｏ鴇Ｏ穐 （０１（２）２０Ｈ３ ｏ４０Ｈ。

（”ｚ　）ｔ　０Ｈｓ ＯＨ，Ｏ穐 （Ｏ賜＞１ｏ１（ａ ０１（！ＧＨ１ （０）ｂ　）！　Ｏ鴇 ＯＨ，Ｏ穐 （”！　）２０ＨＩ ４−０１１’。

４−００Ｈ。

３−ＯＦ。

４−０（ＯＨ，）ｓ （ＯＨｔ＼ＯＨ。

０鴇０１（ａ （ＯＨｅ　）２０Ｈｓ ＯＩ（２０ＲＢ （０４＼ＯＨ。

喝Ｏ鴇 （０鴇）、　ＯＨ。

Ｏ鴇０穐 （Ｏ均）２０Ｈ。

０ＨｘＣＪＨｓ （０鴇）、　ＯＨ。

（ａｚ　）ｔ　ａＨｓ Ｏ馬ＯＨ。

（ＯＨ１）ｔ　０Ｈｓ ａｌ（！ａｕ。

（Ｃ鴇）ｔ　０１（。

（Ｃ賜）ｚ　０Ｈｓ Ｏ鳥０ＨＩＩ （（”ｚ　）ｔ　０Ｈｘ ＯＨｅＯ穐 Ｃｏｚ　）ｔ　ＣＩＨＢ Ｃ賜０Ｈ１１ （０賜）２０Ｈ。

０馬ＯＨ。

（○Ｈ１＼ａｕ。

Ｏ鴇ＯＨ。

（Ｏ鳥）ｔ　ａＨａ （ｏｘ　）ｔ　ｏｚ Ｑ％ＯＨ。

−ＩＰ ３−０）Ｉ３ 〃 ３−０１Ｆ。

４−ａ（ｏＨａ）ｓ ３　−　Ｏ　Ｈ。

３　−　Ｏ　Ｆ’。

４−０（ＯＨ，　）ｓ （０鴇）、０４ ＯＦ！０穐 ＣＯＨｑ　’）ｔ　ＯＨｓ ＯＨ，０馬 （０島）、ＯＨ。

（Ｏ鵬）２０Ｈ。

Ｃ賜ＯＨ。

（０為）ｔ　ＯＨ。

ＯＨ２０Ｈ。

（Ｏ賜）２０Ｈｓ ＯＨ，ＯＨ。

（ＯＭ　）ｔ　ＯＨｓ ＯＨ，　ＯＨ。

（０鴇）ｔＯＨｓ ＯＨ２０Ｈ。

ＯＨ，ＯＨ３ （ＯＨ２　）ｔ　ＯＨｓ ＯＨ，　ＯＨ３ （０鵬）、ＯＨ。

ａ４ａｕ。

（ｏＨｌ）２　０Ｈ３ ａｇｏ穐 （Ｏ馬）、　ＯＨ。

（ＯＨｅ　）ｔ　ＣＩＨ３ ０Ｈ，ＯＨ。

（ＯＨｅ　）ｔ　Ｏ穐 ＯＨ，０１（３ （Ｏ馬＼（ＩＨ８ ０Ｈ，ＯＨ３ （Ｃ馬）２ｏｏｓ Ｈ２０Ｈａ ４−０（ＯＨ，　）ｓ 〃 −ＩＦ ３−ＯＨ。

３−０馬 ４−０（ＯＨ，）ｓ ３−ＯＨ。

−ＯＩＦ３ ４−０（Ｏ馬）。

−ＩＦ ！−ＯＲ。

３−０１ｉ）。

４−０（ＯＨ，）ｓ Ｏ馬ＯＨ。

（ＯＨ２）ｔ　０Ｈ３ （ｏｌ（２）ｔ　０Ｈｓ Ｏ馬Ｏ鴇 （Ｏ鴇）！０Ｈ１ ＯＨ，，０Ｈｓ （ＣＩ（！　）２０Ｈ３ ０Ｈ２０Ｈ。

（ｏｘ　）ｔ　０Ｈ８ ＯＨ２０Ｈ８ （ｏｘ　）ｔ　０１（。

０為０為 （ＯＨ４）ｔ　０Ｈａ （Ｏ馬）、○４ （０馬）ｔ　ａ八 Ｏｆ（、ＯＨ，。

（０馬）ｚＯＨｓ ＯＨ２０Ｈ。

（０％　）ｔ　ＯＨｓ −Ｆ ３−ＯＨ。

３−ＯＦ。

４−０　（ＯＨ＠　）３ （ＯＨ２０Ｈ８ （Ｏａｔ）ｔσ穐 Ｈ２０Ｈｓ （ａＨ，）！　ａａｓ （〇へ〜０穐 ＯＨ２０Ｈ３ Ｃａｚ　）２　ｃｏＩ（ａ ａＨＬｌａａ。

（０式）１０穐 （０４＼ＯＨ。

ｏ４０Ｈ。

（ｏｘ　）！　ＯＨ３ ３−ＯＦ。

４−０（ＯＨｓ）ｓ ３−　ＯＩＦ。

３−０７゜ 昼−０（ａ穐）。

シクロヘキセ／／誘導体Ｉを含有する除草剤は。

例えば直接的に噴霧可能な溶液、粉末５Ｍ濁液。

更にまた高濃度の水性、油性又はその他の懸濁液又は分
散液、エマルジョン、油性分散液、ペースト、ダスト剤
、散布剤又は顆粒の形で噴霧、ミスト法、ダスト法、散
布法又は注入法によって適用することができる。適用形
式は、完全に使用目的に基いて決定される；いずれの場
合にも１本発明の有効物質の可能な限りの微細分が保証
されるべきである。

直接飛散可能の溶液、乳濁液、ペースト又は油分散液を
製造するために、中位乃至高位の沸点の鉱油留分例えば
溶油又はディーゼル油、更にコールタ−油等、並びに植
物性又は動物性産出源の油。

脂肪族、環状及び芳香族炭化水素例えばドルオール、キ
ジロール、パラフィン、テトラヒドロナフタリン、アル
キル置換ナフタリン又はその誘導体９メタノール、エタ
ノール、プロパツール、フタノール、シクロヘキサノー
ル、シクロヘキサノン。

クロルベンゾール、インフオロン等、強ｔｌｌＪ例えば
Ｎ、Ｎ−ジメチルフォルムアミド、ジメチルスルフオキ
シド、Ｎ−メチルピロリドン及び水が使用される。

水性使用形は乳濁液濃縮物、ペースト又は湿潤可能の粉
末（噴射粉末）、油分散液より水の添加により製造され
ることができる。乳濁液、ペースト又は油分散液を製造
するためには、物質はそのまま又は油又は溶剤中に溶解
して、湿潤剤、接着剤１分散剤又は乳化剤により水中に
均質に混合されることができる。しかも有効物質、湿潤
剤、接着剤１分散剤又は乳化剤及び場合により溶剤又は
油よりなる濃縮物を製造することもでき、これは水にて
希釈するのに適する。

表面活性物質としては次のものが挙げられる：リグニン
スルフォン酸、ナフタリンスルフォン酸。

フェノールスルフォン酸のアルカリ壌、アルカリ土類塩
、アンモニウム塩、アルキルアリールスルフォナート、
アルキルスＡ／７アート、アルキルスルフォナート、ジ
ブチルナフタリンスルフォン酸のアルカリ塩及びアルカ
リ土類塩、ラウリルエーテルスルファ−）、！肪アルコ
ールスルフアート脂肪酸アルカリ塩及びアルカリ土類塩
、硫酸化ヘキサデカノール、ヘプタデカノール、オクタ
デカノールの塩、硫酸化脂肪アルコールグリフールエー
テルの塩、スルフォン化ナフタリン又はナフタリン誘導
体とフォルムアルデヒドとの縮合生成物。

ナフタリン或はナフタリンスルフォン酸とフェノール及
びフォルムアルデヒドとの縮合生成物、ポリオキシエチ
レン−オクチルフェノールエーテル。

エトキシル化イソオクチルフェノール、オクチルフェノ
ール、ノニルフェノール、アルキルフェノールポリグリ
コールエーテル、トリブチルフェニルポリグリコールエ
ーテル、アルキルアリールポリエーテルアルフール、イ
ソトリデシルアルコール、脂肪アルコールエチレンオキ
シド−縮合物エトキモ層化ヒマシ油、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル、エトキシル化ポリオキシプロピレ
ン、ラウリルアルフールポリグリコールエーテルアセク
ール、ソルビットエステル、リグニン、亜硫酸廃液及び
メチル繊維素。

粉末、散布剤及び振りかけ剤は有効物質と固状担体物質
とを混合又は−緒に磨砕することにより製造されること
ができる。

粒状体例えば被覆−５透浸−及び均質粒状体は。

有効物質を固状担体物質に結合することにより製造され
ることができる。固状担体物質は例えば鉱物上例えばシ
リカゲル、珪酸、珪酸ゲル、珪酸塩。

滑石、カオリン、アタクレ１石灰石３石灰、白亜、。

膠塊粒土１石灰質黄色粘土、粘土、白雲石、珪藻土、硫
酸カルシウム、硫酸マグネシウム、酸化マグネシウム、
磨砕合成樹脂、肥料例えば硫酸アンモニウム、燐酸アン
モニウム、硝酸アンモニウム尿素及び植物性生成物例え
ば穀物粉、樹皮、木材及びクルミ殻粉、繊維素粉末及び
他の固状担体物質である。

該製剤は一般に有効物質０．１〜９５重量％、有利には
０．５〜９０重量％を含有する。この場合、有効物質は
９０〜１００％、有利には９５〜１００％（ＮＭＲスペ
クトルに基づく）の純度で使用する。

本発明による化合物Ｉは、例えば以下ように製剤するこ
とができる： 本発明による化合物Ｉによる製剤例は以下の通りである
。

１．９０ｆｆｉ１部の化合物１．１１をＮ−メチル−α
−ビロリドン１０重量部と混合する時は、極めて小さい
滴の形にて使用するのに適する溶液が得られる。

■、２０重量部の化合物２．３を、キジロール８０重量
部、エチレンオキシド８乃至１０モルをオレイン酸−Ｎ
−モノエタノールアミド１モルに附加した附加生成物１
０重量部、ドデシルペンゾールスルフォン酸のカルシウ
ム塩５重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油
１モルに附加した附加生成物５重量部よりなる混合物中
に溶解する。この溶液を水１０００００重量部に注入し
かつ細分布することにより有効物質０．０２重量％を含
有する水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物３．３１を、シクロヘキサノン
４０［を部、イソブタノール３０重量部、エチレンオキ
シド７モルをイソオクチＡノフェノール１モルに附加し
た附加生成物２０重量部及びエチレンオキシド４０モル
をヒマシ油１モルに附加した附加生成物１０重量部より
なる混合物中に溶解する。この溶液を水１０００００重
量部に注入しかつ細分布することにより有効物質０．０
２重量％を含有する水性分散液が得られる。

■、２０重量部の化合物３．４６を、シクロヘキサノー
ル２５重量部、沸点２１０乃至２８０℃の鉱油留分６５
重量部及びエチレンオキシド４０モルをヒマシ油１モル
に附加した附加生成物１０重量部よりなる混合物中に溶
解する。この溶液を水１０００００重量部に注入しかつ
細分布することにより有効物質０．０２重量％を含有す
る水性分散液が得られる。

Ｖ、２０重量部の化合物４．５を、ジイソブチル−ナフ
タリン−α−スルフォン酸のナトリウム塩３重量部、亜
硫酸−廃液よりのリグニンスルフォン酸のす）　ＩＪウ
ム塩１７重量部及び粉末状珪酸ゲル６０重僅部と充分に
混和し、かつハンマーミル中において磨砕する。この混
合物を水２００００重量部に細分布することにより有効
物質０．１重量％を含有する噴霧液が得られる。

Ｍ、３重量部の化合物５．２を、細粒状カオリン９７重
量部と密に混和する。かくして有効物質３重量％を含有
する噴霧剤が得られる。

１．３０重量部の化合物６．８を、粉末状珪酸ゲル９２
重量部及びこの珪酸ゲルの表面上に吹きつけられたパラ
フィン油８重量部よりなる混合物と密に混和する。かく
して良好な接着性を有する有効物質の製剤が得られる。

’ｒ１．２０重量部の化合物７．３を、ドデシルペンゾ
ールスルフォン酸のカルシウム塩２重量部、　脂肪アル
コールポリグリコールエーテルａｔｆｔｌＷ、フェノー
ルスルフォン酸−尿素−フォルムアルデヒドー縮合物の
す）　ＩＪウム塩塩型重量部びパラフィン系鉱油６８重
量部と密に混和する。安定な油状分散液が得られる。

本発明による薬剤の適用は、発芽前処理法及び発芽後処
理法で行う。該有効物質が特定の栽培植物に対して相容
性が低い場合には、除草剤を噴霧装置を用いて、有効物
質は敏感な栽培植物にはできるだけ当たらず、一方その
下で生長した好ましくない植物の葉に又は露出した土壌
に達するように噴霧する技術（ボスト−ダイレクト、レ
イ−バイ法）を適用することができる有効物質の使用量
は、その都度の防除目的、季節、目的植物及び目的植物
の生長段階に基づき有効物質的０　、Ｏｌ　〜３　ｋｇ
／ｈａ、有利には０゜０５〜１．０　ｋｇ／ｈａである
。

雑草防除のための検出可能な作用スペクトル、栽培植物
の相容性又はその生長の所望の作用並びに適用法の多様
性に基づき、本発明による化合物は多数の栽培植物にお
いて使用することができる。例えば以下の栽培植物が該
当する：タマネギ（ＡＡｌｌｌｕ　ｃｅｐａ　）パイナ
ツプル（Ａｎａｎａｓ　ａｏｍｏｓｕｓ　）テンキンマ
メ（Ａｒａｃｈｉｓ　ｈｙｐｏｇａｅａ　）アスパラガ
ス（Ａｓｐａｒａｇｕｓ　ｏｆｆｉｃｉｎａｌｉｓ　）
オートムギ（Ａｖｅｎａ　５ａｔｉｖａ　）フダンソウ
（Ｂｅｔａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ａｌｔｉｓ
ｓｉｍａ　）サトウジシャ（Ｂｅｔａ　ｖｕ：Ｌｇａｒ
ｉｓ　ｓｐｐ、　ｒａｐａ、　）アカテンサイ（Ｂｅｔ
ａ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　ｓｐｐ、　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ
ブラシーカ　ナパス（変種ナバス）　（Ｂｒａｓｓｉｃ
ａｎａｐｕｓ　ｖａｒ、ｎａｐｕｓ　） ブラシー力　ナパス（変種ナボプラシーカ）（Ｅｒａｓ
ｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　ｎａｐｏｂｒａｓｓ
ｉｃａ　）ブラシー力　ナパス（変種ラバ）　（Ｂｒａ
ｌｌｌＥｌｉＣａｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　ｒａｐａ　） ブラシー力　ナパス（変種シルベストリス）（Ｂｒａｓ
ｓｉｃａ　ｎａｐｕｓ　ｖａｒ、　５ｉｌｖｅｓｔｒｉ
ｓ　）トウ゛ンバキ（Ｃａｍθ１ｌｉａ　ｓｉｎθｎｓ
土Ｓ）ベニバナ（Ｃａｒｔｈａｍｕｓ　ｔｉｎｃｔｏｒ
ｉｕｓ　）キャリーヤ　イリフイネンシス（０ａｒｙａ
１１１１ｎｏｉｎｅｎｓｉｓ　） マルブシュカン（Ｃ１ｔｒｕｓ　ｌｉｍｏｎ　）グレー
プフルーツ（０１ｔｒｕｓ　ｍａｘｉｍａ　）ダイダイ
（０１ｔｒｕｓ　ｒｅｔｉｃｕｌａｔａ　）ナラミカン
（Ｃ１ｔｒｕｓ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　）コーヒーツキ［
０ｏｆｆｅａ　ａｒａｂｉｃａ　（０ｏｆｆｅａｃａｎ
ｅｐｈｏｒａ　、　０ｏｆｆｓａ　１ｉｂｅｒｉｃａ　
）　）アミメロン（Ｏｕｃｕｍｉｓ　ｍｅｌｏ　）キュ
ウリ（Ｇｕｃｕｍｉｓ　５ａｔｉｖｕｓ　）ギョウギシ
バ（０ｙｎｏｄｏｎ　ｄａｃｔｙｌｏｎ　）ニンジン（
Ｄａｕｃｕｓ　ｃａｒｏｔａ　）アブラヤミ（Ｋｌａｅ
ｉｓ　ｇｕｉｎｅｅｎｉｓ　）イチゴ（Ｆｒａｇａｒｉ
ａ　ｖｅｓｃａ　）大豆（Ｇｌｙｃｉｎｅ　ｍａｘ　） 木綿（Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｈｉｒｓｕｔｕｍ　Ｇｏｓ
ｓｙｐｉｕｍ　ａｒｂｏｒｅｕｍＧｏｓｓｙｐｉｕｒａ
　ｈｅｒｂａｃｅｕｍ　Ｇｏｓｓｙｐｉｕｍ　ｖｉｔｉ
ｆｏｌｉｕｍ）〕 ヒマワリ（Ｈｅ１ｉａｎｔｈｕｓ　ａｎｎｕｕｓ　）キ
クイモ（Ｈｓｌｉａｎｔｈｕｓ　ｔｕｂｅｒｏｓｕｓ　
）ゴムツキ（Ｈｅｖｅａ　ｂｒａｓｉｌｉｅｎｓｉｓ　
）大麦（Ｈｏｒｄｅｕｍ　ｖｕｌｇａｒｅ　）カラハナ
ソウ（Ｈｕｍｕｌｕｓ　１ｕｐｕｌｕｓ　）アメリカイ
モ（工ｐｏｍｏｅａ　ｂａｔａ、ｔａｓ　）オニグルミ
（Ｊｕｇｌａｎｓ　ｒｅｇｉａ　）ニガナ（Ｌａｃｔｕ
ｃａ　５ａｔｉｖａ　）レンズマメ（Ｌｅｎｓ　ｃｕｌ
ｉｎａｒｉｓ　）アマ（Ｌｉｎｕｍ　ｕｓｉｔａｔｉｓ
ｓｉｍｕｍ　）ト　マ　ト　　（Ｌｙｃｏｐｅｒｓｉｃ
ｏｎ　　１ｙｃｏｐθｒｓｉｃｕｍ　　）リンゴ属（Ｍ
ａｌｕＥｌ　９ｐｐ、） キャラサバ（Ｍａｎｉｈｏｔ　ｅｓｃｕｌｅｎｔａ　）
ムラサキウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇｏ　５ａｔｉｖａ
　）ハツカ（Ｍｅｎｔｈａ　ｐｉｐｅｒｉｔａ　）バシ
ョウ属（Ｍｕｓａ　ｓｐｐ、） タバコ［Ｎ１ｃｏｔｉａｎ、ａ　ｔａｂａｃｕｍ　（Ｎ
、　ｒｕｓｔｉｃａ　）　］オリーブ（０１ｅａ　ｅｕ
ｒｏｐａｅａ　）イネ（０ｒｙｚａ　５ａｔｉｖａ　） キビ（Ｐａｎｉｃｕｍ　ｍｉｌｉａｃｅｕｍ　）アズキ
（Ｐｈａｓｅｏｌｕｓ　１ｕｎａｔｕｓ　）ササゲ（Ｐ
ｈａｓｅｏｌｕｓ　ｍｕｎｇｏ　）ゴガツササゲ（Ｐｈ
ａｓｅｏｌｕｓ　ｖｕｌｇａｒｉｓ　’）パセリ（Ｐｅ
ｎｎｉｓｅｔｕｍ　ｇｌａｕｃｕｍ　）ベトロセリウム
　クリスパム（変種チュベロサム）　　（Ｐｅｔｒｏｓ
ｅｌｉｕｍ　　ｃｒｉｓｐｕｍ　　ｓｐｐ、　　ｔｕｂ
ｅｒｏｓｕｍ　　）トウヒ（Ｐｉｃｅａ　ａｂｉｅｓ　
） モ　ミ　（Ａｂｉｅｓ　　ａｌｂａ　　）マツＲ（Ｐｉ
ｎｕｓ　５ｐｐ−’） シｏｘンドウ（Ｐｉｓｕｍ　ｓａｔｉｖｕｍ　）サクシ
（ＰｒｕｎｕＦｊａｖｉｕｍ　’）アンス（Ｐｒｕｎｕ
ｓ　ｄｏｍｅｓｔｉｃａ　）プル５Ｚス　ダルシス（Ｐ
ｒｕｎｕｓ　ｄｕｌｃｉｓ　）モモ（Ｐｒｕｎｕｓ　ｐ
ｅｒｓｉｃａ　）ナシ（Ｐｙｒｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ
　）サグリ（Ｒｌｂｅｓ　５ｙｌｖｅｓｔｒｅ　）サン
ザシ（Ｒｌｂｅｓ　ｕｖａ−ｃｒｉｓｐａ　）トウゴマ
（Ｒｌｃｉｎｕｓ　ｃｏｍｍｕｎｉｓ　）サトウキビ（
Ｓａｃｃｈａｒｕｍ　ｏｆｆｉｃｉｎａｒｕｍ　）ライ
ムギ（５ｅｃａｌｅ　ｃｅｒｅａｌｅ　）ゴマ（Ｓｅｓ
ａｍｕｍ　ｉｎｄｉｃｕｍ　）ジャガイモ（Ｓｏｌａｎ
ｕｍ　ｔｕｂｅｒｏｓｕｍ　）モロコシ（Ｓｏｒｇｈｕ
ｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ　（ｓ、　ｖｕ、１ｇａｒｅ　）　
）モロコシガヤ（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｄｏｃｈｎａ　）ホ
ウレンソウ（５ｐｉｎａｃｉａ　ｏｌｅｒａｃｅａ　）
カカオツキ（Ｔｈｅｏｂｒｏｍａ　ｃａｃａｏ　）ムラ
サキツユクサ（Ｔｒｉｆｏｌｉｕｍ　ｐｒａｔｅｎｓｅ
　）小麦（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ａｅｓｔｉｖｕｍ　）ト
リティカム　ドラム（Ｔｒｉｔｉｃｕｍ　ｄｕｒｕｍ　
）イワツツジ（Ｖａｃｃｉｎｉｕｍ　ｃａｒｙｍｂｏｓ
ｕｍ　）コケモモ（Ｖａａｃｉｎｉｕｍ　ｖｉｔｉｓ−
ｉｄａｅａ　）ソラマメ（Ｖｉｃｉａ　ｆａｂａ　） ビグナ　シネンシス（変種ウングイキュラータ）ＣＶｉ
ｇｎａ　５ｉｎｅｎｓｉｓ　（Ｖ、　ｕｎｇｕｉｃｕｌ
ａ、ｔａ　）　）ブドウ（Ｖｉｔｉｓ　ｖｉｎｉｆｅｒ
ａ　）トウモロコシ（Ｚｅａ　ｍａｙｓ　） 本発明による式Ｉのシクロヘキセノン誘導体は、作用ス
ペクトルを拡大するためにかつ相乗効果を達成するため
に、別の除草性又は生長調整性有効物質群と混合しかつ
一緒に散布することができる。混合成分としては、例え
ばジアジン、４Ｈ−３，Ｉ−ベンゾアジン誘導体、ベン
ゾチアジアジノン、２．６−ジニトロアニリンＮ−フェ
ニルカルバメート、チオールカルバメート、ハロゲンカ
ルボン酸、トリアジン、アミド、尿素、ジフェニルエー
テル、ドリアジノン、ウラシル、ベンゾフラン誘導体、
キノリンカルボン酸、シクロヘキセノン、（ヘテロ）ア
リールオキシフェノキシプロピオン酸、その塩、エステ
ル及びアミド及びその他の有効物質が該当する。

更に、式１のシクロヘキセノン誘導体もしくは該誘導体
を含有する除草剤は単独でまたは別の除草剤と組み合わ
せたものを更にまた別の植物保護剤、例えば害虫又は植
物病原性真菌類もしくはバクテリアを防除するための薬
剤と混合して散布するのが有利である場合もある。更に
、養分及び微量元素不足を補充するために使用される無
機塩との混合可能性も重要である。また、非植物毒性の
油及び油濃縮物を添加することもできる。

［実施例］ 以下の合成例に示す方法を、式Ｉの別の化合物を製造す
るために出発化合物を適当に変更して利用した。得られ
た化合物は以下の表に物理的データと一緒に記載する。

これらのデータが記載されていない化合物は相応する物
質から類似した方法に基づき製造することができるもの
である。これらは製造しかつ調査した化合物に対して近
似した構造的特徴により同様の作用を有するものと予測
することができる。

合成例 実施例３．２の製造 ａ）水３４０ｚＱ及び濃塩酸２２５ｍ＋２中のアニリン
９３．１９（１モル）の溶液に、０℃で水１００ｚ（ｌ
中の亜硝酸ナトリウム６９．１９（１モル）を加えた。

ｂ）アセトン８４０ｘＱ及び水５０ｚｆ２中に、１５℃
でブタジェン６７．６９（１，２５モル）をガスで導入
し、塩化銅１）１５．５．及び酸化カルシウム２２．５
ｙを加え、引続き２時間以内でａ）で製造したジアゾニ
ウム塩溶液を加えた。この反応混合物を２５℃に加熱し
た。６時間撹拌した後に、メチル−ｔ−ブチルエーテル
を抽出し、有機抽出物を濃縮しかつ薄膜蒸発器（０，２
ｌｌｌｍＨｇ；　８０℃）で蒸留した。そうして全収率
５５％で１−クロル−４−フェニルブドー２−エンと３
−クロル−４−フェニルブドーｌ−エンの混合物（７８
：２２）が得られた。

Ｃ）乾燥したＮ−メチルピロリドン４８０１１２に、連
続してＮ−ヒドロキシフタルイミド７８、ａｙ（ｏ、ａ
ｓモル）及び炭酸カルシウム４４゜２ｙ（０，３２モル
）を加えた。内部温度４０℃で、実施例ｂ）で得られた
クロリド混合物８８．８９（０，５４モル）を滴加した
。６０℃に加熱しかつ更に６時間撹拌した。冷却した後
に、氷水２Ｑに注入しかつ濾別した。洗浄及び乾燥後に
、（Ｅ）−Ｎ−（４−フェニル−２−ブテニルオキシ）
−フタルイミド、畿点ニア０〜７１℃（イソプロパツー
ル）が理論値の９０％の収率で得られた。

ｄ）酢酸エチルエステル１９０１中のフタルイミドエー
テル５５．５ｇ（０，１９モル）を６０℃で撹拌下にエ
タノールアミン１１．６ｇ（０゜１９モル）を加えた。

５時間後に、析出したＮ（ヒドロキシエチル）−フタル
イミドを濾別しかっ濾液に酢酸エチルエステル３０ｘＱ
中に蓚酸＋ｓ、ｓｇを加えた。そうして融点：１２７〜
１２９℃を有する蓚酸塩として（Ｅ）−Ｎ−（４−フェ
ニル−２−ブテニルオキシ−アミンが理論値の９５％の
収率で得られた。

ｃ）２−プロピオニル−５−（３−テトラヒドロトピラ
ニル）−シクロヘキサン−１，３ジオン４，３ｇ、４−
フェニル−２−ブドー２エニルオキシアンモニウムオキ
ナレート４．５ｇ（０，０１８モル）及び重炭酸ナトリ
ウム３．０７をメタノール１００１（２中で２５℃で１
６時間撹拌した。溶剤を減圧で留去しかつその残留分を
シリカゲルでトルエン／酢酸エチルエステル混合物（容
量比８：２）を用いてクロマトグラフィー処理した。

溶剤の除去後に、樹脂として２−　［１（４−フェニル
−２−ブドー２−エニルオキシイミノ）−プロピル］　
−５、−（３−テトラヒドロチオピラニル）−シクロヘ
キセ−２−エン−ｌオン２．２９　（収率：理論値の３
４．３％）が得られた。

以下の表に他に断りのない限り、Ｅ−配位にはアルケニ
ル基が存在する。

３．７５ ３．７６ ３．７７ ３．７８ ブ日ビシ エチル テトラヒドロチオビラン−３−イル テトラヒドロ上ラン−３−イル テトラヒドロビラン−４−イル ４−（４−メチルグエニル）ブドー３−エニル４−（４
−ブームフェニル）ブドー３−工；Ｖし４．２（ｔ、２
Ｈ）；６．１−６．２（ｍ、２Ｈ）：６．６（＋１．１
Ｈ）４．２（ｔ、２Ｈ）；６．０−６．４（２ｍ、２Ｈ
）４．２（ｔ、２Ｈ）；６．０−６．５（２八２Ｈ）５
．１５ ５．１６ ５．１７ ５．１８ ５．１９ ５．２０ ５．２１ ５．２２ フリビル エチル ブνビν エチル フリビル エチル ブーとジ エチル テトラヒトｂヒランー４−イル テトラヒドロ上ラン−３−イル テトラヒドロヒツンー４−イル テトラヒドロチオ上ラン−３−イル テトラヒドロヒ゛ラン−４−イル ４−ｔ−ブ叱ル 番−ＯＦ。

［適用実施例］ 式１のシクロヘキセノン誘導体の試験植物に対する除草
作用は、温室実験にて立証することができる。

栽培容器としては、栽培土として腐植土約３．０％を有
するローム砂を入れたプラスチック製植木鉢を利用した
。試験植物の種を種類毎に分けてまいた。

発芽前処理法では、種をまいた直後に、水中に懸濁又は
乳化させた有効物質を微細分ノズルを用いて土壌面に散
布した。該容器に発芽及び生長を促進するために軽く水
をまき、その後植物が発芽するまで、８乙に透明なプラ
スチックフードをかぶせた。このフードは、試験植物が
有効物質の影響を受けない限り、植物の均一な発芽を保
証した。発芽前処理法のための施用量は有効物質０　、
５　ｋｇ／ｈａであった。

発芽後処理法のためには、試験植物をその都度の生長形
に基づき３〜１５ｃｍの生長高さで初めて水中に懸濁又
は乳化させた有効物質で処理した。発芽後処理法のため
の施用量は、有効物質０．０６，０．１２５及び０　、
２５　ｋｇ／ｈａであった。

植物を種類に応じて１０〜２５℃又は２５〜３５℃の温
度に保持した。実験期間は２〜４週間であった。この時
間中に植物の世話をしかつその個々の処理に対する反応
を評価した。

評価は０〜１００のスケールで行った。この際、１００
は発芽しないか又は少なくとも地上部分の完全な枯死を
表しかっ０は無害又は正常な生長を表す。

温室実験で使用した植物は、以下の品種から構成される
装置 ヒメシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ｓａｎｇｕｉｎａｌｉ
ｓイヌビｘ　（Ｅｃｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇ
ａｌｌｉ　）クロア・ファシキュラリス（Ｌｅｐｔｏｃ
ｈｌｏａｆａｓｃｉｃｕ、１ａｒｉｓ　） キウマゴヤシ（Ｍｅｄｉｃａｇ。

０ｒｙｚａ　５ａｔ１ｖａ　） エノコログサ（５ｅｔａｒｉａ （５ｅｔａｒｉａ　１ｔａｌｉｃａ　）ログサ（５ｅｔ
ａｒｉａ　ｖｌ、ｒｉｄｉｓ　）ａｔｉｖａ ｆａｂｅｒｉｉ レブト ムラサ イネ（ アキノ コア７ エノコ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１はＣ＿１〜Ｃ＿６−アルキル基を表し、ＡはＣ＿
   ４−アルキレン鎖又はＣ＿４−アルケニレン鎖を表し、
   この場合これらの鎖は１〜３個のＣ＿１〜Ｃ＿３−アル
   キル基及び／又はハロゲン原子を有することができ、 Ｘはニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、 Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
   キシ基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ基、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−ハロゲンアルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン
   アルコキシ基、カルボキシル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   コキシカルボニル基、ベンジルオキシカルボニル基及び
   ／又はフェニル基を表し、この場合芳香族基は置換基：
   ニトロ、シアノ、ハロゲン、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキル、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−ハロゲンアルコキシ、カルボキシル、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルコキシカルボニル及び／又はベンジルオ
   キシカルボニルの１〜３個を有することができる、 ｎは０〜３、又はＸがハロゲン原子を表す 場合には１〜５を表し、 Ｒ＾２はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６
   −アルキル基又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ−Ｃ＿
   １〜Ｃ＿６−アルキル基； Ｃ＿３〜Ｃ＿７−シクロアルキル基又はＣ＿５〜Ｃ＿７
   −シクロアルケニル基、この場合これらの基は置換基：
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   ハロゲンアルキル、ヒドロキシ及び／又はハロゲン原子
   の１〜３個を有することができる； 複素原子として１又は２個の酸素原子及び ／又は硫黄原子を含有し、かつ置換基：Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   −アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４−アルキルチオ及び／又はＣ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲ
   ンアルキル基の３個までを有することができる、５員環
   の飽和複素環； １又は２個の酸素原子及び／又は硫黄原子 及び２個までの二重結合を含有する６又は７員環の複素
   環、この場合該複素環は置換基：ヒドロキシ、ハロゲン
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
   キシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ及び／又はハロゲ
   ンアルキルの１〜３個を有することができる； １〜２個の窒素原子及び１個の酸素原子又は１個の硫黄
   原子を含有する５員環の複素芳香族環、この場合該環は
   置換基：ハロゲン、シアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アル
   キルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキル、 Ｃ＿２〜Ｃ＿６−アルケニル、Ｃ＿２〜Ｃ＿６−アルケ
   ニルオキシ、Ｃ＿２〜Ｃ＿６−ハロゲンアルケニル及び
   ／又はＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ−Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   アルキルの１〜３個を有することができる；フェニル基
   又はピリジル基、この場合これ らの基は置換基：ハロゲン、ニトロ、シアノ、Ｃ＿１〜
   Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコキシ、Ｃ＿
   １〜Ｃ＿４−アルキルチオ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−ハロゲン
   アルキル、 Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルケニルオキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−
   アルキニルオキシ及び／又は−ＮＲ＾３Ｒ＿４の１〜３
   個を有することができる；上記式中、Ｒ＾３は水素原子
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６、−ア
   ルケニル基又はＣ＿３〜Ｃ＿６−アルキニル基及びＲ＾
   ４は水素原子、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿３〜
   Ｃ＿６−アルケニル基、Ｃ＿３〜Ｃ＿６−アルキニル基
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アシル基又はベンゾイル基を表し、
   この場合芳香族環は置換基：ニトロ、シアノ、ハロゲン
   、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルコ
   キシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキルチオ及び／又はＣ＿１
   〜Ｃ＿４−ハロゲンアルキルの１〜３個を有することが
   できる； を表す］で示されるシクロヘキセノンオキシムエーテル
   並びにその農業で利用可能なＣ＿１〜Ｃ＿１＿０−カル
   ボン酸及び無機酸の塩及びエステル。 ２、請求項１記載の式 I の化合物及び不活性添加物を
   含有する除草剤。