HU203335B - Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components - Google Patents

Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components Download PDF

Info

Publication number
HU203335B
HU203335B HU895863A HU586389A HU203335B HU 203335 B HU203335 B HU 203335B HU 895863 A HU895863 A HU 895863A HU 586389 A HU586389 A HU 586389A HU 203335 B HU203335 B HU 203335B
Authority
HU
Hungary
Prior art keywords
enyl
pyran
tetrahydro
phenyl
propyl
Prior art date
Application number
HU895863A
Other languages
English (en)
Other versions
HUT52083A (en
Inventor
Juergen Kast
Dieter Kolassa
Norbert Meyer
Ulrich Schirmer
Albrecht Harreus
Jochen Wild
Karl-Otto Westphalen
Bruno Wuerzer
Original Assignee
Basf Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Basf Ag filed Critical Basf Ag
Publication of HUT52083A publication Critical patent/HUT52083A/hu
Publication of HU203335B publication Critical patent/HU203335B/hu

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/36—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C07C251/40—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atoms of the oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms to carbon atoms of an unsaturated carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D213/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D213/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D213/24—Heterocyclic compounds containing six-membered rings, not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom and three or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members having no bond between the ring nitrogen atom and a non-ring member or having only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D213/44—Radicals substituted by doubly-bound oxygen, sulfur, or nitrogen atoms, or by two such atoms singly-bound to the same carbon atom
    • C07D213/53—Nitrogen atoms
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
    • A01N37/22—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof the nitrogen atom being directly attached to an aromatic ring system, e.g. anilides
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms
    • A01N43/04—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom
    • A01N43/14—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings
    • A01N43/16—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one or more oxygen or sulfur atoms as the only ring hetero atoms with one hetero atom six-membered rings with oxygen as the ring hetero atom
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/34—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • A01N43/40—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with one nitrogen atom as the only ring hetero atom six-membered rings
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/80—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,2
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/34—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/42—Oximes with oxygen atoms of oxyimino groups bound to hydrogen atoms or to carbon atoms of unsubstituted hydrocarbon radicals with the carbon atom of at least one of the oxyimino groups bound to a carbon atom of a ring other than a six-membered aromatic ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/32—Oximes
    • C07C251/50—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals
    • C07C251/52—Oximes having oxygen atoms of oxyimino groups bound to carbon atoms of substituted hydrocarbon radicals of hydrocarbon radicals substituted by halogen atoms or by nitro or nitroso groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/23—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/46—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms
    • C07C323/47—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, bound to the same carbon skeleton having at least one of the nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups, further bound to other hetero atoms to oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D261/00—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings
    • C07D261/02—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings
    • C07D261/06—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D261/08—Heterocyclic compounds containing 1,2-oxazole or hydrogenated 1,2-oxazole rings not condensed with other rings having two or more double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/04—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D309/06—Radicals substituted by oxygen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
    • C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D335/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D335/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2601/00—Systems containing only non-condensed rings
    • C07C2601/12—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring
    • C07C2601/16—Systems containing only non-condensed rings with a six-membered ring the ring being unsaturated

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyridine Compounds (AREA)
  • Pyrane Compounds (AREA)

Description

A találmány tárgyát hatóanyagként ciklohexenonoxim-éter-származékokat tartalmazó gyomirtó készítmények, ezekkel végzett gyomirtási eljárás, és az (I) általános képletű hatóanyagok előállítására szolgáló eljárás képezik. Az (I) általános képletben κ 1-6 szénatomos alkilcsoport lehet;
A 4 szénatomos alkilén- vagy alkenilénlánc lehet,* amely egy 1-3 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot is hordozhat;
X halogénatom, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport;
n lehet 0, 1 vagy 2, ha X halogénatomtől eltérő jelentésű, míg ellenkező esetben 1 vagy 2 lehet;
R2 1-4 szénatomos alkil-tio-(l—6 szénatomos alkilcsoport, hidroxicsoporttal diszubsztituált 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, egy, két vagy három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, adott esetben halogénatommal diszubsztituált tetrahidro-tiopiranil-csoport, piridilcsoport, adott esetben halogénatommal diszubsztituált tetrahidro-piranil-csoport, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l—4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, adott esetben egy-három 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trihalogén-metil-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, benzoil-aminocsoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport.
Az (I) általános képletű vegyület kifejezés magában foglalja ezen vegyületek mezőgazdaságilag használható sóit és 1-10 szénatomos karbonsavakkal vagy szervetlen savakkal képezett észtereit is.
A találmány tárgya továbbá az (I) általános képletű vegyületek előállítására szolgáló eljárás, valamint ezen vegyületek gyomirtó készítményként való alkalmazása.
A találmány szerinti vegyületek kifejezetten savas jellegűek, ezért alkáli- vagy alkáliföldfém-sóik, illetve enol-észtereik egyszerűen előállíthatók.
Az (I) általános képletű vegyületeknek számos tautomér alakjuk lehet, amelyek mind a találmány tárgyához tartoznak.
Az irodalomból számos, gyomirtó hatásúnak leírt ciklohexenon-származékot ismertünk, amelyeket az (Γ) általános képlettel mutatunk be. Az (F) általános képletben
D benzil- és E 2-(etil-tio)-propilcsoportot jelent (USA 4 440 566 szabadalmi leírás);
D benzil- vagy 2-butenilcsoportot, E szubsztituált öttagú heteroarilcsoportot jelent (EP-A 125094 és
EP-A 238021 szabadalmi leírások);
D benzil- vagy 2-butenilcsoportot és E szubsztituált fenilcsoportot jelent (EP-A 80 301 szabadalmi leírás) vagy
D 2-butenilcsoportot és E őt, hat vagy héttagú heterociklust jelent legfeljebb két oxigén- vagy kénatommal és legfeljebb két kettőskötéssel (EP-A 218 233 szabadalmi leírás).
Munkánk során olyan vegyületeket kerestünk, amelyek gyomirtó hatása már kis mennyiségek esetén is kifejezett, és amelyek kellően szelektívek a kultúrnövényekre; így találtunk rá a fentiekben jellemzett (I) általános képletű ciklohexenon-oxim-éter-származékokra. Ezek az új vegyületek kifejezett gyomirtó hatást mutatnak a pázsitfűfélék (Gramineae) családjába tartozó növények ellen, de szelektívek, azaz nem vagy csak alig hatásosak a kétszikű növényekre, és még egyes, a pázsitfűfélékhez tartozó kultúrnövényekre (pl. rizs) sincs káros hatásuk.
Az (I) általános képletű ciklohexenon-származékok ismert módon, a (Π) általános képletű, az EP-A 80 301, EP-A 125 094, EP-A 142 741, US-A 4 249 937, EP-A 137 174 és EP-A 177 913 szabadalmi leírásokból ismert vegyületekből és a megfelelő (Hl) általános képletű hidroxil-aminokból [Methoden dér org. Chemie (Houben- Weyl), 10/1, 1181] állíthatókelő (EP-A 169 521 szabadalmi leírás). Célszrűen járunk el, ha a reakciót egy megfelelő oldószerben, heterogén fázisban, alkalmas, de 80 eC alatti hőmérsékleten bázis jelenlétében végezzük, és a (Hl) általános képletű hidroxil-amint ammóniumsó alakjában használjuk.
Bázisnak megfelelnek karbonátok, hidrogén-karbonátok, acetátok, alkoholátok vagy alkálifém-illetve alkáliföldfém-oxidok, különösen a nátrium-hidroxid, kálium-hidroxid, magnézium- vagy kalcium-oxid. Alkalmazhatunk szerves bázisokat, például piridint vagy tercier aminokat is. A bázisok mennyisége a reakcióelegyben az ammóniumsóra vonatkoztatva 05-2,0 mólegyenérték lehet.
Oldószerek lehetnek például a dimetil-szulfoxid; alkoholok, mint a metanol, etanol vagy izopropanol; aromás szénhidrogének, mint a benzol vagy toluol; klórozott szénhidrogének, mint a kloroform vagy diklór-etán; alifás szénhidrogének, mint a hexán vagy ciklohexán; észterek, mint az etil-acetát vagy éterek, mint a dietil-éter, dioxán vagy tetrehidrofurán. A reakciót célszerű metanol oldószerbe, bázisként nátrium-hidrogén-karbonáttal kivitelezni.
A reakció néhány óra alatt végbemegy. A kívánt végtermék az elegyből például a reakcióelegy bekoncentrálásával, a maradéknak diklór-metán - víz keverékben való megosztásával és az oldószerek vákuumban történő ledesztillálásával nyerhető ki.
Az előállítás elvégezhető szabad hidroxü-aminnal, például vizes oldatban is; ekkor a (Π) általános képletű vegyületek megfelelő oldószereiből hozható létre az egy vagy kétfázisú reakcióelegy. Ehhez a kivitelezési módhoz megfelelő oldószerek lehetnek például alkoholok, mint a metanol, etanol, izopropanol vagy ciklohexanol; alifás vagy aromás, adott esetben klórozott szénhidrogének, mint a hexán, ciklohexán, diklór-metán, toluol vagy diklór-etán; észterek, mint az etil-acetát; nitrilek, mint az acetonitril vagy ciklikus éterek, mint a dioxán vagy tetrahidrofurán.
Az (I) általános képletű vegyületek alkálifém-sóit a 3-hidroxiszármazékoknak nátrium- vagy kálium-hidroxiddal, illetve -alkoholáttal vízben vagy szerves oldószerben történő reagáltatásával állíthatjuk elő. Meg-21
HU 203 335 Β felelő oldószerek lehetnek a metanol, etanol, aceton vagy toluol. Más fémekkel (például mangán, réz, cink, vas, kalcium, magnézium vagy bárium) alkotott sókat a nátrium-sókból állíthatunk elő a szokásos módon; ugyanígy kaphatunk ammónium- vagy foszfóniumsókat ammónium-, foszfónium-, szulfónium- vagy szulfoxőnium-hidroxid segítségével.
A (Π) általános képletű vegyületek ismert módon [Tetrahedron Lett., 2491 (1975)] állíthatók elő például a (IV) általános képletű ciklohexán-1,3-dionszármazékokból, ahol
Y hidrogénatomot vagy metoxi-karbonilcsoportot jelent.
A (Π) általános képletű vegyületek egy (V) általános képletű enol-észteren keresztül is előállíthatók, amikor egy (IV) általános képletű vegyületet egy (VI) általános képletű savkloriddal egy bázis jelenlétében reagáltatunk, majd egy meghatározott imidazol- vagy piridinszármazékkal kapcsoljuk össze (JP-OS 79/063052). A (IV) általános képletű vegyülettől egy sor ismert lépésen keresztül juthatunk el a kivánt termékig.
A (ΙΠ) általános képletű hidroxil-aminok (ahol A egy helyettesített vagy helyettesítetlen 2-butenilén-hidat jelent) szintézise az [A] reakcióvázlat szerint történhet a (IV*) általános képletű anilinszáimazékok diazotálásával, majd a keletkezett diazóniumsó és egy (V’) általános képletű szubsztituált butadién összekapcsolásával. A keverékként keletkezett (Via) és (VIb) általános képletű vegyületeket egy (VH) általános képletű ciklikus hidroxi-imidszánnazékkal kapcsoljuk, majd az így keletkezett (Vili) általános képletű védett hidroxil-aminszármazékot 2-amino-etanollal hasítva alakítjuk a (IH) általános képletű szabad hidoxil-aminná.
Az (V’) általános képletben R*, Rb és Rc egymástól függetlenül hidrogénatom vagy 1-3 szénatomos alkilcsoport lehet Az [A] reakcióvázlatban Hal halogénatomot, előnyösen klóratomot jelent Ciklikus hidroxiimidként például az alábbi vegyületek jöhetnek számításba: N-hidroxi-szukcinimid, N-hidroxi-malein-imid, N-hidroxi-glutárimid, N-hidroxi-ftálimid, N-hidroxi1,2,3,6-tetrahidroftálimid, N-hidroxi-3,4,5,6-tetrahidroftáíimid vagy N-hidroxi-piridin-2,3-dikarbonsavimid.
A (Hl) általános képletű hidroxil-amin előállításához szükséges (Via) és (VIb) általános képletű halogénezett származékok keverékben történő előállításának eljárása ismert. A példaként bemutatott, aromás vagy heteroaromás amimből diazóniumsón át vezető reakciót az „Organic Reactions” 77,189 (1960) és 24, 225 (1976) kimerítően ismerteti.
A (Via) és (VIb) általános képletű izomerek ciklikus hidroxi-imiddel történő kapcsolása a (VIII) általános képletű ciklikus imid-éteihez vezet, majd a nitrogénatom védőcsoportjának lehasításával kapjuk meg a (III) általános képletű hidroxil-amint. A kapcsolási reakció egy savmegkötő anyag jelenlétében, alkalmas oldószerben végezhető el; a (VIH) általános képletű ciklikus hidroxi-imid gazdasági megfontolásokból előnyösen az N-hidroxi-ftálimid. Savmegkötő anyagként használhatjuk az alkálifém-hidrogén-karbonátokat, mint a kálium- vagy nátrium-hidrogén-karbonátot; tercier aminokat, mint a trimetil- vagy trietil-amint, vagy heterociklusos bázisokat, mint a piridint. Gazdasági okokból előnyös a kálium- vagy nátrium-karbonát használata. Oldószerként dipoláros szerves vegyületek, például dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid és/vagy tetrahidro-tiofén-l,l-dioxid használható.
Előnyös az alkilezést fázistranszfer-reakcióként elvégezni. Ebben az esetben az oldószer valamely vízzel nem elegyedő szerves vegyület, például egy szénhidrogén- vagy klórozott szénhidrogén-származék lehet. Fázistranszfer-katalizátorként kvatemer ammóniumvagy foszfóniumsót használhatunk.
A (VIII) általános képletű ciklikus imid-éter-alkanol-aminnal történő hasítása az EP-A 244 786 szabadalmi leírásban foglaltakkal analóg módon történhet.
A (IH) általános képletű hidroxil-amin akár szabad bázis, akár só alakjában kinyerhető; jól kristályosodó sót kapunk, ha a bázist oxálsawal közömbösítjük.
Tekintettel a találmány szerinti vegyületek biológiai aktivitására, az (I) általános képletben megjelölt csoportokra példaként említhetjük az alábbiakat:
R1 lehet alkilcsoport, mint metil-, etil-, propil-, 1-metil-etil-, butil-, 1-metil-propil-, 2-metil-propil-, 1,1- » dimetil-etil-, pentil-, 1-metil-butil-, 2-metil-butil-, 3-metil-butil-, 1,1-dimetil-propil-, 1,2-dimetil-propil-, 2,2-dimetil-propil-, 1-etil-propil-, hexil-, 1- metil-pentil-, 2-metil-pentil-, 3-metil-pentil-, 4metil-pentil-, 1,1-dimetil-butil-, 1,2-dimetil-butil-, 1,3-dimetil-butil-, 2,2-dimetil-butil-, 2,3-dimetil- butil-, 3,3-dimetil-butil-, 1-etil-butil-, 2-etil-butil-, 1,1,2-trimetil-propil-, 1,2,2-trimetil-propil-, 1-etil1- metil-propil- vagy l-etil-2-metil-propil-csoport, különösen etil- vagy propilcsoport.
A lehet alkilén- vagy alkeniléncsoport, mint butilén-,
2- butenilén- vagy 3-buteniléncsoport, amelyek helyettesítve lehetnek metil- vagy etilcsoporttal és/vagy fluor- vagy klóratommal, és amelyek mind cisz-, mind trasz-izomerek lehetnek; előnyös a but-2-eniléncsoport.
X lehet halogénatom, mint fluor-, klór-, bróm- vagy jódatom, különösen fluor- vagy klóratom; alkilcsoport, mint metil-, etil-, propil-, 1-metiletil-, butil-, 1-metil-propil-, 2-metil-propil- vagy 1,1-dimetil-etil-csoport, különösen metil- vagy 1,1 -dimetil-etil-csoport;
alkoxicsoport, mint metoxi-, etoxi-, propoxi-, 1metil-etoxi-, butoxi-, 1-metil-propoxi- vagy 1,1-dimetil-etoxi-csoport, különösen metoxi-, etoxi-, 1metil-etoxi vagy 1,1-dimetil-etoxi-csoport; alkil-tio-csoport, mint metil-tio-, etil-tio-, propiltio-, 1-metil-etil-tio-, butil-tio-, 1-metil-propil-tio-, vagy 1,1-dimetil-etil-tio-csoport, különösen metiltio- vagy etil-tio-csoport;
halogénezett alkilcsoport, mint fluor-metil-, difluor-metil-klör-difluor-metil-, trifluor-metil-, diklórfluor-metil-, triklór-metil-, 1-fluor-etil-, 2-fluoretil, 2,2-di-fluor-etil-, 2,2-2-trifluor-etil-, 2-klór3
HU 203 335 Β
2,2-difluor-etil-, 2,2-diklór-2-fluor-etil-, 2,2,2-triklór-etil-, vagy pentafluor-etil-csoport, különösen difluor-metil-, trifluor-metil-, 2,2,2-trifluor-etilvagy pentafluor-etil-csoport;
alkoxi-karbonil-csoport, mint metoxi-karbonil-, etoxi-karbonil-, propoxi-karbonil-, 1-metil-etoxikarbonil-, butoxi-karbonil- vagy 1,1-dimetil-etoxikarbonil-csoport, különösen metoxi-karbonil-csoport;
nitro- vagy cianocsoport;
Az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat éppúgy, mint az azokat hatóanyagként tartalmazó gyomirtó készítményeket elkészíthetjük közvetlenül használható oldatok, porozószerek és szuszpenziók formájában, de előállíthatunk magas hatóanyagtartalmú víz-, olaj- vagy egyéb oldószer-alapú szuszpenziókat, emulziókat, olajdiszperziókat, kenőcsöket, porozó és szóró készítményeket vagy granulátumokat is belőlük. Ezeket a készítményeket permetezéssel, ködképzéssel, porozással, szórással vagy öntözéssel alkalmazhatjuk. A készítmény formáját minden esetben a kívánt célnak megfelelően választjuk meg olyanra, hogy az az adott körülmények között a hatóanyag legfinomabb eloszlását biztosítsa.
Az (I) általános képletű ciklohexenon-származékok általában alkalmasak arra, hogy belőlük közvetlenül felhasználható készítményekként oldatokat, emulziókat, kenőcsöket vagy olajdiszperziókat állítsunk elő. Hordozóanyagként használhatók közepestől magasig terjedő forráspontú ásványolaj-frakciók, például a kerozin vagy gázolaj, továbbá kátrányolaj, növényi vagy állati olajok, alifás, ciklikus vagy aromás szénhidrogének (például toluol, xilol, paraffin, tetrahidro-naftalin, alkilezett naftalin vagy ezek származékai), továbbá metanol, etanol, propánok ciklohexanol, ciklohexanon, klór-benzol, izoforon vagy erősen poláros oldószerek, pl. Ν,Ν-dimetil-formamid, dimetil-szulfoxid, N-metilpirrolidon vagy víz.
Vizes alapú alkalmazási formák emulzió-koncentrátumokból, diszperziókból, kenőcsőkből, nedvesíthető porokból vagy vízben diszpeigálható granulátumokból állíthatók elő a szükséges mennyiségű víz hozzáadásával. Az emulziók, kenőcsök vagy olajdiszperziők előállításához a hatóanyagot először vagy egy olajban vagy egy oldószerben feloldjuk, majd nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerek segítségével vízben elhomogenizáljuk. Készíthetők azonban a hatóanyagokból és a nedvesítő-, tapadásfokozó-, diszpergáló- vagy emulgeálószerekből szükség esetén oldószert vagy olajat is tartalmazó olyan készítmények is, amelyek vízzel hígíthatók.
A készítményekben alkalmazható felületaktív anyagok aromás szulfonsavak (lignin-, fenol-, naftalinvagy dibutil-naftalin-szulfonsav) alkálifén-, alkáliföldfém- vagy ammóniumsói, valamint zsírsavak, alkil- és alkil-aril-szulfonátok, alkil-, lauril-éter- és zsíralkoholszulfonátok, a szulfonált hexa-, hepta- és okta-dekanolén sói, zsiralkohol-glikol-éterek, a szulfonált naftalin és származékainak formaldehiddel képezett kondenzátornál, a naftalinok és szulfonsavaik fenollal és formaldehiddel képezett kondenzátornál, polioxi-etilén-alkil-fenol-éter, etoxilált izooktil-, oktil- és nonilfenolok, alkilfenol- és tributil-fenil-poliglikol-éter, alkil-aril-poliéter-alkoholok, izotri-decil-alkohol, zsíralkohol-etilénoxid kondenzátumok, etoxilált ricinusolaj, polioxi-etilén-alkil-éterek vagy polioxi-propilén, laurilalkohol-poliglikol-éter-acetát, szorbit-észter, ligninszulfitlúg vagy metil-cellulóz lehetnek.
A porkészítmények, porozó- és szórószerek a hatóanyagok és egy vagy több szilárd hordozóanyag öszszeőrlésével állíthatók elő. Granulátumok (drazsírozott, átitatott vagy homogén formájúak) a hatóanyagoknak a szilárd hordozóanyaghoz kötésével állíthatók elő. A szilárd hordozók különböző ásványok, pl. kovasav, szilikagél, szilikátok, talkum, kaolin, mészkő, mész, kréta, agyag, lösz, dolomit, diatómaföld, kalcium- és magnézium-szulfát, magnézium-oxid, őrölt műanyagok, műtrágyák (például ammónium-szulfát, ammónium-foszfát, ammónium-nitrát, karbamid) és növényi eredetű anyagok (lisztek, fűrészpor, fakéregés dióhéjliszt, cellulózpor stb.), valamint bármilyen más szilárd anyag lehetnek.
A készítmények hatóanyagtartalma általában 0,195 tömeg%, előnyösen 0,5-90 tömeg% között lehet. A hatóanyagok tisztasága általában 90-100%, előnyösen 95-100% lehet (magmágneses rezonancia-mérés alapján).
A találmány szerinti (I) általános képletű vegyületekből előállítható készítmények az alábbiak:
1. példa:
a) 90 tömegrész 1.11. vegyületet 10 tőmegrész N-metil-alfa-pirralidonnal összekeverünk. A kapott oldat kis cseppekben való kijuttatásra alkalmas.
b) 20 tömegrész 2.3. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 80 tömegrész xilolból, 5 tömegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonátból, 10 tömegrész (A) diszpergálószerből és 5 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [az (a) diszpergálószer 8-10 mól etilén-oxid és 1 mól N-monoetanol-amin-oleát reakcióterméke, a (B) 40 mól etilén-oxidé és 1 mól ricinusolajé].
A készítményt 100 000 tömegrész vízben jól eloszlatva 0,02 tömeg % hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
c) 20 tömegrész 3.31. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 40 tömegrész ciklohexanonból, 30 tömegrész izobutanolból, 20 tömegrész (C) diszpeigálószerből és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll [a (C) diszpergálószer 7 mól etilén-oxid és 1 mól izooktil-fenol reakcióterméke]. A készítményt 100 000 tömegrész vízben jól eloszlatva 0,02 tőmeg% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
d) 20 tömegrész 3.46. vegyületet feloldunk egy keverékben, ami 25 tömegrész ciklohexanonból, 65 tömegrész kőolajszármazékból (fp. 210-280 ’C) és 10 tömegrész (B) diszpergálószerből áll. A készítményt 100 000 tömegrész vízben jól eloszlatva 0,02 tömeg% hatóanyagtartalmú vizes diszperziót kapunk.
e) 20 tömegrész 4.5. vegyületet 3 tőmegrész diizobutil-nafitalin-alfa-szulfonsav nátriumsóval, 17 tömeg-41
HU 203 335 Β rész lignin-szulfonsav nátriumsóval és 60 tőmegrész poralakú szüikagéllel kalapácsmalomban összeértünk. A készítményt 20 000 tömegrész vízzel összekeverve 0,1 tömeg% hatóanyagtartalmú permetlevet kapunk.
f) 3 tőmegrész 5.2. vegyületet 97 tömegrész finom kaolinnal alaposan összekeverünk. A kapott porozószer 3 tömeg% hatóanyagot tartalmaz.
g) 30 tömegrész 6.8. vegyületet alaposan összekeverünk egy hondozószerrel, amely 92 tömegrész poralakú szilikagélből és a felületére permetezett 8 tömegrész paraffinolajból áll. A kapott készítmény igen jő tapadóképességű.
h) 20 tömegrész 7.3. vegyületet 2 tőmegrész kalcium-dodecil-benzol-szulfonáttal, 8 tömegrész zsíralkohol-poliglikol-éterrel, 2 tömegrész fenolszulfonsavkarbamid-formaldehid kondenzátummal (nátriumsó alakjában) és 68 tömegrész paraffin jellegű kőolajszármazékkal alaposan elkeverünk. A kapott készítmény egy stabil olajos diszperzió.
A készítmények alkalmazása történhet a növények kikelése előtt (preemergens) vagy kikelése után (posztemergens alkalmazás). Ha a hatóanyag a kultúrnövényt is károsítja, úgy alkalmazhatjuk a szelektív kijuttatási eljárások valamelyikét, amelyek során a permetezőgépet úgy vezetjük, hogy a szer a lehető legkevésbé érje a kultúrnövényeket, de borítsa el az alattuk kikelt gyomnövényeket és a talaj felületét
Az alkalmazott hatóanyag-mennyiség függ az évszaktól, a célnövény fajától és fejlődési állapotától, de általában 0,01-3 kg/ha, előnyösen 0,05-1,0 kg/ha lehet
A találmány szerinti vegyületek széles gyomirtó hatásspektruma, a kultúrnövényekkel szemben mutatott szelektivitásuk és kedvezően kihasználható növekedésszabályozó hatásuk lehetővé teszik a kultúrnövények igen széles körében való alkalmazásukat. Pédaként említjük meg az alábbi kultúrnövényeket
Latin név Magyar név
Allium cepa vöröshagyma
Ananas comosus ananász
Arachis hypogaeá földimogyoró
Asparagus officinalis spárga
Avena sativa zab
Béta vulgáris spp.altissima cukorrépa
Béta vulgáris spp.rapa takarmányrépa
Béta vulgáris spp.esculenta vörösrépa
Brassica napus var. napus repce
Brassica napus var. napobrassica karórépa
Brassica napus var. rapa tarlórépa
Brassica rapa var. silvestris réparepce
Camellia sinensis teacserje
Carthamus tinctorius kerti pórsáfrány
Carya illinoinensis hikoridió
Citrus limon citrom
Citrus maxima grape-fruit
Citrus reticulata mandarin
Citrus sinensis narancs
Coffea arabica, Coffea
canephora, Coffea liberica kávécserje
Cucumis meló sárgadinye
Cucumis sativus uborka
Cynodon dactilon csillagpázsit
Daucus carota sárgarépa
Elaegis guineensis olajpálma
Fragaria vesca szamóca
Glycine max Gossypium hirsutum (Gossypium szójabab
arboreum, Gossypium herbaceum,
Gossypium vitifolium) gyapotcserje
Helianthus annuus napraforgó
Helianthus tuberosus csicsóka
Hevea brasiliensis kaucsukfa
Hordeum vulgare árpa
Humulus lupulus komló
Ipomoea batatas édesbuigonya
Juglans regia diófa
Lactuca sativa fejessaláta
Lens culinaris lencse
Linum usitatissimum len
Lycopersicon esculentum paradicsom
Malus spp. alma
Manihot esculenta manióka
Medicago sativa lucerna
Mentha piperita borsosmenta
Musa spp. banán
Nicotiana tabacum (N. rustica) dohány
Olea europea olajfa
Oryza sativa rizs
Panicum miliaceum köles
Phaseolus lunatus holdbab
Phaseolus mungo mungóbab
Phaseolus vulgáris bab
Pennisetum glaucum tollborzfű
Petroselium crispum spp. gyökér-
tuberosum petrezselyem
Picea abies lucfenyő
Abies alba jegenyefenyő
Pinus spp. fenyőfélék
Pisum sativum zöldborsó
Prunus avium cseresznye
Prunus domestica szilva
Prunus dulcis mandula
Prunus persica őszibarack
Pyrus communis birs
Ribes sylvestre ribiszke
Ribes tiva-crispa egres
Ricinus communis ricinus
Saccharum offícinarum cukornád
Secale cereale rozs
Sesamum indicum szezám
Solanum tuberosum burgonya
Sorghum bicolor seprőcirok
Sorghum dochna cukorcirok
Spinacia oleracea laboda
Theobroma cacao kakaócserje
Trifolium pratense vöröshere
Triticum aestivum búza
Triticum durum dúrumbúza
Vaccinium corymbosum termesztett áfonya
HU 203 335 Β
Vaccinium vitis-idaea vörös áfonya
Vicia faba lóbab
Vigna sinensis (V. unguiculata) tehénborsó
Vitis vinifera szőlő
Zea mays kukorica
A hatásspektrum szélesítése és szinergisztikus hatásfokozódás érhető el, ha az (I) általános képletű ciklohexanon-származékokat egymással vagy ismert gyomirtó szerekkel vagy növekedésszabályozó hatóanyagokkal együtt, keverék formájában alkalmazzuk. A keverékekben alkalmazható hatóanyagokra példaként említjük a diazinokat, a 4H-3,l-benzoxazin-származékokat, a benzo-tiadiazinont, a 2,6-dinitro-anilint, az N-fenil-karbonátokat, a karbamidot, a difenil-éterszármazékokat, a triazinon-, az uracil- vagy a benzofurán-származékokat, a kinolin-karbonsavakat, a ciklohexenon-származékokat vagy a heteroariloxi-propionsavakat, valamint a fentiek sóit, észtereit vagy amidjait éppúgy, mint bármely más szóba jöhető hatóanyagot.
További előnyös hatás érhető el, ha az (I) általános képletű ciklohexenon-származékokat vagy az azokat tartalmazó gyomirtó készítményeket más gyomirtó készítményekkel vagy más célú növényvédőszerekkel, így rovarirtó, gombaölő vagy baktérium elleni szerekkel együtt alkalmazzuk. Fontos a növények táplálkozási hiánybetegségeinek megszüntetését célzó ásványisó- és tápoldatokkal való keverhetőség is.
Az alábbiakban az (I) általános képletű vegyületek előállításának módját példán keresztül mutatjuk be. Az előállított vegyületek· fizikai jellemzőit a példát követő táblázatok tartalmazzák. A táblázatokban nem szereplő vegyületek a megadottakkal analóg módon állíthatók elő, és a közöttük fennálló szoros szerkezeti hasonlóság alapján elvárható, hogy biológiai hatásuk is hasonló lesz.
2. példa
A 3.2. vegyület előállítása
a) 93,1 g (1 mól) anilint oldunk 340 ml vízben és
225 ml konc. sósavat adunk hozzá. Az oldathoz 0 °C hőmérsékleten 100 ml vízben feloldott 59,1 g (1 mól) nátrium-nitritet adunk.
b) 840 ml aceton és 50 ml víz elegyébe -15 °C hőmérsékleten 67,6 g (1,25 mól) butadiént vezetünk, utána 15,5 g réz (ü)-kloridot és 22,5 g kalcium-kloridot adunk hozzá, végül az a) lépésben előállított diazóniumsó-oldatot is hozzáadagoljuk. A reakcióelegyet 25 ‘C-ra melegítjük és 6 órán át keverjük. A reakció lezajlása után az elegyet metil-terc-butil-éterrel extraháljuk, a szerves fázist egyesítjük, az oldószert vákuumban, 80 ’C hőmérsékleten ledesztilláljuk. A 4-fenill-klór-2-butén és a 4-fenil-3-klór-1-butén 78:22 arányú keverékét kapjuk; a közös kitermelés 55%.
c) 480 ml vízmentes N-metil-pirrolidonhoz 78,3 g (0,48 mól) N-hidroxi-ftálimidet és 44,2 g (0,32 mól) kálium-karbonátot adunk. A 40 ’C hőmérsékletű oldathoz hozzácsepegtetünk 88,8 g (0,54 mól), a b) lépésben előállított keveréket. Az elegyet 60 ’C-on 6 órán át kevequk, utána 2 liter jeges vízbe öntjük és szűrjük. Mosás és szárítás után a kapott (E)-N(4-fenil-2-buteniloxi)-ftálimid (op.-70-71 ’C) kitermelése 90%.
d) A c) lépésben előállított ftálimid-éter 55,5 grammját (0,19 mól) 190 ml etil-acetátban 11,6 g (0,19 mól) etanol-aminnal 5 órán át 60 ’C hőmérsékleten keverjük. A kivált N-(hidroxi-etil)-ftálimidet szűréssel eltávolítjuk és a szürlethez 30 ml etil-acetátban oldott 18,8 g oxálsavat adunk. A kapott vegyület az (E)-4fenil-2-buteniloxi-amin oxalátsója (op.-127-129 ’C); a kitermelés 95%.
e) 4,3 g (0,016 mól) 2-propionil-5-(3-tetrahidro-piranil)-ciklohexán-1,3-dion, 4,5 g (0,018 mól) d) lépésben előállított 4-fenil-2-buteniloxi-amin oxalátsó és 3,0 g nátrium-hidrogén-karbonát keverékét 100 ml metanolban 25 ’C-on 16 órán át keverjük. Az oldószert vákuumban ledesztilláljuk, a maradékot szilikagél oszlopon toluohetilacetát - 8:2 oldószereleggyel tisztítjuk. Az oldószer eltávolítása után 2,2 g gyantaszerű anyagként kapjuk meg a 2-[l-(4-fenil-2-buteniloxiimino)-propil]-5-(3-tetrahidro-tio-piranil)-ciklohex-2-én-l-on vegyületet; a kitermelés 34,3%.
Ha csak a táblázatokban mást nem állítunk, a felsorolt vegyületekben az alkenilcsoport E-térállású.
1. táblázat
Az (IA) általános képletű vegyületek fizikai jellemzői
Vegyület fizikai jellemzők
száma R A X n NMR* (δ ppm-ben)
1.1 propil but-2-enilén - 0 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
1.2 propil but-2-enilén 4-t-butil 1 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H); 1,3 (s, 9H)
1.3 propil but-2-enilén 4-trifluor-metil 1 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
1.4 propil but-2-enilén 4-fluor 1 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
1.5 propil but-2-enilén 4-klór 1 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
1.6 propil butilén - 0 1,0 (s); 4,0-4,2 (m); 7,1-7,4 (m)
1.7 etil but-2-enilén - 0 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
1.8 propil but-2-enilén 3-klór 1 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
1.9 propil but-3-enilén 4-klór 1 4,1 (t, 2H); 6,0-6,5 (m, 2H)
1.10 propil but-3-enilén 4-metil 1 2,3 (s, 3H); 4,1 (t, 2H); 6,0-6,5 (m, 2H)
HU 203 335 Β
Vegyület X n fizikai jellemzők NMR* (δ ppm-ben)
száma R A
1.11 propil but-3-enilén 4-fluor 1 4,1 (t, 2H); 6,0-6,5 (m, 2H)
1.12 propil but-3-enilén - 0 4,1 (t, 2H); 6,0-6,5 (m, 2H)
1.13 propil but-2-enilén 4-metoxi 1 3,8 (s, 3H); 4,4 (d, 2H); 5,5-6,0 (m, 2H)
1.14 propil but-2-enilén 4-metil 1 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
1.15 propil tetrametilén 4-klór 1 0,95 (t, 3H); 2,55 (q, 2H); 4,05 (m, 2H);
1.16 etil tetrametilén 3-metoxi 1 1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H);
1.17 propil tetrametilén 3-metoxi 1 0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H);
1.18 propil tetrametilén 4-trifluor-metil 1 0,95 (t, 3H); 2,55 (q, 2H); 4,05 (m, 2H);
1.19 propil tetrametilén 4-metoxi 1 0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H);
1.20 propil tetrametilén 4-metil 1 0,95 (t, 3H); 2,3 (s, 3H); 4,05 (m, 2H);
1.21 propil tetrametilén 3-trifluor-metil 1 0,95 (t, 3H); 2,55 (q, 2H); 4,05 (m, 2H
1.22 propil cisz-3-butén- 1,4-diil 4-klór- 1 0,95 (t, 3H); 2,55 (q, 2H); 4,15 (t, 2H); 6, 5 (d, IH).
*) karakterisztikus jelek
2. táblázat
Az (IC) általános képletű vegyületek fizikai jellemzői
Vegyület fizikai jellemzők
száma R* V W Op (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
2.1 etil 3-etil 4-fenil-but-2-enil 58-59
2.2 propil 3-etil 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H), 5,6-6,1 (m, 2H)
2.3 etil 3-izopropil 4-fenil-but-2-enil 57-58
2.4 etil 3-(l-metoxi-etil) 4-fenil-but-2-enil 4,4 (s, 3H), 5,6-6,1 (m, 2H)
3. táblázat Az (ID) általános képletű vegyületek fizikai jellemzői
Vegyület R2 W Op. (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
száma R
3.1 propil tetrahidro-tio-pírán-3-il 4-feniI-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,5-6,1 (m, 2H)
3.2 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-fenil-but-2-eniI 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
3.3 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.4 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-klór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.5 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-trifluor-metil-fenil)- -but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.6 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-t-butH-fenil)-but-2-eml 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H); 1,3 (s, 9H)
3.7 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.8 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-klór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.9 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-t-butil-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H); 1,3 (s, 9H)
3.10 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-[(4-trifluor-metil)-fenil]- -but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.11 metil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H); 2,4 (s, 3H)
3.12 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-fenil-but-2-enil 62-64
3.13 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m. 2H)
3.14 etil tetrahidro-pirán-4-Π 4-(4-klór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.15 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-t-butil-fenil)-but-2-enil 99-101
3.16 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-trifluor-metil-fenil)-but-2- enil 4,5 (d, 2H), 5,6-6,0 (m, 2H)
3.17 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
3.18 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.19 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-klór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.20 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-t-butil-fenil)-but-2-enil 84-86
HU 203 335 Β
Vegyület R2 W Op. (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
száma R
3.21 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-trifluor-n;etíl-fenil)-
-bút- 2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.22 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.23 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.24 etil tetrahidro-pirán-3 -il 4-(4-klór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.25 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-butíl-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H); 1,3 (s, 9H)
3.26 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-trifluor-metil-fenil)-
-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
3.27 propil tetrahidro-pirán-3 -il 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.28 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-fluor-fenil)-but-2-eniI 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.29 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-klór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.30 propil tetrahidro-pirán-3 -il 4-(4-butíl-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H); 1,3 (s, 9H)
3.31 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-trifluor-metil-fenil)-
-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.32 etil tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-(3-klór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.33 etil tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-(4-metíl-fenil)-but-2-enil 2,3 (s, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.34 etil tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 4,2 (t, 2H); 6,1-6,5 (m, 2H)
3.35 etil tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-(4-meül-fenil)-but-3-enil 2,3 (s, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,0-6,5 (m, 2H)
3.36 etil tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-(4-fluor-feniI)-but-3-enil 4,2 (t, 2H); 6,0-6,5 (m, 2H)
3.37 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-fenil-but-3-enil 4,2 (t, 2H); 6,1-6,6 (m, 2H)
3.38 propil tetrahidro-üo-pirán-3-il 4-fenil-but-3-enil 4,2 (t, 2H); 6,1-6,6 (m, 2H)
3.39 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(3-klór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.40 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-fenil-but-3-enil 4,2 (t, 2H); 6,1-6,6 (m, 2H)
3.41 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-fenil-but-3-enil 4,2 (t, 2H); 6,0-6,6 (m, 2H)
3.42 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-fenil-but-3-enil 4,2 (t, 2H); 6,1-6,6 (m, 2H)
3.43 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-fenil-but-3-enil 4,2 (t, 2H); 6,1-6,6 (m, 2H)
3.44 propil 3,4-dibróm-tetrahidro- 4-(4-trifluor-metil-fenil)- 3,5 (d, 2H); 7,55 (d, 2H)
-tío-pirán-3-il -but-2-enil
3.45 propil 3,4-dibróm-tetrahidro- 4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil 4,15 (t, 2H); 5,9-6,2 (m, IH); 6,4 (d, IH)
-pirán-3-il
3.46 propil 3,4-dibróm-tetrahidro-
-pirán-3-il 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 4,49 (d, 2H); 5,5-6,1 (m, 2H)
3.47 propil 3,4-dibróm-tetrahidro-
-pirán-3-il 4-(4-t-butil-fenil)-but-2-enil 4,49 (d, 2H); 5,55-6,1 (m, 2H)
3.48 propil 3,4-dibróm-tetrahidro-
-pirán-3-il 4-(4-metíl-fenil)-but-2-enil 4,49 (d, 2H); 5,55-6,1 (m, 2H)
3.49 propil 3,4-dibróm-tetrahidro- 4-(4-trifluor-metíl-fenil)-
-pirán-3-il but-2-enil 4,52 (s, 2H); 5,5-6,1 (m, 2H)
3.50 propil 3,4-dibróm-tetrahidro- 4-(3-kIór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,5-6,1 (m, 2H)
-pirán-3-il
3.51 propil 3,4-dibróm-tetrahidro- 4-(4-metil-fenil)-but-3-enil 4,18 (t, 2H); 6,0-6,2 (m, IH);
-pirán-3-il 6,45 (d, IH)
3.52 propil 4-metíl-ciklohex-3-enil 4-(4-trifluor-metíl-fenil)-
-but-2-enil 4,05 (m, 2H); 5,5-6,1 (m, 2H)
3.53 propil 4-metil-ciklohex-3-enil 4-(4-fluor-metíl)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,5-6,1 (m, 2H)
3.54 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-2-enil 3,8 (s, 3H); 4,4 (d, 2H); 5,5-6,0 (m, 2H)
3.55 etil tetrahidro-üo-pirán-3-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-2-enil 3,8 (s, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.56 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-2-enil 3,8 (s, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.57 etil te trahidro-pirán- 3 -il 4-(4-metoxi-fenil)-but-2-enil 3.8 (s, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.58 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-2-enil 3,8 (s, 3H); 4,4 (d, 2H); 5,5-6,0 (m, 2H)
3.59 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-2-enil 3,8 (s, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,5-6,0 (m, 2H)
3.60 etil tetrahidro-tío-pirán-3-il Z-4-fenil-but-2-enil 4,7 (d, 2H); 5,8-6,0 (m, 2H)
3.61 propil tetrahidro-tío-pirán-3-il Z-4-fenil-but-2-enil 4,7 (d, 2H); 5,8-6,0 (m, 2H)
3.62 propil tetrahidro-pirán-3-il Z-4-fenil-but-2-enil 4,7 (d, 2H); 5,8-6,0 (m, 2H)
3.63 propil tetrahidro-pirán-4-il Z-4-fenil-but-2-enil 4,7 (d, 2H); 5,8-6,0 (m, 2H)
3.64 etil tetrahidro-pirán-4-il Z-4-fenil-but-2-enil 4,7 (d, 2H); 5,8-6,0 (m, 2H)
3.65 propil tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-(4-metil-fenil)-but-2-enil 2,3 (s, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.66 propil tetrahidro-tío-pirán-3-iI 4-(3-kIór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.67 propil tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-(3,4-dikIór-fenil)-but-2-eniI 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.68 eül tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-(3,4-diklór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.69 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(3,4-diklór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
3.70 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(3,4-diklór-fenil)-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
HU 203 335 Β
Op. (’C) vagy
NMR* (δ ppm-ben)
Vegyület
száma R R2
3.71 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.72 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.73 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.74 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.75 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.76 propil tetrahidro-pirán-3-il
3.77 propil tetrahidro-pirán-4-il
3.78 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.79 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.80 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.81 etil tetrahidro-pirán-3-il
3.82 propil tetrahidro-pirán-3 -il
3.83 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.84 propil tetrahidro-pirán-3-il
3.85 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.86 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.87 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.88 propil tetrahidro-pirán-4-il
3.89 etil tetrahidro-pirán-3-il
3.90 propil tetrahidro-pirán-3-il
3.91 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.92 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.93 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.94 propil tetrahidro-pirán-4-il
3.95 etil tetrahidro-pirán-3-il
3.96 propil tetrahidro-pirán-3-il
3.97 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.98 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.99 etil tetrahÍdro-pirán-3-il
3.100 propil tetrahidro-pirán-3-il
3.101 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.102 propil tetrahidro-pirán-4-il
3.103 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.104 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.105 etil tetrahidro-pirán-3-il
3.106 propil tetrahidro-pirán-3-il
3.107 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.108 propil tetrahidro-pirán-4-il
3.109 propil tetrahidro-pirán-4-il
3.110 propil tetrahidro-pirán-4-il
3.111 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.112 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.113 propil tetrahidro-pirán-3-il
3.114 propil tetrahidro-pirán-3-il
3.115 etil tetrahidro-tío-pirán-3-il
3.116 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
3.117 etil tetrahidro-pirán-4-il
3.118 propil tetrahidro-pirán-4-il
3.119 etil tetrahidro-pirán-3 -il
3.120 propil tetrahidro-pirán-3 -il
4-(4-bróm-fenil)-but-3-enil
4-(4-bróm-fenil)-but-3-enil
4-(4-fluor-fenil)
4-(4-klór-fenil)-but-3-enil
4-(4-metil-fenil)-but-3-enil
4-(4-bróm-fenil)-but-3-enil
4-(4-bróm-fenil)-but-3-enil
4-(bróm-fenil)-but-3-enil
4-(4-metil-tio-fenil)-but-2-enil
4-(4-metil-tio-feniI)-but-2-enil
4-(4-metil-tio-fenil)-but-2-enil
4-(4-metil-tio-fenil)-but-2-enil
4-(4-metil-tio-fenil)-but-2-enil
4-(4-metil-tio-fenil)-but-2-enil
4-(3-trifluor-metil-fenil)-but-2-enil
4-(3-trifluor-metil-fenil)-but-2-enil
4-(3-trifluor-metil-fenil)-but-2-enil
4-(3-trifluor-metil-fenil)-but-2-enil
4-(3-trifluor-metil-fenil)-but-2-enil
4-(3-trifluor-metil-fenil)-but-2-enil
4-(3-metoxi-feniI)-but-3-enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-3-enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-3-enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-3-cnil
4-(3-metoxi-fenil)-but-3-enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-3-enil
4-(3-klór-fenil)-but-3-enil
4-(3-klór-fenil)-but-3-enil
4-(3-klÓr-fenil)-but-3-enil
4-(3-klór-fenil)-but-3-enil
4-(3-kl6r-fenil)-but-3-enil
4-(3 -klór-fenil)-but-3-enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-2-enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-2- enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-2-enil
4-(3-metoxi-femI)-but-2-enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-2-enil
4-(3-metoxi-fenil)-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-but-3-enil
4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil
4-(4-klór-fenil)-but-3-enil
4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil
4-(4-klór-fenil)-but-3-enil
4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil
4-(3,4-diklór-fenil)-but-3-enil
4-(3,4-diklór-fenil)-but-3- enil
4-(3,4-diklór-fenil)-but-3-enil
4-(3,4-dikIór-fenil)-but-3-enil
4-(3,4-dikl6r-fenil)-but-3-enil
4-(3,4-diklór-fenil)-but-3-enil
4.2 (t. 2H)
4.2 (t, 2H) 4,6 (ζ 2H)
4.2 (ζ 2H) 4,2 (t, 2H) 4,2 (t, 2H) 4,2 (t, 2H) 4,2 (ζ 2H)
6,2 (dt, IH); 6,4 (d, IH)
6,2 (dt, IH); 6,4 (d, IH) 6,l*(dt, IH); 6,6 (d, IH)
6.1- 6,5 (2m. 2H)
6.1- 6,2 (m, 2H); 6,6 (d, IH) 6,0-6,4 (2m, 2H)
6,0-6,5 (2m, 2H)
6,0-6,5 (2m, 2H)
1,15 (t, 3H); 2,45 (s, 3H) 0,95 (t. 3H); 2,45 (s. 3H)
1,15 (t, 3H); 2,45 (s, 3H) 0,95 (t, 3H); 2,45 (s, 3H)
1,15 (t, 3H); 2,45 (s, 3H) 0,95 (t, 3H); 2,45 (s, 3H)
5,6-6,0 (2m, 2H) 5,6-6,0 (2m. 2H) 5,6-6,0 (2m, 2H) 5,6-6,0 (2m, 2H) 5,6-6,0 (2m, 2H) 5,6-6,0 (2m, 2H)
0,95 (t, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (2m, 2H)
1,15 (t, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (2m, 2H)
1,15 (t, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (2m, 2H) 0,95 (t, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (2m, 2H)
1,15 (t, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (2m, 2H)
0,95 (t, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (2m, 2H)
1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,15 (t, 2H);
6,45 (d, IH)
0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,15 (t, 2H);
6,45 (d, IH)
1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,15 (t, 2H);
6,45 (d, IH)
0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,15 (t, 2H);
6,45 (d, IH)
1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,15 (t, 2H);
6,45 (d, IH)
0,95 (ζ 3H); 3,8 (s, 3H); 4,15 (t, 2H);
6,45 (d, IH)
1,15 (t, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,4 (d, IH)
0,95 (t, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,4 (d, IH)
1,15 (ζ 3H); 4,15 (t, 2H); 6,4 (d, IH)
0,95 (t, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,4 (d, IH)
1,15 (t, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,4 (d, IH)
0,95 (ζ 3H); 4,15 (t, 2H); 6,4 (d, IH)
1,14 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 5,6-6,1 (m, 2H) 0,98 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 5,6-6,1 (m, 2H)
1.14 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 5,55-6,05 (m, 2H) 0,98 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 5,6-6,05 (m, 2H)
1.15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 5,6-6,05 (m, 2H) 0,98 (ζ 3H); 3,8 (s, 3H); 5,6-6,05 (m, 2H)
4.15 (t, 2H); 6,0-6,5 (2m, 2H)
4,15 (t, 2H); 6,0-6,5 (2m, 2H)
4,15 (t, 2H); 6,0-6,5 (2m, 2H)
72-73
4,15 (t, 2H); 6,0-6,5 (2m, 2H)
4,15 (t, 2H); 6,0-6,5 (2m, 2H)
4,2 (t, 2H); 6,1-6,45 (m, 2H)
4,2 (t, 2H); 6,1-6,45 (m, 2H)
4,2 (t, 2H); 6,1-6,45 (m, 2H)
4,2 (t, 2H); 6,1-6,45 (m, 2H)
4,2 (ζ 2H); 6,1-6,45 (m. 2H)
4,2 (t, 2H); 6,1-6,45 (m, 2H)
HU 203 335 Β
Vegyület R2 W Op. (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
száma R
3.121 metil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil 69-70
3.122 metil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 97-98
3.123 metil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 72-74
3.124 metil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-klór-fenil)-but-2-enil 2,35 (s, 3H); 4,5 (d, 2H); 5,75-6,05 (2m, 2H)
3.125 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-3-enil 4,15 (t. 2H); 6,05 (dt, ÍH); 6,4 (d, ÍH)
3.126 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-3-enil 4,15 (ζ 2H); 6,05 (dt, ÍH); 6,4 (d, ÍH)
3.127 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-3-enil 4,15 (t, 2H); 6,05 (dt, ÍH); 6,4 (d, ÍH)
3.128 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-3-enil 4,15 (t, 2H); 6,05 (dt, ÍH); 6,4 (d, ÍH)
3.129 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-3-enil 4,15 (t, 2H); 6,05 (dt, ÍH); 6,45 (d, ÍH)
3.130 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-metoxi-fenil)-but-3-enil 4,15 (t, 2H); 6,05 (dt, ÍH); 6,45 (d, ÍH)
3.131 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(3-trifluor-metil-fenil)- -but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,5 (d, ÍH)
3.132 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(3-trifluor-metil-fenil)- -but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (ζ 2H); 6,5 (d, ÍH)
3.133 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(3-trifIuor-metil-fenil)- -but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,5 (d, ÍH)
3.134 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(3-trifluor-metil-fenil)- -but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,5 (d, ÍH)
3.135 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(3-trifluor-metil-fenil)- -but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,5 (d, ÍH)
3.136 propil tetrahidro-pirán-4-iI 4-(3-trifluor-metil-fenil)- -but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,5 (d, ÍH)
3.137 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-metil-tio-fenil)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 2,45 (s, 3H); 6,4 (d, ÍH)
3.138 propil tetrahidrotioprán-3-il 4-(4-metil-tio-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 2,45 (s, 3H); 6,4 (d, ÍH)
3.139 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-metil-tio-feniI)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 2,47 (s, 3H); 6,4 (d, ÍH)
3.140 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-metil-tio-fenil)-but-3-enil 2,45 (s, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,2 (m, ÍH); 6,4 (d, ÍH)
3.141 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-metil-tio-fenil)-but-3-enil 2,45 (s, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,2 (m, ÍH); 6,4 (d, ÍH)
3.142 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-metil-tio-feniI)-but-3-enil 2,45 (s, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,2 (m, ÍH); 6,4 (d, ÍH)
3.143 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-metoxi-karbonil-fenil) -but-2-enil 1,15 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 3,9 (s, 3H); 4,5 (d, 2H)
3.144 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-metoxi-karbonil-fenil)- -but-2-enil 0,95 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 3,9 (s, 3H); 4,5 (d, 2H)
3.145 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-metoxi-karbonil-feniI)- -but-2-enil 1,15 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 3.9 (s, 3H); 4,5 (d, 2H)
3.146 propil tetrahidro-pirán-3-iI 4-(4-metoxi-karbonil-fenil)- -but-2-enil 0,95 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 3,9 (s, 3H); 4,5 (d, 2H)
3.147 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-metoxi-karbonil-fenil)- -but-2-enil 1,15 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 3,9 (s, 3H); 4,5 (d, 2H)
3.148 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-metoxi-karbonil-fenil)- -but-2-enil 0,95 (ζ 3H); 3,5 (d, 2H); 3,9 (s, 3H); 4,5 (d, 2H)
3.149 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(3-nitro-fenil)-but-2-enil 1,15 (t, 3H); 3,55 (d, 2H); 4,55 (d, 2H)
3.150 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(3-nitro-fenil)-but-2-enil 0,95 (t, 3H); 3,55 (d, 2H); 4,55 (d, 2H)
3.151 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(3-nitro-fenil)-but-2-enil 1,15 (t, 3H); 3,55 (d, 2H); 4,55 (d, 2H)
3.152 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(3-nitro-fenil)-but-2-enil 0,95 (t, 3H); 3,55 (d, 2H); 4,55 (d. 2H)
3.153 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(3-nitro-fenil)-but-2-enil 1,15 (t, 3H); 3,55 (d, 2H); 4,55 (d, 2H)
3.154 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(3-nitro-fenil)-but-2-enil 0,95 (t, 3H); 3,55 (d, 2H); 4,55 (d, 2H)
3.155 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(3-fluor-fenil)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,45 (d, ÍH); 6,9 (m, ÍH)
3.156 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(3-fluor-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,45 (d, ÍH); 6,9 (m, ÍH)
3.157 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(3-fluor-fenil)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,45 (d, ÍH); 6,9 (m, ÍH)
3.158 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(3-fluor-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,45 (d, ÍH); 6,9 (m, ÍH)
3.159 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(3-fluor-fenil)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4.2 (t, 2H); 6,45 (d. ÍH); 6,9 (m. ÍH)
3.160 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(3-fluor-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,45 (d, ÍH);
6,9 (m, ÍH)
-101
HU 203 335 Β
Op. (’C) vagy
NMR* (δ ppm-ben)
Vegyület száma R1 R2
3.161 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(2,4-dÍkl6r-fenil)-but-2-enil 1.15 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 4,5 (d, 2H)
3.162 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(2,4-dikl$r-fenil)-but-2-enil 0,95 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 4.5 (d, 2H)
3.163 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(2,4-dikl6r-fenil)-but-2-enil 1.15 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 4,5 (d, 2H)
3.164 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(2,4-diklór-fenil)-but-2-enil 0,95 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 4,5 (d, 2H)
3.165 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(2,4-dikl6r-fenil)-but-2-enil 1,15 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 4,5 (d, 2H)
3.166 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(2,4-dikl6r-fenil)-biit-2-enil 0,95 (t, 3H); 3,5 (d, 2H); 4,5 (d, 2H)
3.167 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(2,6-diklór-fenil)-but-2-enil 1,15 (t, 3H); 7,1 (t, ÍH) 3,7 (d, 2H); 4,45 (d. 2H);
3.168 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(2,6-diklór-fenil)-but-2-enil 0,95 (t, 3H); 7.1 (t, IH) 3,7 (d, 2H); 4,45 (d, 2H);
3.169 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(2,6-diklőr-fenil)-but-2-enil 1,15 (t, 3H); 7,1 (t, IH) 3,7 (d, 2H); 4,45 (d, 2H);
3.170 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(2,6-dikl6r-fenil)-but-2-enil 0,95 (t, 3H); 7,1 (t, IH) 3,7 (d, 2H); 4,45 (d, 2H);
3.171 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(2,6-dikl6r-fenil)-but-2-enil 1,15 (t, 3H); 7,1 (t, IH) 3,7 (d, 2H); 4,45 (d, 2H);
3.172 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(2,6-diklór-fenil)-but-2-enil 0,95 (t, 3H); 7.1 (t, IH) 3,7 (d, 2H); 4,45 (d, 2H);
3.173 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il cisz-4-(4-fluor-feml)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 6,55 (d, IH) 4,1 (t, 2H); 5,7 (m, IH);
3.174 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il cisz-4-(4-fluor-fenil)-but-3 -enil 0,95 (t. 3H); 6,55 (d, IH) 4,1 (t, 2H); 5,7 (m, IH);
3.175 etil tetrahidro-pirán-3-il cisz-4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 6,55 (d, IH) 4,1 (t, 2H); 5,7 (m, IH);
3.176 propil tetrahidro-pirán-3-il cisz-4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 6,55 (d. IH) 4,1 (t, 2H); 5,7 (m, IH);
3.177 etil tetrahidro-pirán-4-il cisz-4-(4-fluor-fenil)-but-3 -enil 1,15 (t, 3H); 6,55 (d, IH) 4,1 (t, 2H); 5,7 (m, IH);
3.178 propil tetrahidro-pirán-4-il cisz-4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 6,55 (d, IH) 4,1 (t, 2H); 5,7 (m, IH);
3.179 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il cisz-4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,5 (d, IH)
3.180 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il cisz-4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,5 (d, IH)
3.181 etil tetrahidro-pirán-4-il cisz-4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 6,5 (d, IH) 3,35 (t, 2H); 4,15 (t, 2H);
3.182 propil tetrahidro-pirán-4-il cisz-4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 6,5 (d, IH) 3,35 (t, 2H); 4,15 (t, 2H);
3.183 etil tetrahidro-pirán-3-il cisz-4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,5 (d, IH)
3.184 propil tetrahidro-pirán-3 -il cisz-4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,15 (t, 2H); 6,5 (d, IH)
*) karakterisztikus jelek
4. táblázat
Néhány (ED) általános képletú vegyület fizikai jellemzői
Vegyület R2 W Op. (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
száma R
4.1 etil fenil 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
4.2 propil fenil 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
4.3 etil 4-trifluor-metil-fenil 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
4.4 propil 4-trifluor-metil-fenil 4-fenil-but-2-enil 56-57
4.5 etil 4-etil-fenil 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
4.6 etil 4-N-benzoil-amino-fenil 4-fenil-but-2-enil 103-105
4.7 propil 4-etoxi-fenil 4-fenil-but-2-enil 4,6 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
4.8 propil 3-fluor-4-(N-benzoil- -amino)-fenil 4-fenil-but-2-enil 87-90
4.9 etil 4-piridil 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,2 (m, 2H)
4.10 propil 3-piridil 4-fenil-but-2-enil 4,6 (d, 2H); 5,6-6,2 (m, 2H)
4.11 etil 4-(propinil-3-oxi)-fenil 4-fenil-but-2-enil 4,6 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
4.12 propil 4-etil-fenil 4-fenil-but-2-enil 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
-111
HU 203 335 Β
Vegyület R2 W Op. (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
száma Rl
4.13 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-fenil-but-2-enil ' 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,35 (d, 2H); 5,8-6,1 (2m, 2H)
4.14 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,2 (t, 2H); 6,1 (dt, 1H); 6,45 (d, 1H)
4.15 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,2 (t, 2H); 6,1 (dt, 1H); 6,45 (d, 1H)
4.16 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,5 (d, 2H); 5,8-6,1 (2m, 2H)
4.17 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(4-klőr-fenil)-but-2-enil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,5 (d, 2H); 5,8-6,0 (2m, 2H)
4.18 etil 2,4,6-trimetil-fenil cisz-4-(4-klór-feniI)- 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,15 (t, 2H);
-but-3-enil 6,5 (d, 1H)
4.19 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(3-metoxi-fenil)-butil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
4.20 propil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(3-metoxi-fenil)-butil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
4.21 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(4-trifluor-metil-fenil)- -butil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,05 (m, 2H)
4.22 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(4-metoxi-fenil)-butil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
4.23 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(4-metil-fenil)-butil 2,25 (s, 3H); 2,3 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,05 (m, 2H)
4.24 etil 2,4,6-trimetil-fenil 4-(3-trifluor-metil-fenil)-
-butil 2,25 (s, 3H); 2,35 (s, 6H); 4,1 (m, 2H)
*) karakterisztikus jelek
5. táblázat Az (IE) általános képletű vegyületek fizikai jellemzői
Vegyület R2 Xn Op· (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
szám: i R
5.1 etil tetrahidro-pirán-3-il H 1,12 (t); 7,1-7,4 (m)
5.2 propil tetrahidro-pirán-4-il H 0,99 (t); 7,1-7,4 (m)
5.3 metil tetrahidro-tio-pirán-3-il H 2,31 (s); 3,9-4,1 (m); 7,1-7,35 (m)
5.4 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il H 1,1 (t); 3,9-4,1 (m); 7,1-7,4 (m)
5.5 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il H 0,95 (t); 3,9-4,1 (m); 7,1-7,4 (m)
5.6 propil 4-metil-ciklohex-3-enil H 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
5.7 metil tetrahidro-pirán-3-il H
5.8 propil tetrahidro-pirán-3-il H
5.9 metil tetrahidro-pirán-4-il H
5.10 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-t-butil
5.11 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-t-butil
5.12 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-t-butil
5.13 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-t-butil
5.14 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-t-butil
5.15 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-t-butil
5.16 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-CF3
5.17 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-CF3
5.18 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-CF3
5.19 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-CF3
5.20 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-CF3
5.21 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-CF3
5.22 etil tetrahidro-pirán-4-il H
5.23 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-fluor 2,9 (br, 2H); 4,1 (br, 2H)
-121
HU 203 335 Β
Vegyület R2 Xn Op. (’C) vagy NMR* (5 ppm-ben)
szám R
5.24 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-fluor 2,9 (t, 2H); 4,05 (bf, 2H)
5.25 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-fluor 2,9 (t, 2H); 4,05 (br, 2H)
5.26 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-fluor 2,9 (t, 2H); 4,05 (br, 2H)
5.27 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-fluor 4,05 (br, 2H)
5.28 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-fluor 4,05 (br, 2H)
5.29 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-klór 2,9 (t, 2H); 4,05 (br, 2H)
5.30 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-klór 2,9 (t, 2H); 4,05 (br, 2H)
5.31 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-klór 2,9 (t, 2H); 4,05 (br, 2H)
5.32 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-klór 2,9 (br, 2H); 4,05 (br, 2H) ·
5.33 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-klór 4,05 (br, 2H)
5.34 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-klór 4,05 (br, 2H)
5.35 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 3-fluor 1,15 (t, 3H); 2,9 (q, 2H); 4,05 (m, 2H)
5.36 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 3-fluor 0,95 (t, 3H); 2,9 (q, 2H); 4,05 (m, 2H)
5.37 etil tetrahidro-pirán-3-il 3-fluor 1,15 (t, 3H); 2,9 (m, 2H); 4,05 (m, 2H)
5.38 propil tetrahidro-pirán-3-il 3-fluor 0,95 (t, 3H); 2,9 (m, 2H); 4,05 (m, 2H)
5.39 etil tetrahidro-pirán-4-il 3-fluor 1,15 (t, 3H); 2,9 (q, 2H); 4,05 (m, 4H)
5.40 propil tetrahidro-pirán-4-il 3-fluor 0,95 (t, 3H); 2,9 (m, 2H); 4,05 (m, 4H)
5.41 etil tetrahidro-tio-pirán-3-ίΙ 3-klór 1,15 (t, 3H); 2,9 (q, 2H); 4,05 (m, 2H)
5.42 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 3-klór 0,95 (t, 3H); 2,9 (q, 2H); 4,05 (m, 2H)
5.43 etil tetrahidro-pirán-3-il 3-klór 1,15 (t, 3H); 2,9 (q, 2H); 4,05 (m, 2H)
5.44 propil tetrahidro-pirán-3-il 3-klór 0,95 (t, 3H); 2,9 (q, 2H); 4,05 (m, 2H)
5.45 etil tetrahidro-pirán-4-il 3-klór 1,15 (t, 3H); 2,9 (q, 2H); 4,05 (m, 4H)
5.46 propil tetrahidro-pirán-4-il 3-klór 0,95 (t, 3H); 2,9 (m, 2H); 4,05 (m, 4H)
5.47 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 3-metoxi 1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.48 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 3-metoxi 0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.49 etil tetrahidro-pirán-3-il 3-metoxi 1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.50 propil tetrahidro-pirán-3-il 3-metoxi 0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.51 etil tetrahidro-pirán-4-il 3-metoxi 1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.52 propil tetrahidro-pirán-4-il 3-metoxi 0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.53 propil 3,4-dibróm-tetrahidro-pirán-3-il 3-metoxi 0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,65 (m, IH)
5.54 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-metoxi 1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.55 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-metoxi 0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.56 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-metoxi 1,15 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (tn, 4H)
5.57 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-metoxi 0,95 (t, 3H); 3,8 (s, 3H); 4,05 (m, 4H)
5.58 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-metil 1,15 (t, 3H); 2,3 (s, 3H); 4,05 (na, 2H)
5.59 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-metil 0,95 (t, 3H); 2,3 (s, 3H); 4,05 (na, 2H)
5.60 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-metil 1,15 (t, 3H); 2,3 (s, 3H); 4,05 (na, 4H)
5.61 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-metil 0,95 (t, 3H); 2,3 (s, 3H); 4,05 (m, 4H)
5.62 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 3-trifluor-metil 1,15 (t, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.63 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 3-trifluor-metil 0,95 (t, 3H); 4,05 (m, 2H)
5.64 etil tetrahidro-pirán-4-il 3-trifluor-metil 1,15 (t, 3H); 3,35 (t, 2H); 4,05 (m, 4H)
5.65 propil tetrahidro-pirán-4-il 3-trifluor-metil 0,95 (t, 3H); 3,35 (t, 2H); 4,05 (m, 4H)
*) karakterisztikus jelek
6. táblázat
Újabb (ID) általános képletű vegyületek fizikai tulajdonságai
Vegyület Op. (’C) vagy
száma Rl R2 W NMR* (δ ppm-ben)
6.1 etil 3,4-dihidroxi-ciklohexil 4-(4-klór-fenil)-but-2-enil 4,4-4,6 (m, 2H); 5,5-6,0 (m, 2H)
6.2 etil 2-etil-tio-2-metil-propil 4-(4-fluor-fenil)-but-2-enil 1,3 (s, 6H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,0 (m, 2H)
6.3 etil 2-etil-tio-2-metil-propil 4-fenil-but-2-enil 1,3 (s, 6H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
6.4 etil 2-etil-tio-2-metil-propil 4-fenil-but-3-enil 1.3 (s, 6H); 4,2 (t, 2H); 6,2 (dt, IH); 6.4 (dt, IH)
-131
HU 203 335 Β
Vegyüle száma t R1 R2 W Op. (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
6.5 etil 2-etil-tio-2-metil-propil 4-(4-fluor-fenil)-but-3-enil 1.3 (s, 6H); 4,2 (t, 2H); 6,1 (dt, IH); 6.4 (dt, IH)
6.6 etil 2-etil-tio-2-metil-propil 4-(4-klór-fenil)-but-3-enil 1,3 (s, 6H); 4,2 (t, 2H); 6,2 (dt, IH); 6,5 (dt, IH)
6.7 etil 2,6,6-trimetil-ciklohex- -1-enil 4-fenil-but-2-enil 1,0 (s, 6H); 4,5 (d, 2H); 5,8-6,2 (m, 2H)
6.8 propil 2,6,6-trimetil-ciklohex- -1-enil 4-fenil-but-2-enil 1,0 (s, 6H); 4,5 (d, 2H); 5,6-6,1 (m, 2H)
7. táblázat
Néhány újabb (ID) általános képletű vegyület fizikai jellemzői
Vegyület Op. (°C) vagy száma R1 R2 W NMR* (δ ppm-ben)
7.1 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
7.2 eül tetrahidro-tio-pirán-3-il
7.3 propil tetrahidro-pirán-3-il
7.4 propil tetrahidro-pirán-4-il
7.5 etil tetrahidro-pirán-4-il
7.6 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
**) etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
7.7 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
7.8 etil tetrahidro-pirán-3-il
**) etil tetrahidro-pirán-3-il
7.9 propil tetrahidro-pirán-3 -il
*») propil tetrahidro-pirán-3-il
7.10 etil tetrahidro-pirán-4-il
**) etil tetrahidro-pirán-4-il
7.11 propil tetrahidro-pirán-4-11
**) propil tetrahidro-pirán-4-il
7.12 etil tetrahidro-tio-pirán-3 -il
**) etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
7.13 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
**) propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
7.14 etil tetrahidro-pirán-3 -il
**) etil tetrahidro-pirán-3-il
7.15 propil tetrahidro-pirán-3-il
**) propil tetrahidro-pirán-3-il
7.16 etil tetrahidro-pirán-4-il
**) etil tetrahidro-pirán-4-il
7.17 propil tetrahidro-pirán-4-il
*♦) · propil tetrahidro-pirán-4-il
7.18 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
**) etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
7.19 propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
**) propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
7.20 etil tetrahidro-pirán-3 -il
**) etil tetrahidro-pirán-3 -il
7.21 propil tetrahidro-pirán-3 -il
**) propil tetrahidro-pirán-3 -il
7.22 etil tetrahidro-pirán-4-il
**) etil tetrahidro-pirán-4-il
7.23 propil tetrahidro-pirán-4-il
**) propil tetrahidro-pirán-4-il
7.24 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il
**) etil tetrahidro-tio-pirán- 3 -il
7.25 propil tetrahidro-tio-pÍrán-3-il
**) propil tetrahidro-tio-pirán-3-il
4-(4-fluor-fenil)-pent-3-enil
4-(4-fluor-fenil)-pent-3-enil
4-(4-fluor-fenil)-pent-3-enil
4-(4-fluor-fenil)-pent-3-enil
4-(4-fluor-fenil)-pent-3-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-metil-biit-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-metil-but-2-eniI
4-(4-fluor-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-klőr-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-klór-feniI)-2-metil-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-2-metll-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-3-metil-but-2-enil
4-(4-klór-fenil)-2-metil-but-2-enil
4-(4-klőr-feniI)-3-metil-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-kl6r-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenii)-2-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-klór-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-2-klőr-but-2-enil
4-(4-fluor-fenil)-3-klór-but-2-enil
4-fenil-2-klór-but-2-enil
4-fenil-3-klór-but-2-enil
4-fenil-2-klór-but-2-enil
4-fenil-3-kIór-but-2-enil
2,0 (s, 3H); 4,1 (t, 2H); 5,7 (t, IH) 2,0 (s, 3H); 4,1 (t, 2H); 5,7 (t, IH) 2,0 (s, 3H); 4,1 (t, 2H); 5,7 (t, IH) 2,0 (s, 3H); 4,1 (t, 2H); 5,7 (t, IH) 2,0 (s, 3H); 4,1 (t, 2H); 5,7 (t, IH) 1,6+1,75 (s, 3H); 5,5+5,65 (t, IH)
1,6+1,75 (s, 3H); 5,5+5,65 (t, IH)
1,6+1,75 (s, 3H); 5,5+5,65 (t, IH)
1,6+1,75 (s, 3H); 55+5,65 (t, IH)
1,6+1,75 (s, 3H); 55+5,65 (t, IH)
1,6+1,75 (s, 3H); 55+5,65 (t, IH)
1,65+1,8 (s, 3H); 5,45+5,65 (t, IH)
1,65+1,8 (s, 3H); 5,45+5,65 (t, IH)
1,65+1,8 (s, 3H); 5,45+5,65 (t, IH)
1,65+1,8 (s, 3H); 5,45+5,65 (t, IH)
1,65+1,8 (s, 3H); 5,45+5,65 (t, IH)
1,65+1,8 (s, 3H); 5,45+5,65 (t, IH)
4,6 (s)+4,7 (d, 2H); 5,75+6,0 (t, IH)
4,6 (s)+4,7 (d, 2H); 5,75+6,0 (t, IH)
4,6 (s)+4,72 (d, 2H); 5,75+6,0 (t, IH)
4,6 (s)+4,72 (d, 2H); 5,75+6,0 (t, IH)
4,6 (s)+4;72 (d, 2H); 5,75+6,0 (t, IH)
4,6 (s)+4,72 (d, 2H); 5,75+6,0 (t, IH)
4,6 (s)+4,7 (d, 2H); 5,75+6,05 (t, IH)
4,6 (s)+4,7 (d, 2H); 5,75+6,05 (t, IH)
-141
HU 203 335 Β
Vegyület R2 W Op. (’C) vagy NMR* (δ ppm-ben)
száma R‘
7.26 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-fenil-2-klór-but-2-enil 4,6 (s)+4,7 (d, 2H); 5,75+6,05 (t, ÍH)
»*) propil tetrahidro-pirán-4-il 4-fenil-3-klór-but-2-enil
7.27 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-klór-4-fenil-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,2 (t, ÍH)
7.28 propil tetrahidro-tío-pirán-3-il 4-klór-4-fenil-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,2 (t, ÍH)
7.29 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-klór-4-fenil-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,15 (t, ÍH)
7.30 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-klór-4-fenil-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,2 (t, ÍH)
7.31 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-klór-4-fenil-but-3-enil 1,15 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,2 (t, ÍH)
7.32 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-klór-4-fenil-but-3-enil 0,95 (t, 3H); 4,2 (t, 2H); 6,2 (t, ÍH)
7.33 etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-ciano-fenil)-2-metil-but-2-enil 3,4 (s)+3,5 (d, 2H); 5,5+5,65 (t, ÍH)
«») etil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-ciano-fenil-)-3-metil-but-2-enil
7.34 propil tetrahidro-tio-plrán-3-il 4-(4-ciano-fenil)-2-metil-but-2-enil 3,4 (s)+3,5 (d, 2H); 5,5+5,65 (t, ÍH)
**) propil tetrahidro-tio-pirán-3-il 4-(4-ciano-fenil)-3-metil-but-2-enil
7.35 etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-ciano-fenil)-3-metil-but-2-enil 3,4 (s)+3,5 (d, 2H); 5,5+5,65 (t, ÍH)
*♦) etil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-ciano-fenil)-3-metil-but-2-enil
7.36 propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-ciano-fenil)-2-metil-but-2-enil 3,4 (s)+3,5 (d, 2H); 5,5+5,65 (t, ÍH)
**) propil tetrahidro-pirán-3-il 4-(4-ciano-fenil)-3-metil-but-2-enil
7.37 etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-ciano-fenil)-2-metil-but-2-enil 3,4 (s)+3,5 (d, 2H); 5,5+5,65 (t, ÍH)
**) etil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-ciano-fenil)-3-metil-but-2-enil
7.38 propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-ciano-fenil)-2-metil-but-2-eml 3,45 (s)+4,6 (d, 2H); 5,5+5,65 (t. ÍH)
♦*) propil tetrahidro-pirán-4-il 4-(4-ciano-fenil)-3-metil-but-2-enil
*) karakterisztikus jelek **) izomerelegy 25
3. példa
Alkalmazási kísérletek
Az (I) általános képletű ciklohexenon-származékok növényekre gyakorolt hatását üvegházi kísérletekben vizsgáljuk.
A növényeket 300 ml-es műanyag cserepekben, 3% humusztartalmú agyagos homokban neveljük; a vizsgált növények magvait a megkívánt mélységre vetjük.
Preemergens kezelés esetén a vízben emulgeált vagy szuszpendált hatóanyagokat permetezéssel, közvetlenül a vetés után juttatjuk a talaj feszínére; az adag 0,5 kg/ha. A kazalés után a cserepeket belocsoljuk, és átlátszó műanyag fedelet borítunk rájuk. Ilyen körülmények között a növények kikelnek és fejlődnek, hacsak a vizsgált anyag nem befolyásolja azt.
Posztemeigens kezelés esetén a növényeket előbb 3-15 cm-es magasságúra neveljük, és csak ezután kezeljük.
A kísérleteket olyan üvegházban folytattuk, ahol a melegkedvelő növényfajok számára 20-35 ‘C, a mérsékelt öviek számára 10-25 *C hőmérsékletet biztosítottunk. A kísérleteket 2-4 hétig folytattuk, ami alatt a növényeket a szokásos módon ápoltuk, és megfigyel· tűk. A vizsgálati anyagok hatását 0-100 értékhatárú skálával mértük, ahol 0 minden szempontból normálisan fejlődő növényeket (a vizsgált anyag hatástalanságát), 100 pedig ki sem kelt vagy teljesen elpusztult növényeket jelent.
Az üvegházi kísérletekben vizsgált növényfajok a következők:
Latin név Magyar név
Digitaria sanguinalis pirók ujjasmuhar
Echinochloa crus-galli kakaslábfű
Leptochloa fascicularis -
Medicago sativa lucerna
Oryza sativa rizs
Setaria faberii szőrös köles
Setaria italica olasz muhar
Setaria viridis zöld muhar
A fuféle gyomnövények ellen jó hatást mutatnak posztemergens alkalmazás esetén a 3.3., 3.4., 3.8., 3.13., 3.34., 3.36., és 3.73. vegyületek, amelyek ugyanakkor nem károsítják a rizst és a lucernát.
8. táblázat
Nemkívánatos pázsitfűfélék szelektív irtása rizsben posztemergens alkalmazás esetén növényházban
Példa Alkalmazott mennyiség [kg hatóanyag/ha] Vizsgált növények és károsodás (%)
Oryza sativa Digitaria sanguinalis Echinochloa Setaria italica
3.4 0,125 5 95 100 98
3.8 0,25 10 100 100 90
3.13 0,06 10 100 100 100
3.73 0,125 0 100 100 100
-151
HU 203 335 Β
9. táblázat
Nemkívánatos pázsitfűfélék szelektív irtása rizsben 0,125 kg/ha hatóanyag posztemergens alkalmazása esetén növényházban
Példa Vizsgált növények és károsodás (%)
Oryza Leptöchloa Setaria italica Setaria faberii sativa fascicularis *
3.3 3.8 10 0 100 95 95 90 95 80
10. táblázat Nemkívánatos pázsitfűfélék szelektív irtása rizsben 0,06 kg/ha hatóanyag posztemergens alkalmazása esetén növényházban
Példa Oryza sativa Vizsgált növények és károsodás (%) Digitaria Leptochloa Setaria Setaria sanguinalis fascicularis italica viridis
3.34 3.36 5 20 90 100 95 100 100 100 100 100
11. táblázat Példák nemkívánatos pázsitfűfélék irtására kétszikű kultúrákban 0,06 kg/ha hatóanyag posztemergens alkalmazásával növényházban
Példa Medicago sativa Vizsgált növények és károsodás (%) Setaria viridis Echinochloa
Digitaria sanguinalis Leptochloa Setaria fascicularis italica
3.34 0 100 100 100 100 100
3.36 0 100 100 100 100 100
12. táblázat
Nemkívánatos pázsitfűfélékre gyakorolt gyomirtó hatás 0,5 kg/ha hatóanyag alkalmazásakor; növényházi
kísérletek
Példa kg/ha Módszer*) Avena sativa Bromus sp. Echinochloa C.g. Lolium multiflorum
1.001 0,5 NA 90 80 95
VA 100 100
3.001 0,5 NA · 80 100 100
VA 95 100
3.002 0,5 NA 100 70 90
VA 80 100
3.017 0,5 NA 95 90 100
VA 100 100
3.012 0,5 NA 80 90 90
VA 80 100
3.023 0,5 NA 80 60 90
VA 98 100
3.024 0,5 NA 70 50 95
VA 98 100
3.028 0,5 NA 98 95 90
VA 100 100
3.029 0,5 NA 100 90 100
-161
HU 203 335 Β
Példa kg/ha Módszer*) Avena sativa Bromus sp. Echinochloa C.g. Lolium multiflorum
3.018 0,5 VA NA 98 100 98 98 100
3.019 0,5 VA NA 98 90 95 100 100
3.013 0,5 VA NA 95 90 95 100 98
3.014 0,5 VA NA 100 90 98 98 100
3.003 0,5 VA NA 85 95 98 98 100
3.004 0,5 VA NA 80 90 95 98 95
3.005 0,5 VA NA 80 85 90 100 90
3.007 0,5 VA NA 80 70 90 95 20
3.008 0,5 VA NA 90 80 98 100 98
3.065 0,5 VA NA 75 60 98 100 95
3.074 0,5 VA NA 95 90 95 100 100
3.073 0,5 VA NA 95 80 100 100 100
1.011 0,5 VA NA 90 80 100 98 100
3.034 0,5 VA NA 100 90 98 100 80
3.036 0,5 VA NA 98 90 90 100 100
3.037 0,5 VA NA 90 80 100 98 100
3.038 0,5 VA NA 95 80 80 98 100
VA 80 100
*) NA - posztemergens alkalmazás VA - preemergens alkalmazás

Claims (3)

  1. SZABADALMI IGÉNYPONTOK
    1. Gyomirtószer, azzal jellemezve, hogy hatóanyagként 0,02-95 tömeg% (I) általános képletű vegyületet - a képletben
    R1 1-6 szénatomos alkilcsoport lehet;
    A 4 szénatomos alkilén- vagy alkenilénlánc lehet, amely egy 1-3 szénatomos alkilcsoportot vagy halogénatomot is hordozhat;
    X halogénatom, nitro-, ciano-, 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, 1-4 szénatomos alkil-tio-, 1-4 szénatomos halogénalkil- vagy 1-4 szénatomos alkoxi-karbonil-csoport;
    n lehet 0, 1 vagy
  2. 2, ha X halogénatomtól eltérő jelentésű, míg ellenkező esetben 1 vagy 2 lehet;
    R2 1-4 szénatomos alkil-tio-(l-6 szénatomos alkilcsoport, hidroxicsoporttal diszubsztituált 5-7 szénatomos cikloalkilcsoport, egy, két vagy három 1-4 szénatomos alkilcsoporttal szubsztituált 5-7 szénatomos cikloalkenilcsoport, adott esetben halogénatommal diszubsztituált tetrahidro-tio-piranil-csoport, piridilcsoport, adott esetben halogénatommal diszubsztituált tetrahidro-piranil-csoport, 1-6 szénatomos alkilcsoporttal vagy (1-4 szénatomos alkoxi)-(l-4 szénatomos alkil)-csoporttal szubsztituált izoxazolilcsoport, adott esetben egy-három 1-4 szénatomos alkil-, 1-4 szénatomos alkoxi-, trihalogén-metil-, 3-6 szénatomos alkinil-oxi-, benzoil-amino-csoporttal és/vagy halogénatommal szubsztituált fenilcsoport vagy mezőgazdaságilag elfogadható sóját vagy ΙΙΟ szénatomos karbonsavval vagy szervetlen sawal képzett észterét tartalmazza a szokásos segédanyagokkal együtt.
    -171
    HU 203 335 Β ί (I) általános képletú vegyületek - R1,
    A, ; az 1. igénypontban megadott - előállttá h >, -uí jellemezve, hogy egy (II) általános képletű ve aíetet -- R1 és R2 a fenti - egy (ΠΙ) általános képletű hidroxil-származékkal - A, X és n a fenti - vagy ar ;ak sójával inért szerves oldószerben reagáltatunk, ki/ánt esetben a kapott vegyületet sójává vagy 1-10 szénatomos karbonsavval vagy szervetlen savval képzett észterévé átalakítjuk
  3. 3. Eljárás gyomnövények irtására, azzal jellemezve, hogy a gyomnövényeket és/vagy életterüket az (I) ál5 talános képletű vegyületet tartalmazó készítménnyel a hatóanyagra vonatkoztatva 0,01-3,0 kg/ha mennyiségben kezeljük.
HU895863A 1988-11-11 1989-11-10 Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components HU203335B (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3838309A DE3838309A1 (de) 1988-11-11 1988-11-11 Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid

Publications (2)

Publication Number Publication Date
HUT52083A HUT52083A (en) 1990-06-28
HU203335B true HU203335B (en) 1991-07-29

Family

ID=6366993

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
HU895863A HU203335B (en) 1988-11-11 1989-11-10 Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components

Country Status (13)

Country Link
US (3) US5022914A (hu)
EP (1) EP0368227B1 (hu)
JP (1) JP3026815B2 (hu)
KR (1) KR0158195B1 (hu)
BR (1) BR8905777A (hu)
CA (1) CA2001842C (hu)
DE (2) DE3838309A1 (hu)
ES (1) ES2053914T3 (hu)
HU (1) HU203335B (hu)
PH (1) PH27180A (hu)
SU (1) SU1757439A3 (hu)
UA (1) UA19307A (hu)
ZA (1) ZA898587B (hu)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3838309A1 (de) * 1988-11-11 1990-05-31 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid
DE4014987A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4014988A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid
US5364833A (en) * 1990-05-09 1994-11-15 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone oxime ethers, their preparation and their use as herbicides
DE4014984A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
EP0456112B1 (de) * 1990-05-09 1994-08-31 BASF Aktiengesellschaft Cyclohexenonoximether, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
DE4014983A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4014985A1 (de) * 1990-05-09 1991-11-14 Basf Ag Herbizide mittel, die cyclohexenonderivate als herbizide wirkstoffe und naphthalinderivate als antidots enthalten
ATE109458T1 (de) * 1990-10-19 1994-08-15 Basf Ag Ungesättigte cyclohexenonoximether.
DE4126479A1 (de) * 1991-08-09 1993-02-11 Basf Ag Cyclohexenone oxime ethers
US5604183A (en) * 1991-08-09 1997-02-18 Basf Aktiengesellschaft Cyclohexenone oxime ethers
DE4135265A1 (de) * 1991-10-25 1993-04-29 Basf Ag Cyclohexenonderivate
DE4204205A1 (de) * 1992-02-13 1993-08-19 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4204204A1 (de) * 1992-02-13 1993-08-19 Basf Ag Mischungen aus optisch aktiven cyclohexenonoximethern, verfahren und zwischenprodukte zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
DE4227896A1 (de) * 1992-08-22 1994-02-24 Basf Ag Cyclohexenonoximether, ihre Herstellung und ihre Verwendung
DE19510183A1 (de) * 1994-03-31 1995-10-05 Basf Ag 5-(Sulf-/Carbamoylmethyl)-cyclohexenonoximether
DE4415871A1 (de) * 1994-05-05 1995-11-09 Basf Ag O-(Oxyimino)ethyl-Cyclohexenonoximether und deren Verwendung als Herbizide
DE19506570A1 (de) * 1995-02-24 1996-08-29 Basf Ag 5-Tetrahydropyranon-Cyclohexenonoximether und deren Verwendung als Herbizide
HUP9900404A3 (en) * 1995-09-20 2000-01-28 Basf Ag Synergistic herbicidal mixtures containing cyclohexenone oxime ether
DE19545212A1 (de) * 1995-12-05 1997-06-12 Basf Ag Cyclohexenonoximether-Metallsalze
JP2001508432A (ja) * 1997-01-09 2001-06-26 ビーエーエスエフ アクチェンゲゼルシャフト ５−（ジオキサビシクロヘプタ−６−イル）シクロヘキセノンオキシムエーテル、その製造方法およびその用途
AU2002362949B2 (en) * 2001-10-12 2008-07-31 Swiss Reinsurance Company System and method for reinsurance placement
CN105884665B (zh) * 2016-04-21 2017-12-22 潍坊先达化工有限公司 一种环己烯酮类化合物及其制备方法与应用

Family Cites Families (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3950420A (en) * 1973-08-15 1976-04-13 Nippon Soda Company, Ltd. Cyclohexane derivatives
BE897413A (fr) * 1982-08-09 1983-11-14 Chevron Res 2- [1-(oxvamino)-alkylidene] -5-(2-ethylthiopropyl)-cyclohexane-1,3-diones substituees herbicides
GB2137200A (en) * 1983-03-30 1984-10-03 Ici Australia Ltd Herbicidal Cyclohexane-1,3-dione Derivatives
DE3324707A1 (de) * 1983-07-08 1985-01-17 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Cyclohexan-1,3-dionderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
AU566671B2 (en) * 1983-07-18 1987-10-29 Ici Australia Limited Cyclohexene-1,3-dione derivatives
ATE52769T1 (de) * 1986-04-24 1990-06-15 Ciba Geigy Ag Acyl-cyclohexandione und deren oximaether mit herbizider und das pflanzenwachstum regulierender wirkung.
DE3838309A1 (de) * 1988-11-11 1990-05-31 Basf Ag Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizid

Also Published As

Publication number Publication date
ZA898587B (en) 1991-07-31
US5574000A (en) 1996-11-12
DE3838309A1 (de) 1990-05-31
EP0368227A1 (de) 1990-05-16
DE58903401D1 (de) 1993-03-11
US5022914A (en) 1991-06-11
EP0368227B1 (de) 1993-01-27
JP3026815B2 (ja) 2000-03-27
JPH02193956A (ja) 1990-07-31
HUT52083A (en) 1990-06-28
KR0158195B1 (ko) 1999-01-15
US5411936A (en) 1995-05-02
CA2001842C (en) 2000-04-25
CA2001842A1 (en) 1990-05-11
PH27180A (en) 1993-04-16
BR8905777A (pt) 1990-06-12
KR900007794A (ko) 1990-06-02
UA19307A (uk) 1997-12-25
ES2053914T3 (es) 1994-08-01
SU1757439A3 (ru) 1992-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
HU203335B (en) Herbicide compositions containing cyclohexanon-oximethersas active component sand process for producing the active components
HU203547B (en) Herbicide compositions containing aromatic carboxylic acid derivatives as active components and process for producing the active components
HU192464B (en) Herbicide compositions containing cyclohexenol derivatives as active ingredients and process for preparing cyclohexenol derivatives
EP0456118B1 (de) Cyclohexenonoximether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
HU216276B (hu) Optikailag aktív ciklohexenon-oxim-étereket tartalmazó gyomirtó készítmények, eljárás a hatóanyagok előállítására és gyomirtási eljárás
DD228156A5 (de) Herbizide mittel auf der basis neuer cyclohexan-1,3-dionderivate
JPH0572388B2 (hu)
HU188926B (en) Herbicides containing derivatives of cyclohexane-1,3-dione and process for preparing the active substances
HU214217B (hu) Szalicil-éter-származékokat tartalmazó herbicid készítmények, eljárás szalicil-éter-származékok előállítására és gyomirtási eljárás
CS255000B2 (en) Herbicide and method of its efficient substances production
EP0456069B1 (de) Cyclohexenonoximether, Verfahren und Zwischenprodukte zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Herbizide
HU219566B (hu) Herbicid hatású pirazinszármazékok, előállításuk és alkalmazásuk
DE4204203A1 (de) Cyclohexenonoximether, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als herbizide
US4941911A (en) 2-phenylpyridazin-3-one compounds, their preparation and their use as herbicides
HU207204B (en) Herbicide compositions containing esters of cinnamonic acid and process for producing esters of cinnamonic acid
EP0788479B1 (de) Substituierte phthalimido-zimtsäurederivate mit herbizider wirkung
DE3433767A1 (de) Cyclohexenonderivate, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur bekaempfung unerwuenschten pflanzenwuchses
HU212627B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of active ingredients and method for combating weeds
HU201299B (en) Herbicides and compositions regulating the growth of plants containing derivatives of cyclohexonon and process for production of the active substances
US5604183A (en) Cyclohexenone oxime ethers
HU212620B (en) Herbicidal compositions containing cyclohexenone-oxymethers, process for the preparation of the active ingredients and method for combating weeds
US6040274A (en) 2-Aroylcyclohexanediones, their preparation and their use as herbicides or plant growth-regulating agents
US4994106A (en) Cyclohexenone compounds, their preparation and their use for controlling undesirable plant growth
HUT71831A (en) Substituted n-phenylglutarimides and phenylglutaric acid amides, their preparation and their use as herbicides
JP3585488B2 (ja) シクロヘキセノンオキシムエーテル

Legal Events

Date Code Title Description
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee
HMM4 Cancellation of final prot. due to non-payment of fee