JPH02191948A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は芳香族一級アミン現像薬の酸化体とカップリン
グしうる新規なマゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテ
ックスを含有するハロゲン化銀写真感光材料に関するも
のである。

（従来技術） ハロゲン化銀カラー写真材料を露光後、発色現像するこ
とにより、酸化された芳香族一級アミン現像薬とカプラ
ーとが反応してインドフェノール、トンドアニリン、イ
ンダミン、アゾメチン、フェノキサジン、フェナジン及
びそれに類する色素ができ、色画像が形成されることは
知られている。

この方式においては通常、色再現には減色法が使われ、
青、緑、および赤に選択的に感光するハロゲン化銀乳剤
と、それぞれの余色関係にある、イエロー、マゼンタ、
およびシアンの色画像形成剤とが使用される。

イエロー画像を形成するためには例えばアシルアセトア
ニリド、又はベンゾイルメタン系カプラーが使われ、マ
ゼンタ画像を形成するためには、主としてピラゾロン、
ピラゾロベンツイミダゾール、シアノアセトフェノーン
、インダシロン、またはピラゾロトリアゾール系カプラ
ーが使われ、シアン画像を形成するためには、主として
フェノール系カプラー、例えばフェノール類およびナフ
トール類が使われる。

カラーカプラーは各種の要件に合致するものでなければ
ならず、例えば良好な分光特性を有し、発色現像により
光、温度、および湿度に対して長期間にわたり高度の安
定性を示す色画像を与えることが必要である。

ところで、多層カラー感材では、混色を少くし、色再現
を良くするためにそれぞれのカプラーを分離した層に固
定することが必要がある。このカプラーの耐拡散化の方
法には多くが知られている。

その１つの方法はカプラーの分子中に、拡散を防ぐため
長鎖の脂肪族基を導入するものである。

この方法によるカプラーはゼラチン水溶液と混和しない
ためアルカリに可溶化させてゼラチン水溶液に添加する
か、あるいは高沸点の有機溶剤にとかしてゼラチン水溶
液中に乳化分散することが必要である。

このようなカラーカプラーは乳剤中で結晶の析出を引き
起したり、あるいは高沸点の有機溶剤を用いた場合には
乳剤層を軟化させるため多量のゼラチンを必要とし、そ
の結果、乳剤層を薄クシたいという要望に逆の結果をも
たらす。

カプラーを耐拡散化する別の方法は、単量体カプラーの
重合で得られるポリマーカプラーラテックスの利用であ
る。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法としては、従来、乳化重合法で作られ
たラテックスを直接ゼラチンハロゲン化銀乳剤に加える
方法と、単量体カプラーの重合で得られる親油性ポリマ
ーカプラーをゼラチン水溶液中にラテックスの形で分散
する方法が知られている。前者の乳化重合法の例は水性
ゼラチン中での乳化重合法が米国特許３，３７０，９５
２号に、水中での乳化重合法が米国特許４，０８０．２
１１号に記載されている。後者の親油性ポリマーカプラ
ーラテックスの形で分散する方法の例は米国特許３，４
５１，８２０号に記載されている。

ポリマーカプラーをラテックスの形で親水性コロイド組
成物に加える方法、他の方法に比べて多くの利点がある
。

まず、疎水性素材がラテックス化されているため形成さ
れた膜の強度を劣化させることがなく、またラテックス
は高濃度の単量体カプラーを含むことができるので容易
に高濃度のカプラーを乳剤に含有させることが出来、し
かも粘度の増大が少ない。また全く非移行性のため混色
がない、乳剤膜の中でカプラーの析出が少ないという利
点もあところで、ＩＨ−ピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）−１゜
２．４−）リアゾール骨格、及びＩＨ−ピラゾロ（３，
２−ｃ）　−３−）リアゾール骨格を有するマゼンタポ
リマーカプラーをラテックスの形でゼラチンハロゲン化
銀乳剤に加えたものとしては、例えば、前者は特開昭６
１−５３，６６４、同６２−２０９，４５７、同６３−
４１．８５’１等に、後者は、特開昭５９−２２８２５
２号に記載されている。これらの特許に記載されている
特許請求の範囲のカプラー単量体は、いずれもピラゾロ
トリアゾール骨格の２位、および６位の置換基内に重合
部位（例えばアクリル酸アミド基、メタアクリル酸アミ
ド基、スチレン基等）を有するものである。このことは
現像主薬の酸化体とカンブリングして生成する色素も必
然的にポリマー状態になっていることを意味している。

従来、一般に公知のマゼンタポリマーカプラーラテック
スより形成されるマゼンタ色像は、その吸収波形がポリ
マー化していない同系のマゼンタカプラーより形成され
る色像の吸収波形よりもブロード化し、従って色再現性
が劣化するという問題を有していた。また一方、ピラゾ
ロトリアゾール系マゼンタカプラーの有用なカップリン
グ離脱基としては、ハロゲン原子（例えば、塩素原子、
臭素原子等）以外に、酸素原子で結合した離脱基（例え
ば特開昭６１−５３６４４、同６１−６５２４３記載の
アリールオキシ、アルコキシ等）、イオウ原子で結合し
た離脱基（例えば特開昭６２−１８６２６２記載のアリ
ールチオ、アルキルチオ等）等が知られている。

しかしながら、カップリング離脱基が酸素原子で結合し
た基、例えばフェノキシ基等の場合には現像主薬の酸化
体とカンプリングし放出された離脱基、すなわちフェノ
ール類は処理液中に蓄積されて処理液を汚染するといっ
た問題点を有していた。またカップリング離脱基が、イ
オウ原子で結合した基、例えば特開昭６１−２８９４７
記載の離脱基等は、現像主薬の酸化体とのカップリング
で放出され、感材中に拡散して現像を抑制する作用等を
有しており、一部の機能性カプラー（例えばＤＩＲがブ
ラー）には有用であるものの、色像を得るための主カプ
ラーには使用できなかった。

また上記の抑制作用等を防止する方法として分子量を大
きくし、親油性を高め、感材中で離脱基が拡散しないよ
うにすることが知られているが、この離脱基の分子量を
大きくすることは、感材の膜厚を厚くしシャープネスを
悪化させた。

（発明が解決しようとする課題） 先に述べた様に、鮮鋭度及び粒状性の改良は大きな課題
であると共に、現像処理工程でハロゲン化銀に対して悪
作用を示さず良好な発色性を有すカプラー２が望まれた
。また現像処理時に現像液中に流出する離脱基による現
像液の汚染の少ない感材が望まれ、さらに、発色性の優
れた離脱基であってもその離脱基の現像抑制効果等の作
用のゆえに色画像形成を主目的とするカプラーには使用
できなかった０色画像形成を主目的に、これらの離脱基
の悪作用を抑制し優れた発色性を生かしたカプラーを有
するハロゲン化銀写真感光材料が望まれた。

（課題を解決するための手段） 我々は、上記の課題に対して研究を行った結果、下記−
綴代（Ｉ）、又は（ＩＩ）で表わされる単量体から誘導
される繰り返し単位を存する重合体あるいは共重合体マ
ゼンタ色像形成ポリマーカプラーラテックスをハロゲン
化銀乳剤層に含有せしめることにより達成された。

一般式（Ｉ） 一般式（ｎ） Ｒ６ （式中Ｒ１は水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル基
又は塩素原子を表わし、Ｒ１、Ｒ３、Ｒ４Ｒ５は水素原
子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ
基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、アルコキシカルボ
ニル基、アルキルカルボニル基、アリールカルボニル基
、カルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホ
ニル基、アリールスルホニル基を表わし、Ｘはカプラー
のカップリング活性位と、酸素原子、もしくは、イオウ
原子で結合し、カンプリングで離脱する２価の連結基を
表わす、Ａは−ＮＨＣＯ−１ＯＣＯ−、又はフェニレン
基を表わし、Ｙは−０−１−ＮＨ−１−Ｓ−、−５Ｏ−
５−８Ｏ□−−ＣＯＮＨ−１−ＣＯＯ−２−ＮＨＣＯ−
１−ＮＨ３Ｏｚ−又は−Ｎ）ＩＣＯＮ）ｌ−を表わし、
Ｂはアルキレン基、アラルキレン基もしくはフェニレン
基を表わす、ｍＳｎはｎ＝１のときｍ＝１、ｎ−〇のと
きｍ＝Ｏ又は１を表わす、） −綴代　（Ｉ）および（Ｉｌ）のＲ２、Ｒ３、Ｒ４Ｒ’
　、Ｘ、Ｂについて更に詳しく説明する。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ４およびＲｓは各々水素原子、ヒドロキ
シル基の他に、各々無置換もしくは置換のアルキル基（
好ましくは炭素数１〜２０のもの。

例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、オクチル、
イソプロピル、ｔ−ブチル、トリクロロメチル、トリデ
シル、シクロヘキシル、２−　（４−メチルベンゼンス
ルホンアミド）エチル、２−ピバロイルアミドエチル、
２−ベンゼンスルホンアミドプロピル、２−ベンゾイル
アミドプロピル、１．１−ジメチル−２−（２−ブトキ
シ−５−ｔ−ブチルベンゼンスルホンアミド）エチル）
、アリール基（好ましくは炭素数６〜２０のもの、例エ
バフェニル、４−ｔ−ブチルフェニル、３−ニトロフェ
ニル、３−シアノフヱニル、３．４−ジクロロフェニル
、３．５−ジクロロフェニル、３−ピバロイルアミドフ
ェニル、３−オクタンスルホンアミドフヱニル、３．５
−ジメトキシカルボニルフェニル、３．　５−ジニトロ
フェニル、２−メトキシフェニル、２−アセチルアミノ
フェニル、２−ベンゼンスルホンアミドプロピル）、ヘ
テロ環基（例えば２−フリル、２−チエニル、３−ビジ
ニル、４−ピリジニル、２−ピリミジニル、２−ベンゾ
チアゾリル）、アルキルアミノ基（例えばメチルアミノ
、ジエチルアミノ、ジクロへキシルアミノ、ｔ−ブチル
アミノ）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ、ピ
バロイルアミド、ベンズアミド）、アニリノ基（例えば
フェニルアミノ、２−クロロアニリノ）、アルコキシ基
（例えばメトキシ、エトキシ、ドデシルオキシ）、アリ
ールオキシ基（例えばフェノキシ、２−メトキシフェノ
キシ、４−クロロフェノキシ）、アルコキシカルボニル
基（例えば、メトキシカルボニル、ブトキシカルボニル
、２−エチルへキシルオキシカルボニル）、アルキルカ
ルボニル基（例えば、アセチル、ブチルカルボニル、シ
クロヘキシルカルボニル）、アリールカルボニル基（例
えば、ベンゾイル、４−ｔ−ブチルベンゾイル）、アル
キルチオ基（好ましくは炭素数１〜２０のもの、例えば
、メチルチオ、オクチルチオ、２−フェノキシエチルチ
オ、シクロヘキシルチオ）、アリールチオ基（好ましく
は炭素数６〜２０のもの、例えば、フェニルチオ、２−
ブトキシ−５−ｔ−オクチルフェニルチオ）、カルバモ
イル（例えばＮ−エチルカルバモイル、Ｎ、Ｎ−ジブチ
ルカルバモイル）、スルファモイル基（例えば、Ｎ−エ
チルスルファモイル、Ｎ、Ｎ−ジエチルスルファモイル
、Ｎ、Ｎ−ジプロピルスルファモイル）、スルホンアミ
ド基（例えば、メタンスルホンアミド、ベンゼンスルホ
ンアミド、Ｐ−トルエンスルホンアミド）を表わす。

Ｂは、炭素数１〜１０の無置換もしくは置換のアルキレ
ン基、アラルキレン基、またはフェニレン基を表わし、
アルキレン基は直鎖でも分枝でもよい。アルキレン基と
しては例えば、メチレン、メチルメチレン、ジメチルメ
チレン、ジメチレン、トリメチレン、テトラメチレン、
ペンタメチレン、ヘキサメチレン、デシルメチレン；ア
ラルキレン基としては例えばベンジリデン；フェニレン
基としては例えばｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メ
チルフェニレンなどである。

またＢで表されるアルキレン基、アラルキレン基、また
はフェニレン基の置換基としてはアリール基（例えばフ
ェニル）、ニトロ基、水酸基、シアノ基、スルホ基、ア
ルコキシ基（例えばメトキシ）、アリールオキシ基（例
えばフェノキシ）、アシルオキシ基（例えばアセトキシ
）、アシルアミノ基（例えばアセチルアミノ）、スルホ
ンアミド基（例えばメタンスルホンアミド）、スルファ
モイル基（例えばメチルスルファモイル）、ハロゲン原
子（例えばフッソ原子、塩素原子、臭素原子）、カルボ
キシ基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル）
、アルコキシカルボニル基（例えばメトキシカルボニル
）、スルホニル基（例エバメチルスルホニル、フヱニル
スルホニル）などが挙げられる。この置換基が２つ以上
あるときは同じであっても異ってもよい。

また、−綴代（Ｉ）および（ＩＩ）において、Ｘはカプ
ラーのカップリング活性位と酸素原子、もしくはイオウ
原子で結合している２価の連結基であり、次の一般式（
ＩＩＩ）および−綴代（ＴＶ）で表わされる。

一般式（Ｉｆｆ） −Ｏ＋Ｌ÷ 一般式（ｒＶ） 一３＋Ｌ＋− Ｌは各々置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基または２価のへテロ環基を表わす。

アルキレン基は直鎖でも分枝でもよく、例えばメチレン
、メチルメチレン、ジメチルメチレン、ジメチレン、ト
リメチレン、テトラメチレン、ペンタメチレン、ヘキサ
メチレンなどである。フェニレン基としては、例えば０
−フェニレン、ｐ−フェニレン、ｍ−フェニレン、メチ
ルフェニレンなどである。またして表わされるアルキレ
ン基、フェニレン基、２価のへテロ環基の置換基として
は、ハロゲン原子（例えばフッ素、塩素、臭素等）、ヒ
ドロキシル基、アルキル基（例えば、メチル、エチル、
イソプロピル、む−ブチル、ｔ−オクチル）、アリール
基（例えば、フェニル、ナフチル）、ニトロ基、シアノ
基、スルホ基、アルコキシ基（例えばメ゛トキシ、エト
キシ、プロポキシ、ブトキシ、オクチルオキシ、ドデシ
ルオキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブトキシ、２−エチル
へキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ）、アリールオ
キシ基（例えば、フェノキシ、ナフトキシ）、アシルオ
キシ基（例えばアセトキシ）、アシルアミノ基（例えば
アセチルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタン
スルホンアミド、ｐ−）ルエンスルホンアミド）、スル
ファモイル基（例えば、メチルスルファモイル、ブチル
スルファモイル、ジプロピルスルファモイル）、カルボ
キシル基、カルバモイル基（例えばメチルカルバモイル
、ブチルカルバモイル、ジエチルカルバモイル、フェニ
ルカルバモイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、フェノキシ
カルボニル）、スルホニル基（倒毛ばメチルスルホニル
、フェニルスルホニル基）、アミノ基（例えばジメチル
アミノ、ジエチルアミノ、ジブチルアミノ）などが挙げ
られる。

この置換基が２つ以上有るときは同じであっても異って
もよい。

一般式（ＩＩ［’）の好適な例としては、置換もしくは
無置換のフェニレン基である。

また−綴代（ＩＶ）の好ましいしは、イオウ原子のα位
に置換基（例えば、アルキル、フェニル、アルコキシカ
ルボニル等）を有するアルキレン基と、イオウ原子に対
してオルト位に置換基（例えば、ハロゲン、アルキル、
アルコキシ、アシルアミノ、スルホンアミド等）を有す
るフェニレン基もしくは０−フェニレン、ｍ−フェニレ
ン基である。

次に本発明の単量体カプラーの好ましい具体例を以下に
挙げるが本発明はこれらによって限定されるものではな
い。

ＣＨ。

ＣＩ。

Ｈｓ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｈｓ Ｃ ＣＨ。

Ｃβ ＣＨ。

１日 Ｈａ ＣＨ。

ＣＨ３ ＣＨ。

しＨ２１，：Ｈｚ５Ｕｚ１．；１１１１；Ｍし４１１９
Ｃ−２５ ＣＨ。

ＣＨ３ しＩ′Ｉコ し千ｌｉｑ　（ｔ） ＣＨ３ ｔＬ ／ ＣＨ□ Ｃ−３３ Ｃ−３４ ＣＨ３ ／ Ｃ）ｌ　１−　ＣＨ Ｃ）Ｉユ ＣＺＩＩＳ ＮＨＣＯＣｄｌ、（ｔ） Ｃ１（３ Ｃ−４２ Ｃ−４３ ｉ Ｃ１１゜ ＣＨ２ Ｃ−４９ Ｃ−５０ ＣＨ。

■ Ｉ ｌｌｆｆ ＣＨ３ ｌ Ｃ−ｔ♂ Ｃ−６０ Ｈ３ 次に、本発明の単量体カプラーの合成法について記す。

一般式（りで表わされる、ＩＩ（−ピラゾロ（Ｉ，５−
ｂ）−１，２，４−）リアゾール骨格の合成は英国特許
１，２５２．４１８号、米国特許３，７０５，８９６号
明細書記載の方法で合成することができる。また−綴代
（Ｕ）で表わされるＩＨ−ピラゾロ−（５，１−ｃ）　
−１，２，４−トリアゾール骨格の合成法は米国特許３
，７２５．０６７号、特公昭４７−２７，４１１号、同
４８−３０．８９５号、特開昭５４−１４５，１３５号
、リサーチ・ディスクロージャー１２４４３　、Ｊ、Ｃ
ｈｅｍ、Ｓｏｃ、Ｐｅｒｋｉｎ　ｒ　、　２０４７頁（
Ｉ９７７）等に記載の方法で合成することができる。

カンプリング離脱基の一般的な導入法について記す。

（Ｉ）酸素原子を連結する方法 特開昭６１−５３６４４号に記載の方法により合成でき
る。

すなわち （ａ）カップリング活性位をハロゲン化（ブロモ化、ク
ロロ化等゛）シたのち、ハロゲン原子をフェノキシ基で
置換する方法。

（Ａ） （Ｂ） カップリング活性位のハロゲン化はジクロロメタンなど
の不活性溶媒中で、４当量カプラー（Ａ）に１当量の臭
素、Ｎ−ブロモコハク酸イミド、塩化スルフリル、Ｎ−
クロロコハク酸イミド等のハロダン他剤を作用させるこ
とにより、容易に行うことができる０次に、このハロゲ
ン化体（Ｂ）をジメチルホルムアミド（ＤＭＦ）　、ジ
メチルスルホキシド（ＤＭＳＯ）　、ヘキサメチルホス
ホリックトリアミド（ＨＭＰＡ）　、Ｎ−メチル−２−
ピロリドン等の非プロトン性極性溶媒中において、適当
なＲ”−ＯＭ、（Ｒ’−ｏ）ｚ　Ｍ’または（Ｒ”　　
Ｏ）ｓ　Ｍ’　（Ｒ３は了り−ル基を表わす。

Ｍ、Ｍ’およびＭｌはそれぞれ１価、２価および３価の
金属イオンを表わす、）と反応することにより、目的と
するカンプリング活性位にアリールオキシ基が導入され
た（Ｃ）が得られる。好ましくは、ハロゲン化体（Ｂ）
を当量から５０倍量（重量）の上記溶媒中において、当
量から２０倍量（モル比）の適当なフェノールのナトリ
ウム塩またはカリウム塩と５０℃から１５０℃の温度で
反応することが望ましい。また、この反応では臭化テト
ラブチルアンモニウム等の４級アンモニウム塩や臭化セ
シウム等のアルカリ金属ハロゲン化・物の添加により反
応が加速されることがある。

（ｂ）β−ケトニトリルの活性メチレンに了り−ルオキ
シ基を導入したのち、ＩＨ−ピラゾロ〔１５−ｂ）（Ｉ
，２，４））リアゾール骨格を形成する方法 Ｒ’−Ｃ−ＣＨｚ−ＣＮ Ｒ’−Ｃ−ＣＨ−ＣＮ （Ｄ） （Ｅ） （Ｆ） （Ｇ） ３−オキソニトリル（Ｄ）をジクロロメタン等の不活性
溶媒中で臭素、塩化スルフリル等のハロゲン化剤で処理
することにより得られるハロゲン化体１）を三級アミン
の存在下に適当なＲ３０Ｈで処理するか、あるいは先に
（Ｉ）で述べたＲ３０Ｍ等の金属塩で処理するとアリー
ルオキシ体（Ｆ）が得られる。これをエタノール等の溶
媒中で泡水ヒドラジンと反応して得られるアミノピラゾ
ール（Ｇ）から特願昭５９−７０１４６等明細書に記載
の方法により目的とする本発明のカプラー（■）が合成
できる。

３−オキソニトリル（Ｄ）は米国特許第４．４１１．７
５３号、独国特許公開ＤＢ３．２０９４７２号明細書お
よび５ｙｎｔｈｅｓｉｓ、　　４７２　（Ｉ９７７）等
に記載の方法で合成することができる。

（２）　　イオウ原子を連結する方法 芳香族メルカプトまたはへテロ環メルカプト基が７位に
置換したカプラーは米国特許３．２２７５５４号に記載
の方法、すなわち了り−ルメルカブタン、ヘテロ環メル
カプタンおよびその対応するジスルフィドをハロゲン化
炭化水素系溶媒に溶解し、塩素または塩化スルフリルで
スルフェニルクロリドとし非プロトン性溶媒中に溶解し
た４当量カプラーに添加し合成することが出来る。アル
キルメルカプト基を７位に導入する方法としては米国特
許４，２６４，７２３号記載の方法、すなわちカプラー
のカップリング活性位置にメルカプト基を導入し、この
メルカプト基にハライドを作用させる方法とＳ−（アル
キルチオ）イソチオ尿素、塩酸塩（または臭素塩酸）に
よって−工程で合成する方法とが有効である。

ビニル基は最初から導入していてもよいが、より好まし
くは、以下の反応例に示す様に最後に、ビニル基を有す
る酸クロライド、又は酸無水物等と反応することによっ
て、単量体カプラーを得る方がよい。

次に本発明の単量体カプラーの代表的な合成例を述べる
。

合成例（Ｉ）単量体カプラー（Ｃ−３）ナトリウム−Ｐ
−ニトロフェノキシト８０．６ｇ、７−ブロモ−５−ｊ
ｅｒｋ−ブチル−２−（Ｉ−メチル−２−ピバロイルア
ミドエチル）−１Ｈ−ピラゾロ　（Ｉ，５−ｂ）−１，
２，４−）リアゾール３８．４ｇおよび臭化テトラブチ
ルアンモニウム２６．５ｇをジメチルスルホキシド４０
〇−中に加えこの混合物を、窒素気流下に１２０〜１３
０℃に加熱しながら８時間攪拌した。この反応混合物を
冷却した後、５００ｓｄの酢エチに熔解し、ｌＮ−Ｎａ
ＯＨ水溶液で洗浄し次に水で洗浄した。

有機層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧上溶
媒を濃縮した。残留物をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶離液ｎ−ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）
で分取し溶出液を濃縮乾固して１８．６ｇ　（４２，１
％）の６−ｔｅｒｔ−ブチル−？−（４−ニトロフェノ
キシ）−２−（Ｉ−メチル−２−ピバロイルアミドエチ
ル）−１Ｈ−ピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）　−１，２，４−
トリアゾールを得た。

次に還元鉄２０ｇ、塩化アンモニウム１．Ｏｇに水１５
−、イソプロパツール２００−を加えて加熱攪拌した。

この溶液に上記で得たニトロ体１８．６ｇを添加し１時
間加熱攪拌を続けた後、反応混合液を熱時減圧が遇して
、不溶物を除去した。

炉液を水１０００ｓｄに攪拌上注入し、析出した結晶を
炉底した後、乾燥して１５．９　（９２，０％）７−（
４−アミノフェノキシ）　’　　６−ｔａｒｔ−ブチル
−２−（Ｉ−メチル−２−ピバロイルアミドエチル）−
１Ｈ−ピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）−１，２゜４−トリアゾ
ールを得た。

次いで上記の方法で得たアミノ体１５．９ｇをジメチル
アセトアミド５０１１１に溶解して、５℃に氷冷し攪拌
した。この溶液にメタアクリル酸クロリド４．２ｇをゆ
っくり滴下した後１時間攪拌し更にピリジン３．４−を
滴下した。

滴下終了後、１時間攪拌し酢酸エチル２００１Ｒ１、水
３００−を加えて抽出した。酢酸エチル層を十分に水洗
した後に無水硫酸マグネシウムで乾燥して、減圧下、酢
酸エチルを留去した。残留物をシリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶解液：クロロホルム／酢酸エチルの混
合溶媒）で分取した。

溶出液を濃縮乾固し残留物をｎ−ヘキサン／酢酸エチル
の混合溶媒から晶析し１１．７ｇ　（６３゜３％）の例
示単量体カプラー（Ｃ−３）を得た。

質量分析（ＦＤ）　　　　４８０（Ｍ１元素分析　　Ｃ
（％）　　　Ｈ（％）　　Ｎ（％）計算値　　６４．９
８　　　７．５５　　　１７．４９分析値　　６４．７
７　　　７．３２　　　１７．５９合成例２　例示単量
体カプラー（Ｃ−４７）２．２′−ジチオジアニリン２
４．８ｇにアセトニトリル７５１Ｒ１を加え加熱攪拌し
た。この溶液に無水酢酸２４．５ｇをゆっくり滴下した
後２時間加熱攪拌した。この反応混合物を冷却し５０〇
−の水に攪拌下で注いだ、析出した結晶を炉底し、水で
十分洗浄した後、乾燥し３２．５ｇ　（９７゜９％）の
２．２′−ジアセチルアミノジフェニルジスルフィドを
得た。

上記の方法で得たジスルフィド体１６．６ｇに塩化メチ
レン３０１Ｒ１を加え室温で攪拌した。この溶液に塩化
スルフリル６．７５ｇをゆっくり滴下した後に１時間攪
拌した。この反応混合物を室温で減圧下、塩化メチレン
を約Ｗｆｔ！去した。このスルフェニルクロリド体を２
　　　（３，４−シフ。

ロフェニル）−６−（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフ
ェノキシ）エトキシ）−１Ｈ−ピラゾロ（Ｉ，５−ｂ）
　−１，２，４−トリアゾール５２゜９ｇをＤＭＦ　２
００ｍに溶解させた溶液に添加し、４０〜４５℃で２時
間攪拌を続けた。この反応混合物に酢エチ５００ｍ、水
５００−を加え抽出した後、酢エチ層を飽和食塩水で３
回水洗した。

有８！層を無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、減圧下
で濃縮乾固して、定量的に７−（２−アセチルアミノフ
ェニルチオ）−２−（３，４−ジクロロフェニル）−６
（２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）エトキシ
）−１Ｈ〜ピラゾロ〔１゜５−ｂ）　−１，２，４−ト
リアゾールを得た。この固形物にメタノール５００−を
加えて加熱攪拌した。この溶液に水酸化ナトリウム１２
．０ｇを水１２０−に溶解した水溶液を添加し１時間加
熱攪拌を行なった。この反応混合物を冷却した後、１５
００−の水に注ぎ、氷酢酸で中和し酢酸エチル５００−
で抽出した。有機層を飽和食塩水で洗浄した後、無水硫
酸マグネシウムで乾燥した。酢酸エチルを減圧下で濃縮
乾固し７−（２−アミノフェニルチオ）　−２−（３，
４−ジクロロフェニル）−５−（２−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）エトキシ）−１Ｈ−ピラゾロ（Ｉ
，５−ｂ）−１，２，４−）リアゾールを得た。

このアミノ体をＤＭＡＣ１５０−に溶解し、５℃に氷冷
し攪拌した。この溶液にメタアクリル酸クロリド９．５
ｇをゆっくり滴下し、次いでとリジン８．１Ｍ１を滴下
した後１．５時間攪拌を行なった。この反応混合物を１
０００艷の水に撹拌下で滴下した。析出した結晶を炉底
し、十分水洗した後乾燥した。この結晶をニトロベンゼ
ン１．０−を添加し２５０−のアセトニトリルで再結晶
し、３８．５ｇ　（６０，５％）の例示単量体カプラー
（Ｃ−４７）を得た。

融点　１０８〜１１５℃ 質量分析（ＦＤ）　　　　７１９（Ｍ”）元素分析　　
　ＣＨＮ 計算値　　６３．３２　　　６．０１　　　９．７２分
析（直　　　　　６３．０８　　　　　５．９９　　　
　　　９．６７本発明のポリマーカプラーラテックス−
綴代（Ｉ）、または−綴代（ｎ）の単量体カプラーのホ
モポリマーであってもよ（、−綴代（■）、または−綴
代（■）の単量体カプラーどうしのコポリマーであって
もよく、−綴代（Ｉ）と−綴代（ＩＩ）の単量体カプラ
ーのコポリマーであってもよく、−綴代（Ｉ）または−
綴代（ＩＩ）の単量体カプラーと、芳香族一級アミン現
像主薬の酸化生成物とカップリングしない非発色性エチ
レン様単量体とのコポリマーであってもよい、この場合
においても一般式（Ｉ）および−綴代（ＩＩ）の単量体
カプラーとして、２種以上の単量体カプラーを用いても
よい。

上記の中でも、後記の非発色性エチレン様単量体とのコ
ポリマーが好ましい。

次に、芳香族一級アミン現像薬の酸化生成物とカップリ
ングしない非発色性エチレン様単量体としては、アクリ
ル酸、α−クロロアクリル酸、α−アルアクリル酸（例
えばメタクリル酸など）、これらのアクリル酸類から誘
導されるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルア
ミド、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、
１−ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド
、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プロ
ピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ〜ブチ
ルアクリレート、１ｓｏ−ブチルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、および
β−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例
えばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビ
ニルアセテ−ト）、アクリロニトリル、メタシクロニト
リル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその
誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、ビ
ニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）、イタコン
酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロライド
、ビニルアルキルエーテル（例えばビニルエチルエーテ
ル）、マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリド
ン、Ｎ−ビニルとリジン、および２−および４−ビニル
ピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい、ここで使用する非発色性
エチレン様不飽和単量体は２種以上を一緒に使用するこ
ともできる０例えばメチルアクリレートとブチルアクリ
レート、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタク
リレートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセ
トンアクリルアミドなどを使用できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く、前記−数式口）お
よび−綴代（ＩＩ）に相当する単量体カプラーと共重合
させるためのエチレン系不飽和単量体は形成される共重
合体の物理的性質および／または化学的性質、例えば溶
解度、写真コロイド組成物の結合剤例えばゼラチンとの
相溶性、その可撓性、熱安定性等が好影響を受けるよう
に選択することができる。

本発明に用いられるマゼンタポリマーカプラーラテック
スは前記したように単量体カプラーの重合で得られた親
油性ポリマーカプラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラ
チン水溶液中にラテックスの形で乳化分散して作っても
よく、あるいは直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許３，４５
１，８２０号に、乳化重合については米国特許４，０８
０，２１１号、同３，３７０．９５２号に記載されてい
る方法を用いることが出来る。

本発明マゼンタポリマーカプラーの合成は重合開始剤、
重合溶媒として特開昭５６−５５４３、特開昭５７−９
４７５２、特開昭５７−１７６０３８、特開昭５７−２
０４０３８、特開昭５８−２８７４５、特開昭５８−１
０７３８、特開昭５８−４２０４４、特開昭５７−２９
６８３に記載されている化合物を用いて行うことができ
る。

重合温度は生成するポリマーの分子量、開始剤の種類な
どと関連して設定する必要があり、−１０℃から２００
℃まで可能であるが、好ましくは３０℃〜１００℃の範
囲で重合する。

コポリマーカプラーの中に占める一般式（Ｉ）または−
綴代（ｎ）に対応する発色部分の割合は通常５〜８０重
量％が望ましいが、色再現性、発色性、および安定性の
点では２０〜７０重量％が好ましい、この場合の当分子
量（Ｉモルの単量体カプラーを含むポリマーのグラム数
）は約２５０〜４０００であるが、これに限定するもの
ではない。

本発明のポリマーカプラーの代表的な合成例を以下に示
す。

〔製法（Ｉ）〕

合成例（・３） ６　　ｔｅｒｔ−ブチル−２（２ｔｅｒｔ−ブチルアミ
ド−１−メチルエチル）７−　（４−メタアクリロイル
アミドフェノキシ）−１Ｈ−ピラゾロ（Ｉ゜５−ｂ）−
１，２，４−トリアゾール（、Ｃ−３）と共重合ポリマ
ー（！ｌ！油性ポリマーカプラー（Ｉ））単量体カプラ
ーＣＣＣ−３）２０、ブチルアクリレート２０ｇ１ジオ
キサン２００−の混合物を窒素気流中撹拌下８０°Ｃに
加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチル０．５ｇを含む
ジオキサン２〇−を加え重合を開始した。７時間反応し
た後、反応液を冷却し、水５０００−に注ぎ析出した固
体を炉別し、さらに水洗を十分行った。

この固体を減圧下で加熱乾燥することにより親油性ポリ
マーカプラー（Ｉ）を３９．７ｇ得た。

このポリマーカプラーは窒素分析より形成された共重合
体が４９．７％の単量体カプラー（Ｃ−３）を含有して
いる事を示した。

合成例（４） ６−プトキシー２−　（２，５−ジクロロフェニル）−
７−（２−メタアクリルアミドフェニルチオン−ＩＨ−
とラソ゛口（Ｉ，５−ｂ）−１，２゜４−トリアゾール
（Ｃ−４６）と共重合ポリマー（親油性ポリマー（Ｕ）
） 単量体カプラー（Ｃ−４６）２０ｇ、ブチルアクリレー
ト２０ｇ１エタノール２００ｄの混合物を窒素気流中攪
拌下で７５℃に加熱した後、アゾビスイソ酪酸ジメチル
０．４ｇを含むエタノール溶液２０−を加えて重合を開
始した。８時間反応した後、反応液を冷却し水２０００
−に注ぎ析出した固体を炉別し、さらに十分水で洗浄し
た。

この固体を減圧下で加熱乾燥することによって親油性ポ
リマーカプラー（ｆｆ）を３８．８ｇを得た。

このポリマーカプラーは窒素分析より、形成された共重
合体が５０．７％の単量体カプラー（Ｃ−４６）を含有
している事を示した。

〔製法（■）） 合成例（５） ７−（２−アクリロイルアミド−４−メチルフェノキシ
）−６−ｔｅｒｔ−ブチル−２−（３−ピバロイルアミ
ドフェニル）−１Ｈ−ピラゾロ（Ｉ゜５−ｂ）−１，２
，４−）リアゾールＣＣ−４）との共重合ボリマーラテ
ンクス（ポリマーカプラーラテックス（Ａ）） ２１のフラスコ中に、オイルメチルタウライド３ｇを含
む１．２！の水溶液を窒素気流中攪拌下８５℃に加熱し
、その水溶液に過硫酸カリウム２％水溶液３０Ｍ１を加
えた後、単量体カプラー（Ｃ−４）２０ｇとブチルアク
リレート４０ｇをメタノール４００ｄに溶解した液を３
０分間で滴下した。２時間反応後、メタノールを留去し
た。形成したラテックスを冷却後、ＩＮの水酸化ナトリ
ウムでｐＨ（ｉ、０に調整し炉遇した。形成したラテッ
クスの重合体濃度は５．７％、窒素分析は重合体中に３
４．６％の単量体カプラーＣＣ−４）が含まれている事
を示した。

本発明のポリマーカプラーの添加量は、通常同一層もし
くは隣接層に存在するハロゲン化銀１モル当り、カプラ
ーユニット換算でｌＸｌ０−”から１モル、好ましくは
ｌＸｌ０−’から０．５モルの範囲である。

本発明のポリマーカプラーは、通常、感光性ハロゲン化
銀乳剤層に添加するが、非感光性層に添加することもで
きる。また、同一層に２種以上添加しても、同一カプラ
ーを異なる層に添加してもよく、後述の他のカプラーと
併用してもよい。

本発明の感光材料は、支持体上に青感色性層、緑感色性
層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少なくとも１層
が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳剤層および非
感光性層の層数および層１頭に特に制限はない、典型的
な例としては、支持体上に、実質的に感色性は同じであ
るが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤層から成る
感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化銀写真感光
材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、および赤色
光の何れかに感色性を存する単位感光性層であり、多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては、一般に単
位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性層、緑
感色性層、青感色性の順に設置される。しかし、目的に
応じて上記設置順が逆であっても、また同−感色性層中
に異なる感光性層が挟まれたような設置順をもとりえる
。

上記、ハロゲン化銀感光性層の間および最上層、最下層
には各種の中間層等の非感光性層を設けてもよい。

該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５９−１
１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１−２０
０３７号、同６１−２００３８号明細書に記載されるよ
うなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていてもよく、
通常用いられるように混色防止剤を含んでいてもよい。

各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳剤層は
、西独特許第１，１２１，４７０号あるいは英国特許第
９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤層、低
感度乳剤１層の２層構成を好ましく用いることができる
０通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる様に
配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間には
非感光性層が設けられていてもよい、また、特開昭５７
−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６２−
２０６５４１号、６２−２０６５４３号等に記載されて
いるように支持体より離れた側に低感度乳剤層、支持体
に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。

具体例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光
性層（ＢＬ）　／高感度青感光性１ｉ　（ＢＨ）　／高
感度緑感光性層（Ｇｌｌ）　／低感度青感光性層（ＧＬ
）／高感度赤感光性層（Ｒ１１）　／低感度青感光性層
（Ｉ？Ｌ）の順、または８１（／ＢＬ／ＧＬ／Ｇ）！／
＋１）１／ＩＩＬの順、またはＢ）Ｉ／ＢＬ／ＧＷ／Ｇ
Ｌ／ＲＬ／Ｒ）Ｉの順等に設置することができる。

また特公昭５５−３４９３２号公報に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性Ｎ／ＧＨ／Ｒ
Ｈ／ＧＬ／ＲＬの順に配列することもできる。また特開
昭５６−２５７３８号、同６２−６３９３６号明細書に
記載されているように、支持体から最も遠い側から青感
光性Ｎ／ＧＬ／ＲＬ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することも
できる。

また特公昭４９−１５４９５号公報に記載されているよ
うに上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中層
をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層を
中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配置
し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度の
異なる３Ｎから構成される配列が挙げられる。このよう
な感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開昭
５９−２０２４６４号明細書に記載されているように、
同一感色性層中において支持体より離れた側から中感度
乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されて
もよい。

その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、
あるいは低感度乳剤Ｎ／中感度乳剤層／高感度乳剤層な
どの順に配置されていてもよい。

また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変えてよ
い。

上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて種々
の層構成・配列を選択することができる。

本発明に用いられる写真窓光材料の写真乳剤層に含有さ
れる好ましいハロゲン化銀は約３０モル％以下のヨウ化
銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしくはヨウ塩臭
化銀である。特に好ましいのは約２モル％から約２５モ
ル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくはヨウ塩臭
化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十
四面体のような規則的な結晶を有するもの、球状、板状
のような変則的な結晶形を有するもの、双晶面などの結
晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合形でもよい
。

ハロゲン化銀の粒径は、約０．２ミクロン以下の微粒子
でも投影面積直径が約１０ミクロンに至るまでの大サイ
ズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散乳剤でもよい。

本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳剤は、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）Ｎｉ１１７６４３
　（Ｉ９７８年１２月）、２２〜２３頁、”１．乳剤製
造（Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ　ａｎ
ｄ　ｔｙｐｅｓ）”、および同Ｎ［１１８７１６（Ｉ９
７９年１１月）　、　６４８頁、グラフキデ著「写真の
物理と化学」、ポールモンテル社刊（Ｐ、ＧＩａｆｋｉ
ｄｅｓ、　Ｃｈｅｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈ１ｓｉｑｕｅ　Ｐ
ｈｏｔｏｇｒａｐｈ−ｉｑｕｅ、　Ｐａｕｌ　Ｍｏｎｔ
ｅｌ、　１９６７）、ダフィン著「写真乳剤化学」、フ
ォーカルプレス社刊（Ｇ、Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ。

Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅ
ｍｉＳｔｒｙ　（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ。

１９６６）　）、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（Ｖ、　Ｌ、　Ｚｅｌｉｋ
ｍａｎｅｔ　ａｌ、ｔ　Ｍａｋｔｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａ
ｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌ−ｓｉ
ｏｎ、　Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ＋　１９６４）などに
記載された方法を用いて調製することができる。

米国特許第３，５７４．６２８号、同３，６５５，３９
４号および英国特許第１．４１３，７４８号などに記載
された単分散乳剤も好ましい。

また、アスペクト比が約５以上であるような平板状粒子
も本発明に使用できる。平板状粒子は、ガトフ著、フォ
トグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリン
グ（Ｇｕｔｏｆｆ、　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＳｃｉ
ｅｎｃｅ　ａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　）　、第
１４巻２４８〜２５７頁（Ｉ９７０年）；米国特許筒４
，４３４．２２６号、同４，４１４．３１０号、同４，
４３３，０４８号、同４，４３９，５２０号および英国
特許第２．１１２□１５７号などに記載の方法により簡
単に調製することができる。

結晶構造は−様なものでも、内部と外部とが異質なハロ
ゲン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていて
もよい、また、エピタキシャル接合によって組成の異な
るハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロ
ダン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合
されていてもよい。

また種々の結晶形の粒子の混合物を用いてもよハロゲン
化銀乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成および分光増感
を行ったものを使用する。このような工程で使用される
添加剤はリサーチ・ディスクロージャーｋ　１７６４３
および同ｋ　１８７１６に記載されており、その該当箇
所を後掲の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に関連する記載箇所を示した。

添加ヱ且皿　　　銭Ｕ祖と　件」匡Ｊ １　化学増感剤　　　２３頁　　　６４８頁右欄２　怒
度上昇剤　　　　　　　　同　上３　分光増感剤、　　
２３〜２４頁　６４８頁右欄〜強色増感剤　　　　　　
　　６４９頁右欄４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かふり防止剤　　２４〜２５頁　６４９頁右欄〜お
よび安定剤 ６　光吸収剤、　　　２５〜２６頁　６４９頁右欄〜フ
ィルター染料、　　　　　６５０頁左欄紫外線吸収剤 ７　スティン防止剤　２５頁右欄　６５０頁左〜右欄８
　色素画像安定剤　２５頁 ９　硬膜剤　　　　　２６頁　　　６５１頁左欄１０　
　バインダー　　　２６頁　　　同　上１１　　可塑剤
、潤滑剤　２７頁　　　６５０頁右欄１２　　塗布助剤
、　　　２６〜２７頁　６５０頁右欄表面活性剤 １３　　スタチック　　　２７頁　　　同　上貼止剤 また、ホルムアルデヒドガスによる写真性能の劣化を防
止するために、米国特許４，４１１，９８７号や同第４
，４３５．５０３号に記載されたホルムアルデヒドと反
応して、固定化できる化合物を感光材料に添加すること
が好ましい。

本発明には種々のカラーカプラーを使用することができ
、その具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャー（
ＲＤ）Ｎα１７６４３、■−Ｃ−Ｃに記載された特許に
記載されている。

イエローカプラーとしては、例えば米国特許筒３．９３
３，５０１号、同第４，０２２，６２０号、同第４．３
２６，０２４号、同第４，４０１．７５２号、同第４，
２４８，９６１号、特公昭５８−１０７３９号、英国特
許第１．４２５，０２０号、同第１，４７６．７６０号
、米国特許筒３，９７３．９６８号、同第４．３１４，
０２３号、同第４，５１１，６４９号、欧州特許筒２４
９、４７３Ａ号、等に記載のものが好ましい。

マゼンタカプラーとしては５−ピラゾロン系及びピラゾ
ロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許筒４．３１
０，６１９号、同第４，３５１，８９７号、欧州特許筒
７３，６３６号、米国特許筒３，０６１，４３２号、同
第３゜７２５、０６７号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮα２４２２０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−
３３５５２号、リサーチ・ディスクロージャーＮα２４
２３０　（Ｉ９８４年６月）、特開昭６０−４３６５９
号、同６１−７２２３８号、同６０−３５７３０号、同
５５−１１８０３４号、同６０−１８５９５１号、米国
特許筒４゜５００．６３０号、同第４，５４０，６５４
号、同第４，５５６．６３０号、国際公開１８８１０４
７９５号等に記載のものが特に好ましい。

シアンカプラーとしては、フェノール系及びナフトール
系カプラーが挙げられ、米国特許筒４，０５２．２１２
号、同第４，１４６，３９６号、同第４，２２８，２３
３号、同第４，２９６，２００号、同第２，３６９，９
２９号、同第２．８０１　、１７１号、同第２．７７２
．１６２号、同第２．８９５，８２６号、同第３．７７
２，００２号、同第３，７５８，３０８号、同第４．３
３４．０１１号、同第４．３２７．１７３号、西独特許
公開第３゜３２９７２９号、欧州特許筒１２１，３６５
Ａ号、同第２４９゜４５３Ａ号、米国特許筒３．４４６
，６２２号、同第４，３３３，９９９号、同第４．７７
５，６１６号、同第４．４５１，５５９号、同第４，４
２７，７６７号、同第４．６９０．８８９号、同第４，
２５４゜２１２号、同第４．２９６，１９９号、特開昭
６１−４２６５８号等に記載のものが好ましい。

発色色素の不要吸収を補正するためのカラード・カプラ
ーは、リサーチ・ディスクロージャー胤１７６４３の■
−Ｇ項、米国特許筒４．１６３，６７０号、特公昭５７
−３９４１３号、米国特許筒４，００４，９２９号、同
第４．１３８，２５８号、英国特許第１，１４６，３６
８号に記載のものが好ましい。また、米国特許筒４，７
７４．１８１号に記載のカップリング時に放出された蛍
光色素により発色色素の不要吸収を補正するカプラーや
、米国特許筒４，７７７．１２０号に記載の現像主薬と
反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離脱基
として有するカプラーを用いることも好ましい。

発色色素が適度な拡散性を有するカプラーとしては、米
国特許筒４，３６６．２３７号、英国特許第２．１２５
．５７０号、欧州特許筒９６．５７０号、西独特許（公
開）第３．２３４．５３３号に記載のものが好ましい。

ポリマー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特
許筒３，４５１．８２０号、同第４，０８０，２１１号
、同第４．３６７、２８２号、同第４．．４０９，３２
０号、同第４，５７６゜９１０号、英国特許２．１０２
．１７３号等に記載されている。

カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出するカ
プラーもまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーは、前述のＲＤ　１７６４３
、■〜Ｆ項に記載された特許、特開昭５７−１５１９４
４号、同５７−１５４２３４号、同６０−１８４２４８
号、同６３−３７３４６号、米国特許４，２４８，９６
２号、同４゜７８２．０１２号に記載されたものが好ま
しい。

現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進剤を放出する
カプラーとしては、英国特許第２，０９７，１４０号、
同第２．１３１．１８８号、特開昭５９−１５７６３８
号、同５９−１７０８４０号に記載のものが好ましい。

その他、本発明の感光材料に用いることのできるカプラ
ーとしては、米国特許筒４，１３０，４２７号等に記載
の競争カプラー、米国特許筒４，２８３，４７２号、同
第４，３３８，３９３号、同第４．３１０，６１８号等
に記載の多当量カプラー、特開昭６０−１８５９５０号
、特開昭６２２４２５２号等に記載のＤＩＲレドックス
化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出カプラー、Ｄ
ＩＲカプラー放出レドックス化合物もしくはＤＩＲレド
ックス放出レドックス化合物、欧州特許筒１７３゜３０
２Ａ号に記載の離脱後復色する色素を放出するカプラー
、Ｒ，Ｄ、Ｎα１１４４９、同２４２４１、特開昭６１
−２０１２４７号等に記載の漂白促進剤放出カプラー、
米国特許筒４．５５３．４７７号等に記載のリガンド放
出カプラー、特開昭６３−７５７４７号に記載のロイコ
色素を放出するカプラー、米国特許筒４，７７４，１８
１号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げられ
る。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知分散方法によ
り感光材料に導入できる。

水中油滴分散法に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許
筒２．３２２．０２７号などに記載されている。

水中油滴分散法に用いられる常圧での沸点が１７５℃以
上の高沸点有機溶剤の具体例としては、フタル酸エステ
ルＭ（ジブチルフタレート、ジシクロへキシルフタレー
ト、ジー２−エチルへキシルフタレート、デシルフタレ
ート、ビス（２４−ジー上アミルフェニル）フタレート
、ビス（２，４−ジー上アミルフェニル）イソフタレー
ト、ビス（Ｉ，１−ジエチルプロピル）フタレートなど
）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（トリフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、２−エチ
ルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロヘキシ
ルホスフェート、トリー２−エチルへキシルホスフェー
ト、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチルホ
スフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジー２
−エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息香
酸エステル類（２−エチルへキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、２−エチルへキシル−ｐ−ヒドロキ
シベンゾエートなど）、アミド類（Ｎ、Ｎ−ジエチルド
デカンアミド、Ｎ、Ｎ−ジエチルラウリルアミド、Ｎ−
テトラデシルビ口リドンなど）、アルコール類またはフ
ェノール類（イソステアリルアルコール、２，４−ジー
ｔｅｒｔ−アミルフェノールなど）、脂肪族カルボン酸
エステル類（ビス（２−エチルヘキシル）セバケート、
ジオクチルアゼレート、グリセロールトリブチレート、
イソステアリルラクテート、トリオクチルシトレートな
ど）、アニリン誘導体（Ｎ、Ｎ−ジブチル−２−ブトキ
シ−５−ｔｅｒｔ−オクチルアユ＋１ンなど）、炭化水
素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジイソプロピル
ナフタレンなど）などが挙げられる。また補助溶剤とし
ては、沸点が約３０°Ｃ以上、好ましくは５０°Ｃ以上
約１６０℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例とし
ては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、メ
チルエチルケトン、シクロヘキサノン、２−エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。

ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテック
スの具体例は、米国特許第４，１９９，３６３号、西独
特許出願（ＯＬＳ）第２，５４１，２７４号および同第
２゜５４１　、２３０号などに記載されている。

本発明のカラー感光材料中には、特開昭６３−２５７７
４７号、同６２−２７２２４８号、および特開平１−８
０９４１号に記載の１．２−ベンズイソチアゾリン−３
−オン、ｎ−ブチル　ｐ−ヒドロキシベンゾエート、フ
ェノール、４−クロル−３，５−ジメチルフェノール、
２−フェノキシエタノール、２−（４−チアゾリル）ベ
ンズイミダゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添
加することが好ましい。

本発明は種々のカラー感光材料に適用することができる
。一般用もしくは映画用のカラーネガフィルム、スライ
ド用もしくはテレビ用のカラー反転フィルム、カラーペ
ーパー、カラーポジフィルムおよびカラー反転ペーパー
などを代表例として挙げることができる。

本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ、Ｎα１７６４３の２８頁、および同Ｎα１８７１６
の６４７頁右欄から６４８頁左欄に記載されている。

本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性コロ
イド層の膜厚の総和が２８μｍ以下であることが好まし
く、２３μｍ以下がより好ましく、２０μｍ以下が更に
好ましい。また膜膨潤速度Ｔ、７゜は３０秒以下が好ま
しり、２０秒以下がより好ましい。

膜厚は、２５°Ｃ相対湿度５５％調湿下（２日）で測定
した膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ、７！は、当該技術分
野において公知の手法に従って測定することができる０
例えば、ニー・グリーン（Ａ、Ｇｒｅｅｎ）らによりフ
ォトグラフィック・サイエンス・アンド・エンジニアリ
ング（Ｐｈｏｔｏｇｒ、Ｓｃｉ、Ｅｎｇ、）　＋　１９
＠、２号、１２４〜１２９頁に記載の型のスエロメータ
ー（膨潤膜）を使用することにより、測定でき、ＴＩ／
□は発色現像液で３０°Ｃ１３分１５秒処理した時に到
達する最大膨潤膜厚の９０％を飽和膜厚とし、このＴＩ
／□の膜厚に到達するまでの時間と定義する。

膜膨潤速度Ｔ　Ｉ／！は、バインダーとしてのゼラチン
に硬膜剤を加えること、あるいは塗布後の経時条件を変
えることによって調整することができる。また、膨潤率
は１５０〜４００％が好ましい、膨潤率とは、さきに述
べた条件下での最大膨潤膜厚から、式：　（最大膨潤膜
厚−膜厚）／膜厚　に従って計算できる。

本発明に従ったカラー写真感光材料は、前述のＲＤ、Ｎ
α１７６４３の２８〜２９頁、および同Ｎｏ、　１８７
１６の６１５左欄〜右欄に記載された通常の方法によっ
て現像処理することができる。

本発明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好
ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分と
するアルカリ性水溶液である。この発色現像主薬として
は、アミノフェノール系化合物も有用であるが、ｐ−フ
ェニレンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代
表例としては３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎジエチル
アニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
β〜ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミ
ノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホンアミドエチル
アニリン、３−メチル−４＝アミノ−Ｎ−エチル−β−
メトキシエチルアニリン及びこれらの硫酸塩、塩酸塩も
しくはｐトルエンスルホン酸塩などが挙げられる。これ
らの中で、特に、３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル
−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好ましい
。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用することも
できる。

発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしく
はリン酸塩のようなｐＨ緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、
沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類
もしくはメルカプト化合物のような現像抑制剤またはカ
ブリ防止剤などを含むのが一般的である。また必要に応
じて、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒドロキシルアミ
ン、亜硫酸塩、Ｎ、Ｎ−ビスカルボキシメチルヒドラジ
ンの如きヒドラジン類、フェニルセミカルバジド類、ト
リエタノールアミン、カテコールスルホン酸類の如き各
種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレングリコール
のような有機溶剤、ベンジルアルコール、ポリエチレン
グリコール、四級アンモニウム塩、アミン類のような現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドンのような補助現像主薬、粘性付
与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸、
アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に代表される
ような各種キレート剤、例えば、エチレンジアミン四酢
酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルイミノ
ジ酢酸、１−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ
ン酸、ニトリロ−Ｎ、Ｎ、Ｎ−）リメチレンホスホン酸
、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ、Ｎテトラメチレンホ
スホン酸、エチレングリコ−ル（０−ヒドロキシフェニ
ル酢酸）及びそれらの塩を代表例として挙げることがで
きる。

また反転処理を実施する場合は通常黒白現像を行ってか
ら発色現像する。この黒白現像液には、ハイドロキノン
などのジヒドロキシベンゼン類、１−フェニル−３−ピ
ラゾリドンなどの３−ピラゾリドン類またはＮ−メチル
−ｐ−アミノフェノールなどのアミノフェノール類など
公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用い
ることができる。

これらの発色現像液及び黒白現像液のｐＨは９〜１２で
あることが一般的である。またこれらの現像液の補充量
は、処理するカラー写真感光材料にもよるが、−Ｓに感
光材料１平方メートル当たり３１以下であり、補充液中
の臭化物イオン濃度を低減させておくことにより５００
戒以下にすることもできる。補充量を低減する場合には
処理槽の空気との接触面積を小さくすることによって液
の蒸発、空気酸化を防止することが好ましい。

処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下に定
義する開口率で表わすことができる。

即ち、 上記の開口率は、０，１以下であることが好ましく、よ
り好ましくはｏ、ｏｏｉ〜０．０５である。このように
開口率を低減させる方法としては、処理槽の写真処理液
面に浮き蓋等の遮蔽物を設けるほかに、特開平１−８２
０３３号に記載された可動蓋を用いる方法、特開昭６３
−２１６０５０号に記載されたスリット現像処理方法を
挙げることができる。開口率を低減させることは、発色
現像及び黒白現像の両工程のみならず、後続の諸工程、
例えば、漂白、漂白定着、定着、水洗、安定化などの全
ての工程において適用することが好ましい、また、現像
液中の臭化物イオンの蓄積を抑える手段を用いることに
より補充量を低減することもできる。

発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で設定される
が、高温高ｐｕとし、かつ発色現像主薬を高濃度に使用
することにより、更に処理時間の短縮を図ることもでき
る。

発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理される。

漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいしく漂白
定着処理）、個別に行なわれてもよい、更に処理の迅速
化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理方法で
もよい、さらに二種の連続した漂白定着浴で処理するこ
と、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は漂白定
着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実施でき
る。漂白剤としては、例えば鉄（ＩＩＩ）などの多価金
属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が用い
られる１代表的漂白剤としては銖（Ｉ）の有機錯塩、例
えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリアミン五
酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイミノニ
酢酸、１，３−ジアミノプロパン四酢酸、グリコールエ
ーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸類
もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩などを
用いることができる。これらのうちエチレンジアミン四
酢酸鉄（ＩＩＩ）錯塩、及び１．３−ジアミノプロパン
四酢酸銖（ＩＩ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン
酸鉄（ＩＩＩ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点か
ら好ましい、さらにアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩＩ）
錯塩は漂白液においても、漂白定着液においても特に有
用である。これらのアミノポリカルボン酸鉄（ＩＩｌ）
錯塩を用いた漂白液又は漂白定着液のｐＨは通常４．０
〜８であるが、処理の迅速化のためにさらに低いｐＨで
処理することもできる。

漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴には、必要に応じ
て漂白促進剤を使用することができる。

宵月な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第３．８９３，８５８号、西独特許第１
，２９０，８１２号、同２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−７２６２３号、同５３−９５６
３０号、同５３−９５６３１号、同５３−１０４２３２
号、同５３−１２４４２４号、同５３−１４１６２３号
、同５３−２８４２６号、リサーチ・ディスクロージャ
ーＮｃＬ１７１２９号（Ｉ９７８年７月）などに記載の
メルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物；特
開昭５０−１４０１２９号に記載のチアゾリジン誘導体
；特公昭４５−８５０６号、特開昭５２−２０８３２号
、同５３−３２７３５号、米国特許第３，７０６，５６
１号に記載のチオ尿素誘導体；西独特許第１，１２７，
７１５号、特開昭５８−１６，２３５号に記載の沃化物
塩；西独特許第９６６．４１０号、同２，７４８，４３
０号に記載のポリオキシエチレン化合物類；特公昭４５
−８８３６号記載のポリアミン化合物；その他特開昭４
９−４２．４３４号、同４９−５９，６４４号、同５３
−９４．９２７号、同５４−３５，７２７号、同５５−
２６，５０６号、同５８−１６３　、９４０号記載の化
合物；臭化物イオン等が使用できる。なかでもメルカプ
ト基またはジスルフィド基を有する化合物が促進効果が
大きい観点で好ましく、特に米国特許第３，８９３．８
５８号、西独特許第１．２９０，８１２号、特開昭５３
−９５，６３０号に記載の化合物が好ましい、更に、米
国特許第４，５５２，８３４号に記載の化合物も好まし
い、これらの漂白促進剤は感材中に添加してもよい。逼
影用のカラー感光材料を漂白定着するときにこれらの漂
白促進剤は特に有効である。

漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白ステ
ィンを防止する目的で有機酸を含有させることが好まし
い。特に好ましいｌｒ機酸は、酸解離定数（ｐＫａ）が
２〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸
などが好ましい。

定着液や漂白定着液に用いられる定着剤としてはチオ硫
酸塩、チオシアン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿
素類、多量の沃化物塩等をあげることができるが、チオ
硫酸塩の使用が一般的であり、待にチオ硫酸アンモニウ
ムが最も広範に使用できる。また、チオ硫酸塩とチオシ
アン酸塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素などの併用
も好ましい。定着液や漂白定着液の保恒剤としては、亜
硫酸塩、重亜硫酸塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるい
は欧州特許第２９４７６９Ａ号に記載のスルフィン酸化
合物が好ましい。更に、定着液や漂白定着液には液の安
定化の目的で、各種アミノポリカルボン酸類や有機ホス
ホン酸類の添加が好ましい。

脱銀工程の時間の合計は、脱線不良が生じない範囲で短
い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３分、更に好ま
しくは１分〜２分である。また、処理温度は２５゛Ｃ〜
５０’Ｃ，好ましくは３５”６〜４５°Ｃである。好ま
しい温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理
後のスティン発生が有効に防止される。

脱銀工程においては、攪拌ができるだけ強化されている
ことが好ましい。攪拌強化の具体的な方法としては、特
開昭６２−１８３４６０号、同６２−１８３４６１号に
記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる方
法や、特開昭６２−１８３４６１号の回転手段を用いて
攪拌効果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパ
ーブレードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動さ
せ、乳剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を
向上させる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方
法が挙げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、
漂白定着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪
拌の向上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、
結果として脱銀速度を高めるものと考えられる。また、
前記の撹拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合によ
り有効であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進
剤による定着阻害作用を解消させることができる。

本発明の感光材料に用いられる自動現像機は、特開昭６
０−１９１２５７号、同６０−１９１２５８号、同６０
−１９１２５９号に記載の感光材料搬送手段を肴してい
ることが好ましい。前記の特開昭６Ｏ−１９ｉ２５７号
に記載のとおり、このような搬送手段は前浴から後浴へ
の処理液の持込みを著しく削減でき、処理液の性能劣化
を防止する効果が高い。このような効果は各工程におけ
る処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に特に有効で
ある。

本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は、脱銀処理
後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一般的である。

水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性（例えばカプ
ラー等使用素材による）、用途、更には水洗水温、水洗
タンクの数（段数）、向流、順流等の補充方式、その他
種々の条件によって広範囲に設定し得る。このうち、多
段向流方式における水洗タンク数と水量の関係は、Ｊｏ
ｕｒｎ−ａｌ　　ｏｆ　　ｔｈｅ　　５ｏｃｉｅｔｙ　
　ｏｆ　　Ｍｏｔｉｏｎ　　Ｐｉｃｔｕｒｅ　　ａｎｄ
　　Ｔｅ１ｅ−ｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｓ第６
４巻、Ｐ、　２４８〜２５３　（Ｉ９５５年５月号）に
記載の方法で、求めることができる。

前記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大
幅に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増
加により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光
材料に付着する等の問題が生じる０本発明のカラー感光
材料の処理において、このような問題が解決策として、
特開昭６２−２８８，８３８号に記載のカルシウムイオ
ン、マグネシウムイオンを低減させる方法を極めて有効
に用いることができる。また、特開昭５７−８．５４２
号に記載のイソチアゾロン化合物やサイアベンダゾール
類、塩素化イソシアヌール酸ナトリウム等の塩素系殺菌
剤、その他ベンゾトリアゾール等、堀口博著［防菌防黴
剤の化学Ｊ　　（Ｉ９８６年）三共出版、衛生技術余線
「微生物の滅菌、殺菌、防黴技術Ｊ　　（Ｉ９８２年）
工業技術会、日木防菌防黴学会厖「防菌防黴剤事典」（
Ｉ９８６年）に記載の殺菌剤を用いることもできる。

本発明の感光材料の処理における水洗水のｐｌｌは、４
〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水温、水洗
時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し得るが、
一般には、１５〜４５℃で２０秒〜１０分、好ましくは
２５〜４０°Ｃで３０秒〜５分の範囲が選択される。更
に、本発明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液
によって処理することもできる。

このような安定化処理においては、特開昭５７−８５４
３号、同５８−１４８３４号、同６０−２２０３４５号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。

また、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合
もあり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴
として使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有す
る安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては
、ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類
、Ｎ−メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあ
るいはアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができ
る。

この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えることも
できる。

上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオーバーフロー
液は脱銀工程等信の工程において再利用することもでき
る。

自動現像機などを用いた処理において、上記の各処理液
が蒸発により濃縮化する場合には、水を加えて濃縮補正
することが好ましい。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主薬を内蔵しても良い、内
蔵するためには、発色現像主薬の各種プレカーサーを用
いるのが好ましい。例えば米国特許第３，３４２，５９
７号記載のインドアニリン系化合物、同第３．３４２，
５９９号、リサーチ・ディスクロージャー１４，８５０
号及び同１５，１５９号記載のシッフ塩基型化合物、同
１３．９２４号記載のアルドール化合物、米国特許第３
，７１９，４９２号記載の金属塩錯体、特開昭５３−１
３５６２８号記載のウレタン系化合物を挙げることがで
きる。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じて
、発色現像を促進する目的で、各種の１−フェニル−３
−ピラゾリドン類を内蔵しても良い。

典型的な化合物は特開昭５６−６４３３９号、同５７−
１４４５４７号、および同５Ｂ−１１５４３８号等に記
載されている。

本発明における各種処理液は１０°Ｃ〜５０°Ｃにおい
て使用される０通常は３３°Ｃ〜３８°Ｃの温度が標準
的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間を短
縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液の安
定性の改良を達成するこ、とができる。

また、感光材料の節銀のため西独特許第２．２２６．７
７０号または米国特許第３，６７４，４９９号に記載の
コバルト補力もしくは過酸化水素補力を用いた処理を行
ってもよい。

また、本発明のハロゲン化銀感光材料は米国特許第４，
５００，６２６号、特開昭６０−１３３４４９号、同５
９−２１８４４３号、同６１−２３８０５６号、欧州特
許２１０．６６ＯＡ２号などに記載されている熱現像窓
光材料にも適用できる。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多１カラー怒光材
料である試料１０１を作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｒｄ単位で表した量を、またカプラー添加剤および
ゼラチンについてはｇ／ｒｌ（単位で表した量を、また
増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モルあた
りのモル数で示した。なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。但し複数の効用を有する場合はそのう
ちの一つを代表して載せた。

ＵＶ、紫外線吸収剤、５ｏｌｖ；高沸点有機溶剤、Ｅ　
ｘ　Ｆ　；染料、Ｅ　ｘ　Ｓ　；増感色素、ＥｘＣ；シ
アンカプラー、ＥｘＭ；マゼンタカプラーＥｘＹ；イエ
ローカプラー、Ｃｐｄ；添加剤第１層（ハレーション防
止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　　０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．９ＪＶ−１ ＵＶ−２ ＵＶ−３ ｏｌｖ−２ ＥχＦ−１ ｘＦ−２ 第２層（低怒度赤恣乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量 ０．０３ ０．０６ ０．０７ ０．０８ ０．０１ ０．０１ ０．４ ０．８ ２．３Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ８．０Ｘ１０−” ０．１７ ０．０３ ０．１３ ゼラチン ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−５ ＥχＳ−７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ 第３屡（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ＋６モル％、コアシェル比２：１の
内部高Ａｇｌ型、球相当径　０．６５μｍ、球相当径の
変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　　０．６５ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ、４モル％、均−Ａｇｌ型１１球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３．０）塗布銀量 ０．１ １．０ ２　　Ｘｌ０−’ １．２Ｘ１０−’ ２　　Ｘｌ０−’ ７　　Ｘｌ０−’ ０．３１ ０．０１ ０、Ｏ６ ゼラチン ｘＳ−１ ＥχＳ−２ ｘＳ−５ ｘＳ−７ ＥｘＣ−１ ＥｘＣ−２ ＥｘＣ−３ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　６ 比２：１の内部高Ａｇ モル％、コアシェル ■型、球相当径０．７ μｍ、球相当径の変動係数２５％、 直径／厚み比２．５） 塗布銀量 ゼラチン Ｅχ５−１ Ｅχ５−２ ＥχＳ、−５ ｘＳ−７ ｘＣ−１ ＥχＣ−４ ｏｌｖ−１ ０ＩＶ２ ｐｄ−１ 第５層（中間層） ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−５ ｐｄ−１ ポリエチルアクリレートラテックス ｏｌｖ−１ 板状粒子、 ０．９ ０．８ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ １．６Ｘ１０−’ ６　　Ｘｌ０−’ ０．０７ ０．０５ ０．０７ ０．２０ ４．６Ｘ１０−’ ０．６ ０．０３ ０．０４ ０．１ ０．０８ ０．０５ 第６Ｎ（低域度緑惑乳剤層） 沃臭化銀製剤（Ａｇ１４モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、
直径／厚み比２．０）塗布銀量　　　０．１Ｂ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥχＳ−３
２Ｘ１ｏ−’ ＥχＳ　−４７Ｘ１０−’ ＥχＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥχＭ−５０，１１ ＥｘＭ−７０，０３ ＥχＹ　−８０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７Ｎ（中感度緑怒乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、コアシェル比１：
１の表面高Ａｇｌ型、球相当径０．５μｍ、球相当径の
変動係数２０％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量　　０．２７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３
２Ｘ１０−’ ＥχＳ　−４７Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１ＸＩＯ−’ ＥχＭ−５０，１７ ＥｘＭ　　７　　　　　　　　　　　　　０．０４Ｅｘ
Ｙ−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高怒度緑惑乳剤屡） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　　８．７モル％、銀量比３：
４：２の多層構造粒子、ＡｇＩ含有量内部から２４モル
、０モル、３モル％、球相当径０．７　μｍ、球相当径
の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布！！量　　　０．７ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥχＳ　−
４５，２Ｘ１０−’ ＥｘＳ−５１Ｘｌ０−’ Ｅ　ｘ　Ｓ　−８０，３Ｘ１０”’ ＥχＭ−５０，Ｉ ＥχＭ　−６０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０１ Ｓｏｌｖ−１０，２５ Ｓ　ｏ　　１．ｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１ＸＩＯ−’ 第９層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０，６ＣＰ　ｄ　
−１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．１２Ｓｏｌ
ｖ−１０，０２ 第１ＯＮ（赤感層に対する重層効果のドナーＮ）沃ＪＬ
（ｔＪ！乳剤（Ａｇｌ、６モル％、コアシェル比２：１
の内部高Ａｇｌ型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変
動係数２５％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量　　０．６８ 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　４モル％、均−Ａｇｌ型、球
相当径０．４μｍ、球相当径の変動係数３７％、板状粒
子、直径／厚み比３゜０）塗布銀量　　０．１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６Ｘ１０−’ ＥχＭ−１００，１９ Ｓｏｌｖ−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド恨　　　　　　　　　　　　０．０Ｇゼラ
チン　　　　　　　　　　　　　０，８Ｃｐ　ｄ　−２
０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐｄ−１０・０７ Ｃｐ　ｄ　−５０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ　＋　　４．５モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．７μｍ、球相当径の変動係数１５％、
板状粒子、直径／厚み比７．０）塗布ｉ艮ｔ　　　　０
．３ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ３モル％、均−Ａｇｌ型、球相当
径０．３μｍ、球相当径の変動係数３０％、板状粒子、
直径／厚み比７．Ｏ）塗布銀量　　０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６
９Ｘ１０°４ ＥχＣ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥχＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓｏｌｖ−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＥχＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１０，３４ 第１４層（高域度青惑乳剤Ｎ） 沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　１０モル％、内部高ＡｇＴ型
、球相当径１．０μｍ、球相当径の変動係数２５％、多
重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０）塗布銀量　　０
，５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６
１ＸＩＯ−’ ＥｘＹ−９０，０１ ＥｘＹ−１１０，２（Ｉ ＥｘＣ−１、０，０２ Ｓ　ｏ　１．ｖ−１０，１０ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇ１２モル％、均−Ａｇｌ型、
球相当径０．０７μｍ） 塗布銀量　　０．１２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　　０．９Ｕ　Ｖ　
−４０，１１ ｔＪＶ−５０，１６ Ｓｏｌｖ−５０，０２ Ｈ−１０，１３ Ｃｐｄ−５０，１０ ポリエチルアクリレートラテツクス　　０．０９第１６
層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａｇｌ　　２モル％、均−Ａｇｌ
型、球相当径０．０７　ｐ　ｍ　）塗布銀量　　０．３
６ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチ
ルメククリレ一ト粒子 （直径１．５μｍ）　　　　　　　　　　０．２Ｈ−１
０，Ｉ７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（（Ｉ，０７ｇ／ｎ（）　、界面活性剤Ｃｐｄ−４
（０，０３ｇ／ｒｄ）を塗布助剤として添加した。

ＵＶ−１ ＥｘＦ−１ ｘＳ−１ １’ｌｌ（ ＵＶ−４ χ：　Ｖ　−７０：　３０　（ｗＬ％）ＵＶ−Ｓ ｏｌｖ−１ Ｊン酸トリクレジル ｏｌｖ−２ フタル酸ジブチル ｏｌｖ−５ ノン酸トリヘキシル Ｅχ５−２ Ｅχ５−３ ＥχＳ−４ ＥｘＳ−５ ＥｘＳ−６ ＥｘＳ−７ （ＣＩＩｚｈＳＩＪｉＨ−ＮＬしｔｌｉｓノコｘＣ−３ ＥχＣ−４ Ｈ （Ｉ）Ｃ４ＨＩＯＣＯＮＨ ＯＣＨｚＣｌｈＳ［；１ｈｃＵｚＨ ｘＳ−８ ｘＣ−１ ＋１１４ ｘＣ−２ ＥχＭ−５−（仔１隊の親ン屹ポリマ カプラーＸＩＸ） ＥχＭ−６ ＥｘＭ−７ ＥｘＭ−１０ ｘＹ−８ ｐｄ−７ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−５ Ｉ し１ Ｃ６）＋１３ ＥχＹ−９ ＥχＹ−１１ ｐｄ−５ ｐ　ｄ−３ Ｕｌ′Ｉ ｐ　ｄ−４ ＣＩＩｚＣＨＳＯ□−ＣＨ２Ｃ０ＮＨＣＬＣＨ，−ＣＨ
−５ｏ□−ＣＬ　　Ｃ０ＮＨＣＨｚ比較カプラー（Ｉ）
（特開昭６０−２２０３４６記！！２） 十Ｃ）ＩＩ−ＣＨ、−一−−−←Ｃｌ（、−Ｃ）Ｉ　−
ｈ−０＝ＣＮＨＣ００ＣｓＨｑ 比較カプラー（２） 載） Ｈｆｆ ５３６４４記 比較カプラー（３） 記ｉ） ｘ：ｙ＝１：１ （重量比） 同様に試料１０１のＥｘＭ−８のポリマーカプラーを、
それぞれ親油性ポリマーカプラー（Ｉ）、（ＩＩ）、（
ＩＩＩ）、（ｒＶ）、（Ｖ）、（■）、（■）（双）、
（肩）、（だ）、（凍）、に等モルで置き換えた以外は
同様にして試料１０２から１１２を作成した。

次に比較用の試料として、試料１０１のＥｘＭ−８のポ
リマーカプラーをそれぞれ前記の比較用カプラーと置き
換えた以外は同様にして試料１１３．１１４．１１５を
作成した。

これらの試料１０１から１１５を常法に従ってウェッジ
露光し下記に示す、処理方法Ｉに従って処理し、その写
真性の評価を行ない表（ＩＩ［）に示した。

処理方法■ 処理時間 ３分１５秒 ６分３０秒 ２分１０秒 ４分２０秒 １分０５秒 処理温度 ３８°Ｃ ３８°Ｃ ３５°Ｃ ３８°Ｃ ３５°Ｃ 処理工程 発色現像 漂　　　白 水　　　洗 定　　　着 水洗　（Ｉ） 水洗　（２）１分ＯＯ秒 安　　　定　　　　１分０５秒 乾　　燥　　　　４分２０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン− １，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β −ヒドロキシエチルアミ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて Ｈ ３５°Ｃ ３８°Ｃ ５５°Ｃ （ｇ） １．０ ３．０ １、０２ １０．０５ （漂白／ｌり エチレンジアミン四酢酸第 二鉄ナトリウム三水塩 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニウム水（２７％） 水を加えて ｐＨ （ｇ） １００、 １０゜ １４０．０ ３０、０ ６、　５Ｒ１ １、ＯＲ ６，０ （水洗液） 水道水を゛Ｈ梨型強酸カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／！と硫酸ナトリ
ウム１．５ｇ／ｌを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲であった。

エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜ｇ酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水 ｌ容液　（７０％） 水を加えて ｐＨ ０゜ ７゜ ５゜ １７０゜ 】。

６゜ 〇− ＯＩ！ ホルマリン（３７％） ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて ｐＨ また、 ５、　０−８．　０ これらの試料のマゼンタ色像の粒状性に２、　０ＩＲ１ ０，３ ０、０５ １、Ｏｌ ついて慣用のＲＭ　Ｓ　（Ｒｏｏｔ　Ｍｅａｎ　５ｑｕ
ａｒｅ）法で判定した。ＲＭＳ法による粒状性の判定は
当事者間では周知の事であるがｒＰｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　５ｃｉｅｎｃｅａｎｄ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ
　Ｊ　ｖｏｌ　　１９　；Ｔｈ４　（Ｉ９７５）ｐ、２
３５〜２３８にｒＲＭＳ　Ｇｒａｎｕｓｌａｌｉｔｙ；
Ｄｅｔｅｒｍｉｎａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｊｕｓｔ　ｎｏｔ
ｉｃｅａｂｌｅ　ｄｉｆｆｅｒｅｎｃｅ　Ｊ表（■）　
（続き） 表（ＩＩ［） ＊）カブリ＋０．２の濃度を与える露光量の逆数で試料
１１３を１００とした相対感度。

＊＊）試料１１５でマゼンタ濃度Ｄ＝２．０を示す露光
量における濃度。

また、処理方法を以下の処理方法Ｈに変えて行なっても
、写真性についてほぼ同様の結果が得られた。

表■に示す様に、本発明のカプラーは、比較カプラーに
比べて相対感度および発色濃度において高い値いを示し
ており、本発明のカプラーが優れた発色性能を有してい
ることがわかる。更に粒状性においても優れておシ、本
発明カプラーが優れたカプラーであることがわかる。

処理方法■ 処理工程　　処理時間 発色現像　　　２分３０秒 漂白定着　　　３分００秒 水洗　（Ｉ１２０秒 水洗　（２１２０秒 安　　定　　　　　　　２０秒 乾　　燥　　　　　　　５０秒 次に、処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β 一ヒドロキシエチルアミ 処理温度 ４０℃ ４０℃ ３５℃ ３５℃ ３５℃ ６５℃ （単位ｇ） ２．０ ３、　　Ｑ ノ）−２−メチルアニリ ン硫酸塩 水を加えて ｐＨ １、ＯＡ １０．０５ エチレンジアミン四節酸第 二鉄アンモニウムニ水塩 エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム水溶 液（７０％） 酢酸（９８％） 漂白促進剤 ９０、０ ５、０ １２、０ ２６０、　０ｄ ５、　０１ｄ ０．０１モル 水を加えて １、０１ （水洗液） 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した温床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３■／１以下に処理し、続いて二塩化
イソシ７ヌール酸ナトリウム２０■／ｌと硫酸ナトリウ
ム０．　１５ｇ／βを添加した。

この液のｐＨは６．５〜７．５の範囲であった。

ポリオキシエチレン−ｐ− モノノニルフェニルニー チル（平均重合度１０） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 水を加えて ｐＨ ０，３ ０、０５ １、ＯＡ’ ５、　０−８．　０ ｐ）（ ６、０ 実施例２ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に以下
に示す層構成の多層カラー印画紙を作製した。塗布液は
下記のようにして調製した。これを試料２０１とした。

第１ＦＪ塗布液調製 イエｏ−カプラー（ＥｘＹ）１９．１ｇおよび色像安定
剤（Ｃｐｄ−１”ｌ　４．４ｇおよび色像安定剤（Ｃｐ
ｄ−７）０．７ｇに酢酸エチル２７゜２ｃｃおよび溶媒
（Ｓｏｌｖ−３）８．２ｇを加え溶解し、この溶液を１
０％ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム８　ｃｃを
含む１０％ゼラチン水溶液１８．５ｃｃに乳化分散させ
た。−力場臭化銀乳剤（立方体で平均粒子サイズ０．８
８μ、粒子サイズ分布の変動係数０．０８、粒子全体の
割合として臭化銀０．２モル％を粒子表面に含有）に下
記に示す青怒性増感色素を銀１モル当たりそれぞれ２．
０Ｘ１０−’モル加えた後に硫黄増悪を施したものを調
製した。前記の乳化分散物とこの乳剤とを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第−ｉ塗布液を調製した。

第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同様の方
法で調製した。各層のゼラチン硬化剤としては、１−オ
キシル３５−ジクロロ−５−）リアジンナトリウム塩を
用いた。

各層の分光増感色素としては下記のものを用いた。

青感性乳剤層 Ｓ　Ｏ３−Ｓ　Ｑ　ｓ　Ｈ ｓｏｆｆ−５ＯＪ （ハロゲン化銀１モル当たり各２．０Ｘ１０一’モル） 緑感性乳剤層 赤感性乳剤層 （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり４゜ および ０ＸＩＯ−’モル） ＣＪｓ　　　　　　　Ｉ　−Ｃｓ１（ （ハロゲン化１モル当たり０．９Ｘ１０−’モル）赤感
性乳剤層に対しては、下記の化合物をハロゲン化銀１モ
ル当たり２．６Ｘ１０−’モル添加した。

０Ｚ− ３ＯＪ　　−Ｎ（ＣＪｓ）ｓ （ハロゲン化ｉ艮１モル当たり７．０Ｘ１０−’モル）
また青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤層に対し
、１−（５−メチルウレイドフェニル）−５−メルカプ
トテトラゾールをそれぞれハロゲン化１１１−Ｅ　／Ｌ
、当たり８．　５　ｘ　１０−”−１１−／Ｌ／、７．
７ＸＩＯ−’モル、２．５Ｘ１０−’モル添加した。

イラジエーシ・ヨン防止のために乳剤層に下記の染料を
添加した。

および ＳＯ，Ｋ ＳＯ，Ｋ （層構成） 以下に各層の組成を示す、数字は塗布！　（ｇ／イ）を
表す、ハロゲン北限乳剤は！！換算塗布量を表す。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 〔第一層側のポリエチレン白色顔料（ＴｉＯχ）と青味
染料（群青）を含む〕 第−層（青怒層） 前述の塩臭化銀乳剤　　　　　　　　０．３０ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　１．８６イエローカプラー
（ＥｘＹ）　　　　　　０．８２色像安定剤（Ｃｐｄ−
１）　　　　　　０．１９溶媒（Ｓｏｌｖ−３Ｙ　　　
　　　　　０．３’５色像安定剤（Ｃｐｄ−７）　　　
　　　ｏ、０６第二層（混色防止層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．３９混色防止
剤（Ｃｐｄ−５）　　　　　　０．１１）容媒　（Ｓｏ
ｌｖ−１）　　　　　　　　　　　　　　　０．　２２
溶媒（Ｓｏ　１ｖ−４）　　　　　　　　０．　１１第
三層（緑感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子 サイズ０．５５μのものと０゜ ３９μのものが１：３で混合 （Ａｇモル比）、粒子サイズ 分布の変動係数がそれぞれ０゜ １０と０．０８、粒子全体の 、割合として各々、ＡｇＢｒ０゜ ８モル％を粒子表面に局在し て含有） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−３） 色像安定剤（Ｃｐｄ−８） 色像安定剤（Ｃｐｄ−９） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） 第四層（紫外線吸収ＦＪ） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） ０、０５ ン容媒　（Ｓｏｌｖ−５） 第五層（赤感層） 塩臭化銀乳剤（立方体、平均粒子 サイズ０．５８μのものと０゜ ４５μのものが１；４で混合 （Ａｇモル比）、粒子サイズ 分布の変動係数がそれぞれ０゜ ０９と０．１１、粒子全体の 割合として各々ＡｇＢｒ０゜ ６モル％を粒子表面の一部に 局在して含有） ゼラチン シアンカプラー（Ｅ　ｘ　Ｃ） 色像安定剤（Ｃｐｄ−６） 色像安定剤（Ｃｐｄ−１０） 色像安定剤（Ｃｐｄ−７） 溶媒（３ｏ１ｖ　　６） 第六層（紫外線吸収層） ゼラチン 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） ０、２４ ０、２０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−５） 第七層（保護層） ゼラチン ポリビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％） 流動パラフィン （Ｅ　ｘ　Ｙ）イエローカプラー ０、５３ ０、１６ （ＥｘＭ） マゼンタカプラー （Ｃｐｄ−１）色像安定剤 （Ｃｐｄ−３）色像安定剤 （Ｅ　ｘ　Ｃ） シアンカプラー Ｅ ＯＨ Ｃ，Ｈ。

、　　ＣＪ啼 （Ｃｐｄ−４）色像安定剤 Ｉ ＣＨ２ＯＨ の２： ４　： ４の混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−５） 混色防止剤 （Ｃｐｄ−７） 色像安定剤 Ｈ −ｅｃｌ＋、　−ＣＨｈ ＣＯＮＨＣオ■、（ｔ） 平均分子量 ６０゜ Ｈ （Ｃｐｄ−８） 色像安定剤 （Ｃｐｄ−６） 色像安定剤 ＣＪｔ（ｔ） ＣＪｔ（ｔ） （Ｃｐｄ−９） 色像安定剤 の２： ４　： ４混合物 （重量比） （Ｃｐｄ−１０） （Ｓｏｌｖ−１）溶媒 ０■ Ｈ （３ｏ１ｖ−２）溶媒 （ＵＶ−１）紫外線吸収剤 Ｃ５Ｈ１＋　（ｔ） ｃａ、（Ｕ （３ｏ１ｖ−３）溶媒 Ｈ ｃｅＨｔ（ｔ） （ＳＯｌｖ−３）溶媒 の４：２：４混合物（重量比） （Ｓｏｌｖ−５）溶媒 比較用カプラー（４） ＣＯＯＣａＨ＋＋ （にＨｚ）ｉ ＣＯＯＣｅ）ｌ＋ｔ （Ｓｏｌｖ−６）溶媒 同様に試料２０１のマゼンタカプラー（ＥｘＭ）を、そ
れぞれ親油性ポリマーカプラー（Ｉ）、（ＸＭ）、（Ｘ
Ｖ）、（Ｗｉ）および（舅）に等モル置き換えた以外は
、同様にして試料２０２〜２０６を作製した。

また、同様に試料２０１のマゼンタカプラー（ＥｘＭ）
をそれぞれ前記比較用カプラー（Ｉ）、（３）および下
記（４）に等モル置き換えた以外は同様にして試料２０
７〜２０９を作製した。

以上の様にして作製した各試料を常法に従ってウェッジ
露光し、下記に示す処理方法（但し、液はタンク液）で
処理し、その写真性を評価し表（ｒ／）に示した。

また、試料２０５を像様露光後、ペーパー処理機を用い
て下記処理工程にてカラー現像のタンク容量の２倍補充
するまで連続処理（ランニングテスト）を行なった。そ
の後、試料２０１〜２０９を処理し、その写真性評価を
行った。また試料２０７を用いランニングテストし、同
様に処理評価を行なった。あわせて表（Ｖ）に示した。

処理工程　　　温度　　時間　　補充量カラー現像　３
と００　　弘ｊ秒　　１０りｍｌ漂白定着　　３！０Ｃ
１ＩＪ′秒　　６／ｒｎｌリンス■　　　３ｊ０Ｃ３０
秒　　　−リンス■　　　３よ０Ｃ３０秒 リンス■　　　３ｊｔ０Ｃ３０秒　　３　ｔ　’Ａ　ｍ
／乾燥　　　　ｒｏｏｃ　　ｔｏ秒 ＊補充量は　感光材料／ｍ２あたシ ＊漂白定着液には　漂白定着補充液及びり■液（／λ／
　ｍｌ　）が補充される ＊リンスは　■→■への３タフ向流方式各処理液の組成
は以下の通りである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　♂ＯＯ扉ｇエチ
レンジアミンーＮ。

Ｎ、Ｎ、Ｎ−テトラ メチレンホスホン酸　　３．０ｙ トリエタノールアミン　　　、ｒ、ｏｙ塩化カリウム　
　　　　　　３．７ｙ 臭化カリウム　　　　　　　ｏ、ｏｉｒｙ３．０７ ｒ、ｏｙ 補充液 １００尻ｌ タンク容量 ／７１ ／７１ Ｏ１ ／θｊ ンス 炭酸カリウム ヒドラジノニ酢酸 Ｎ−エチル−Ｎ−（β 一メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩 雪水増白剤（ＷＨＩＴＥＸ −≠住友化学製） 水を加えて ｐＨ（水酸化カリウムを 加えて）　　　　　　　１０．ｏｓ ノ ｉ、ｏｙ ２よ １ｏｏｏゴ ｊ、Ｏｐ ！、Ｏｙ ！ｊ　　　〆 ７　、Ｏｙ り、ｊｙ λ　、！１ １０００ｒｎｌ ｉｏ、ｔ。

補充液 漂白定着液 水 チオ硫酸アンモニウム 溶液（７ｏｏｙ／ｌ） 亜硫酸アンモニウム エチレンジアミン四節 タンク液 ００ｍ１ ００ｍ１ ≠夕１ ／ｊＯ扉ｌ コｌ／−ｊｔｔｔ１ １０３り 酸鉄（ＩＩ［）アンモニ ラム エチレンジアミン四節 酸 臭化アンモニウム ５ｊり ３．０ｙ り ／３ｊノ ！、θＦ ７！ り 水を加えて Ｈ １０ｏＯｒｎｌ ！、ｒ０ ｏｏｏｍｌ ！、乙Ｏ リンス液（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々ｊｐｐｍ
以下） ＊＊カブリ＋０．２のシアン濃度を与える露光量の逆数
で試料２０５のランニングテスト時の試料２０１を１０
０としたときの相対感度 ＊＊＊試料２０１で試料２０５のランニングテスト時に
おいてマゼンタ濃度Ｄ−２，Ｏを示す露光量における濃
度、および表（ＩＶ）の発色濃度との差。

表（ｒＶ）から解るように、本発明のマゼンタカプラー
は、相対感度、発色濃度ともに良好である。

また光照射時のカブリも比較的小さいことが解る。

表（Ｖ）から、本発明の試料２０５を用いたランニング
テストのほうが、シアンの感度低下をもたらさない事、
また、本発明のカプラーを用いた試料のほうが相対的に
感度が高い事、さらにはランニングテスト時の発色性低
下の影響も小さいことが解る。

これらより、本発明の化合物は有効であることが解る。

更に、試料２０／〜２Ｑりを用いて以下の処理方法を用
いて、前記と同様な処理を行ない写真性評価を行なった
結果、前記の結果と同様な傾向の結果が得られ、本発明
のカプラーが優れていることが判かった。

カラー現像　３夕００　　　≠ｊ秒　／乙ｌゴ漂白定着
　３０〜３乙０Ｃ≠ｊ秒　２／ｒ、１安定■　　３０〜
３７°Ｃ２ｏ秒 安定■　　３０〜３７°Ｃ２ｏ秒 安定■　　３０〜３７°Ｃｘｏ秒　　−安定■　　３０
〜３７°Ｃ３ｏ秒　２４＃ｒｔｔｌ乾燥　　　７０〜！
ｒＪ−’（”　　ｔＯ秒＊感光材料１７７Ｌ　　あたり （安定■→■への≠タンク向流方式とした。）／７１ ／７１ 各処理液の組成は以下の通シである。

カラー現像液　　　　　　　タンク液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　ｔｒｏｏ次ｇエ
チレンジアミン四酢酸　ｘ、ｏｙ 補充液 １００ゴ コ、Ｑｙ ！、乙−ジヒドロキシ ベンゼン−／、２゜ 弘−トリスルホン酸 トリエタノールアミン 塩化ナトリウム 炭酸カリウム Ｎ−エチル−Ｎ−（β −メタンスルホンア ミドエチル）−３− メチル−≠−アミノ アニリン硫酸塩 ジエチルヒドロキシル アミン 蛍光増白剤（≠、１Ａ１ 一ジアミノスチルベ ｐＨ（−２！　’ｃ） ０．３ｙ ｒ、ｏｙ ／　、弘ノ ２夕　　　１ ｒ、ｏｙ ≠、、！り ｉｏ、ｏｒ ０．３Ｐ ｙ、ｏｙ ２よ ７．０１ ６．０ｙ ｉｏ、ｔｔｔ　よ 漂白定着液（タンク液と補充液は同じ）水　　　　　　
　　　　　　　　　　　　　　　　りＯＯ１！Ｌｌチオ
硫酸アンモニウム （７ｏｗｔ／ｖｏ１％）１００ｍｌ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　／７ノエチレン
ジアミン四酢酸鉄（ＩＩ［） アンモニウム　　！！タ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム　　よ１水を加え
て ｐＨ（、：ｊ’ｃ）

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 芳香族一級アミン現像主薬の酸化体とカップリングして
   試料を形成しうる、下記一般式（ I ）又は（II）で表
   される単量体から誘導される繰り返し単位を有する重合
   体、又は共重合体マゼンタ色像形成ポリマーカプラーラ
   テックスをハロゲン化銀乳剤層に含有する事を特徴とす
   るハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ｒ＾１は水素原子、炭素数１〜４の低級アルキル
   基又は塩素原子を表わし、Ｒ＾２、Ｒ＾３、Ｒ＾４、Ｒ
   ＾５は水素原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
   ル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、
   アルキルチオ基、アリールチオ基、アルキルアミノ基、
   アニリノ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アル
   コキシカルボニル基、アルキルカルボニル基、アリール
   カルボニル基、カルバモイル基、スルファモイル基、ア
   ルキルスルホニル基、アリールスルホニル基を表わし、
   Ｘはカプラーのカップリング活性位と、酸素原子、もし
   くはイオウ原子で結合し、カップリングで離脱する２価
   の連結基を表わす。Ａは−ＮＨＣＯ−、−ＯＣＯ−、又
   は、フェニレン基を表わし、Ｙは−Ｏ−、−ＮＨ−、−
   Ｓ−、−ＳＯ、−ＳＯ＿２−、−ＣＯＮＨ−、−ＣＯＯ
   −、−ＮＨＣＯ−、−ＮＨＳＯ＿２−又は−ＮＨＣＯＮ
   Ｈ−を表わし、Ｂはアルキレン基、アラルキレン基もし
   くはフェニレン基を表わす。ｍ、ｎはｎ＝１のときｍ＝
   １、ｎ＝０のときｍ＝０又は１を表わす。）