JPH02191263A - アリーロキシベンゾトリアゾール化合物及びその製造法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は除草剤となるある種の置換されたアリ−ロキシ
ベンゾトリアゾール化合物に関する。更に本発明はアリ
−ロキシベンゾトリアゾール化合物の製造法に関する。 今回アリ−ロキシベンゾトリアゾールはＮ１位においで
ある種の置換されたアルキル残基で置換されている時、
除草活性の程度が予期を越えて増大することが発見され
た。 要するに本発明は除草剤として非常に有効であるある種
の置換されたアリ−ロキシベンゾトリアゾール化合物に
関する。更に本発明はそのアリ−ロキシベンゾトリアゾ
ール化合物の製造法に関する。 本発明のアリ−ロキシベンゾトリアゾール化合物は構造
式 ％式％） ［式中、ＭはＣ−Ｘ５Ｎ又はＮ　”−０−テあり；Ｗ％
Ｘ、Ｙ及び２はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ニトロ
、シアノ、Ｃ１〜Ｃ，ハロアルキル又は０１〜Ｃ，ハロ
アルコキシを表わし；ｎは０、ｌ又は２であり； Ｒは水素、Ｃ３〜Ｃ，アルキル、アリールであり、或い
はＲ１と一緒になった時Ｒ及びＲ，はＲＲ。 が構造−（ＣＨ，）ｍ−で表わされる、但しｍが２．３
．４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒ１及びＲ３はそれぞれ独立に水素、０１〜Ｃ，アルキ
ルであり或いはＲ３及びＲ２は一緒になった時Ｒ，Ｒ，
が構造−（ＣＨｓ）ｍ−で表わされる、但しｍが２．３
．４又は５の整数である環を形成してよく； ンモニウム；Ｃ１〜Ｃ，ジアルキルアンモニウムＣＨ，
ＯＲ，又はＣＨ（ＯＲ，）、−ｔ’あり；但しＱはＯＨ
，ＯＲ，又はＮＲ，Ｒ，であり：ＡはＯｌＮ　ＯＲｓ％
Ｎ　ＣＯＲｓ、ＮＮＲｓＲ，又はＮ　Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈ
！であり； Ｒ７は水素、Ｃ１〜Ｃ，アルキル又はアリールであり； Ｒ，は水素又はＣ，−Ｃ，アルキルであり；Ｒ９はＣ，
−Ｃ，アルキルであり； Ｒ６は随時０又はＳの介在する或いは随時Ｃ□〜Ｃ４ア
ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、０１〜Ｃ，シクロア
ルキル、フリル、又は随時置換されたフェニルで置換さ
れていてよいＣ，−Ｃ，アルキル；随時１つ又はそれ以
上のＣ３〜Ｃ３アルコキシ、ハロゲン、置換されたフェ
ニル又はＣ１〜Ｃ，シクロアルキルで置換されていても
よいＣ３〜Ｃ，アルケニル；随時Ｃ１〜Ｃ，アルコキシ
又はハロゲンで置換されていてもよいＣ３〜Ｃ・アルキ
ニル；Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキルニア；Ｃｔ−Ｃｍ）リ
アルキルアンモニウム金属カチＲ，及びＲ６は独立に水
素、Ｃ８〜Ｃ，アルキル、フェニル又はハロフェニルを
表わす］ の化合物、そのベンゾトリアゾールＮ−オキシド及びＮ
−メトサルフェート、並びにＲ８又はＲ８がＣ８〜Ｃ４
アルキルの時その光学異性体を含む。 驚くことに、本置換されたアリ−ロキシベンゾトリアゾ
ールは広範囲の単子葉及び双子葉植物の駆除性を示す除
草剤である。本化合物は乾いた及び湿った土地の双方に
在来の雑草を駆除するのに低施用割合で効果的である。 本発明の置換されたアリ−ロキシベンゾトリアゾールの
好適な群は、ベンゾトリアゾールが６位においてアリー
ロキシで置換され：ＭがＣ−Ｘであり；Ｘ％Ｙ及びＺが
それぞれ独立にＣＩ、Ｆ、又はＣＦ、を表わし；Ｗが水
素であり；ｎが０であり：Ｒ及びＲ３がそれぞれ独立に
水素又はメチルであり；そしてＲ３がＣ８〜Ｃ，カルボ
アルコキシ又はカルボキシである上式！で例示される。 式■（但しベンゾトリアゾールが５又は６位において置
換されている）及び式■の化合物はフロー図Ｉに示す如
くして製造することができる。ここにＢはハロゲンであ
り、そしてＭ、Ｗ、Ｙ％２゜ｎ、Ｒ，Ｒ１、Ｒ２及びＲ
１は式■及び■に関して前述した通りであり、但しＲ又
はＲ８の少くとも１つは水素である。 フロー図　！ ■ ■ ■ 適当に置換されたハロベンゼンは、ｍ−ニトロフェノー
ルとの反応によりフェニルエーテル■を与える。次いで
これをニトロ化して化合物■とし、順次これを還元して
ジアミノ化合物Ｖとする。化合物Ｖは亜硝酸ナトリウム
の存在下に閉環し、得られたフェノキシベンゾトリアゾ
ール■はハロアルキル親電子剤と反応して、Ｒ又はＲ□
の少くとも１つが水素である上述した式Ｉ及び■の化合
物を生成する。 他にベンゾトリアゾールが６位において置換されている
式Ｉの化合物はフロー図■に示すよう番こ製造される： 適当に置換されたジニトロ化合物ＣＩＶ’）はアミン親
核剤との反応によって式■の化合物を生成する。■の還
元はジアミン■を与え、これは亜硝酸ナトリウム試剤に
よって閉環して、アリーロキシ基がベンゾトリアゾール
の６位に結合する式Ｉの化合物を与える。この製造法は
ｎが０及びＲ３がＣＨ（ＯＲ＊）ｚのときに最も効果的
に行なわれる。 ベンゾトリアゾールが６位において置換されている式Ｉ
の化合物の他の有用な製造法をフロー図■に示す。 フロー図　■ 適当に置換されたへロベンゼンは６−ヒドロキシベンゾ
トリアゾール化合物■との反応により式Ｉの化合物を与
える。 ｎが０の時Ｒ１がＣＨ（ＯＲｓ）　！である中間体６−
ヒドロキシベンゾトリアゾール化合物■はフロー図■に
示すように製造することができる。 Ｒ３ 上述した如きアミン親核剤は４−ベンジロキシ−２−ハ
ローニトロベンゼンとの反応によって中間体化合物Ｘを
生成する。化合物Ｘのラネーニッケルの存在下における
還元はジアミン■を与え、これは亜硝酸によって閉還し
てベンゾトリアゾール化合物■を与える。ベンジル基の
還元的開裂は中間体の６−ヒドロキシベンゾトリアゾー
ル化合物■を与える。 有利には、フロー図■及び■に例示する上述した方法は
、アミン親核剤が対応するアミノアルデヒドのジアルキ
ルアセタールとして保護されている時、ｎがＯ及びＲ８
がカルボキシである式■の化合物に対して最も効果的に
行なわれることが発見された。このようにして得た６−
アリ−ロキシベンゾトリアゾール中間体Ｘｍの水素化分
解及び酸化はｎがＯ及びＲ３がカルボキシである式Ｉの
化合物を与える。この方法の例はフロー図Ｖに示される
。但しアミノアセトアルデヒドのジメチルアセタールは
アミン親核剤として使用される。 フロー図 ■ 本発明の式！及び■のアリ−ロキシベンゾトリアゾール
は多種類の草又は木の、−年上及び多年生、且つ単子葉
及び双子葉植物の駆除に有用である。これらの化合物は
、上述した植物の葉或いは該植物の種子又は繁殖器官例
えば塊茎、根茎、又は核を含有する土壌又は水に約０．
００５〜５．０ｋｇ／　ｈａｓ好ましくは約０．０１〜
４　、０ｋｇ／ｈａの割合で施用する時に上述した植物
の駆除に効果的である。 本発明の化合物で駆除しうる植物には、アプチロン・セ
オフラスチ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈｅｏｐｈｒａｓｔ
ｉ）、セスバニア・イクザルタタ（Ｓ　ｅｓｂａｎｉａ
　ｅｘａｌｔａｔａ）、イボモニア種（Ｉ　ｐｏｍｏｅ
ａ　ｓｐ、）　、シダースピノサ（Ｓ　ｉｄａ　５ｐｉ
ｎｏｓａ）　、カッシア・オブッシ７オリア（Ｃａｓｓ
ｉａ　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）　、セタリア・グラウ
カ（Ｓ　ｅｔａｒｉａ　ｇｌａｕｃａ）　、ソルガムー
ハレペンス（Ｓ　ｏｒｇｈｕｍ　ｈａｌｅｐｅｎｓｅ）
　、及び二チノフロア書りルスガリ（Ｅ　ｃｈｉｎｏｃ
ｈｏｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）である。 式Ｉの化合物は農業で許容しうる担体に適用でき、水利
性粉剤、粉末濃厚剤、粒状組成物、懸濁液濃厚物、ミク
ロ乳剤、乳剤濃厚剤、溶液剤、乳剤などとして調製する
ことができる。 水和性粉剤は、微粉砕した固体担体例えばカオリン、ベ
ントナイト、珪そう土、アタパルガイドなど約２０〜４
５重量％、活性化合物４５〜８０重量％、分散剤例えば
リグニン硫厳ナトリウム２〜５重量％、及び非イオン性
表面活性剤例えばオクチルフェノキシポリエトキシエタ
ノール、ノニルフェノキシポリエトキシエタノールなど
２〜５重量％を一緒に粉砕することによって調製される
。 典型的な乳剤濃厚物は活性化合物約５〜２５重量％を担
体例えばＮ−メチルピロリドン、インフォロン、ブチル
セロソルブ、酢酸メチル約６５〜９０重量％に溶解し、
そしてこれに非イオン性表面活性剤例えばアルキルフェ
ノキシポリエトキシアルコール約５〜１０重量％を分散
させることによって調製される。この濃厚物は液体噴霧
剤として施用するのに水に分散せしめられる。 粒状組成物の製造は、活性化合物を塩化メチレン、Ｎ−
メチルピロリドンなどのような溶媒に溶解し、そしてこ
のように調製した溶液を粒状担体例えばトウモロコシの
穂軸、砂、アタパルガイド又はカオリン上に噴霧するこ
とによって達成される。このように製造される粒状生成
物は一般に活性化合物約２〜２０重量％及び粒状担体約
９７〜８０重量％を含んでなる。 本発明を更に容易に理解するために、主にそのある特別
な詳細を例示する目的で次の実施例を提示する。本発明
は特許請求の範囲を除いて、実施例によって制限される
ものと見なすべきでない。 実施例中断らない限り、すべての部は重量部であり、す
べての温度はセラ氏として表示され、モしてＮＭＲはプ
ロトン核磁気共鳴分光法を示し且っＨＰＬＣは高速液体
クロマトグラフィーを意味する。 実施例　１ ３−クロル−５−フルオル−４−（３−ニトロフェノキ
シ）−ベンゾトリフルオリドの製造粉末の炭酸カリウム
４１．５９の混合物を、室温で１６時間、次いで５０℃
で５％時間撹拌した。 この混合物を冷却し、水ｉ上に注ぎ、塩化メチレンで抽
出した。有機相を完全に水洗し、乾燥し、真空下に濃縮
して異性体混合物である残渣８１゜１ｇを得た。７：３
ヘキサン−エーテルを流出剤とするシリカゲルでのクロ
マトグラフィーにより、所望の生成物７２．７９を得た
。ＨＰＬＣ分析によるこの純度は〉９０％であった。 実施例　２ ３−クロル−５−フルオル−４−（３，４−ジニトロフ
ェノキシ）−ベンゾトリフルオリドの製造ジメチルスル
ホキシド３０〇−中３−二トロフェノール３６．７９．
３．４−ジフルオルー５−クロルベンゾトリフルオリド
５４．１ｇ、及び酢酸２０ＯｍＱ中３−クロルー５−ン
ルオル−４−（３−ニトロフェノキシ）ペンゾトリフル
オリド７２．７９の溶液を１０℃で撹拌し、そして硫酸
中１３％硝酸１０８９を４時間にわたって添加した。こ
の添加中に反応物を均一に保つために、更なる酢酸を添
加した。反応物を室温で２１時間撹拌し、次いで無水酢
酸５０ｍｆｆ１を、水浴で冷却しながら３日間にわたり
３回に分けて添加した。 最終的な反応混合物を氷上に注ぎ、塩化メチレンで抽出
した。−緒にした抽出物を水、次いで水性炭酸塩で洗浄
し、乾燥し及び真空下に濃縮して残渣７３．５９を得た
。この物質を無水酢酸５０ｍｆｆに溶解し、０℃まで冷
却した。次いで硫酸４５Ｉｌａ中発煙硝酸８．５−の溶
液を、無水酢酸３５ｒａ（ｌ及び酢酸ＩＱｍｎと４時間
にわたって交互に添加した。更に１時間撹拌した後、反
応物氷上に注ぎ、上述した如く処理して残渣７９９を得
た。この物質をヘキサン−クロロホルム混合物を用いる
シリカゲルでのクロマトグラフィーにより処理すること
によって、ＮＭＲで同定される種類の生成物１３．２９
を油として得た。 実施例　３ ６−［（２−クロル−σ＋　ａｔ　ａｔ　６−テトラフ
ルオル−ｐ−トリル）オキシ］　−１Ｈ−ベンゾトリア
ゾールの製造 ３−クロル−５−フルオル−４−（３，４−ジニトロフ
ェノキシ）−ベンゾトリアルオリド１３゜２ｇ、５％Ｐ
ｄ／ｃｏ、３ｇ及びエタノール１５０Ｉｌａの混合物を
、パール水素化装置中においてＨｘ５０ｐｓｉ下に振と
うした。この反応中、５％Ｐｄ／ｃＯ，８９を５時間に
わたり２回にわたって添加した。全２３時後、Ｈ８の吸
収が止ったように見えた時、反応物を濾過し、真空下に
濃縮して残渣を得た。この残渣を酢酸１００−に溶解し
、水３０　ｍＱ　及Ｃｆ酢ｒｌａ　５０　ｍＱ中Ｎ　ａ
　Ｎ　Ｏｘ　２−６４９の５℃の溶液に３時間にわたっ
て、ゆっくり添加した。５〜２０’Ｏで更に１．５時間
撹拌した後、反応混合物を真空下に濃縮して標題の生成
物２０゜４ｇを得た。 実施例　４ メチル６−［（２−クロル−’Ｉ”＃　σ−トリフルオ
ルーｐ−）リル）オキシ］−１Ｈ−ベンゾトリアゾール
−１−アセテート及びメチル５−［（２−クロル−σｌ
　ａ、α−トリフルオル−ｐ−トリル）オキシ］−１８
−ベンゾトリアゾール−１−アセテートの製造 ｂ ジメチルホルムアミド３０社中６−（２−クロル−４−
トリフルオルメチルフェノキシ）−１Ｈ−ベンゾトリア
ゾール２．５９、メチルブロムアセテート１．５９ｇ、
及び粉末炭酸カリウム２゜０７９の混合物を室温で２４
時間撹拌した。この混合物を真空下に処理し、得られた
残渣を゛塩化メチレン及び水量に分配させた。この有機
相を水洗し、乾燥し、真空下に濃縮し、そしてアルキル
化生成物の混合物を含有する残渣を、ヘキサン−メチル
ｔ−ブチルエーテルを流出剤とするＨＰＬＣで精製し、
ＮＭＲで同定されるｒａｏ、９２９を、ＨＰＬＣでの純
度９７．６％のゴム状物として及びＮＭＲで同定される
ＩｂＯ，４７ｇを、ＨＰＬＣでの純度９６．２％のゴム
状物として得た。 本質的に同一の方法を用い且つメチルａ−ブロムプロピ
オネートを親電子剤として代替することにより、ＮＭＲ
で同定されるメチル６−［（２−クロル−ａ、σ、ａ−
トリフルオルーｐ−トリル）−オキシｊ−σ−メチルー
ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセテート１．０５９
を純度９７．３％のゴム状物として、ＮＭＲで同定され
るメチル５−（（２−クロル−１１，１，σ−トリプル
オルーｐ−トリル）オキシ］−、−メチルー２Ｈ−ベン
ゾトリアゾール−１−アセテートを純度９３゜９％のゴ
ム状物として；またＮＭＲで同定されるメチル５−（（
２−クロル−σ、σ、ａ−トリフルオルーｐ−）リル）
オキシ］−、−メチルー１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１
−アセテート０．７７ｇを純度９６．０％のゴム状物と
して得た。 本質的に同一の方法を用い且つメチルａ−ブロムプロピ
オネート及び５−（２−クロル−６−フルオル−４−ト
リフルオルメチルフェノキシ）−１，２，３−ベンゾト
リアゾールを反応物として代替することにより、ＮＭＲ
で同定されるメチル６−　［（２−クロル−ａｔ　（１
＋　ｔ＋　６−テトラフルオル−ｐ−トリル）オキシＪ
−σ−メチルー１Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−アセテ
ート０．８７ｇをゴム状物として、ＮＭＲで同定される
５−［（２−クロル−σ、ａ、σ、６−チトラフルオル
ーｐ−トリル）オキシ］　−ａ−メチル−２Ｈ−ベンゾ
トリアゾール−１−アセテート１．６８ｇをゴム状物と
して；またＮＭＲで同定されるメチル５−［（２−クロ
ル−ａ、ａ、ｔ、６−チトラフルオルー９−）リル）オ
キシＪ−σ−メチルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−
アセテート１゜３８ｇをゴム状物として得た。 実施例　５ ３−　（５−［（２−クロル−ａ、σ、ａ−トリフルオ
ルーｐ−トリル）オキシ］−２−ニトロアニリノ）プロ
ピオニトリルの製造 アセトニトリル１ｏＩＩＩａ中３−クロル−４−Ｃ３゜
４−ジニトロフェノキシ）ペンゾトリフルオリド２．８
ｇ及びβ−アミノプロピオニトリル１．０９９の溶液を
還流温度に８時間加熱した。この溶液を真空下に濃縮し
、残渣を塩化メチレンに溶解し、水で２回洗浄し、真空
下に濃縮して固体の残渣を得ｔ；。メタノールからの再
結晶により標題の化合物３．０８９を得た。このＨＰＬ
Ｃは純度９５．７％、また質量スペクトル分析は分子量
３８５を示した。 本質的に同一の方法を用い且つ３−クロル−５−フルオ
ル−４−（３，４−ジニトロフェノキシ）−ベンゾトリ
アルオリド及び適当なアミノアルコール、アミノアルデ
ヒド、ジメチルアセクール又はアミノ酸を代替すること
Ｉこより、次の化合物を得た。 ＣＨ，ＨＣＨ，ＯＨ ＣＨｓ　　　　　　　　　ＣＨｓ　　　　ＣＨｘ　ＯＨ
Ｃ，ＨＩ（Ｒ−異性体）　　　ＨＣＨ，ＯＨＣ＠Ｈ１（
Ｓ−異性体）　　　ＨＣＨ，０ＨＣＨｓ　　　　　　　
　ＨＣＨ（ＯＣＨｍ）ｘＣＨｓ　　　　　　　　　ＨＣ
Ｈｚ　ＣＯＯＨ上記化合物はＮＭＲ分析により同定した
。 実施例　６ ３−　（６−［（２−クロル−ｆｆ、　ｆｆ、σ−トリ
フルオルーｐ−１リル）オキシ】）　プロピオニトリル
の製造 ５％Ｐ　ｄ　／　ｃを含有する無水メタノール１００ｔ
ｒｒＱ中３−クロル−４−（３−β−シアノエチルアミ
ノ−４−ニトロフェノキシ）ペンゾトリフルオリド３．
０ｇの溶液を、パール水素化装置中においてＨ２初圧４
０ｐｓｉに５時間振とうした。得られた混合物を濾過し
、真空下に濃縮して、質量スペクトル分析で同定して粗
ジアミンを得た。 この物質を酢酸４０ｍｆｆに溶解し、５℃まで冷却し、
水５−に溶解したＮ　ａ　Ｎ　Ｏｓ　０　、５９　ｓを
４分間にわたって添加した。得られた混合物を室温で１
時間撹拌し、真空下に濃縮して残渣を得た。 この残渣を塩化メチレンに溶解し、水性Ｎａ、Ｃ０、及
び水で連続的に洗浄し、乾燥し、真空下に濃縮して標題
の精製物２．４５ｇをゴム状物として得た。ＨＰＬＣ分
析は純度９２．８％を示し、更に生成物を質量スペクト
ル分析で同定した（分子量３６６）。 本質的に同一の方法を用い且つ適当なＮ−置換５−［（
２−クロル−σ＊　ｅｌｍ　ｌＩ＋　６−テトラフルオ
ル−ｐ−トリル）オキシ］−２−ニトロアニリン化合物
を出発物質として用いることによって次の化合物を製造
した： ＣＨｓ　　　　　　　　　　　ＨＣＨ＊０ＨＣＨ３ＣＨ
ｓ　　　　ＣＨｚＯＨ Ｃ＠Ｈ１（Ｒ−異性体’）　　　ＨＣＨ，０ＨＣＪＩ（
Ｓ−異性体）　　　ＨＣｌ茸ＯＨゴム状物 ＣＨｓ　　　　　　　　　　　　ＨＣＨ（ＯＣＨｓ）ｘ
　　　　　９０−９７゜ＣＨｓ　　　　　　　　　　　
　ＨＣＨｘＣＯＯＨ２１２−２１５上記化合物はＮＭＲ
及び元素分析で同定した。 実施例　７ ２−アミノプロピオンアルデヒドジメチルアセタールの
製造 メタノール中ピルビンアルデヒドジメチルアセタールオ
キシム（３Ｂｙ　）及びラネーニッケル（５，６３９）
の混合物を、パール水素化装置中において水素１７〜５
４ｐｓｉｇ下に振とうした。必要に応じてラネーニッケ
ルを更に５．５ｇを添加し、理論量の水素の約９０％が
吸収されるままで２７〜４５ｐｓｉｇでの水素化を継続
した。反応混合物を濾過し、炉液を３０ｃｍのカラムを
通して蒸留することによって濃縮した。留出物の沸点が
７８℃に近づいたとき、無水エタノール７５ａ＋αを添
加し、そして蒸留を続けて１３８〜１４０℃で沸とうす
る留分２６９　　（７８％）を得た。元素分析及びＮＭ
Ｒ分析により沸点９８〜１００℃（１４５１１１１１）
の２回蒸留した標題の化合物試料を同定した。 憲ｍｍ−旦 ペンジル３−クロル−４−ニトロフェニルエーテル ＮＯ！ アセト中３−クロルー４−ニトロフェノ°−ル（ｌｏｇ
、０．０５８モル）、ベンジルブロマイド（１１，８９
，０，０６９モル）、及び炭酸カリウム（ｌａｇ、０．
１１６モル）の混合物を撹拌し、１７時間還流温度に加
熱し、冷却し、濾過した。 炉液を真空下に濃縮して固体残渣を得、これを無水エタ
ノールから再結晶して、元素分析及びＮＭＲで同定され
る融点８２〜８４．５℃の標題の化合物を得た。 実施例　９ ２−　［５−（ベンジロキシ）−２−ニドロア；リノ］
−プロピオンアルデヒドジメチルアセタールの製造 渣を得た。これはメタノール中で結晶化して標題の生成
物３９．６９　　（６４，５％）を黄色の固体として与
えた。試料をメタノールから再結晶して、元素分析及び
ＮＭＲ分析によって同定される融点５７〜６２℃の黄色
の固体を得た。 無水ジメチルスルホキシド中ベンジル３−クロル−４−
二トロフェニルエーテル（４８，２９，０，１８３モル
）、２−アミノプロピオンアルデヒドジメチルアセター
ル（６５，３ｇ、０．５５モル）、炭酸カリウム（１０
１９，０，７３モル）及びトルエンの、窒素下の混合物
を９９〜１０５０Ｃで２０時間撹拌し、室温まで冷却し
、濾過した。 この濾過残渣をエーテルで洗浄した。−緒にした炉液を
氷水と混合した。相を分離させ、水性相をエーテルで抽
出した。エーテル抽出物を有機相と一緒にした。−緒に
した有機相を水で６回洗浄し、乾燥（Ｎａ＊ＳＯ＊）し
、真空下に濃縮して油状残実施例１０ ２−［２−アミノ−５−（ベンジロキシ）アミノプロピ
オンアルデヒドジメチルアセタールの製造 分析によって同定した。 実施例１１ ６−（ベンジロキシ）−σ−メチル−ＩＨ−ベンゾトリ
アゾール−１−アセトアルデヒドジメチルアセタールの
製造 テトラヒドロフラン中２−　［５−（ベンジロキシ）−
２−ニトロアニリノ】プロピオンアルデヒドジメチルア
セクール（２４，０ｇ、０．０７１５モル）の溶液をラ
ネーニッケル（１０ｇ）で処理し、パールの振とう水素
下装置中に２０．５〜３７ｐｓｉＨの水素圧下、室温に
おいた。理論量の水素が吸収された後、混合物を濾過し
、濾液を真空下に濃縮して標題の生成物を暗色のシロッ
プとして得た。この生成物を赤外及び質量スペクトル水
中Ｎ　ａ　Ｎ　Ｏ！　（３４ｇ、０．４９２モル）の溶
液を酢酸及び水の冷（３℃）溶液に添加した。次いでジ
メトキシエタン中２−［２−アミノ−５−（ベンジロキ
シ）アニリノ］−プロピオンアルデヒドジメチルアセタ
ールの冷（４℃）溶液を、激しく撹拌しているＮ　ａ　
Ｎｏ、酢酸溶液に一度に添加した。反応温度は２２℃ま
で上昇した。この反応混合物を１８〜２２°Ｃで２０分
間撹拌し、５℃まで冷却し、濾過した。固体の濾過残渣
を水洗し、５０℃で乾燥し、標題の生成物７５．７ｇ（
６５゜７％）を白色の固体として得た。試料をｌ：１ト
ルエン−ヘプタン溶液から２回結晶化させ、元素分析及
びＮＭＲ分析で同定される融点１０１〜１０３℃

【シン
ター（ｓｉｎｔｅｒ）　ｌ　ＯＯ℃］の白色の固体を得
た。 実施例１２ ６−（ベンジロキシ）−σ−メチルーＩＨ−ベンゾトリ
アゾール−１−酢酸の製造 酢酸及び水中６−（ベンジロキシ）−σ−メチルーＩＨ
−ベンゾトリアゾール＝１−アセトアルデヒドジメチル
アセタール（９５ｇ、０．２７２モル）及び濃硫酸（２
０ｍＩｌ）の溶液を７２℃に２０時間加熱し、室温まで
冷却し、真空下に濃縮した。濃溶液をアセトン及び水で
希釈し、そして１８〜３０℃で撹拌しながら３時間にわ
たりＫ　Ｍ　ｎ　Ｏ４（１４０ｇ　）一部ずつで九理し
た。 反応混合物を傾斜し、濾過した。濾液を真空下に濃縮し
てアセトンを除去し、水で希釈し、水浴で冷却し、そし
て得られる沈殿を濾去して標題の生成物を得た。この固
体試料を水性エタノールから２回再結晶し、元素分析及
びＮＭＲ分析によって同定される融点２１３〜２１５℃
の白色の固体を得た。 実施例１３ メチル６−（ベンジロキシ）　−１−メチル−ＩＨ−ベ
ンゾトリアゾール−１−アセテートの製造メチル６−ヒ
ドロキシ−σ−メチルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１
−アセテートの製造メタノール中６−（ベンジロキシ）
−ｇ−メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−酢酸（
３６゜６ｇ、０．１２３モル）及び濃硫酸（２，７ｍ１
）の混合物を、還流温度で６時間撹拌し、水浴中で冷却
し、Ｋ＊ＣＯｓ　（２５ｇ）　で％Ｎした。　得らｈた
混合物を、濃スラリーが生成するまで激しく撹拌し、塩
化メチレンで希釈し、濾過した。濾液を真空下に濃縮し
、固体残渣を得た。この残渣をメタノールから再結晶す
ることにより、ＮＭＲ及び元素分析によって同定される
標題の生成物２７ｇを融点８８〜９１．５℃の白色固体
として得た。 母液から標題の生成物を更に４．２ｇ（全収率８．１．
７％）を得た。 実施例１４ ジメトキシエタン及びメタノール中メチル６−（ベンジ
ロキシ）−ａ−メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１
−アセテ−）　（３１ｇ、０．１モル）の溶液を、約０
．１モルのＨ２が吸収されるまで（２”へ時間）、バー
ル装置中において１０％パラジウム担持カーボン触媒（
８ｇ、５０％の水で湿ったもの）の存在下に水素２４〜
３３ｐｓｉｇ下に捩とうした。この反応混合物を濾過し
、濾液を真空下に濃縮し、ＮＭＲ及び元素分析で同定さ
れる標題の化合物２１．７　ｇを融点１３２．５〜１３
４．５℃の灰色がかった固体として得た。 実施例１５ メチルａ−メチル−６−［（２−二トローｆｆ、　ｆｆ
。 ａ−トリフルオル−ｐ−トリル）オキシ］　−１Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−１−アセテートの製造無水ジメチル
スルホキシド中メチル６−ヒドロキシ−α−メチル−Ｉ
Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−アセテート（２，２１ｇ
、０．０１モル）、４−フルオル−３−ニトロペンゾト
リフルオリド（２，０９ｇ、０．０１モル）、及びＫ　
ｚ　ＣＯｓ　（５−５ｇ、０．０４モル）の混合物を２
２℃で１６時間撹拌し、クロロホルムで希釈し、そして
濾過した。濾液を水で２回及び飽和水性ＮａＣ１で２回
洗浄し、Ｎａ、Ｓｏ、で乾燥し、真空下に濃縮してゴム
状五渣を得た。この残渣を６０％水性エタノールから結
晶化して、！１！Ｒの生成物３．８ｇを黄色の固体とし
て得た。この試料を８０％水性エタノールから再結晶さ
せ、元素分析及びＮＭＲ分析によって同定される融点８
４．５〜８８．２℃の黄色の固体を得た。 本質的に同一の方法を用い且つ適当なハロアリール出発
物質を代替することにより、次の化合物を製造した。 ＣＩ。 ＣＩ−α）ＯＣＲ。 Ｗ Ｃ−ＮＯ，ＣＩ Ｃ−Ｎｏ、　　　　Ｈ Ｎ　　　　　　　　Ｈ Ｎ　　　　　　　　Ｈ Ｎ”−０−Ｈ Ｎ”−０−Ｈ 実施例１０ Ｆｓ ＣＦ３ ＣＦ。 ＣＩ ＣＦ。 融点°Ｃ ゴム状物 ゴム状物 ６Ｉ（２−クロル−σ、α、ａ、６−チトラフルオルー
ｐ−＋−リル）オキシ］−、−メチルーＩＨ−ベンゾト
リアゾール−１−酢酸の製造酢酸中６−［（２−クロル
−α、ａ、σ、６−チトラフルオルーｐ−）リル）オキ
シ］−σ−メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−ア
セトアルデヒドジメチルアセタール（２３，０ｇ、　０
．０５３モル）の溶液を、２．５Ｎ　　Ｈｆ５Ｏ４５４
鱈で処理し、７０℃に１２時間加熱した。この反応溶液
の一部分を濃縮し、アセトンで希釈し、モしてＫＭｎＯ
ａ（２３，７ｇ、０．１５モル）の水溶液で２５〜３８
℃下に一部ずつ処理した。２７℃で一定のピンク色が消
えなくなるまで添加を続けた。反応混合物を濾過してＭ
　ｎ　Ｏ、を除去し、濾液を真空下に濃縮して残渣を得
た。このようにして得た残渣に水を添加して、標題の化
合物１６゜６ｇを淡黄色の固体として得た。試料を７５
％水性エタノールから２回再結晶し、融点１７４〜１７
５．５℃の、元素分析及びＮＭＲ分析で同定される結晶
固体を得た。 実施例１７ ６−［（２−クロル−α、α、ａ、６−チトラフルオル
ーｐ−トリル）オキシ］−α−メチルーＩＨ−ベンゾト
リアゾール−１−酢酸のイソプロピルアミンとの（１：
　ｌ）化合物の製造テトラフルオル−ｐ−トリル）オキ
シ］−ａ、ａ−ジメチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−
１−アセテート 塩化メチレン中６−［（２−りｏルーσｌ”１ａ、６−
テトラフルオルーｐ−）リル）オキシ］−σ−メチルー
ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−酢酸（２，０ｇ、０．
００５モル）の溶液にイソプロピルアミン（０，５ｇ、
　０．００８５モル）を添加し、得られる溶液を真空下
に濃縮してゴム状物ヲ得、コレラトルエンに溶解した。 このトルエン溶液を濃縮して、元素分析及びＮＭＲ分析
によって同定される標題の化合物を融点１０３．５〜１
０５．５℃の白色の固体として得た。 実施例１８ メチル６−［（２−クロル−ａ、σ、ｔＩ、５−酢酸及
び水中６−［（２−クロル−ａ、α、α。 ６−テトラフルオル−ｐ−トリル）オキシ］−β。 β−ジメチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−エタノ
ール（２，２ｇ、　０．００５４５モル）の溶液を５６
〜８０℃で撹拌し、固体のＫ　Ｍ　ｎ　Ｏ４（８，５ｇ
、０．０５４モル）で３時間にわたり少しずつ処理し、
冷却し、そして濾過した。この濾液を真空下に濃縮し、
ゴム状残渣を得た。この残渣をクロロホルム中１５％テ
トラヒドロフランを用いるシリカゲルでのクロマトグラ
フィーに供して、白色の固体１．２ｇを得た。この固体
をメタノールに溶解し、テトラヒドロフラン中ジアゾメ
タンの溶液で処理し、水蒸気浴上で加熱し、真空下に濃
縮して固体の残渣を得た。シリカゲル及び流出剤として
四塩化炭素中５％テトラヒドロフランを用いる残渣のク
ロマトグラフィーにより、元素分析及びＮ　Ｍ　Ｒで同
定される標題の化合物０゜６５ｇを融点７６．８〜８０
℃の白色の固体として得た。 実施例１９ ６−［（２−クロル−σ、α、σ、６−チトラフルオル
ーｐ−１−リル）オキシ１−α−メチル−ＩＨ−ベンゾ
トリアゾール−１−アセトアルデヒドの製造 酢酸中６−［（２−クロル−αｌ”Ｉ”ｌａ−テトラフ
ルオル−ｐ−トリル）オキシ】−ａ−メチル−ＩＨ−ベ
ンゾトリアゾール−１−アセトアルデヒドジメチルアセ
タール（２０ｇ、０．０４６モル）の溶液を２．５Ｎ　
　Ｈ！５０４４７ｍＱ　Ｔ処理し、７０℃で１２時間加
熱し、冷却し、そして水及び塩化メチレンで希釈した。 相を分離させ、水性相を塩化メチレンで抽出した。−緒
にした有機相を乾燥（Ｍ　ｇ　Ｓ　Ｏａ）　シ、Ａ　Ｉ
　！　Ｏｓ床を通して濾過し、真空下に濃縮して、元素
分析及びＮＭＲ分析で同定される標題の化合物を融点１
０７〜１０８℃の固体として得た。 実施例２０ ６−［（２−クロル−α、σ、α、６−チトラフルオル
ーｐ−１リル）オキシＪ−α−メチルー１Ｈ−ベンゾト
リアゾール−１−アセトアルデヒドオキシムの製造 酢酸中６−［（２−クロル−ｆｆ、　ｆｆ、σ、６−チ
トテトルオルーｐ−）リル）オキシ］−、−メチルーＩ
Ｈ−ベンゾトリアゾール−１−アセトアルデヒドジメチ
ルアセタール（２３，０ｇ、　０．０５３モル）の溶液
を２−５Ｎ　　ＨｔＳＯ４５４ｍｆｆで処理し、７０°
Ｃで１２時間撹拌した。反応溶液の１５ｍｆｆ部分を全
容量１００ｔＱまで水で希釈し、得られた沈殿を分離し
、水洗し、ピリジン及びエタノール中ヒドロキシルアミ
ン塩酸塩（１，０ｇ。 ０．０１４モル）の溶液で処理し、８５℃に数時間加熱
し、冷却し、真空下に濃縮し、固体残渣を得た。水性エ
タノール、エタノール及びトルエンからの再結晶により
、元素分析及びＮＭＲ分析で同定される融点１４８〜１
５１’ｏの標題の化合物を得た。 実施例２１ ６−［（２−クロル−ａ、α、ａ、６−チトラフルオル
ーｐ−トリル）オキシ］−、−メチルーＩＨ−ベンゾト
リアゾール−１−アセトニトリル（Ｉ）及び６−　［（
２−クロル−σ、σ、ａ、６−チトラフルオルーｐ−ト
リル）オキシ］−α−メチルーＩＨ−ベンゾトリアゾー
ル−１−アセトアルデヒド０−アセチルオキシム（ＩＩ
）の製造−に供し、元素分析及びＮＭＲ分析で同定され
る融点１１８〜１１９℃の標題の化合物（Ｉ）２゜０ｇ
及び元素分析及びＮＭＲ分析で同定される融点９５〜９
７°Ｃの標題の化合物（Ｉｆ）２．１　ｇを得た。 実施例２２ ６−［（２−クロル−α、ａ、α、６−チトラフルオル
ーｐ−トリル）オキシＪ−α−メチルーＩＨ−ベンゾト
リアゾール−１−アセトアルデヒドセミカバゾーンの製
造 Ｈ３ 手 無水酢酸中６−［（２−クロル−σ、σ、ａ。 ６−テトラフルオル−ｐ−トリル）オキシコーσ−メチ
ルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセトアルデヒド
オキシム（５，０ｇ１０．０１２モル）の溶液を２２°
Ｃに２０時間放置し、真空下に濃縮して油状残渣を得た
。この残渣を、クロロポルムを流出剤とするシリカゲル
でのクロマトグラフィ水性エタノール中６−［（２−ク
ロル−αｌ”１σ、６−テトラフルオル−ｐ−トリル）
オキシ］−σ−メチルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１
−アセトアルデヒド（０，０２９５モル）、セミカルバ
ジド塩酸塩（４，０ｇ、０．０３５モル）、及び酢酸ナ
トリウム（５，８ｇ、０．０７１モル）の混合物を還流
温度まで加熱し、冷却し、濾過した。 この固体の濾過残渣をエタノールから再結晶し、元素分
析及びＮＭＲ分析で同定される標題の化合物を融点１７
０〜１７１　”Ｃの固体として得た。 実施例２３ ６−（（２−クロル−ａ、σ、ａ、６−チトラフルオル
ー１）−トリル）オキシ］−Ｇ−メチルーＩＨ−ベンゾ
トリアゾール−１−アセトアルデヒド［２，４−ジニト
ロフェニルヒドラジンの製造 エタノール中６−（（２−クロル−α、ａ、σ。 ６−テトラフルオル−ｐ−トリル）オキシ〕−α−メチ
ルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセトアルデヒド
（０，０２９４モル）の溶液を、Ｈ２０中２．４−ジニ
トロフェニルヒドラジン（７ｇ、０．０３５モル）及び
濃ＨｚＳＯ＊　（３５ｍ（２，０゜６３モル）の溶液に
５０℃で添加し、室温までもっていき、濾過した。この
固体濾過残渣を水性酢酸から及びエタノールから再結晶
し、元素分析及びＮＭＲ分析によって同定される融点１
４８〜１４９℃の標題の化合物を得た。 実施例２４ （Ｓ）−６−［（２−クロル−ｇｌｏ　ｅ＋　（１＋　
６−テトラフルオルーｐ−）リル）オキシ］−ａ−メチ
ルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセトアルデヒド
の製造 て残渣を得、これをシリカゲル及び四塩化炭素中１０％
テトラヒドロフランを用いるクロマトグラフィーに供し
、元素分析及びＮＭＲ分析で同定される標題の生成物０
．４２ｇを融点８４〜８５℃の白色の固体として得た。 実施例２５ ６−［（２−クロル−ｆｆ、　ｆｆ、σ、６−チトラフ
ルオルーｐ−トリル）オキシ］　−σ−メチルーＩＨ−
ベンゾトリアゾール−１−アセチルクロライドの製造 クロロホルム中（Ｓ）−６−［（２−クロル−ａ、σ、
ａ、６−チトラフルオルーｐ−トリル）オキシ］−β−
メチルー’ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−エタノール
（１，０ｇ、０．００２２モル）の混合物をＭｎＯｘ　
（１−Ｏｇｌｏ、０１１５モル）で剋理し、４０℃で１
８時間撹拌し、モしてけい藻土床を通して濾過した。濾
液を真空下に濃縮し６−［（２−クロル−α、ｆｆ、ｆ
ｆ、５−テトラフルオル−１）−トリル）オキシ］−α
−メチルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−酢酸（２，
０ｇ。 ０．００５モル）、ＳＯｚＣｌｘ（３ｍ＜１．０．０４
モル）、塩化メチレン及びジメチルホルムアミド（２滴
）の混合物を還流温度に２時間加熱し、冷却し、真空下
に濃縮して残渣を得、これを６５℃下にキシレンを用い
て２回共沸除去した。得られた残渣は赤外線分析によっ
て標題の生成物として同定できた。 実施例２６ Ｎ−ブチル−６−［（２−クロル−σ、σ、ａ。 ６−テトラフルオルーｐ−）リル）オキシ］−α−メチ
ルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセトアミド ＣＨ。 ＣＩ。 トルエン中６−（（２−クロル−σ、σ、α。 ６−テトラフルオル−ｐ−トリル）オキシ］−σ−メチ
ルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセチルクロリド
（０，００８４モル）の溶液を２２℃下にｎ−ブチルア
ミン（１，２２ｇ、　０．０１６７モル）に添加し、室
温で１時間撹拌し、濾過した。この固体のフィルター残
渣を水性エタノールから再結晶して、元素分析及びＮＭ
Ｒ分析によって同定される標題の化合物を融点１４２〜
１４３℃の白色の固体として得Ｉ；。 本質的に同一の方法を用い且つ適当なアミンを代替する
ことにより、次の化合物を製造することができた。 ｈ　　　ｈ　　　　融点℃ ＨＨ１７７−１７８ ｕ　　　　　Ｃ５Ｈｓ　　　　　１７５．５−１７６Ｃ
Ｈ３Ｃ＠Ｈ，１３２−１３３ Ｃｕｔｓ　　　Ｃ２Ｈ４ゴム状物 上述の化合物はＮＭＲ分析によって同定した。 実施例２７ メチルアリル６−［（２−クロル−σ、α、ａ。 ６−テトラフルオルー９−）リル）オキシ］−ａ−メチ
ル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセテート 塩化メチレン中６−［（２−クロル−α、α。 ａ、６−テトラフルオルーｐ−）リル）オキシ］−ａ−
メチルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−酢酸、塩化チ
オニル（０，８鱈、０．０１１モル）、及びジメチルホ
ルムアミド２滴の混合物を還流温度に２時間加熱し、冷
却し、真空下に濃縮して残渣を得、これを６０℃下にト
ルエンと４回共沸させた。得られた残渣を２−メチルア
リルアルコール及びピリジンで処理し、反応が赤外線ス
ペクトル分析で完結するまで振とうし、真空下に濃縮し
て残渣を得た。このようにして得た残渣を四塩化炭素中
１％アセトニトリルに溶解し、シリカ床を通して濾過し
た。濾液を真空下に濃縮して固体残渣を得た。この固体
残渣を温へブタンから再結晶して、元素分析及びＮＭＲ
分析により同定される標題の化合物を融点７１〜７４℃
の白色の固体として得た。 本質的に同一の方法を用い且つｎ−ヘキシルアルコール
を代替することにより、元素分析及びＮＭＲ分析によっ
て同定されるｎ−ヘキシル６−［（２−クロル−’＊　
’＋　ａ、６−テトラフルオル−ｐ−トリル）オキシ］
−、−メチルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセテ
ートをゴム状物質として得た。 実施例２８ 試験化合物の発芽後除草活性の評価 本発明の化合物の発芽後除草活性を、各種の種子又は塊
茎を実生の生長速度に依存して旭置前に６〜２１日間生
育させるという試験によって評価した。各種を個々の容
器中に植え、次いですべての種を処置のためにＩＩＸＩ
Ｉインチのトレイに集めた。そして単子葉種が２〜４枚
の葉をもち且つ双子葉種が魁置時に子葉と１〜３枚の葉
を有するように植付けの時期を調節した。植えつけ後、
トレイに上から間違って（ｍ１ｓ−）及び／又は準じて
（５ｕｂ−）濡らす（ｉｒｒｉｇａｔｉｏｎ）散布を行
なって処置の過程まで湿気を維持した。処置後、評価期
間中だけ植物に準濡らしにより散水した。 多くの場合データは１回の試験であったが、いくつかの
場合には１回より多い試験から得た平均値であった。 用いた植物種 （Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｄ） （Ａｖａｎａ　５ａｔｉｖａ） （Ｃａｓｓｉａ　ｏｂｔｕｓｉｆｏｌｉａ）（堕！朋ｅ
ｓｃｕｌｅｎｔｕｓ） （Ｅｃｈｉｎｏｃｈｏｌａ　ｃｒｕｓｇａｌｌｉ）（Ｇ
ｌｙｃｉｎｅ　ｎ＋ａｘ） （印叩懸−５ｐ、） （Ｓｅｓｂａｎｉａ　ａｘａｌｔａｔａ）（Ｓｅｔａｒ
ｉａ　ｇｌａｕｃａ） （Ｓｉｄａ　ｓｐｉｎｏａａ） （Ｓｏｒｇｈｕｍ匝圓！朋） （ｋ狙懸Ｕ） 記号の記述 ベルベットリーフ カラスムギ、栽培 シクルポツド ハマスゲ、黄色 イヌビエ ダイズ アサガオ セパニア、ヘンプ（ｈｅｍｐ） エノコログサ、黄色 シダ（ｓｉｄａ、ｐｒｉｃｋｌｅｙ） ジョンソングラス トウモロコシ、栽培 組織の乾燥 禁止 異常の生長 色の変化 ａ、新しい生長の現出　　　２ ｂ０個々の植物の応答の 極端な変化 ａ、腋生芽の破壊 す０色の漂白又は消失 Ｃ８不具の実生 ａ、異常な葉 す、幹のねじれと曲がり Ｃ０節間の伸張 ｄ、座薬又は萎縮 ａ、緑色の消失と黄色に 見える組織 す、緑色の消失と白色に 見える組織 Ｃ０緑色の消失の有無下 における赤色又は桃 色の顔料の増大 損傷の深刻度 再生組織存在せず 葉が広がらず 子葉より小さい又はく１イ ンチの葉 子葉より大きい又は〉１イ ンチの葉 正常な生長が期待されず 正常な生長が期待されず 正常な生長が期待されず 一時的（穀類に対して許容 しうる最大の損傷） 見かけ上（明白であるが、 萎縮なし） 最大の見かけの損傷 未処置のものと差なし 死 深刻な損傷 深刻な損傷 深刻な損傷 中程度の損傷 中程度の損傷 中程度の損傷 僅かな損傷 僅かな損傷 僅かな損傷 影響なし 発芽後試験に対する鉢の媒体は、ビートコケ、バーミキ
ュライト、パーライト、コンポスト化した松の木皮、み
かげ石の砂、及び湿潤剤を含むＷ。 Ｒ，ブレース社（Ｗ、Ｒ、Ｇｒａｃｅ　＆　Ｃｏ、、Ｃ
ａｍｂｒｉｄｇｅＭａｓｓ、）からのテツラーライト（
ＴＥＲＲＡ−Ｌ　Ｉ　ＴＥ’ｌ’）　、メトロ−ミック
ス（Ｍ　ｅｔｒｏ−Ｍ　１ｘ）３００、或いは天然のシ
ルトローム土：ハイポネツクス（ＨＹＰＯＮＥｘ■）ト
ップ（ｔｏｐ）土：パーライトｌ　：　１　：　８　（
ｖ／ｖ／ｖ）　＋　１，１２１ｋｇ／ｈａに相当する２
０−２０−２０可溶性肥料の普通の混合物のいずれかで
あった。 本発明の試験化合物をアセトン：メタノール：ジメチル
ホルムアミド に溶解し、この溶液を５６Ｎ２／ｈａに相当する割合で
植物上に噴霧した。噴霧は空気圧により、溶液を標準的
なイーブン−ファン（　ｅｖｅｎ−ｆａｎ）型の農業用
噴霧ノズルを通して押出すことによって行なった。施用
割合は、実験ユニットを噴霧ノズルの下に運ぶベルトの
速度を一定にすることによって調節した。噴霧後、植物
を温室のベンチの上に置き、通常の温室で行なう普通の
作業基準で世話した。処置から１〜３週間後、実生植物
を検査し、上述の評価系に従って評価した。得られたデ
ータを下表Ｉに記録する。 ！上！ 芽後試験−割合、ｋ／ｈａ 化合物 プリツクリ チョウセン クロル シロザ セスパ ベルペラ アサガ Ｉ−マス 二ノコ ジョンソ カラス イヌビ トウモ ダイズ ぎｌ　ｅ　ｌコートリフルオ ルーｒトリル）オキシ１ −ｌ−メチルー１トベンゾ トリアゾール−１−アセ テート １．１２１０ ０．５６０４ ０．１１２１ Ｇ、０５６０ ０．０１１２ ｏ、ｏｏｓａ Ｏ，００１ｉ ｏ、ｏｏｏｓ Ｏ，０００１ メチル６−　［（２−クロル− ｃ、＃、Ｉ１．６−チトラフ ルオルーｐ−トリル）オ キシ］−，−メチル−ＩＨ− ベンゾトリアゾール− １−アセテート １．１２１０　　１００ ０．１１２１　　１０ｎ ｏ、ｏ１１２　　１０゜ ＋００　　１００　　１００　　１００　　１＠　　　
１００　　１Ｇ０　　１００　　１０Ｄ　　　ｌ０Ｄ１
００　　１００　　１００　　３Ｄ　　　１００　　９
Ｄ　　　１００　　１００　　８Ｄ　　　８ＤＺ１０Ｄ
　　　　１００　　　１００　　　１Ｄ　　　　７Ｄ　
　　　　３Ｄ　　　　　３菖　　　５Ｄ　　　　１０　
　　３ＤＵ！！（つづき） 芽後試験−割合、ｋｇ／ｈａ 化合物 割　合　プリツクリ　チョウセン　クロル　シロザ　セ
スバ　ベルベラ　アサガ　ハマス　エノコ　ジョンンー
・シダ　　アサガオ　　ボッド　　　　　ニア　　トリ
ーフ　オ　　　ゲ　　　ログサ　ングラスカラス　イヌ
ビ　トウモ ムギ　　エ　　　ロコシ ダイズ メチル６−　［（２−クロル− ＆、＃、ａ−トリフルオ ルーｒトリル）オキシ】 −１８−ベンゾトリアゾ ールー１−アセテート １．２１００ １．１２１０ ０．５６０４ ０．１１２１ ０．０５６０ ０．０１１２ メチル５−［（２−クロル− ａ　、　ａ　、　ｔｔ　、６−テトラフルオルーｒトリ
ル）オ キシ］−、−メチルー列− ベンゾトリアゾール− ｌ−アセテート ５．６０４０ ２．２４１６ １．１２１０ ０．１１２１ ０．０１１２ メチル５−［（２−クロル− ＃、σ、ａ−トリフルオ ルーｒトリル）オキシ】 −２−メチル−鉗−ベンゾ トリアゾール−１−アセ テート ５．６０４０ ２．２４１６ １．１２１０ ０．５６０４ ０．１１２１ ０．０５６０ ０．０１１２ Ｕ！（つづ＃） 発芽後試験−割合　ｋｇ／ｈａ 化合物 割　合　プリツクリ　チョウセン　クロル　シロザ　セ
スバ　ベルベラ　アサガ　／１マス　エノコ　ジョンソ
　カラス　イヌビ　トウモ　ダイズー　−・シ’ｊ！　
　　７４ｊｔｆｔ　　　ｆｙＶ　　−ニア　　　）Ｕニ
ヱ　オクーー　旦ｌヱヱｆ５玉　Ａギ　　エ　　　ロコ
シーメチル５−［（２−クロル− ＩＩ　＋　ＩＮ　＋　Ｍ　１６−テトラフルオルーｒト
リル）オ キシド１−メチル−ｌト ベンゾトリアゾール− １−アセテート １．１２１０　　１■ ０．５６０４　　１００ ０．１１２１　　３ＡＬ １０Ｄ　　　１００　　１０Ｄ　　　０　　　８Ｄ　　
　　８Ｄ　　　　５Ｄ　　　８Ｄ　　　０　　　３ＡＬ
１００　　　１００　　８１Ｍ　　　０　　　７Ｄ　　
　　３Ｄ　　　　２Ｄ　　　５Ｄ　　　０　　　２ＡＴ
７Ｄ　　　　７Ｄ　　　　ＩＡＬ　　　０　　　２０　
　　１０　　　１Ｄ　　　　ＩＤ　　　Ｏシ山メチル５
−　［（２−クロル− σ、Ｉ！、σ−トリフルオ ルーｒトリル）オキシ］ 一σ−メチルーＩＨ−ベンゾ トリアゾール−１−アセ テート ５．６０４０ １．１２１０ ０．５６０４ ０．１１２１ メチル５−［（２−クロル− ζ、ａ、ａ−トリプルオ ルーｒトリル）オキシ］ −Ｈ−ベンゾトリアゾ− ル−１−アセテート １１．２０８４ ０、＋１２１ ０．０５６０ ０．０１１２ 実施例２９ 試験化合物の発芽前除草活性の評価 本発明の化合物の発芽前除草活性を次の試験で例示する
。即ち種子又は塊茎を、ｌ　ＩＸＩ　１インチのトレイ
の各区分中の鉢媒体の表面に押えつけ、粗い砂で約０．
２５インチ覆った。試験化合物のアセトン：メタノール
：ジメチルホルムアミド９０　：　８　：　２　（ｖ／
ｖ／ｖ）中の溶液を、発芽後試験に対して上述した方法
に従い５６Ｈ１／ｈａに相当する割合で砂の表面上に噴
霧し、次いで試験化合物を種子又は塊茎と接触させ且つ
鉢の媒体と接触させるために水を約０．５インチ添加し
た。 発芽前試験に対する鉢の媒体は、殺菌したシルトローム
トップ（ｔｏｐ）土（約１．５％Ｏ，Ｍ、）３　（容量
）Ｍ及び粗い砂１部からなる混合物或いは上述の発芽後
試験に記述したものと同一のいずれかであった。処理し
たトレイを温室のベンチ上に置き、通常の温室作業に従
って世話した。処置から２〜３週間後、トレイを検査し
、上述した評価尺度系に従って評価した。本発明の活性
成分の除草能力は下表■に記録する試験結果から明白で
ある。与えられた化合物に対して１回より多い試験をし
た場合にはデータを平均した。 ＠ｎｌ！（つづき） 発芽前試験−割合、ｋ／１１ａ 化合物 割　合　プリツクリ　チョウセン　クロル　シロザ　セ
スパ　ベルベラ−・シダ　　アサガオ　　ボンド　　　
　　ニア　　トリーフアサガ　ハマス　エノコ　ジョン
ソ　カラス　イヌビ　トウモ　ダイズオ　　　ゲ　　　
ログサ　ングラス　ムギ　　エ　　　ロコシメチル５−
　［（２−クロル− ｄ、ζ、１．６−チトラフ ルオルーｐ−トリル）オ キシｊ−σ−メチル−２Ｈ− ベンゾトリアゾール− １−アセテート ５．６０４０　　　ｉｏ＋ ２．２４１７　　９ＤＺ １．１２０８　　７Ｄ １０Ｄ　　　　１００　　　９１　　　０　　　１００
　　　８Ｄ　　　　２Ｄ　　　　３Ｄ　　　　ＩｃＰ　
　　５ＡＬ１００　　　１０Ｄ　　　　７１Ｍ　　　０
　　　５１　　　２Ｄ　　　　２Ｄ　　　　２ＣＹ　　
　ＩｃＹ　　　２１５＋　　　　７１　　　３ＡＬ　　
　０　　　３Ｄ　　　　ＩＩ　　　　０　　　２ＣＹ　
　　ＩＣＰ　　　ＩＩメチル５−　［（２−クロル− ｅ、ａ、ｔｒ−トリプルオ ルーｒトリル）オキシ１ −ａミーメチル−−ペベン トリアゾール−１−アセ テート ５．６０４０ ２．２４１７ １．１２Ｑ８ ０．５６０４ ０．１１２１ メチル５−　［（２−クロル− ａ　ｌｔ　＋　ａ　＋６−テトラフ ルオルーｒトリル）オ キシド１−メチル−ＩＨ− ベンゾトリアゾール− １−アセテート １．１２０８　　５１ ０．５６０４　　２１ ０．１１２１　　１１ ０　　　　３１　　　２ＣＰ　　　０　　　３１　　　
１１　　　２１　　　１１　　　０　　　００　　　　
３１　　　０　　　２１　　　１＋　　　　２１　　　
１０　　　１０　　　１１　　　０ＩＩＩＣν’０２１
２夏２１１０２ＤＩ＋２１＊Ｉ［！！！（つづき） 発芽前試験−割合、ｋ／ｈａ アサガ　ハマス　エノコ　ジョンソ　カラス　イヌビ　
トウモ　ダイズオ　　　ゲ　　　ログサ　ングラス　ム
ギ　　エ　　　ロコシトリアゾールートアセ テート 一ルーｌ−アセテート 本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１、構造式 が構造−（ＣＨ，）ｍ−で表わされる、但しｍが２．３
．４又は５の整数である環を形成してＪＲ，はそれぞれ
独立に水素、Ｃ，−Ｃ，アであり或いはＲｔ及びＲ２は
一緒になったＲ１が構造−（ＣＨｚ）ｍ−で表わされる
、が２．３．４又は５の整数である環を形よく； ■ ［式中、ＭｌｉＣ−Ｘ、Ｎ又はＮ　”−０−テあり；Ｗ
％Ｘ、Ｙ及び２はそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ニト
ロ、シアノ、Ｃ１〜Ｃ４ハロアルキル又はＣ４〜Ｃ４ハ
ロアルコキシを表わし；ｎは０、ｌ又は２であり； Ｒは水素、ＣＩ〜Ｃ４アルキル、アリールであり、或い
はＲ１と一緒になった時Ｒ及びＲ，はＲＲ。 ０Ｒ，又はＣＨ（ＯＲｓ）　＊テあり；但しＱはＯＨ，
ＯＲ，又はＮＲ，Ｒ，であり；ＡはＯ，ＮＯＲ，、ＮＣ
ＯＲいＮ　Ｎ　Ｒｓ　Ｒ＊又はＮ　Ｎ　ＨＣＯＮ　Ｈｚ
であり； Ｒ７は水素、Ｃｌ−Ｃ４アルキル又はアリールであり； Ｒ８は水素又はＣ１〜Ｃ，アルキルであり：Ｒ９はＣ１
〜Ｃ，アルキルであり； Ｒ１は随時０又はＳの介在する或いは随時ＣＩ〜Ｃ，ア
ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ１〜Ｃ，シクロア
ルキル、フリル、又は随時置換されたフェニルで置換さ
れていてよいＣ，−Ｃ，アルキル：Ｍ時１つ又はそれ以
上のＣ２〜ＣＳアルコキシ、ハロゲン、置換されたフェ
ニル又はＣ１〜Ｃ，シクロアルキルで置換されていても
よいＣ１〜Ｃ，アルケニル；随時Ｃ８〜Ｃ，アルコキシ
又はハロゲンで置換されていてもよいＣ３〜Ｃ，アルキ
ニル：Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキル：アンモニウム；Ｃ８
〜Ｃ，ジアルキルアンモニウム；０１〜Ｃ，トリアルキ
ルアンモニウム金属カチＲ。 ■ ［式中、該化合物のベンゾトリアゾール部分は５又は６
位においてアリーロキシで置換され、そしてＭ、Ｙ、Ｗ
、Ｚ、ｎ、Ｒ，Ｒ１，Ｒｓ及びＲ８は上記ｌに記述した
通りである］ を有する上記ｌの化合物。 ３、構造式 Ｒ，及びＲ６は独立に水素、Ｃ３〜Ｃ，アルキル、フェ
ニル又はハロフェニルを表わすＪ の化合物、そのベンゾトリアゾールＮ−オキシド及びＮ
−メトサルフェート、並びにＲ８又はＲ２がＣ８〜Ｃ，
アルキルの時その光学異性体。 ２、構造式 １式中、Ｍ、Ｙ、Ｗ、Ｚ、ｎｌ　Ｒ，ＲＩ＋Ｒ１及びＲ
３は上記ｌに記述した通りである］を有する上記ｌの化
合物。 ４、ベンゾトリアゾールが６位においてアリーロキシで
置換され：ＭがＣ−ｘであり；Ｗが水素であり；ｘ、ｙ
及び２がそれぞれ独立にＣＩ、Ｆ。 又はＣＦ、を表わし：ｎが０であり；Ｒが水素又はＣ１
〜Ｃ，アルキルであり；Ｒ１が水素又はメチルであり；
Ｒ１がＣＱであり；ＱがＯＨ又はＯＲ。 であり；そしてＲ６がＣ１〜Ｃ４アルキルである上記２
の化合物。 ５、メチル６

【（２−クロル−α、ａ、ａ−）リフルオ
ルーｐ−）リル）オキシ］　−１Ｈ−ベンゾトリアゾー
ル−１−アセテート、メチル６−［（２−クロル−ｆｆ
、　ｆｆ、σ−トリフルオルーｐ−トリル）オキシ］−
σ−メチルーＩＨ−ベンズトリアゾール−■−アセテー
ト、６−［（２−クロル−ａ、ｔｒ、ａ、６−テトラフ
ルオル−ｐ−トリル）オキシ］　−ａ−メチル−ＩＨ−
ベンゾトリアゾール−１−酢酸、メチル−６−［（２−
クロル−ｆｆ、σ、ａ、６−チトラフルオルーｐ−）リ
ル）オキシＪ−α−メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール
−１−アセテート、６−［（２−クロル−ａ。 ａ、α、６−チトテトルオルールー）リル）オキシ１−
β−メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−プロピオ
ン酸、メチル６　（（２−１０ルーａ。 ａ、σ、６−チトテトルオルールー）リル）オキシＪ−
σ、σ−ジメチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−ア
セテート、メチル６−〔（α、α。 ａ−トリフルオル−２−ニトロ−ｐ−）リル）オキシ］
−、−メチルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセテ
ート、（２−クロル−σ、ａ、ａ。 ６−テトラフルオル−ｐ−トリル）オキシ】−σ−メチ
ルーＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセトアミド、イ
ソプロピルアンモニウム６−［（２−クロル−σ、σ、
σ、６−チトラフルオルーｐ−トリル）オキシ１−ａ−
メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセテート及
び６−　［（２−クロル−σ、σ、σ、６−チトラフル
オルーｐ−トリル）オキシ］−、−メチルーＩＨ−ベン
ゾトリアゾール−１−アセトアミドである上記２の化合
物。 ６、置換されたアリ−ロキシベンゾトリアゾール化合物
の除草有効量を、単子葉及び双子葉の一年上、多年生及
び水性植物種の葉或いは該植物の種子又は他の繁殖器官
を含む土壌又は水に施用することを含んでなる該植物の
駆除法。 ７、化合物が上記ｌに記述したものである上記６の方法
。 ８、該化合物が６−　［（２−クロル−ｆｆ、　ｆｆ。 ａ、６−テトラフルオルーｐ−）リル）オキシ】−ａ−
メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−酢酸及びメチ
ル６−［（２−クロル−ａ、ｔ、α。 ６−テトラフルオル−ｐ−トリル）オキシ］−。 −メチル−ＩＨ−ベンゾトリアゾール−１−アセテート
である上記７の方法。 ９、置換されたアリ−ロキシベンゾトリアゾール化合物
の除草有効量を含む農学的に許容しうる担体を含んでな
る単子葉双子葉の一年上、多年性及び水性植物種を駆除
するための組成物。 １０、化合物が上記ｌに記述したものである上記９の組
成物。 １１、構造式 〔式中、ＭはＣ−Ｘ、Ｎ又はＮ”−０−であり；Ｗ％Ｘ
、Ｙ及び２はそれぞれ独立に水素、）＼ロゲン、ニトロ
、シアノ、Ｃ３〜Ｃ，ハロアルキル又はＣ０〜Ｃ，ハロ
アルコキシを表わし；ｎは０、ｌ又は２であり； Ｒは水素、Ｃ３〜Ｃ４アルキル、アリールであり、或い
はＲ，と−緒になった時Ｒ及びＲ，はＲＲ。 が構造−（ＣＨｘ）ｍ−で表わされる、但しｍが２．３
．４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒ８及びＲ１はそれぞれ独立に水素、Ｃ８〜Ｃ，アルキ
ルであり或いはＲ１及びＲ１は一緒になった時Ｒ，Ｒ，
が構造−（ＣＨ２）ｍ−で表わされる、但しｍが２．３
．４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒｓはシアノ、Ｃ−Ｑ　、　ＣＨ、ＣＨ！　ＯＣＲｙ、
ＣＨ，ＯＲ，又はｃＨ（ＯＲ，）、であり；但しＱはＯ
Ｈ，ＯＲ４又はＮ　Ｒｉ　Ｒａであり：Ａは０、ＮＯＲ
％、ＮＣＯＲいＮ　Ｎ　Ｒｓ　Ｒ＠又はＮ　Ｎ　ＨＣＯ
Ｎ　Ｈｓであり； Ｒ７は水素、Ｃｔ”’　Ｃ：　４アルキル又はアリール
であり； Ｒ１は水素又はＣ，−Ｃ４アルキル又はアリールであり
： Ｒ１はＣ１〜Ｃ，アルキルであり； Ｒ６は随時Ｏ又はＳの介在する或いは随時Ｃ０〜Ｃ，ア
ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、０３〜Ｃ，シクロア
ルキル、フリル、又は随時置換されたフェニルで置換さ
れていてよい０１〜Ｃ，アルキル；随時１つ又はそれ以
上のＣ１〜Ｃ，アルコキシ、ハロゲン、置換されたフェ
ニル又は０３〜Ｃ，シクロアルキルで置換されていても
よいＣ，＝Ｃ，アルケニル；随時ＣＩ−Ｃ，アルコキシ
又はハロゲンで置換されていてもよいＣ１〜Ｃ１アルキ
ニル＋Ｃｊ〜Ｃ，シクロアルキルであり； Ｒ，及びＲ６は独立に水素、Ｃ８〜Ｃ，アルキル、フェ
ニル又はハロフェニルを表わす］ を有する化合物、及びＲ１又はＲ３がＣ１〜Ｃ，アルキ
ルの時その光学異性体を製造するに際して、構造式 〔式中、Ｍ、Ｗ、Ｙ及び２は上述の通りである］を有す
る化合物を、アルカリ金属炭酸塩及び極性溶媒の存在下
に、約１．０〜１．５モル当量の構造式 Ｒ。 Ｂ−Ｃ−（ＣＨＲｔ）−−Ｒｓ ［式中、Ｂはハロゲンであり、そしてｎ、Ｒ。 ＲいＲ８及びＲ８は上述の通りである］を有するハロア
ルキル化合物と約２０〜５０℃の温度で反応さ、これに
よって上述した如き構造式Ｉ及び■の所望の生成物を生
成せしめる該構造式Ｉ及び■の化合物の製造法。 １２、構造式 又は０１〜Ｃ４ハロアルコキシを表わし；ｎは０、ｌ又
は２であり； Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ，アルキル、アリールであり、或い
はＲ，と−緒になった時Ｒ及びＲ，はＲＲ。 が構造−（ＣＨｔ）ｍ−で表わされる、但しｍが２．３
．４又は５の整数である環を形成してよく： Ｒｔ及びＲ１はそれぞれ独立に水素、ＣＩ〜Ｃ，アルキ
ルであり或いはＲｔ及びＲ１は一緒になった時Ｒ，Ｒ１
が構造−（ＣＨ，）ｍ−で表わされる、但しｍが２．３
．４又は５の整数である環を形成してよく： Ａ １式中、ＭはＣ−Ｘ、Ｎ又はＮ４−０−であり：ｗ、ｘ
、ｙ及びＺはそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ニトロ、
シアノ、Ｃ，−Ｃ，ハロアルキルＲ１はシアノ、Ｃ−Ｑ
、ＣＨ，ＣＨ＊０ＣＲｙ、又はＣＨ，ＯＲ，であり；但
し ＱｌｔＯＨ，ＯＲ４又はＮ　ＲＳＲ、テあり；Ａは０１
ＮＯＲｓ、ＮＣ０Ｒ８、ＮＮＲ＠Ｒ＠又はＮ　Ｎ　ＨＣ
ＯＮ　Ｈ！であり； Ｒ２は水素、Ｃｌ−０４アルキル又はアリールであり： Ｒ３は水素又はＣ１〜Ｃ４アルキルであり：Ｒ９はＣ，
−Ｃ４アルキルであり： Ｒ１は随時０又はＳの介在する或いは随時Ｃ□〜Ｃ，ア
ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ３〜Ｃ，シクロア
ルキル、フリル、又は随時置換されたフェニルで置換さ
れていてよいＣ８〜Ｃ，アルキル；随時１つ又はそれ以
上のＣ３〜Ｃ，アルコキシ、ハロゲン、置換されたフェ
ニル又はＣ１〜Ｃ，シクロアルキルで置換されていても
よいＣ３〜Ｃ，アルケニル；随時Ｃ＋−Ｃ４アルコキシ
又はハロゲンで置換されていてもよいＣ３〜Ｃ，アルキ
ニル；Ｃ３〜Ｃ，シクロアルキルであり； Ｒ，及びＲ６は独立に水素、Ｃ，−Ｃ，アルキル、フェ
ニル又はハロフェニルを表わｔ］ を有する化合物及びＲ，又はＲ８がＣ１〜Ｃ，アルキル
の時その光学異性体を製造するに際して、構造式 ［式中、Ｍ、Ｗ、Ｙ及びＺは上述の通りである］を有す
る化合物を、極性溶媒の存在下に構造式［式中、ｎｓ　
Ｒｓ　ＲＩｓ　ｌ及びＲ１は上述の通りであるＪ を有するアミン親核剤１．０〜２．０モル当量と約８０
〜１５０℃の温度で反応させ、これから溶媒を除去し、
モして３−（置換）−アミノ−４−ニトロフェニルエー
テルをＣ，＃Ｃ，Ｃ４アルキル在下に接触的に水素化し
て３−（置換）−アミノ−４−アミノフェニルエーテル
を製造し、この３−（ｆｌ換）−アミノ−４−アミノフ
ェニルエーテルを酢酸の存在下に水溶液としての亜硝酸
ナトリウム約１．０〜１．１モル当量と約５〜ｌＯ℃の
温度で反応させて反応混合物を得、そしてこの反応混合
物を約２０〜５０℃の温度に加熱して構造式ＩＡの化合
物を製造することを含んでなる構造式ＩＡの化合物の製
造法。 １３、構造式 ％式％） １式中、ＭはＣ−Ｘ、Ｎ又１：ｉＮ”−０−であり；Ｗ
、ＸＳＹ及びＺはそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ニト
ロ、シアノ、Ｃｌ−Ｃ４ハロアルキル又は０１〜Ｃ４ハ
ロアルコキシを表わし；ｎは０、ｌ又は２であり； Ｒは水素、Ｃ１〜Ｃ，アルキル、アリールであり、或い
はＲｏと一緒になった時Ｒ及びＲ１はＲＲ。 が構造−（ＣＩりｍ−で表わされる、但しｍが２．３．
４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒ８及びＲ８はそれぞれ独立に水素、０１〜Ｃ，アルキ
ルであり或いはＲ１及びＲ１は一緒になった時Ｒｒ　Ｒ
＊が構造−（ＣＨｘ）ｍ−で表わされる、但しｍが２．
３．４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒ３はシアノ、ＣＱ　、　ＣＨ％ＣＨｔ　ＯＣＲｙ、Ｃ
Ｈ！　ＯＲａ又はＣＨ（ＯＲｓ）ｚであす；但シＱは０
Ｈ１０Ｒ，又はＮＲｓＲ＊であり；ＡはＯ，Ｎ０ＲＩ、
ＮＣ０ＲＩ、Ｎ　Ｎ　Ｒ＊　Ｒ＠又はＮＮＨＣＯＮＨ，
であり； Ｒ７は水素、Ｃ８〜Ｃ，アルキル又はアリールであり５ Ｒ８は水素又はＣ１〜Ｃ，アルキルであり；Ｒ１はＣ１
〜Ｃ４アルキルであり： Ｒ４は随時Ｏ又はＳの介在する或いは随時Ｃ１〜Ｃ，ア
ルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ８〜Ｃ，シクロア
ルキル、フリル、又は随時置換されたフェニルで置換さ
れていてよいＣＩ”　Ｃ＊アルキル；随時１つ又はそれ
以上の０１〜Ｃ，アルコキシ、ハロゲン、置換されたフ
ェニル又はＣ３〜Ｃ，シクロアルキルで置換されていて
もよいＣ８〜Ｃ，アルケニル；随時Ｃ１〜Ｃ，アルコキ
シ又はハロゲンで置換されていてもよいＣ３〜Ｃ，アル
キニル；Ｃ１〜Ｃ，シクロアルキルであり　　； Ｒ６及びＲ６は独立に水素、ｃｌ〜Ｃ，アルキル、フェ
ニル又はハロフェニルを表ｔ）ｔ］を有する化合物、そ
のベンゾトリアゾールＮ−オキシド及びＮ−メトサルフ
ェート、並びにＲ１又はＲ３がＣ０〜Ｃ，アルキルの時
その光学異性体を製造するに際して、構造式 ％式％）

【式中、Ｂはハロゲンであり、そしてＭ、Ｗ。 Ｙ及びＺは上述の通りである１ を有する化合物の約１．０〜２．０モル当量と約２０〜
１００℃の温度で反応させて構造式ＩＢの化合物を生成
せしめる構造式ＩＢの化合物、そのベンゾトリアゾール
Ｎ−オキシド及びＮ−メトサルフェート、並びにＲ３又
はＲ１がＣ，〜Ｃ，Ｃｌキルの時その光学異性体の製造
法。 １４、構造式 ％式％） １式中、Ｒ，Ｒ１−Ｒ２及びＲ１は上述の通りである】 を有する化合物を、溶媒の存在下に構造式［式中、Ｒ及
びＲｏは互いに独立に水素又はＣ１〜Ｃ，アルキルであ
り、或いはＲ１及びＲ３は一緒になった時ＲＲ，が構造
−（ＣＨり、−で表わされる、但しｎが２．３．４又は
５の整数である環を形成してよく； Ｒ１はＣ３〜Ｃ，アルキルであるＪ を有する化合物を製造するに際して、構造式［式中、Ｂ
はハロゲンである］ を有する化合物を、溶媒の存在下に構造式この反応混合
物を加熱して６−ベンジロキシＩＨ−ベンゾトリアゾー
ルーａ、σ−（ジ置換）−１−アセトアルデヒドジアル
キルアセクールを製造し、モして該６−ペンジロキシー
ＩＨ−ベンゾトリアゾールを溶媒の存在下に接触的に水
素化して構造式１Ｇの化合物を製造する構造式ｔｃの化
合物の製造法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 又は ▲数式、化学式、表等があります▼II ［式中、ＭはＣ−Ｘ、Ｎ又はＮ＾＋−Ｏ＾−であり；Ｗ
   、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ニト
   ロ、シアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ハロアルキル又はＣ＿１〜
   Ｃ＿４ハロアルコキシを表わし；ｎは０、１又は２であ
   り； Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、アリールであり、
   或いはＲ＿１と一緒になった時Ｒ及びＲ＿１はＲＲ＿１
   が構造−（ＣＨ＿２）ｍ−で表わされる、但しｍが２、
   ３、４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキルであり或いはＲ＿１及びＲ＿２は一緒になっ
   た時Ｒ＿１Ｒ＿２が構造−（ＣＨ＿２）ｍ−で表わされ
   る、但しｍが２、３、４又は５の整数である環を形成し
   てよく； Ｒ＿３はシアノ、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、ＣＨ＿２ＯＲ＿８又はＣＨ（ＯＲ＿
   ９）＿２であり；但しＱはＯＨ、ＯＲ＿４又はＮＲ＿５
   Ｒ＿６であり；ＡはＯ、ＮＯＲ＿５、ＮＣＯＲ＿５、Ｎ
   ＮＲ＿５Ｒ＿６又はＮＮＨＣＯＮＨ＿２であり； Ｒ＿７は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はアリールで
   あり； Ｒ＿８は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり；Ｒ＿
   ９はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり； Ｒ＿４は随時Ｏ又はＳの介在する或いは随時Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ４シクロアルキル、フリル、又は随時置換されたフェニ
   ルで置換されていてよいＣ＿１〜Ｃ＿■アルキル；随時
   １つ又はそれ以上のＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ、ハロゲ
   ン、置換されたフェニル又はＣ＿３〜Ｃ＿■シクロアル
   キルで置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿■アルケニル
   ；随時Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ又はハロゲンで置換さ
   れていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿■アルキニル；Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿■シクロアルキル；アンモニウム；Ｃ＿１〜Ｃ＿■ジ
   アルキルアンモニウム；Ｃ＿１〜Ｃ＿■トリアルキルア
   ンモニウム；金属カチオン；或いは式▲数式、化学式、
   表等があります▼の残基であり； Ｒ＿５及びＲ＿６は独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキ
   ル、フェニル又はハロフェニルを表わす］ の化合物、そのベンゾトリアゾールＮ−オキシド及びＮ
   −メトサルフェート、並びにＲ＿１又はＲ＿２がＣ＿１
   〜Ｃ＿４アルキルの時その光学異性体。 ２、置換されたアリ−ロキシベンゾトリアゾール化合物
   の除草有効量を、単子葉及び双子葉の一年生、多年生及
   び水性植物種の葉或いは該植物の種子又は他の繁殖器官
   を含む土壌又は水に施用することを含んでなる該植物の
   駆除法。 ３、置換されたアリ−ロキシベンゾトリアゾール化合物
   の除草有効量を含む農学的に許容しうる担体を含んでな
   る単子葉双子葉の一年生、多年性及び水性植物種を駆除
   するための組成物。 ４、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I 又は ▲数式、化学式、表等があります▼II 〔式中、ＭはＣ−Ｘ、Ｎ又はＮ＾＋−Ｏ＾−であり；Ｗ
   、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ニト
   ロ、シアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ハロアルキル又はＣ＿１〜
   Ｃ＿４ハロアルコキシを表わし；ｎは０、１又は２であ
   り； Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、アリールであり、
   或いはＲ＿１と一緒になった時Ｒ及びＲ＿１はＲＲ＿１
   が構造−（ＣＨ＿２）ｍ−で表わされる、但しｍが２、
   ３、４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキルであり或いはＲ＿１及びＲ＿２は一緒になっ
   た時Ｒ＿１Ｒ＿２が構造−（ＣＨ＿２）ｍ−で表わされ
   る、但しｍが２、３、４又は５の整数である環を形成し
   てよく； Ｒ＿３はシアノ、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、ＣＨ＿２ＯＲ＿３又はＣＨ（ＯＲ＿
   ９）＿２であり；但しＱはＯＨ、ＯＲ＿４又はＮＲ＿５
   Ｒ＿６であり；ＡはＯ、ＮＯＲ＿５、ＮＣＯＲ＿５、Ｎ
   ＮＲ＿５Ｒ＿６又はＮＮＨＣＯＮＨ＿２であり； Ｒ＿７は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はアリールで
   あり； Ｒ＿８は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり；Ｒ＿
   ９はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり； Ｒ＿４は随時Ｏ又はＳの介在する或いは随時Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ■シクロアルキル、フリル、又は随時置換されたフェニ
   ルで置換されていてよいＣ＿１〜Ｃ＿■アルキル；随時
   １つ又はそれ以上のＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ、ハロゲ
   ン、置換されたフェニル又はＣ＿３〜Ｃ＿■シクロアル
   キルで置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿■アルケニル
   ；随時Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ又はハロゲンで置換さ
   れていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿■アルキニル；Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿■シクロアルキルであり； Ｒ＿５及びＲ＿６は独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキ
   ル、フェニル又はハロフェニルを表わす］ を有する化合物、及びＲ＿１又はＲ＿２がＣ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキルの時その光学異性体を製造するに際して、構
   造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｍ、Ｗ、Ｙ及びＺは上述の通りである］を有す
   る化合物を、アルカリ金属炭酸塩及び極性溶媒の存在下
   に、約１．０〜１．５モル当量の構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｂはハロゲンであり、そしてｎ、Ｒ、Ｒ＿１、
   Ｒ＿２及びＲ＿３は上述の通りである］を有するハロア
   ルキル化合物と約２０〜５０℃の温度で反応させ、これ
   によって上述した如き構造式 I 及びIIの所望の生成物
   を生成せしめる該構造式 I 及びIIの化合物の製造法。 ５、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ＭはＣ−Ｘ、Ｎ又はＮ＾＋−Ｏ＾−であり；Ｗ
   、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ニト
   ロ、シアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ハロアルキル又はＣ＿１〜
   Ｃ＿４ハロアルコキシを表わし；ｎは０、１又は２であ
   り； Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、アリールであり、
   或いはＲ＿１と一緒になった時Ｒ及びＲ＿１はＲＲ＿１
   が構造−（ＣＨ＿２）ｍ−で表わされる、但しｍが２、
   ３、４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキルであり或いはＲ＿１及びＲ＿２は一緒になっ
   た時Ｒ＿１Ｒ＿２が構造−（ＣＨ＿２）ｍ−で表わされ
   る、但しｍが２、３、４又は５の整数である環を形成し
   てよく； Ｒ＿３はシアノ、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、又はＣＨ＿２ＯＲ＿３であり；但し ＱはＯＨ、ＯＲ＿４又はＮＲ＿５Ｒ＿６であり；ＡはＯ
   、ＮＯＲ＿５、ＮＣＯＲ＿５、ＮＮＲ＿５Ｒ＿６又はＮ
   ＮＨＣＯＮＨ＿２であり； Ｒ＿７は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はアリールで
   あり； Ｒ＿８は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり；Ｒ＿
   ４は随時Ｏ又はＳの介在する或いは随時Ｃ＿１〜Ｃ＿４
   アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿４シ
   クロアルキル、フリル、又は随時置換されたフェニルで
   置換されていてよいＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル；随時１つ
   又はそれ以上のＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ、ハロゲン、
   置換されたフェニル又はＣ＿３〜Ｃ＿６シクロアルキル
   で置換されていてもよいＣ＿１〜Ｃ＿６アルケニル；随
   時Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ又はハロゲンで置換されて
   いてもよいＣ＿３〜Ｃ＿６アルキニル；Ｃ＿３〜Ｃ＿５
   シクロアルキルであり； Ｒ＿５及びＲ＿６は独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿５アルキ
   ル、フェニル又はハロフェニルを表わす］ を有する化合物及びＲ＿１又はＲ＿２がＣ＿１〜Ｃ＿４
   アルキルの時その光学異性体を製造するに際して、構造
   式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｍ、Ｗ、Ｙ及びＺは上述の通りである］を有す
   る化合物を、極性溶媒の存在下に構造式▲数式、化学式
   、表等があります▼ ［式中、ｎ、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は上述の通
   りである］ を有するアミン親核剤１．０〜２．０モル当量と約８０
   〜１５０℃の温度で反応させ、これから溶媒を除去し、
   そして３−（置換）−アミノ−４−ニトロフェニルエー
   テルをＣ＿１〜Ｃ＿４アルコールの存在下に接触的に水
   素化して３−（置換）−アミノ−４−アミノフェニルエ
   ーテルを製造し、この３−（置換）−アミノ−４−アミ
   ノフェニルエーテルを酢酸の存在下に水溶液としての亜
   硝酸ナトリウム約１．０〜１．１モル当量と約５〜１０
   ℃の温度で反応させて反応混合物を得、そしてこの反応
   混合物を約２０〜５０℃の温度に加熱して構造式 I Ａ
   の化合物を製造することを含んでなる構造式 I Ａの化
   合物の製造法。 ６、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I Ｂ ［式中、ＭはＣ−Ｘ、Ｎ又はＮ＾＋−Ｏ＾−であり；Ｗ
   、Ｘ、Ｙ及びＺはそれぞれ独立に水素、ハロゲン、ニト
   ロ、シアノ、Ｃ＿１〜Ｃ＿４ハロアルキル又はＣ＿１〜
   Ｃ＿４ハロアルコキシを表わし；ｎは０、１又は２であ
   り； Ｒは水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル、アリールであり、
   或いはＲ＿１と一緒になった時Ｒ及びＲ＿１はＲＲ＿１
   が構造−（ＣＨ＿２）ｍ−で表わされる、但しｍが２、
   ３、４又は５の整数である環を形成してよく； Ｒ＿１及びＲ＿２はそれぞれ独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿
   ４アルキルであり或いはＲ＿１及びＲ＿２は一緒になっ
   た時Ｒ＿１Ｒ＿２が構造−（ＣＨ＿２）ｍ−で表わされ
   る、但しｍが２、３、４又は５の整数である環を形成し
   てよく； Ｒ＿３はシアノ、▲数式、化学式、表等があります▼、
   ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
   表等があります▼、ＣＨ＿２ＯＲ＿８又はＣＨ（ＯＲ＿
   ９）＿２であり；但しＱはＯＨ、ＯＲ＿４又はＮＲ＿５
   Ｒ＿６であり；ＡはＯ、ＮＯＲ＿５、ＮＣＯＲ＿５、Ｎ
   ＮＲ＿５Ｒ＿６又はＮＮＨＣＯＮＨ＿２であり； Ｒ＿７は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキル又はアリールで
   あり； Ｒ＿８は水素又はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり；Ｒ＿
   ９はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルであり； Ｒ＿４は随時Ｏ又はＳの介在する或いは随時Ｃ＿１〜Ｃ
   ＿４アルコキシ、ハロゲン、ヒドロキシ、Ｃ＿３〜Ｃ＿
   ■シクロアルキル、フリル、又は随時置換されたフェニ
   ルで置換されていてよいＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル；随時
   １つ又はそれ以上のＣ＿１〜Ｃ＿３アルコキシ、ハロゲ
   ン、置換されたフェニル又はＣ＿３〜Ｃ＿６シクロアル
   キルで置換されていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿■アルケニル
   ；随時Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルコキシ又はハロゲンで置換さ
   れていてもよいＣ＿３〜Ｃ＿■アルキニル；Ｃ＿３〜Ｃ
   ＿■シクロアルキルであり； Ｒ＿５及びＲ＿６は独立に水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキ
   ル、フェニル又はハロフェニルを表わす］ を有する化合物、そのベンゾトリアゾールＮ−オキシド
   及びＮ−メトサルフェート、並びにＲ＿１又はＲ＿２が
   Ｃ＿１〜Ｃ＿４アルキルの時その光学異性体を製造する
   に際して、構造式 ［式中、Ｒ、Ｒ＿１、Ｒ＿２及びＲ＿３は上述の通りで
   ある］ を有する化合物を、溶媒の存在下に構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｂはハロゲンであり、そしてＭ、Ｗ、Ｙ及びＺ
   は上述の通りである］ を有する化合物の約１．０〜２．０モル当量と約２０〜
   １００℃の温度で反応させて構造式 I Ｂの化合物を生
   成せしめる構造式 I Ｂの化合物、そのベンゾトリアゾ
   ールＮ−オキシド及びＮ−メトサルフェート、並びにＲ
   ＿１又はＲ＿２がＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルの時その光学
   異性体の製造法。 ７、構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ I Ｃ ［式中、Ｒ及びＲ＿１は互いに独立に水素又はＣ＿１〜
   Ｃ＿４アルキルであり、或いはＲ＿１及びＲ＿２は一緒
   になった時ＲＲ＿１が構造−（ＣＨ＿２）＿ｍ−で表わ
   される、但しｎが２、３、４又は５の整数である環を形
   成してよく； Ｒ＿９はＣ＿１〜Ｃ＿４アルキルである］ を有する化合物を製造するに際して、構造式▲数式、化
   学式、表等があります▼ ［式中、Ｂはハロゲンである］ を有する化合物を、溶媒の存在下に構造式 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒ、Ｒ＿１及びＲ＿９は上述の通りである］を
   有する化合物１．０〜２．０モル当量と反応させて６−
   ベンジロキシ−２−（置換）−アミノ−ニトロベンゼン
   を製造し、これから溶媒を除去し、該ニトロベンゼン中
   間体をラネーニッケル及び溶媒の存在下に水素化して６
   −ベンジロキシ−２−（置換）−アミノ−アニリンを製
   造し、該アニリンを水性亜硝酸約１．０〜１．１モル当
   量と約５〜１０℃の温度で反応させて反応混合物を製造
   し、この反応混合物を加熱して６−ベンジロキシ１Ｈ−
   ベンゾトリアゾール−α，α−（ジ置換）−１−アセト
   アルデヒドジアルキルアセタールを製造し、そして該６
   −ベンジロキシ−１Ｈ−ベンゾトリアゾールを溶媒の存
   在下に接触的に水素化して構造式 I Ｃの化合物を製造
   する構造式 I Ｃの化合物の製造法。