JPH02186358A - 電子写真感光体及びその製造方法 - Google Patents
電子写真感光体及びその製造方法Info
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- JPH02186358A JPH02186358A JP495089A JP495089A JPH02186358A JP H02186358 A JPH02186358 A JP H02186358A JP 495089 A JP495089 A JP 495089A JP 495089 A JP495089 A JP 495089A JP H02186358 A JPH02186358 A JP H02186358A
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Landscapes
- Photoreceptors In Electrophotography (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、電子写真感光体およびその製造方法に係り、
特に高湿下で印刷しても良好な画像を形成することがで
きる水素化アモルファスシリコン系材料よりなる電子写
真感光体、およびその’fII造方法造言法に電子写真
装置に関する。
特に高湿下で印刷しても良好な画像を形成することがで
きる水素化アモルファスシリコン系材料よりなる電子写
真感光体、およびその’fII造方法造言法に電子写真
装置に関する。
電子写真用感光体としては、従来からSe。
CdS、As1Se3などの無機アモルファス光な材料
、もしくはフタロシアニン系顔料に代表されるような有
機光導電材料が用いられている。
、もしくはフタロシアニン系顔料に代表されるような有
機光導電材料が用いられている。
これらの材料は、耐電、光応答、光導電等の電子写真特
性が優れている。
性が優れている。
しかし1機械的特性においては、硬度が小さく。
耐摩耗性に劣るなどの欠点がある。
これに対して、水素化アモルファスシリコン系材料を用
いた感光体(以下ra−5i:H感光体」と記す。)は
、硬度が大きく、耐摩耗性に優れていることから長寿命
の電子写真用感光体として期待されている。
いた感光体(以下ra−5i:H感光体」と記す。)は
、硬度が大きく、耐摩耗性に優れていることから長寿命
の電子写真用感光体として期待されている。
しかし、a−5i:H感光体も、耐湿性に劣るという欠
点がある。
点がある。
このため、a −S i C: I−1などを表面保膜
として用いるのが一般的となっているが、十分とはいえ
ない。
として用いるのが一般的となっているが、十分とはいえ
ない。
電子写真の印字プロセスにおいては、コロナ放電による
*aプロセスが存在するため、印字プロセスの繰り返し
により表面保護層が酸化し、耐湿性が劣化する。
*aプロセスが存在するため、印字プロセスの繰り返し
により表面保護層が酸化し、耐湿性が劣化する。
特に、高湿下では画像流れが生じるようになる。
このような耐湿性の劣化を防止するため1表面保護層と
して、例えば特開昭55−70848号公報。
して、例えば特開昭55−70848号公報。
同55−142352号公報に記載されているように熱
可塑性樹脂膜、あるいは特開昭62−206559号公
報に記載されているようにメチルシリコーン樹脂又はフ
ッ素系化合物含有樹脂を含む膜などを用いることが知ら
れている。
可塑性樹脂膜、あるいは特開昭62−206559号公
報に記載されているようにメチルシリコーン樹脂又はフ
ッ素系化合物含有樹脂を含む膜などを用いることが知ら
れている。
上記の従来技術は、電子写真感光体の表面保護層として
要求される特性、すなわち、耐摩耗性。
要求される特性、すなわち、耐摩耗性。
クリーニング性などと、耐湿性とが必ずしも並立せず、
各々の特性を十分に満足するには至らなかった。
各々の特性を十分に満足するには至らなかった。
特に、フッ素系材料を表面保護層に用いる場合には、耐
湿性が大きく向上するものの、耐摩耗性およびクリーニ
ング性が著しく劣化するという欠点があった。
湿性が大きく向上するものの、耐摩耗性およびクリーニ
ング性が著しく劣化するという欠点があった。
さらに、フッ素系材料は、水素化アモルファスシリコン
との親和性、密着性に乏しく、長時間の印字プロセスの
繰り返し後に画像流れが発生する。
との親和性、密着性に乏しく、長時間の印字プロセスの
繰り返し後に画像流れが発生する。
したがって、a−8i:H感光体の欠点を十分に克服で
きなかった。
きなかった。
本発明の目的は、コロナ照射を繰り返した後においても
耐湿性に優れ、かつ耐摩耗性、クリーニング性にも優れ
るa−5i:H感光体およびその製造方法を提供するこ
とにある。
耐湿性に優れ、かつ耐摩耗性、クリーニング性にも優れ
るa−5i:H感光体およびその製造方法を提供するこ
とにある。
さらに、本発明の目的は1本発明のa−8i:H感光体
を用いた電子写真装置を提供することにある。
を用いた電子写真装置を提供することにある。
本発明の電子写真感光体は、支持体上に水素化アモルフ
ァスシリコン系材料よりなる光導電層を具備し、光導電
層は、その最表面部に、下記一般式 %式%() (式中、Rxはパーフルオロポリオキシアルキルグルー
プ又はパーフルオロポリオキシアルキレングループ、R
zは−CON H−−COO−−CHtO−1Rzは炭
素数2〜4のアルキレン基、Raは炭素数1〜3のオキ
シアルキル基、mは1〜3を示す、) で表わされる化合物を有する。
ァスシリコン系材料よりなる光導電層を具備し、光導電
層は、その最表面部に、下記一般式 %式%() (式中、Rxはパーフルオロポリオキシアルキルグルー
プ又はパーフルオロポリオキシアルキレングループ、R
zは−CON H−−COO−−CHtO−1Rzは炭
素数2〜4のアルキレン基、Raは炭素数1〜3のオキ
シアルキル基、mは1〜3を示す、) で表わされる化合物を有する。
また1本発明の電子写真感光体における光導電層は、そ
の最表面部に、パーフルオロポリオキシアルキルグルー
プ又はパーフルオロポリオキシアルキレングループと、
末端にシラノール基を有する非フッ素含有グループとが
結合した構造をもつ化合物を有する。
の最表面部に、パーフルオロポリオキシアルキルグルー
プ又はパーフルオロポリオキシアルキレングループと、
末端にシラノール基を有する非フッ素含有グループとが
結合した構造をもつ化合物を有する。
パーフルオロポリオキシアルキルグループ又はパーフル
オロポリオキシアルキレングループとしては、下記一般
式 %式% (式中、X、Y、Zは1以上の整数、望ましくは又は5
以上、Yは10〜15.Zは10〜5Gである。) で示されるものを用いることが好ましい。
オロポリオキシアルキレングループとしては、下記一般
式 %式% (式中、X、Y、Zは1以上の整数、望ましくは又は5
以上、Yは10〜15.Zは10〜5Gである。) で示されるものを用いることが好ましい。
これらのフッ素化合物には、デュポン社から市販されて
いるクライトックス43又はモンテフルオス社から市販
されているホンプリンY、ホンプリンZ等がある。
いるクライトックス43又はモンテフルオス社から市販
されているホンプリンY、ホンプリンZ等がある。
さらに、パーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループと、末端に
シラノール基を有する非フッ素含有グループとが結合し
た構造の有機化合物としては、下記一般式 %式%) (式中、R□はパーフルオロポリオキシアルキルグルー
プ又はパーフルオロポリオキシアルキレングループを示
す、) で示されるものを用いることが好ましい。
パーフルオロポリオキシアルキレングループと、末端に
シラノール基を有する非フッ素含有グループとが結合し
た構造の有機化合物としては、下記一般式 %式%) (式中、R□はパーフルオロポリオキシアルキルグルー
プ又はパーフルオロポリオキシアルキレングループを示
す、) で示されるものを用いることが好ましい。
本発明に用いる有機化合物は、末端のシラノール基が、
感光体表面の無機物と反応し、オキサン結合を形成する
。
感光体表面の無機物と反応し、オキサン結合を形成する
。
したがって、感光体はプラズマCVD法、スパッタリン
グ法、蒸着法などによって形成でき、本発明に用いる有
機化合物を直接、感光体表面に結合させることができる
。
グ法、蒸着法などによって形成でき、本発明に用いる有
機化合物を直接、感光体表面に結合させることができる
。
感光体の表面は、a−8i :tr、 a−sic:H
,a−5iN:H,a−C:H,a−C:H:Fなど適
宜選定してよい。
,a−5iN:H,a−C:H,a−C:H:Fなど適
宜選定してよい。
また1本発明に用いる有機化合物を含有する有機表面保
護層をa−8i:H感光体の表面層に形成してもよい。
護層をa−8i:H感光体の表面層に形成してもよい。
この場合に用いる有機表面保護層は特に限定されないが
、硬化後一部架橋していることが必要であり、硬化温度
300℃以下、望ましくは250℃以下で硬化するもの
が好適である。
、硬化後一部架橋していることが必要であり、硬化温度
300℃以下、望ましくは250℃以下で硬化するもの
が好適である。
具体的な例としては、フェノール硬化型エポキシ樹脂、
スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポ
リアミド樹脂等がある。
スチレン樹脂、ポリエステル樹脂、ポリイミド樹脂、ポ
リアミド樹脂等がある。
次に、a−8i、:H感光体表面に本発明の化合物を結
合させる方法の代表例について示す。
合させる方法の代表例について示す。
本発明に用いる有機化合物を1例えばフロンソルベント
などの溶剤に適量混合、溶解する。
などの溶剤に適量混合、溶解する。
この溶液を感光体表面に形成する。
形成法は、浸漬法2回転塗布法など適宜選択してよい。
その後、温度100℃〜200℃の状態で、時間0.5
h 〜2h程度の熱処理を施す、これにより、有機化合
物末端のシラノール基が、感光体表面のSi、C,Nな
どとオキサン結合を形成して、有機化合物が感光体表面
に固定される。
h 〜2h程度の熱処理を施す、これにより、有機化合
物末端のシラノール基が、感光体表面のSi、C,Nな
どとオキサン結合を形成して、有機化合物が感光体表面
に固定される。
本発明に用いる有機化合物を有機表面保護層中に含有さ
せる場合を次に示す。
せる場合を次に示す。
例えばフロンソルベントなどの溶剤に、本発明に用いる
有機化合物を溶解し、溶液1を作製する。
有機化合物を溶解し、溶液1を作製する。
更に、三次元硬化型バインダー剤又は熱可塑性バインダ
ー剤を、これらが良く溶解する有機溶剤、例えばメチル
エチルケトンと酢酸ブチルセルソルブとを混合したもの
、に溶解し、溶液2を作製する。
ー剤を、これらが良く溶解する有機溶剤、例えばメチル
エチルケトンと酢酸ブチルセルソルブとを混合したもの
、に溶解し、溶液2を作製する。
その後、溶液1と溶液2とを混合し、塗布液を作製する
。
。
この塗布液を、浸漬法9回転塗布法など適宜選択し、感
光体表面に形成する。
光体表面に形成する。
その後、温度80℃〜150℃の状態で。時間0.5h
〜3h程度の前段熱処理を施し、更に。
〜3h程度の前段熱処理を施し、更に。
温度180’c〜300℃の状態で1h〜3h程度の後
段熱処理を施す。
段熱処理を施す。
前段熱処理は、主として溶剤の蒸発が、後段熱処理は、
主として有機表面保護層の架橋が、目的である。
主として有機表面保護層の架橋が、目的である。
有機表面体、1[層中に有機化合物を分散、含有させる
場合、有機表面保護層の厚さは、1μm以下が望ましく
、0.1〜0.5μmがより好適である。
場合、有機表面保護層の厚さは、1μm以下が望ましく
、0.1〜0.5μmがより好適である。
厚すぎると電子写真感光体の残留特性などが悪化する。
厚さが1μm以下であれば上述の有機表面保護層を形成
しても光導電性、帯電特性等に影響を及ぼすことはない
。
しても光導電性、帯電特性等に影響を及ぼすことはない
。
有機表面保護層としてエポキシ樹脂を用いる場合には、
インシアネー(・基を含有するフッ素化合物、例えば下
記−数式で表わされる化合物を、シラノール基を有する
化合物に替えて用いることができる。
インシアネー(・基を含有するフッ素化合物、例えば下
記−数式で表わされる化合物を、シラノール基を有する
化合物に替えて用いることができる。
R,−R−(R’ )、−(NGO)。
又は
(Rj)−(R−(R’ )−−(NCO)−)z(式
中、Rtはパーフルオロポリオキシアルキル基又はパー
フルオロポリオキシアルキレン基、Rハ結合基チー C
ON H−−OCON H−又は−CIhOCONIl
−、R’は2価若しくは3価の飽和脂肪族炭化水1f4
JAで炭素数が5〜20のもの又は2価若しくは3価の
芳香族炭化水素基で チル結合、アミド結合又は−〇 CI4 *露−で繰り
返し毎に違っていても良く、Xは1以上の整数で好まし
くは1〜3.n及びaは1又は2を示す。)含フッ素化
合物の具体的な例を下記に示す。
中、Rtはパーフルオロポリオキシアルキル基又はパー
フルオロポリオキシアルキレン基、Rハ結合基チー C
ON H−−OCON H−又は−CIhOCONIl
−、R’は2価若しくは3価の飽和脂肪族炭化水1f4
JAで炭素数が5〜20のもの又は2価若しくは3価の
芳香族炭化水素基で チル結合、アミド結合又は−〇 CI4 *露−で繰り
返し毎に違っていても良く、Xは1以上の整数で好まし
くは1〜3.n及びaは1又は2を示す。)含フッ素化
合物の具体的な例を下記に示す。
1、 Rt−CONH−CHx−C(CHa)z−CH
z−CH(CHa)−CHz−CHz−NCO 2、Rt−CONH−(CHz)a−CH−(CHz)
a−NGOCHz−NGO のものが好ましく、mは0以上の整数であり、1が好ま
しく、nは1又は2を表わす、)(式中、Rxはパーフ
ルオロポリオキシアルキル基、又はパーフルオロポリオ
キシアルキレン基、R+は直接結合、アミド結合、−C
I4z−又は−Co−、Rzは直接結合、エーテル結合
、ニス5、(Rr)−(CONHCHzC(CHa)z
−CHzCH(CHs)CHzCHz−NCO)z6、
(Rz)(CONH−(CHz)a−CH−(CHd4
−NGO)zGHz−NGO 9、 Rn CHzOCONH−CI4zC(CHa)
z−CHzCI4(CHs)−CHzCHz−NCO 大中はRtは既に述べたものと同じ、ツク−フルオロポ
リオキシアルキル基である。
z−CH(CHa)−CHz−CHz−NCO 2、Rt−CONH−(CHz)a−CH−(CHz)
a−NGOCHz−NGO のものが好ましく、mは0以上の整数であり、1が好ま
しく、nは1又は2を表わす、)(式中、Rxはパーフ
ルオロポリオキシアルキル基、又はパーフルオロポリオ
キシアルキレン基、R+は直接結合、アミド結合、−C
I4z−又は−Co−、Rzは直接結合、エーテル結合
、ニス5、(Rr)−(CONHCHzC(CHa)z
−CHzCH(CHs)CHzCHz−NCO)z6、
(Rz)(CONH−(CHz)a−CH−(CHd4
−NGO)zGHz−NGO 9、 Rn CHzOCONH−CI4zC(CHa)
z−CHzCI4(CHs)−CHzCHz−NCO 大中はRtは既に述べたものと同じ、ツク−フルオロポ
リオキシアルキル基である。
これらのイソシアネート基は、フェノール若しくはクレ
ゾール等のフェノール類、第1級アミン類又はアルコー
ル類などでマスクされ、加熱して始めて反応する。
ゾール等のフェノール類、第1級アミン類又はアルコー
ル類などでマスクされ、加熱して始めて反応する。
上記の含フッ素化合物を作製する場合には5例えばイソ
シアネート基をマスクしている含フッ素系化合物と、多
官能エポキシ化合物、フェノール化合物、アミン化合物
、ポリアミド化合物などの硬化剤とからなる塗料を作製
するとよい。
シアネート基をマスクしている含フッ素系化合物と、多
官能エポキシ化合物、フェノール化合物、アミン化合物
、ポリアミド化合物などの硬化剤とからなる塗料を作製
するとよい。
塗料の作製に用いる溶剤は、メチルエチルケトン、シク
ロヘキサノン、N、Nジメチルホルムアミド、エチレン
グリコールメチルエーテル等が望ましい。
ロヘキサノン、N、Nジメチルホルムアミド、エチレン
グリコールメチルエーテル等が望ましい。
この塗液に感光体を含浸し塗膜を形成し、加熱すると、
イソシアネート基はマスクが外れて、エポキシ基と反応
し、オキサゾリドン環を介してエポキシ化合物と化学結
合する。
イソシアネート基はマスクが外れて、エポキシ基と反応
し、オキサゾリドン環を介してエポキシ化合物と化学結
合する。
加熱温度2時間などの熱処理条件は前述のものと同様で
よい。
よい。
シラノール基を末端にもつ非フッ素含有グループと、パ
ーフルオロポリオキシアルキルグループ又はパーフルオ
ロポリオキシアルキレングループと、が結合した有機化
合物は、末端のシラノール基がa−8i:H感光体の表
面と反応し1強固な結合を形成して感光体表面に固定さ
れる。
ーフルオロポリオキシアルキルグループ又はパーフルオ
ロポリオキシアルキレングループと、が結合した有機化
合物は、末端のシラノール基がa−8i:H感光体の表
面と反応し1強固な結合を形成して感光体表面に固定さ
れる。
又、有機表面保護層内に有機化合物が含有される場合に
は、有機表面保護層とシラノール基とが反応し、一部の
有機化合物が有機表面保護層内に強固に固定され、他の
有機化合物は表面に固定される。
は、有機表面保護層とシラノール基とが反応し、一部の
有機化合物が有機表面保護層内に強固に固定され、他の
有機化合物は表面に固定される。
有機化合物のパーフルオロポリオキシアルキルグループ
又はパーフルオロポリオキシアルキレングループは、感
光体表面を覆い、炭化フッ素の長鎖をもつため、はつ水
性、クリーニング性及び耐摩耗性に効果を及ぼし、a−
3i:H感光体に適用した場合に5画像流れの生じない
高信頼性の長寿命感光体が実現できる。
又はパーフルオロポリオキシアルキレングループは、感
光体表面を覆い、炭化フッ素の長鎖をもつため、はつ水
性、クリーニング性及び耐摩耗性に効果を及ぼし、a−
3i:H感光体に適用した場合に5画像流れの生じない
高信頼性の長寿命感光体が実現できる。
イソシアネート基を用いる場合も同様である。
実施例1
以下、本発明の一実施例を第1図により説明する。
第1図は、本発明によるa−8i:H感光体の膜構造を
示した概略図である。
示した概略図である。
第1図において、符号101はAQ素管、102は電荷
注入阻止層、103は電荷搬送層、104は電荷発生層
、105は表面保護層、106は有機化合物層、107
は有機化合物、108は非フッ素含有基、109はパー
フルオロポリオキシアルキル基をそれぞれ意味する。
注入阻止層、103は電荷搬送層、104は電荷発生層
、105は表面保護層、106は有機化合物層、107
は有機化合物、108は非フッ素含有基、109はパー
フルオロポリオキシアルキル基をそれぞれ意味する。
φ120mXQ400mのAQ素管101上に。
■ モノシラン、エチレン、ジボラン及び水素の混合ガ
スを用いて、a −S i C: H: Bの電荷注入
阻止層102を。
スを用いて、a −S i C: H: Bの電荷注入
阻止層102を。
■ モノシラン、ジボラン及び水素の混合ガスを用いて
、a−8i:H:Bの電荷搬送層103を。
、a−8i:H:Bの電荷搬送層103を。
■ モノシラン、ゲルマン及び水素の混合ガスを用いて
、a−5iGe:Hの電荷発生層104を、 ■ モノシラン、エチレン及び水素の混合ガスを用いて
、a−8iC:Hの表面保護105を。
、a−5iGe:Hの電荷発生層104を、 ■ モノシラン、エチレン及び水素の混合ガスを用いて
、a−8iC:Hの表面保護105を。
13.56MHz の高周波を印加するプラズマ気相
反応装置内で、順次形成した。
反応装置内で、順次形成した。
各層の膜厚は、電荷注入阻止層102が2μm。
電荷搬送層103が30μm、電荷発生M104が1μ
m1表面保護層105が0.5μmである。
m1表面保護層105が0.5μmである。
次に、この感光体をプラズマ気相反応装置より取り出し
1本発明になる有機化合物層106を設けた。
1本発明になる有機化合物層106を設けた。
有機化合物層106の形成に用いた塗布液は、下記の化
学桔造式 %式%) (式中、RtはFCCF(CFa)−CFzO)n−C
F(CFa)−を示し、nは平均14である。)で示さ
れる有機化合物10gを、フロンソルベント1990g
中に溶解して作製した。
学桔造式 %式%) (式中、RtはFCCF(CFa)−CFzO)n−C
F(CFa)−を示し、nは平均14である。)で示さ
れる有機化合物10gを、フロンソルベント1990g
中に溶解して作製した。
この溶液に、上述した感光体を浸漬して表面に塗膜を形
成した。
成した。
この後、大気中、温度150℃の状態で1時間の間熱処
理を施し、有機化合物107の非フッ素含有基108の
末端のシラノール基と表面保護層105のSi又はCと
を反応させ、パーフルオロポリオキシアルキル基109
で覆われた有機化合物層106を作製した。
理を施し、有機化合物107の非フッ素含有基108の
末端のシラノール基と表面保護層105のSi又はCと
を反応させ、パーフルオロポリオキシアルキル基109
で覆われた有機化合物層106を作製した。
このようにして得た感光体を感光体特性評価機に装着し
、感光体を静止したままでコロナ照射試験を実施した。
、感光体を静止したままでコロナ照射試験を実施した。
コロナ照射試験後の耐湿性を、水と感光体との接触角に
より評価した。
より評価した。
結果を第3図に示す。
第3図は、コロナ照射時間(h)と接触角(度)との関
係を示したグラフである。
係を示したグラフである。
第3図中には比較例として有機化合物層106を設けて
いない感光体の結果も合せて示した。
いない感光体の結果も合せて示した。
本発明になる感光体は、コロナ照射40時間後でも接触
角が高く、良好な耐湿性を示した。
角が高く、良好な耐湿性を示した。
また、本発明になる感光体を用いて、波長7800mの
半導体レーザーを光源とし、毎分120頁の印刷スピー
ドを有するプリンターに搭載して印刷試験を行った。
半導体レーザーを光源とし、毎分120頁の印刷スピー
ドを有するプリンターに搭載して印刷試験を行った。
その結果、湿度80%RHの条件下において。
300万頁印刷後でもフィルミングや画像流れなどの問
題が起らず、鮮明な画像が得られた。
題が起らず、鮮明な画像が得られた。
更に、画像を低倍率の顕微鏡で観察し、解像度などを調
べた結果、初期の画像品質と変わらず良好であった。
べた結果、初期の画像品質と変わらず良好であった。
一方、クリーニングブラシによる耐摩耗性を、水と感光
体との接触角により評価した。
体との接触角により評価した。
結果を第4図に示す。
第4図は、クリーニングブラシによる摩耗時間(h)と
接触角(度)との関係を示したグラフである。
接触角(度)との関係を示したグラフである。
第4図中には比較例として有機化合物層106を設けて
いない感光体の結果も合せて示した。
いない感光体の結果も合せて示した。
本発明になる感光体は、クリーニングブラシによる摩耗
時間35時間後でも接触角が高く、良好な耐摩耗性を示
した。
時間35時間後でも接触角が高く、良好な耐摩耗性を示
した。
実施例2
以下1本発明の他の実施例を第2図により説明する。
第2図は1本発明によるa−8i:II感光体の膜構造
を示した概略図である。
を示した概略図である。
第2図に示した感光体は、実施例1と同様にAQ素管1
01上に、符号102〜105の膜を積層して4層構造
のa−8i、:H感光体を作製した。
01上に、符号102〜105の膜を積層して4層構造
のa−8i、:H感光体を作製した。
次にこの感光体をプラズマ気相反応装置より取出し1本
発明の有機化合物107を含有する有機表面保護層11
2を塗布した。
発明の有機化合物107を含有する有機表面保護層11
2を塗布した。
塗布液として、実施例1に示したと同様の化学41i造
を有する有機化合物5gを、フロンソルベント995g
中に溶解した溶液1を作製し、次に。
を有する有機化合物5gを、フロンソルベント995g
中に溶解した溶液1を作製し、次に。
メチルエチルケトン800g、酢酸エチレングリコール
七ノーn−ブチルエーテルloogを混合した溶剤に、
エポキシ樹脂59.5g 、 フェノール樹脂40.
5 g 及びトリエチルアンモニウt1カリボール塩0
.6g を溶解した溶液2を作製し、溶液1と溶液2と
を混合したものを作製した。
七ノーn−ブチルエーテルloogを混合した溶剤に、
エポキシ樹脂59.5g 、 フェノール樹脂40.
5 g 及びトリエチルアンモニウt1カリボール塩0
.6g を溶解した溶液2を作製し、溶液1と溶液2と
を混合したものを作製した。
この溶液にL述したa −S i、 : H感光体を浸
漬して1表面に有機バインダー層11」及び有機化金物
層106からなる有機表面保護lm112を形成した。
漬して1表面に有機バインダー層11」及び有機化金物
層106からなる有機表面保護lm112を形成した。
この後、温度100℃の状態で1時間の間前段熱処理を
施し、温度200℃の状態で2時間の間後段熱処理(バ
インダーの加熱硬化)を施し、有機表面保護層112を
完成した。
施し、温度200℃の状態で2時間の間後段熱処理(バ
インダーの加熱硬化)を施し、有機表面保護層112を
完成した。
そしてパーフルオロポリアルキル基109及び末端にシ
ラノール基を有する非フッ素含有基108からなる有機
化合物107は有機バインダJ!111と化学結合し、
有機バインダ層111内部あるいは有機バインダ層11
1表面に固定される。
ラノール基を有する非フッ素含有基108からなる有機
化合物107は有機バインダJ!111と化学結合し、
有機バインダ層111内部あるいは有機バインダ層11
1表面に固定される。
このようにして得た感光体も実施例1と同様、水と感光
体との接触角が高く、良好な耐湿性を示した。
体との接触角が高く、良好な耐湿性を示した。
更に、実施例1と同様、湿度80%RHの条件下におい
て、300万頁印刷後でも画像流れなどの問題は生じず
、鮮明な画像が得られた。
て、300万頁印刷後でも画像流れなどの問題は生じず
、鮮明な画像が得られた。
実施例3
実施例1と同様にして4層構造のa−8i:H感光体を
作製した。
作製した。
次にこの感光体に本発明の含フッ素化合物を含有するエ
ポキシ樹脂よりなる有機表面保護層を塗布法にて形成し
た。
ポキシ樹脂よりなる有機表面保護層を塗布法にて形成し
た。
(式中、Rzは、F(CF(CFs)−CzFzO)*
−CF(CFa)−でn+平均14である。)で示され
る化合物4 g pエポキシ樹脂37.9 。
−CF(CFa)−でn+平均14である。)で示され
る化合物4 g pエポキシ樹脂37.9 。
フェノール樹脂62.1g、エポキシ樹脂の硬化促進剤
としてトリエチルアンモニウムカリボール塩0.38
g を、メチルエチルケトン1596g。
としてトリエチルアンモニウムカリボール塩0.38
g を、メチルエチルケトン1596g。
酢酸エチレングリコールモノ−n−ブチルエーテル20
0g及びフロンソルベント100gを混合したものに溶
解し、塗布法を作製した。
0g及びフロンソルベント100gを混合したものに溶
解し、塗布法を作製した。
この溶液に上述のa−5i:H感光体を浸漬し。
表面にエポキシ樹脂よりなる有機表面保護層を形成した
後、温度100℃の状態で1時間の間前段熱処理(予備
加熱処理)を施し、温度200℃の状態で2時間の間後
段熱処理(加熱硬化処理)を施し、有機表面保護層を完
成した。
後、温度100℃の状態で1時間の間前段熱処理(予備
加熱処理)を施し、温度200℃の状態で2時間の間後
段熱処理(加熱硬化処理)を施し、有機表面保護層を完
成した。
含フッ素化合物のイソシアネート基は、エポキシ基と化
学結合し、有機バインダ層内部あるいは有機バインダJ
!表面に固定される。
学結合し、有機バインダ層内部あるいは有機バインダJ
!表面に固定される。
尚、実施例3の膜構造は実施例2の膜もlI造と同様で
ある。
ある。
このようにして得た感光体も実施例1と同様、水と感光
体との接触角が高く、良好な耐湿性を示した。
体との接触角が高く、良好な耐湿性を示した。
更に、実施例1と同様、湿度80%RT(の条件下にお
いて、300万頁印刷後でも画像流れなどの問題は生じ
ず、鮮明な画像が得られた。
いて、300万頁印刷後でも画像流れなどの問題は生じ
ず、鮮明な画像が得られた。
第5図は1本発明の感光体を用いた電子写真装置の構成
図である。
図である。
第5図において、符号501はa−5i:H感光ドラム
、502は帯電器、503は光学系。
、502は帯電器、503は光学系。
504は現像器、506は転写器、507はクリーナ、
508は電源・回路部、509はトナー511は用紙、
512はフェードランプ、513はイレーズランプ、5
14はプレヒータ、51Gはヒートロール、517はレ
ーザ光をそれぞれ示す。
508は電源・回路部、509はトナー511は用紙、
512はフェードランプ、513はイレーズランプ、5
14はプレヒータ、51Gはヒートロール、517はレ
ーザ光をそれぞれ示す。
感光ドラム501は、帯f!!、器502により′Ir
r1tする。
r1tする。
帯電した感光ドラム501の表面に、光学系503を介
し、レーザ光517が照射し感光ドラム501上に潜像
が形成される。
し、レーザ光517が照射し感光ドラム501上に潜像
が形成される。
現像器504は、感光ドラム501との潜像にトナー5
09を付着させ、印字パターンを形成させる。
09を付着させ、印字パターンを形成させる。
フェードランプ512は、感光ドラム501上のトナー
を効率よく用紙511に転写するため設置される。
を効率よく用紙511に転写するため設置される。
転写器506において、用紙511に感光ドラム上の印
字パターンを転写する。
字パターンを転写する。
印字パターンを転写された用紙511は、ブレヒータ5
14.ヒートロール516を通り、トナーが固定される
。
14.ヒートロール516を通り、トナーが固定される
。
一方、感光ドラム501上の残ったトナーは。
イレーズランプ513.クリーナ507により取り除か
れる。
れる。
こうした装置により、フィルミングや画像流れなどのな
い印刷が可能となる。
い印刷が可能となる。
本発明によれば、長時間繰り返し使用しても耐湿性に優
れ、かつ耐摩耗性、クリーニング性にも優れる長寿命の
電子写真感光体を実現できる。
れ、かつ耐摩耗性、クリーニング性にも優れる長寿命の
電子写真感光体を実現できる。
更に、本発明のa−8i:H感光体を用いた電子写真装
置により、フィルミングや画像流れなどのない鮮明な画
像の電子写真装置を実現できる。
置により、フィルミングや画像流れなどのない鮮明な画
像の電子写真装置を実現できる。
第1図は、本発明の一実施例であり、有機化合物をa−
8i:H感光体表面に直接反応させた場合の感光体構造
図、第2図は、本発明の他の実施例であり、有機化合物
を有機バインダ層に含有させた場合の感光体構造図、第
3図は、コロナ照射時間と接触角との関係を示したグラ
フ、第4図は。 クリーニングブラシによる摩耗時間と接触角との関係を
示したグラフ、第5図は、本発明の感光体を用いた電子
写真装置の構成図である。 101・・・AQli4管5102・・・電荷注入阻止
層、103・・・電荷搬送層、104・・・電荷発生層
、105・・・表面保護層、106・・・有機化合物層
、107・・・有機化合物、108・・・非フッ素含有
基、109・・・パーフルオロポリオキシアルキル基、
111・・・有第1図 第 3 図 第2図 コロナ照射時間 (h) 図 第 図 クリーニングプランによる摩耗時間 (h)
8i:H感光体表面に直接反応させた場合の感光体構造
図、第2図は、本発明の他の実施例であり、有機化合物
を有機バインダ層に含有させた場合の感光体構造図、第
3図は、コロナ照射時間と接触角との関係を示したグラ
フ、第4図は。 クリーニングブラシによる摩耗時間と接触角との関係を
示したグラフ、第5図は、本発明の感光体を用いた電子
写真装置の構成図である。 101・・・AQli4管5102・・・電荷注入阻止
層、103・・・電荷搬送層、104・・・電荷発生層
、105・・・表面保護層、106・・・有機化合物層
、107・・・有機化合物、108・・・非フッ素含有
基、109・・・パーフルオロポリオキシアルキル基、
111・・・有第1図 第 3 図 第2図 コロナ照射時間 (h) 図 第 図 クリーニングプランによる摩耗時間 (h)
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、支持体上に水素化アモルファスシリコン系材料より
なる光導電層を具備する電子写真感光体において、 前記光導電層の最表面部に、下記一般式 R_f−R_1−R_2−Si(R_3)_m(式中、
R_fはパーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループ、R_1は
−CONH−、−COO−、−CH_2O−、R_2は
炭素数2〜4のアルキレン基、R_3は炭素数1〜3の
オキシアルキル基、mは1〜3を示す。) で表わされる化合物を有することを特徴とする電子写真
感光体。 2、支持体上に水素化アモルファスシリコン系材料より
なる光導電層を具備する電子写真感光体において、 前記光導電層の最表面部に、パーフルオロポリオキシア
ルキルグループ又はパーフルオロポリオキシアルキレン
グループと、末端にシラノール基を有する非フッ素含有
グループとが結合した構造をもつ化合物を有することを
特徴とする電子写真感光体。 3、支持体上に水素化アモルファスシリコン系材料から
なる光導電層と表面保護層とを有する電子写真感光体に
おいて、 前記表面保護層の最表面部に、下記一般式 R_f−R_1−R_2−Si(R_3)_m(式中、
R_fはパーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループ、R_1は
−CONH−、−COO−、−CH_2O−、R_2は
炭素数2〜4のアルキレン基、R_3は炭素数1〜3の
オキシアルキル基、mは1〜3を示す。) で表わされる化合物を有することを特徴とする電子写真
感光体。 4、導電性支持体上に、電荷注入阻止層、電荷搬送層、
電荷発生層及び表面保護層を順次有し、前記電荷搬送層
と前記電荷発生層とがいずれも水素化アモルファスシリ
コン系材料からなり、前記両層が光導電層を形成する電
子写真感光体において、 前記表面保護層の最表面部に、パーフルオロポリオキシ
アルキルグループ又はパーフルオロポリオキシアルキレ
ングループと、末端にシラノール基を有する非フッ素含
有グループとが結合した構造をもつ化合物を有すること
を特徴とする電子写真感光体。 5、支持体上に水素化アモルファスシリコン系材料より
なる光導電層を具備する電子写真感光体において、 前記光導電層の最表面に有機表面保護層を有し、該有機
表面保護層中に、下記一般式 R_f−R_1−R_2−Si(R_3)_m(式中、
R_fはパーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループ、R_1は
−CONH−、−COO−、−CH_2O−、R_2は
炭素数2〜4のアルキレン基、R_3は炭素数1〜3の
オキシアルキル基、mは1〜3を示す。) で表わされる化合物を含むことを特徴とする電子写真感
光体。 6、支持体上に水素化アモルファスシリコン系材料から
なる光導電層を具備する電子写真感光体において、 前記光導電層の最表面に有機表面保護層を有し、該有機
表面保護層中に、パーフルオロポリオキシアルキルグル
ープ又はパーフルオロポリオキシアルキレングループと
、末端にシラノール基を有する非フッ素含有グループと
が結合した構造をもつ化合物を含み、前記パーフルオロ
ポリオキシアルキルグループ又はパーフルオロポリオキ
シアルキレングループの一部が、前記有機表面保護層の
表面上に存在していることを特徴とする電子写真感光体
。 7、前記有機表面保護層の膜厚が、10〜1000nm
であることを特徴とする請求項5又は6記載の電子写真
感光体。 8、請求項2において、前記非フッ素含有グループが、
下記一般式 −R_1−R_2−Si(R_3)_m (式中、R_は−CONH−、−COO−、−CH_2
O−、R_2は炭素数2〜4のアルキレン基、R_3は
炭素数1〜3のオキシアルキル基、mは1〜3を示す。 ) で表わされることを特徴とする電子写真感光体。 9、支持体上に水素化アモルファスシリコン系材料より
なる光導電層と表面保護層とを具備する電子写真感光体
において、 前記表面保護層の最表面部に、パーフルオロポリオキシ
アルキルグループ又はパーフルオロポリオキシアルキレ
ングループと、末端にシラノール基を有する非フッ素含
有グループとが結合した構造をもつ化合物を有し、該化
合物と前記表面保護層とが化学結合していることを特徴
とする電子写真感光体。 10、前記化学結合が、オキサン結合であることを特徴
とする請求項9記載の電子写真感光体。 11、ドラム状の支持体上に水素化アモルファスシリコ
ン系材料よりなる光導電層を有する電子写真用感光体ド
ラムにおいて、 前記光導電層の最表面部が、下記一般式 R_f−R_1−R_2−Si(R_3)_m(式中、
R_fはパーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループ、R_1は
−CONH−、−COO−、−CH_2O−、R_2は
炭素数2〜4のアルキレン基、mは1〜3を示す。) で表わされる化合物を有していることを特徴とする電子
写真用感光ドラム。 12、水素化アモルファスシリコン系材料よりなる光導
電層と該光導電層の支持体とを具備する電子写真感光体
の製造方法において、 前記光導電層の最表面部に、熱処理によつて下記一般式
、 R_f−R_1−R_2−Si(R_3)_m(式中、
R_fはパーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループ、R_1は
−CONH−、−COO−、−CH_2O−、R_2は
炭素数2〜4のアルキレン基、R_3は炭素数1〜3の
オキシアルキル基、mは1〜3を示す。) となる化合物を形成し、その後熱処理を施して前記化合
物を形成することを特徴とする電子写真感光体の製造方
法。 13、支持体上に水素化アモルファスシリコン系材料よ
りなる光導電層を具備する感光ドラムと該感光ドラムを
帯電する帯電系と、 前記感光ドラムに潜像を形成する光学系と、潜像を形成
した前記感光ドラムにトナーを付着させ印字パターンを
形成する現像系と、 前記感光ドラム上の印字パターンを用紙に転写する転写
系と、 前記感光ドラム上に残つたトナーを除却するクリーニン
グ系とを具備する電子写真装置において、 前記感光ドラムの最表面部に、パーフルオロポリオキシ
アルキルグループ又はパーフルオロポリオキシアルキレ
ングループと、末端にシラノール基を有する非フッ素含
有グループとが結合した構造をもつ化合物を有すること
を特徴とする電子写真装置。 14、支持体上に水素化アモルファスシリコン系材料よ
りなる光導電層を具備する電子写真感光体において、 前記光導電層の最表面部に、下記一般式 R_f−R_1−R_2−Si(R_3)_m(式中、
R_fはパーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループ、R_1は
−CONH−、−COO−、−CH_2O−、R_2は
炭素数2〜4のアルキレン基、R_3は炭素数1〜3の
オキシアルキル基、mは1〜3を示す。) で表わされる化合物を有し、 該化合物が有機表面物質に覆われていて、前記化合物の
一部が有機表面物質上に存在していることを特徴とする
電子写真感光体。 15、支持体上に、水素化アモルファスシリコン系材料
よりなり、光を照射することにより潜像を形成する光導
電層を有する電子写真感光体において、 前記光の照射される面に、下記一般式 R_f−R_1−R_2−Si(R_3)_m(式中、
R_fはパーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループ、R_1は
−CONH−、−COO−、−CH_2O−、R_2は
炭素数2〜4のアルキレン基、R_3は炭素数1〜3の
オキシアルキル基、mは1〜3を示す。) で表わされる化合物を有することを特徴とする電子写真
感光体。 16、支持体に水素化アモルファスシリコン系材料より
なる光導電層を具備する電子写真感光体において、 前記光導電層の最表面部にエポキシ樹脂を有する表面保
護層を有し、 該表面保護層中に下記一般式 R_f−R−(R′)_m−(NCO)_n又は {R_f}−{R−(R′)_m−(NCO)_n}_
2(式中、R_fはパーフルオロポリオキシアルキル基
又はパーフルオロポリオキシアルキレン基、Rは結合基
で−CONH−、−OCONH−又は−CH_2OCO
NH−、R′は2価若しくは3価の飽和脂肪族炭化水素
基若しくは芳香族炭化水素基、mは0以上の整数、nは
1又は2を示す。)で表わされるイソシアネート基を有
するフッ素化合物を含有することを特徴とする電子写真
感光体。 17、支持体に水素化アモルファスシリコン系材料より
なる光導電層を具備する電子写真感光体において、 前記光導電層の最表面部にエポキシ樹脂を有する表面保
護層を有し、 該表面保護層中に下記一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ (式中、R_fはパーフルオロポリオキシアルキル基又
はパーフルオロポリオキシアルキレン基、R_1は直接
結合、アミド結合、−CH_2−又は−CO−、R_2
は直接結合、エーテル結合、エステル結合、アミド結合
又は−OC_■H_2_■−(繰り返し毎に違つていて
もよい。)、xは1以上の整数、n及びlは1又は2を
示す。)で表わされるイソシアネート基を有するフッ素
化合物を含有することを特徴とする電子写真感光体。 18、前記イソシアネート基を有するフッ素化合物の前
記イソシアネート基が、フェノール類でマスクされてい
ることを特徴とする請求項16又は17の電子写真感光
体。 19、支持体上に、水素化アモルファスシリコン系材料
よりなりる光導電層を具備する電子写真感光体において
、 前記光導電層の最表面部が、下記一般式 R_f−R_1−R_2−Si(R_3)_m(式中、
R_fはパーフルオロポリオキシアルキルグループ又は
パーフルオロポリオキシアルキレングループ、R_1は
−CONH−、−COO−、−CH_2O−、R_2は
炭素数2〜4のアルキレン基、R_3は炭素数1〜3の
オキシアルキル基、mは1〜3を示す。) で有する化合物で覆われていることを特徴とする電子写
真感光体。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP1004950A JPH07120059B2 (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | 電子写真感光体及びその製造方法 |
US07/394,657 US5073466A (en) | 1988-08-29 | 1989-08-16 | Electrophotographic member containing a fluorine-containing lubricating agent and process for producing the same |
EP19890115713 EP0356933A3 (en) | 1988-08-29 | 1989-08-25 | Electrophotographic member and process for producing the same |
KR1019890012322A KR900003695A (ko) | 1889-01-13 | 1989-08-29 | 전자사진 감광체 및 이들의 제조방법 |
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Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
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JP1004950A JPH07120059B2 (ja) | 1989-01-13 | 1989-01-13 | 電子写真感光体及びその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02186358A true JPH02186358A (ja) | 1990-07-20 |
JPH07120059B2 JPH07120059B2 (ja) | 1995-12-20 |
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Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
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JP1004950A Expired - Lifetime JPH07120059B2 (ja) | 1889-01-13 | 1989-01-13 | 電子写真感光体及びその製造方法 |
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JPH07120059B2 (ja) | 1995-12-20 |
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