JPH02187453A - ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリエステルを含む組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はポリフェニレンエーテル、オキサゾリニル基を
有するポリフェニレンエーテルおよびポリエステルを配
合した機械的特性、耐溶剤性、耐油性、成形性の良い樹
脂組成物に関する。

［従来の技術］ ポリフェニレンエーテルは、耐熱性が高く、しかも強度
、電気特性、寸法精度に優れているが、ベンゼン等の芳
香族炭化水素やトリクレン等のハロゲン化炭化水素等の
溶剤に侵されやすく、しかも成形性が悪い為単体では成
形体として用いられることが少いのが現状である。

ポリフェニレンエーテルの成形性を改良する為の方法と
して、ポリスチレン系樹脂を混入する方法が提案されて
いる。この手法では、成形性は改良されるが、ポリスチ
レン系の樹脂自体もベンゼン等の芳香族炭化水素やトリ
クレンの様なハロゲン化炭化水素等に侵される為、ポリ
スチレン系樹脂を添加しても耐溶剤性は改良できない。

成形性を改良し、しかも耐溶剤性を向上させるには、熱
可塑性のポリエステル樹脂を添加することが考えられる
。しかし、ポリフェニレンエーテルと熱可塑性ポリエス
テル樹脂は相溶性が悪いので、これから作った成形品の
機械的強度は低い。

ポリフェニレンエーテルとポリエステルに、第三成分と
してカルボキシル基、酸無水物基、酸アミド基、イミド
基、カルボン酸エステル基、エボキシ基、アミン基、水
酸基の一以上を含む化合物を加えることにより、曲げ弾
性、耐熱性、成形加工性および耐水性に優れる成形品を
与える樹脂組成物を得ることが提案されている（特公昭
６３−３５０）。

また、二官能性エポキシ化合物を加えることにより、外
観、耐衝撃性、成形性、寸法精度および耐薬品性に優れ
る成形品を与える樹脂組成物を得ることが提案されてい
る（特公昭６３−３９９５８）。

また、エポキシ基を有するポリフェニレンエーテルとポ
リエステルとを反応させて得たポリマーを加えて、ポリ
フェニレンエーテルとポリエステルの分散を改善するこ
とが知られている（特公昭６３−１２５５６９）。

［発明が解決しようとする課題］ ポリフェニレンエーテルとポリエステルを含む樹脂組成
物であって、それから作った成形品の機械的強度、特に
耐衝撃性が高く、かつ成形品の耐溶剤性も優れるところ
の樹脂組成物を提供することが本発明の目的である。

［課題を解決するための手段］ 本発明者は、ポリフェニレンエーテル系樹脂の少くとも
一部にオキサゾリニル基を導入することにより、成形品
の機械的強度が顕著に改善されることを見出した。

すなわち本発明は、ポリフェニレンエーテル系樹脂とポ
リエステル樹脂を５〜９０重量％対９５〜１０の比で含
む樹脂組成物において、上記ポリフェニレンエーテル系
樹脂のうち少くとも１小母％が末端オキサゾリン化変性
処理に付されたものであることを特徴とする樹脂組成物
である。

本発明において、ポリフェニレンエーテル系樹脂（末端
オキサゾリン化されていない）自体は公知であり、たと
えば下記一般式で示される単環式フェノール系化合物 ＲＩ　　　　　　Ｒ２ （式中、Ｒ１−Ｒ５は、水素、ハロゲン化炭化水素、炭
化水素基もしくは置換炭化水素基から選ばれたもの）の
一種類以上を酸化重合して得られる単独もしくは共重合
体である。

例えばポリ（２，６−シメチルー１．４−フェニレン）
エーテル、ポリ（２，６−ダニチル−１，４−フエニレ
ン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−エチル−１，４
−フエニレン）エーテル、ポリ（２−メチル−６−ブロ
ビルー１．４−）ユニしン）エーテル、ポリ（２，６−
ジプロビルー１．４−）ユニしン）エーテル、ポリ（２
−エチル−６−プロピル−１，４−フェニレン）エーテ
ルなどが挙げられる。

特に好ましいポリフェニレンエーテル樹脂はポリ（２，
６−シメチルー１．４−フェニレン）エーテルである。

またポリフェニレンエーテル共重合体としては上記ポリ
フェニレンエーテル繰返し単位中にアルキル三置換フェ
ノール例えば２，３．６−　）リメチルフェノールを一
部含有する共重合体を挙げることができる。またこれら
のポリフェニレンエーテルに、スチレン系化合物がグラ
フトした共重合体であってもよい。スチレン系化合物グ
ラフト化ポリフェニレンエーテルとしては上記ポリフェ
ニレンエーテルに、スチレン系化合物として、例えばス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、タロル
スチレンなどをグラフト重合して得られる共重合体が挙
げられる。

本発明で用いられるポリフェニレンエーテルは好ましく
は、クロロホルムを溶剤として３０℃で測定した固有粘
度が０．１５〜０．６５ｄｌ／　ｇ　、特に好ましくは
０．３０〜０．６０ｄｌ／　ｇの範囲のものである。固
有粘度が０．１５未満のものは、得られた組成物がもろ
く、機械的強度が低いので好ましくない。また０、６５
をこえる固有粘度を有するポリフェニレンエーテルを用
いた場合には、熱可塑性ポリエステル樹脂との粘度差が
大きすぎて、良好な分散を得ることが容易でなく、本発
明の目的にはあまり適さない。

本発明に用いられる熱可塑性ポリエステル樹脂は、分子
の主鎖中にエステル結合をもっているものであり、具体
的には、ジカルボン酸またはその誘導体と二価アルコー
ルまたは二価フェノール化合物とから得られる重縮合ポ
リエステル、ジカルボン酸またはその誘導体と環状エー
テル化合物とから得られる重縮合ポリエステル、ジカル
ボン酸の金属塩とジハロゲン化合物とから得られる重縮
合ポリエステル、環状エステル化合物の開環重合による
ポリエステルが挙げられる。ここで酸の誘導体とは、酸
無水物、エステル化物、酸塩化物をいう。ジカルボン酸
は、脂肪族であっても芳香族であっても良いが、例えば
テレフタル酸、イソフタル酸、フタル酸、クロルフタル
酸、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸等が挙げられるが
、好ましくは、芳香族ジカルボン酸類であり、特に好ま
しくは、テレフタル酸、イソフタル酸あるいはフタル酸
を挙げることができる。

二価アルコールとしては、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタン−１，４ジオール、ヘキ
サメチレングリコール等が挙げられるが、好ましくは、
エチレングリコール、ブタン−１，４−ジオールを挙げ
ることができる。二価フェノール化合物としては、例え
ば、ビスフェノールＡルゾルシノール等が挙げられる。

環状エーテル化合物としては、エチレンオキサイド、プ
ロピレンオキサイド等を挙げることができる。

また環状化合物としては、ε−カプロラクトン等を挙げ
ることができる。ジカルボン酸金属塩と反応させるジハ
ロゲン化合物とは、上記二価アルコールまたは二価フェ
ノール化合物の二つの水酸基を塩素または臭素といった
ハロゲン原子で置換することによって得られる化合物を
いう。

本発明の樹脂組成物に用いられる熱可塑性ポリエステル
樹脂は、玉揚の原料を用いて公知の方法によって製造さ
れる。その分子量は好ましくは、フェノールとテトラク
ロルエタンの１＝１重量比混合物を溶剤として３０℃で
測定した固有粘度が０．５０以上の範囲のもの、特に好
ましくは０．５５以上のものが用いられる。固有粘度が
０．５０未満では、ポリフェニレンエーテルと溶融混練
しても、良好な機械的物性を得難い。

本発明において末端がオキサゾリン化されているポリフ
ェニレンエーテル系樹脂とは、ポリフェニレンエーテル
の末端にオキサゾリニル基（置換されたものを含め） が導入されたものである。オキサゾリニル基は、適当な
介在基たとえばホスフェート結合によりポリフェニレン
エーテルに結合することができる。

たとえば、オキサゾリニル基を有する下記式（Ｉ）の化
合物 （ここでＰＰＯはポリフェニレンエーテルの主鎖を示し
、Ｘとｙは式（Ｉ）の定義に従う。）末端変性したポリ
フェニレンエーテルは、メタノール又はアセトン中で沈
澱さけて精製することができ、所望により濾過、乾燥す
る。

末端オキサゾリン化のために用いる上記式（Ｉ）の化合
物は、下記式（Ｉ［Ｉ）のオキシ塩化リンと下記式（Ｉ
Ｖ）の化合物を反応させて作ることができる。

（Ｉ＞ （ここでＸは１又は２であり、Ｘとｙの合計は３である
）は、溶剤中でポリフェニレンエーテルと加熱すると反
応して、下記式（ＩＩ）のオキサゾリン末端変性された
ポリフェニレンエーテルを与える。

上記式（１ｖ）においてメチレン基に代えてエチレン基
、プロピレン基なとであってもよい。

本発明で用いうる末端オキサゾリン化のための化合物は
上記に限られない。一般に、−分子中にハロゲン化リン
原子団とオキサゾリニル基を有する化合物、−分子中に
ハロゲン化アシル原子団とオキサゾリニル基を有する化
合物などが、好適なものとして例示される。

本発明の樹脂組成物において、ポリフェニレンエーテル
系樹脂とポリエステル樹脂の量比は５〜９０重量％対９
５〜１０、好ましくは２０〜８０重量％対８０〜２０重
間％である。ポリフェニレンエーテル系樹脂がこれより
少いと耐熱性が低く、ポリエステル樹脂がこれより少い
と耐溶剤性が低くなる。

本発明において、ポリフェニレンエーテル系樹脂５〜９
０重量％のうち少くとも１重量％、好ましくは少くとも
少くとも５重量％が末端オキサゾリニル変性処理に付さ
れたものでなければならない。

末端オキサゾリニル基は、樹脂組成物が加熱溶融して成
形される際にポリフェニレンエーテル系樹脂とポリエス
テルの分散を向上するよう働くので、耐衝撃性が改善さ
れると考えられる。

本発明の樹脂組成物は、更に慣用の他の成分を含むこと
ができる。ポリフェニレンエーテルと相溶性のよいスチ
レン系樹脂、およびスチレン系エラスメリツク共重合体
、たとえばスチレン／エチレンプロピレン共重合体、ス
チレン／エチレンブチレン共重合体およびスチレン／ブ
タジェン共重合体、あるいはポリエステルと相溶性のよ
い通常のエラストマーを添加することができる。また、
慣用の充填剤、難燃剤なとも所望により加えることがで
きる。

以下、実施例により本発明を更に説明する。

実施例 実施例で用いたポリフェニレンエーテルは、ポリ（２，
６−シメチルー１，４−フェニレン）エーテル（固有粘
度０．４６ｄｌ／ｇ、クロロホルム中３０℃）である。

末端オキサゾリン化処理は、トルエン中で上記ポリフェ
ニレンエーテル１００重積部を式（Ｉ＞の化合物（×＝
１のものとｘ＝２のものの混合物）３重量部と反応させ
て得たものである。この際、酸受容体として６重量部の
ジメチル−ｎ−ブチルアミンを用いた。

ポリエステルはポリブチレンテレフタレート（Ｖａｌｏ
ｘ、商標、エンジニアリングプラスチックス株式会社）
である。

また、一部の例においてスチレン系弾性体としてＳ　Ｅ
　ＢＳ　（Ｋ０１６５１、シェル化学株式会社）を加え
た。

下記の表に示す組成（重量部）で樹脂組成物を作った。

すなわち、まずヘンシェルミキサー中で下記表に示す諸
成分を十分に分散混合した。こうして予め混合したもの
を約２８０’Ｃのシリンダ温度の５０＃双軸スクリユ一
押出機にて溶融混練しペレット化した。その後、下記条
件で射出成形を行い、物性測定用試験片を作成した。

シリンダー温度　　　２６０℃ 射出圧力　　１ｏｏｏＫｙ／ｃｒ／＋ 金型温度　　　８０℃ 耐衝撃性は、ＡＳＴＨＤ　２５６に従いアイゾツトイン
パクト強度（ノツチ付け）を測定した。

耐溶剤性は、試験片（１／８　ｘ　１／２　ｘ　２．５
インチ）を２３℃のベンゼン中に１時間浸漬した後、目
視観察した。

以上より、 本発明の樹脂組成物より成形した成 形品において耐衝撃性が顕著に改善され、耐溶剤 性は良好であることが判る。

出 願 人

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ポリフェニレンエーテル系樹脂とポリエステル樹脂を５
   〜９０重量％対９５〜１０重量％の比で含む樹脂組成物
   において、上記ポリフェニレンエーテル系樹脂のうち少
   くとも１重量％が末端オキサゾリン化変性処理に付され
   たものであることを特徴とする樹脂組成物。