JPH0218553A - ２―当量マゼンタカプラーを含有するカラー写真記録材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び特定構
造の２−当量マゼンタカプラーを含有する少くとも一つ
の層を有するカラー写真記録材料に関する。この記録材
料は特に短時間の写真処理方法によりカラー画像を生成
するのに適する。

本発明を要約すれば、少くとも一つのハロゲン化銀乳剤
層及び層支持体（好ましくは反射性の）の上に少くとも
一つの式Ｉ Ｙ、Ｂｎ （式中、Ｂは安定化基をあられし、 Ｙはハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキルスルホ
ニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモ
イル、スルファモイル、アミノ、トリフルオロメチルま
たはシアノをあられし、 ｎ及び０は０、■または２であり（但し両者がＯである
ことはない）、 ｐはＯまたは整数≦３−０であり、 ｑは０または整数く５−ｎであり、そしてＡｌｋは直鎖
状または分校状で好ましくは炭素原子１〜２２を有しそ
して随時、例えばヒドロキシ、アルコキシ、アリールオ
キシまたはアルコキンカルボニルで置換されたアルキル
である１ に相当する２−当量マゼンタカプラーを含むカラ写真記
録材料を用い短時間の写真処理方法によって安定なカラ
ー中性画像を生成することができるものである。

短時間の写真処理方法とは、常用の現像法よりも実質的
に短時間でそしてその中で主として現像時間か大いに短
縮される方法を意味する。

常用の方法において現像時間が２５〜４５℃の温度にお
いて３分間またはそれ以上であるのに反し、本発明は該
温度範囲内で現像が１０秒ないし最大３分の期間内で完
了する方法に関する。現像は好ましくは１分より少ない
時間で行なわれる。

カラー写真の感光性記録材料において、マゼンタカプラ
ーとしてピラゾロン環の４−位置が置換されていないピ
ラゾロン化合物（４−当量マゼンタカプラー）を用いる
ことは知られている、しかしこれらの化合物はカラー生
成効果が小さくそしてその安定性は、特にそれらが熱帯
性条件下に貯蔵されるとき、不満足である。

ピラゾロン型カプラーのカプリング位置へ置換基が導入
されそして一時的の基としてカラー現像段階で離脱され
るところのいわゆる２−当量マゼンタカプラーがカラー
生成効果を改善するために使用されてきた。この型のカ
プラーは、例えば米国特許第３３１１４゛７６号、同第
３４１９３９１号、同第３６１７２９１号及び同第３９
２６６３１号に記載されている。他のマゼンタカプラー
でそのカプリング位置に置換基が硫黄を介して結合して
いるものは米国特許第３２１４４３７号、同第４０３２
３４６号、同第３２２７５５４号及び同第３７０１７８
３号、特公昭５３−３４０４４号及びドイツ特許出願公
開第２９４４６０１号に記載されている。

色原現像はピラゾロン環の４−当量マゼンタカプラーを
アゾメチン染料へ転換し、これはクロマン、ハイドロキ
ノン、ピペリジンその他の如き適当な公知安定剤によっ
て写真記録材料用に対し十分に安定ならしめられる。

かようなカプラーに結合されたーＳ−アルキル及び−Ｓ
−アリールの一時的基は一般に、得られたアゾメチン染
料の耐光性を、公知の安定剤及び耐光保護剤を用いてさ
えも、それらを写真記録材料中に使用できない程度に害
する。例外は、例えばドイツ特許出願公開第３６２２０
０７号及び同第３１３１９２６号に記載の一時的基とし
て特別に置換されたチオフェノールを有する型のカプラ
である。

最後に述べたカプラーは光に対し十分な安定性を有する
染料を与えるけれども、それらは短時間処理方法用の写
真材料中で用いることはできず、なぜならそれらからの
染料生成が現像時間の間には不完全であるからである。

それに加えて、これらのカプラーは、所要の一時的基の
合成が複雑でありコストが増大するから、価格の理由が
らして不適当である。

その上、このような２−当量カブラ−のカプリング反応
中に放出されるチオ化合物の多くは写真的に無害ではな
い。それらは現像の進行を阻害しそして現像後に行なわ
れる漂白定着を除害する。

後者は永久的Ａｇ０画像によって認めることができる。

本発明の目的は次の特質を有する２−当量マゼンタカプ
ラーを提供することである： ■０反射光で見るカラー写真材料用に使用しうる、即ち ａ）適当な吸収特性を有する染料を与える、ｂ）カラー
生成の高活性を有する、 Ｃ）乾燥及び湿潤熱のいずれにおいても高度に安定であ
る、 ｄ）現像後に高度のホルムアルデヒド安定性を有する、 ｅ）漂白定着浴、特に長期使用の後のもの、において漂
白を阻害しない、 ｆ）乾燥及び湿潤熱の両者及び光の作用に対しすくれた
耐性を有する染料を生成する、 ２、容易に得ることができそして酸化されたカラー現像
剤との反応において迅速に離脱される基を含有する、 ３、カラー現像剤のｐＨの通常の変化に対し比較的影響
を受けない、そして ４、短時間工程方法における現像が終了するまでに染料
の生成が完結しまたは少くとも写真材料中の使用に十分
な程度まで行なわれることを可能ならしめる。

今やこれらの目的は下に示す構造を有する２当量マゼン
タカプラーによって実現しうろことが見出された。

本発明は、少くとも一つのハロゲン化銀乳剤層及び式■ Ｙ、Ｂｎ （式中、Ｂは安定化基をあられし、 Ｙはハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキルスルホ
ニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモ
イル、スルファモイル、アミン、トリフルオロメチルま
たはシアノをあられし、 ｎ及び０は０、ｌまたは２であり（但し両者が０である
ことはない）、 ｐは０または整数≦３−〇であり、 ｑは０または整数く５−ｎであり、そしてＡｌｋは直鎖
状または分校状アルキルであり、好ましくは炭素原子１
〜２２を含み、そして随時例えばヒドロキシ、アルコキ
シ、アリルオキシまたはアルキルカルボニルで置換され
ている］ に相当する２−当量マゼンタカプラーを含有する少くと
も一つの層を有するカラー写真記録材料に関する。

アシルアミノはアンル化されたアミノ基であり、そのア
シルは脂肪族もしくは芳香族のカルボン酸またはスルホ
ン酸、カルバミン酸または炭酸セミエステルから誘導さ
れる。語゛′アシルアミノ″は環状イミドをも包含する
。

カルバモイル及びスルファモイルは、Ｎ［子上に、例え
ばアルキル、アラルキルまたはアリールで一置換または
二置換されたカルバモイル及びスルファモイルを包含す
る。アミノも同様に一置換または二置換されていること
ができ、または環状アミン基（例えばピロリジノ、ビペ
リジノマタハモルホリノ）であることができる。

アルキルスルホニル、アシルアミノ、アルコキンカルボ
ニル、カルバモイル及びスルファモイル中のアルキル基
は炭素原子１−１８を有することができそして随時分枝
及び／または置換されていることができる。

適当な安定化基Ｂの例には、次式■、■及び■Ｈ の化合物及びそのエーテルが包含され、それらは○Ｈ基
または置換基Ｒ１〜Ｒ２３の一つによりカプラー分子に
直接ポンドまたは架橋員を介して結合される。

式■〜■において置換基は次の意味を有する：Ｒ１〜Ｒ
５は水素、ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アリール
、アリールオキシ、カルボキシ、スルホ、アルコキンカ
ルボニル、アルキルアミノ、カルバモイル、スルファモ
イル、アルキルスルホニルまたはアリールスルホニルを
あられし、Ｒ６−Ｒ２３は水素またはアルキルをあられ
す。

ハロゲンは特にフッ素、塩素または臭素をあられす。

アルキルは特に０１〜Ｃｌ８−アルキルをあられし、こ
れは随時分枝状である。

アルコキシは特に０１〜Ｃ１２−アルコキシをあられす
。

アシルアミノは特に０１〜Ｃ１８−アルキルカルボニル
アミノ、Ｃ１〜Ｃ１８−アルキルスルホニルアミノ及び
０１〜Ｃ１８−アルコキシカルボニルアミノならびにベ
ンゾイルアミノ及びベンゼンスルホニルアミ／をあられ
す。

アルコキシカルボニルは特に０１〜Ｃｌ８−アルコキシ
カルボニル カルバモイル及びスルファモイルは窒素原子上に一置換
または二置換（例えば０１〜Ｃ２−アルキルで）されて
いるカルバモイル及びスルファモイルを包含する。

アリールは特にフェニルをあられし、アリールオキシは
特にフェノキシをあられし、いずれの場合もフェニル環
は更に置換されていることができる。

架橋員は特に０４〜Ｃ１＠−アルキレンカルボニルアミ
ノ基であることができる。

本発明による好ましい２−当量マゼンタカプラは次式■
に相当する： 式中、Ｒ２４は塩素をあられし、 Ｒ２５は水素、メトキシ、塩素、メチル、シアノまたは
Ｂ１をあられし、 Ｒ２ｆｉは塩素またはメチルをあられし、Ｒ２７は水素
、ジーＣ，ーＣ６−アルキルアミノカルボニル、Ｃ１〜
Ｃ６−アルキルカルボニルアミノまたはＢ１をあられし
、 Ｒ２８は水素、塩素、ＣＮまたはＢ１をあられし、 Ｒ２９は塩素またはメトキシをあられし、そしてＲ２″
またはＲ２７またはＲ２８のいずれかはＢ１の意味を有
し、そして Ｂ１は次式 （式中、Ｒ３０は水素または０１〜Ｃｌ２−アルキルを
あられし、 Ｒ３＋は水素、０１〜Ｃ８−アルコキシ、ヒドロキシ、
Ｃ１〜Ｃ８−アルキルカルボニルオキシまたは０１〜Ｃ
８−アルキルをあられし、Ｒ３２は水素、ヒドロキシ、
０１〜Ｃ１２−アルコキシまたはＣ１〜Ｃ８−アルキル
をあられし、そして Ｒ３３は水素または０１〜Ｃ８−アルキルをあられす） に相当する基をあられす。

式■における置換基は好ましくは次の意味を有する二 Ｒ”、Ｒ２Ｇ、Ｒ２６及びＲ２８：塩素、そしてＲ２７
：次式に相当する基 （式中、Ｒ３４及びＲ３５は水素または０１〜Ｃ１２ア
ルキル）である。

次のものは構造−３−Ａｌｋの適当な基である：Ｓ−Ｃ
，−Ｈ，，Ａｌ ５−Ｃ＋２Ｈ２ｓ　　　　　　　　　　　　　　　Ａ２
５−Ｃ＋２Ｈ２ｓ　　　　　　　　　　　　　　Ａ３５
−Ｃ＋２Ｈ２ｓ　　　　　　　　　　　　　　Ａ４Ｃ（
ＣＨ２）３−ＣＯ〜ＯＣ，Ｈ，Ａ３５−ＣＨ−Ｃｏ−Ｏ
Ｃ６Ｈ＋　３　　　　　　　　　　　Ａ６Ｃ喀Ｈ９ （ＣＨ２）４ （ＣＨ２）２ （ＣＨ２）２ ０−（ＣＨ２）ｌ−５ ０−（ＣＨ２）ｚ　　０−ＣｔＨｓ ＯＣａＨ＋７ 次のものは適当な基Ｂの例である： Ｃ，Ｈ９−ｔ Ｃ，Ｈ８−ｔ Ｃ，Ｈ。

６Ｈ１３ ＯＣ，Ｈ３ ＯＣ，Ｈ９ Ｃ８Ｈ１７−ｔ ＣＨ３ ＣＨ３ Ｃ，Ｈ，、−ｔ Ｎ Ｃ；１２Ｈ２６ Ｃ８Ｈ１７−５０２ Ｃｌ２Ｈ２６ Ｈｏ Ｃ，Ｈ，−ｔ ４Ｈ９−ｔ Ｏ カプラ の基本的構造は特に下記式に相当する ことができる： Ｉ Ｉ ＣＨ３ ＣＨ３ 次の表に記載の化合物は特に好ましいカプラにである。

に 詩的基 安定化基 基本的カブ ラー構造 本発明による２−当量マゼンタカプラーは、例えば米国
特許第３２２７５５４号、リサーチ・ディスクロージュ
ア（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）　１３
８０６　（１９７５年１０月）、ドイツ特許出願公開第
３２４１８８６号、同第３６２２００７号及び同第３６
４４４０６号記載の方法（または類似の方法）により、
相当する４−当量カプラーとメルカプト化合物との反応
によって調製される。例えば次の通り： １、アルキルメルカプタンまたは相当するジサルファイ
ドをハロゲン化剤（例えば塩素、臭素、塩化スルフリー
フ１Ｎ−ブロモコハク酸イミド、その他）によってスル
フェニルハライドへ転換し、次いで触媒の存在下に４−
当量カプラーと反応させる。この方法はまたアルキルメ
ルカプタンフェノール誘導体の混合物または４−当量カ
プラーへハロゲン（即ちガス状または液状のハロゲン）
を添加することによって実施するこ稈もできる（米国特
許第３２２７５５４号）。

２．４−当量カプラーの活性位置を、随時予め遊離のア
ミノ基をアンル化により保護（例えばアセチルまたはエ
トキシカルボニル基の挿入）した後、ハロゲン化剤で処
理し、そして得られた化合物を塩基性触媒の存在下また
は触媒なしにアルキルメルカプタンと反応させる。所望
の２−当量カプラーは保護基の除去によって得られる（
特開昭５２−９１８６２号）。

本発明によるカラー写真記録材料は常法でカラ現像、漂
白及び定着（または漂白定着）によって処理することが
できる。マゼンタ染料画像がすぐれたスペクトル性及び
安定性で得られる。本発明によるカラー写真記録材料の
有利性は、いわゆる短時間写真工程法、即ち特に現像段
階が短時間内に、例えは２５−４５℃の温度において２
分間よりも長くなく、好ましくは１分間よりも盛くない
時間に終了する方法において特に顕著である。

それ放水発明はまた、ここに記述するカラー写真記録材
料を用い、色原現像次いで漂白及び定着（または漂白定
着）をすることによりカラー写真画像を生成するための
短時間写真処理方法にも関するものである。色原現像に
次ぐ処理段階もまた常法のそれらとくらべて大いに低減
される。

本発明によるカラー写真記録材料は少くともつの感光性
ハロゲン化銀乳剤層、好ましくはいくつかのそのような
感光性ハロゲン化銀乳剤層の一連を含有し、随時該ハロ
ゲン化銀乳剤層の間には非感光性のバインダー層が配置
されている。本発明によれは、式■の２−当量マゼンタ
カプラーは、存在する少くとも一つの感光性ハロゲン化
銀乳剤層と連合される。

感光性層中に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤の中に
存在するハロゲン化物は塩化物、臭化物、沃化物または
その混合物であることができる。乳剤は好ましくは臭化
物含量が１モル％より少ない塩化物に富む乳剤である。

そのようなハロゲン化銀乳剤を含有する材料は特に短時
間写真処理法に適するから、本発明はまたハロゲン化銀
の９９％以上が塩化銀から成りそしてそれに式■の２−
当量マゼンタカプラー及び随時オイル形成剤が連合され
ている少くとも一つの感光性ハロゲン化銀乳剤層を有す
るカラー写真記録材料に関するものである。

乳剤はへテロ分散または単一分散の乳剤であることかで
き、好ましくは０．３μｍ〜１．２μｍの平均粒径を有
する。ハロケン化銀粒子は層状化された粒子構造を有す
ることかできる。

乳剤は常法により化学的及び／またはスペクトル的に増
感することができ、また適当な添加剤により安定化する
こともできる。適当な化学的増感剤、スペクトル的増感
染料及び安定剤は、例えばリサーチ・ディスクロージュ
ア１７６４３　（１９７８年１２月）：特に■、■及び
■章参照、に記載されている。

本発明によるカラー写真記録材料は好ましくは三つのス
ペクトル領域、赤、緑及び青、のそれぞれに対する少く
とも一つの光記録ハロゲン化銀乳剤層を含有し、層は知
られた方法で適当な増感染料によってスペクトル的に増
感される。

非感光性の中間層は一般にスペクトル感光性を異にする
層の間に配置される。この中間層は現像剤酸化生成物の
偶発的拡散を防止するための薬剤を含有することができ
る。材料が同じスペクトル感光性のハロゲン化銀乳剤層
をいくつも含む場合、これらは互いに隣接して配置され
るがまたは異なるスペクトル感光性の感光性層で分離さ
れることかできる（ドイツ特許出願公開筒１９５８７０
９号、同第２５３０６４５号、同第２６２２９２２号）
。

本発明によるカラー写真記録材料は通常シアン、マゼン
タ及び黄の異なる部分カラー画像を生成するためのカラ
ーカプラーを、異なるスペクトル感光性のハロケン化銀
乳剤層と空間的及びスペクトル的に連合して含有し、本
発明にょる２−当量マゼンタカプラーは一般に緑感光性
のハロゲン化銀乳剤層と連合される。

パ空間的連合″′とは、カラーカプラーがハロゲン化銀
乳剤層に対して、それら両者が相互作用して現像で生し
る銀画像とカラーカプラーから生成されるカラー画像と
の間に画像的合致を生せしめる如き空間的関係にあるこ
とを意味する。これは一般にカラーカプラーをハロゲン
化銀乳剤層中に導入するかまたは該ハロゲン化銀乳剤層
に隣接する随時非感光性のバインダー層中に導入するこ
とによって達成される。

゛スペクトル的連合″とは、感光性ハロゲン化銀乳剤層
のそれぞれのスペクトル感光性と空間的に連合されたカ
ラーカプラーから生成される部分画像のカラーとが互い
に成る関係、即ちスペクトル感光性のそれぞれ（赤、緑
、青）が相当する部分画像の異なるカラー（一般に例え
ばシアン、マゼンタ及び黄のカラーの順で）で連合され
ている関係にあることを意味する。

それ故好ましい態様において、赤感光性ハロゲン化銀乳
剤層はシアン部分カラー画像を生成するための少くとも
一つの非拡散性カラーカプラ般にフェノールまたはα−
ナフトール系のカプラー、と連合され、そして緑感光性
ハロゲン化銀乳剤層はマゼンタ部分画像を生成するため
の少くとも一つの非拡散性カラーカプラーと連合されて
いる；後者のカラーカプラーに関しては本発明に、３２ 従って用いられる２−当量マゼンタカプラーに加えて他
のマゼンタカプラー例えばインダシロンまたはピラゾロ
アゾール系のカプラーを用いることかできる。

青感光性ハロゲン化銀乳剤層は黄部分カラー画像を生成
するだめの少くとも一つの非拡散性カラカプラー　一般
に開鎖ケトメチレン基を含むカラーカプラー、と連合さ
れる。この型のカラーカプラーは多数知られており、多
くの特許明細書に記載されている：例えば“ミットタイ
ルンゲン・アウス・デン・７オルシユングスラポラトー
リエン・デル・アグファ、レーフエールクーゼン／ミュ
ンヘン″（“Ｍｉｔｔｅｉｌｕｎｇｅｎ　ａｕｓ　ｄｅ
ｎ　ＦｏｒｓｃｈｕｎｇｓＩａｂｏｒａｔｏｒｉｅｎ　
ｄｅｒ　Ａｇｆａ、Ｌｅｖｅｒｋｕｓｅｎ／１ｉｌｔｉ
ｎｃｈｅｎ”）■巻、１１１頁（１９６１）におけるＷ
、ペルッ（Ｗ、Ｐ　Ｅ　Ｌ　Ｚ）による“７アルブクプ
ラ（”Ｆａｒｂｋｕｐｐｌｅｒ”）と題する刊行物及び
“ザ・ケミストリー・オブ・シンセテイック・ダイズ″
（“Ｔｈｅ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　　ｏｆ　　５ｙｎ
ｔｈｅｔｉｃ　　Ｄｙｅｓ”）　　、　４巻、３４１〜
３８７、アカデミツク・プレス（１９７１）におけるに
、ペン力タラマン（Ｋ、ｖＥＮＫＡＴＡＲＡＭＡＮ）に
よる刊行物参照。

本発明による記録材料のため常用の層支持体、例えばセ
ルロースアセテートの如きセルロースエステルまたはポ
リエステルの支持体を用いることができる。紙支持体も
また適当であり、これらは例えばポリオレフィン、特に
ポリエチレンまたはポリプロピレンで被覆することがで
きる；リサチ・ディスクロージュア１７６４３、Ｘ■ｉ
Ｅ参照。

光反射性層支持体が好ましく用いられる。

記録材料の層のために用いられる保護コロイドまたはバ
インダーは任意の常用親水性フィルム形成物質であるこ
とができ、例えばプロティン、特にゼラチンである。注
型助剤及び可塑剤を用いることができる；リサーチ・デ
ィスクロージュア■７６４３、■、■及び■章参照。

写真材料の層は常法により、例えば少くとも二つの反応
性オキシラン、アジリジンまたはアクリロイル基を含む
硬化剤を用いて、硬化することができる。層はまたドイ
ツ特許出願公開第２２１８００９号による方法で硬化す
ることもてきる。更に、写真材料の層またはカラー写真
多層材料はジアジン、トリアジンまたはｌ　２−ジハイ
ドロキノリン系の硬化剤またはヒニルスルホンを硬化剤
で硬化することができる。その他の適当な硬化剤はドイ
ツ特許出願公開第２４３９５５１号、同第２２２５２３
０号及び同第２４３９５５１号、及びリサーチ・ディス
クロージュア１７６４３、Ｘ章から知られている。本発
明によるオイル形成剤の安定化効果は特にカルボキシル
基を活性化する硬化剤、例えはカルバモイルピリジニウ
ム塩またはカルバモイルオキシピリジニウム塩を用いる
とき顕著である。

本発明によるカラー写真記録材料は上記した成分に加え
て他の添加剤、例えば抗酸化剤、染料安定化剤及び機械
的及び静電的性質に影響を与える物質を含むことができ
る。また本発明によるカラ写真材料で生成されるカラー
画像に対するＵＶ光線の悪い影響を低減または防止する
目的でＵＶ吸収剤を記録材料の−またはそれ以上の層、
好ましくは上方の層の一つの中に用いることが有利であ
る。適当なＵＶ吸収剤は１．例えば米国特許第３２５３
９２１号、ドイツ特許第２０３６７１９号及び欧州特許
第００５７１６０号に記載されている。

その他の適当な添加剤はリサーチ・ディスクロジュア１
７６４３及び１９７１年１２月の″プロダクト・ライセ
ンシング・インデックス″（”Ｐｒｏｄｕｃｔ　Ｌｉｃ
ｅｎｓｉｎｇ　Ｉｎｄｅｘ”）、１０７〜ｌｌＯ頁に示
されている。

本発明による材料のための適当なカラー現像剤物質の例
には、特にｐ−フェニレンジアミン系のもの、例えば４
−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチル−アニリン塩酸塩、４−ア
ミノ−３−メルーＮ、Ｎジエチルアニリン塩酸塩、４−
アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−（メタンス
ルホンアミド）−エチルアニリン硫酸塩水和物、４−ア
ミノ３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアニリン硫酸塩、４−アミノ−Ｎ−エチルＮ−（２−
メトキンエチル）−ｍ−）ルイジンジ−ｐ−トルエンス
ルホン酸及びＮ−エチルＮ−β−ヒドロキシエチル−ｐ
−フェニレンジアミンか包含される。その他の適当なカ
ラー現像剤は、例えはジャーナル・オブ・アメリカン・
ケミカル・ソサイエティー（Ｊ　、Ａｍｅｒ、Ｃｈｅｍ
、Ｓｏｃ、）、７３．３１００　（１９５１）に記載さ
れている。

適当なカラー現像剤のための処方及びこれら現像剤用の
添加剤は、例えばＧ、ハイスト、モターン・フォトグラ
フィック・プロセシング、１９７９、ジョン・ライレイ
・アンド・サンズ、ニューヨク（Ｇ、Ｈａｉｓｔ、Ｍｏ
ｄｅｒｎ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏｃｅｓｓ
ｉｎｇｓｌ　９７９　％　Ｊｏｈｎ　Ｗｉｌｅｙ　ａｎ
ｄ　５ｏｎｓ、Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）　、’　２巻、５４
５頁以降に記載されている。

用いられるカラー現像浴は好ましくは実質的にベンジル
アルコールを含まず及び／または実質的にブロマイドイ
オンヲ含まない。

カラー現像後、材料は常法により漂白されそして定着さ
れる。漂白及び定着は別々にまたは一緒に行なうことか
できる。普通の漂白剤化合物が用いられ、それらは例え
はＦｅ３＋塩及びフェリシアナイドの如きＦｅ３＋錯塩
、重クロム酸塩、水溶性コバルト錯塩その他である。ア
ミノポリカルボン酸の鉄−■錯塩が特に好ましく、殊に
例えばエチレンジアミノテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸
、イミノジ酢酸、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミ
ノトリ酢酸及びアルキルイミノジカルボン酸及び相当す
るホスホン酸の錯塩が好ましい。パザルフエートもまた
適当な漂白剤である。

材料は一般にこの現像が完了した後洗滌されるが、洗滌
浴の代りに安定化浴を用いる排出液節約法も知られてい
る。

洗滌水及び安定化浴を向流で実施することにより工程を
もつと合理化することもできる；ドイツ特許出願公開第
２９２０２．２２号、同第３１２３７７１号、欧州特許
第０１８２５６６号、同第０１８５３７１号、同第０１
８６１５８号、同第０１８６１６９号、同第０１８６５
０４号及び同第２０６１４８号参照。

実施例１ カラー写真記録材料を下記の如く調製したａ）カラーカ
プラー乳剤の調製 ８ｍｍ○１のカラーカプラーを等重量のジブチル７タレ
ート及び３倍重量の酢酸エチル中に、スルホコハク酸ジ
オクチルエステル０．１　ＥＭの存在下に５０〜７５℃
の温度で溶解する。次いで溶液を約４０℃の７．５重量
％ゼラチン水溶液１５０．？中へ撹拌添加する。

ｂ）試験すべきカラー写真記録材料の調製上記ａ）で調
製した乳剤を、臭化銀の形で銀８．２Ｉ、セラチン９．
２＆及びナトリウムドデシルベンゼンスルホネート０．
０１を含ムハロケン化銀乳剤と混合する。全容量を水で
３５０ｍｊ！に調整する。こうしてつくった注型溶液を
セルロストリアセテートの層支持体上へ注型する（Ａｇ
０．８７／ｍ２）。

Ｃ）処理及び評価 乾燥後、材料を段階付きウェッジのうしろで露光しそし
て次の如くカラー現像する。

１、現像浴−３，２５分 ８０００−蒸留水、４７９ＣＮ−エチル−Ｎβ−ヒドロ
キシエチルアミン）−２−メチルーアリニン硫酸塩 ２５２　　ヒドロキシル硫酸アンモニウム３９９　　亜
硫酸ナトリウム １５．５７　　重炭酸ナトリウム ３３５２　　炭酸カリウム １３．５＆　　臭化カリウム 蒸留水でｌＯＡとする；ｐＨ１Ｏ０ ２、漂白定着浴−１，５分 ３５【ｎβアンモニア水（２８重量％）３０２　エチレ
ンジアミノテトラ酢酸（ＥＤＴＡ）１５　ｌ　　Ｎ　ａ
　２Ｓ　Ｏ３ Ｘ００２　チオ硫酸アンモニウム ６０２　ナトリウム−（ＥＤＴＡ）−鉄−■錯塩水で１
００１００Ｏとする；　ｐＨ７゜３、洗滌−３分 表１は用いたカラーカプラー及びこれらカプラーで得ら
れた新鮮な感光性数値を示す。

この表はまた最後の二欄中に試料の最大密度における青
及び赤のスペクトル領域において測定された密度をパー
セントで示す。

実施例１は、２−当量及び４−当量の３−アシルアミノ
−及び４−当量の３−アニリノ−ピラゾロンカプラーに
くらべて、２−当量３−アニリノピラゾロンカプラー（
試料Ｅ−Ｍ）の感光性利点を証明している。それはまた
本発明によるカプラの、しかしまた比較カプラーＭ−５
及びＭ−５の、カラー生成の高率及び急勾配の階調を示
している。

実施例２ 実施例１の試料Ｃ−Ｍ及び試料Ｎ−Ｘ（下記）を灰色ウ
ェッジを用いて露光しそして下記の如（現像した。

試料Ｎ−Ｘは、試料Ｃ−Ｍと同じ組成を有しそしてそれ
に加えて、カラーカプラー乳剤に相当するが但しカラー
カプラーの代りにｇ　ｍｍｏｌの安定化剤Ｓ−１を含ん
でいるところの乳剤を含有するものである。

１２Ｈ２５ 、ＣＨ−Ｃｏ−ＱＣ２Ｈ５ Ｈ その他に、試料Ｙ（Ｃ−Ｍに相当）及び試料Ｚ（Ｎ−Ｘ
に相当）を調製する。Ｙは比較カプラＭ−７を含有しそ
してＺは比較カプラーＭ−７及びそれに加えてＳ−１を
含有するものである。

Ｉ 現像２の後に得られた試料は新鮮な状態で、及び４週間
の後に再び測定した。

現像１の後に得られた試料はＵＶ保護ホイルで被いそし
てキセノン試験装置中で７．２Ｘ１０６βｘ−ｈに露出
した。

結果を表２にまとめる。

現像１（Ｅｌ） ａ）カラー現像浴−３，５分−３３℃ １５ａ＋ｊ２　　　ベンジルアルコール１５ｍ２　　エ
チレングリコール ３、？　　　硫酸ヒドロキシルアミン ｉｌｌ　　３−メチル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β）−メタンスルホンア ミドエチル）−アニリン硫酸塩 ３２．９　　　Ｋ２ＣＯ３ ２ｉ　　　Ｋ　ｚ　Ｓ　Ｏ３ ０，６，９ＫＢｒ １７　　　１−ヒドロキシエタン−１，１−ジホスホン
酸ジナトリウム塩 水で１００１００Ｏ！：する；ｐＨ１Ｏ，２ｂ）漂白定
着浴−１，５分 ３５ｍβ　　アンモニア溶液（２８％）・１５ ３０７　　　　ＥＤＴＡ １　５９　　　　　Ｎ　ａ　２　Ｓ　Ｏ３１００２チオ
硫酸アンモニウム ６０２　　ナトリウム−（ＥＤＴＡ）−鉄水で１０００
＋ｎｊ２とする；ｐＨ７゜Ｃ）洗滌−３分 現像２（Ｅ２） ａ）カラー現像浴−４５秒−３５℃ ■錯塩 水で１０００　＋ｎＡとする；ｐＨ９，２ｂ）漂白定着
浴−４５秒−３３℃ チオ硫酸アンモニウム 亜硫酸水素ナトリウム 酢酸アンモニウム １３．５．９ ２．０２ アンモニア（２５％） ９．５　ｆｌ トリエタノールアミン ＮＮ−ジエチルヒドロキシルアミン ジエチレングリコール ９．０２ ６．０２ ０．０５　、？ 酢酸 Ｃ）洗滌−２分−３３℃ ニリン硫酸塩 亜硫酸カリウム トリエチレングリコール 炭酸カリウム 水酸化カリウム ６．０２ ０．２２ ０．０５　＆ ０．４２ ・１７ Ｍ Ｎ　　（Ｃ） ０　（Ｄ） Ｐ　　（Ｅ） Ｒ（Ｆ） Ｓ　　（Ｇ） Ｔ　　（Ｈ） Ｕ　　（Ｊ） Ｖ　　（Ｋ） Ｗ　　（Ｌ） Ｘ　　（Ｍ） ２．５１ ２．０８ ２．１０ ２．３２ ２．６０ ２．６０ ２．５２ ２．４５ ２．５０ ２．５４ ２．４２ ２．６２ ２．５５ ２．０５ ２．１５ １．９８ ２．４５ ２．５１ ２．４８ ２．３５ ２．４２ ２．４７ ２．３５ １．８５ １．７４ ５．０５ ２．１５ ２．２４ ３．７４ ４．７５ ４．６２ ４．７２ ４．８５ ４．９６ ４．９１ ４．８９ ３．２２ ３．０５ ２．５２ ２．０６ ２．１７ ２．４５ ２．５５ ２．５８ ２．５５ ２．４６ ２．５１ ２．５５ ２．４５ ２．６５ ２．５６ ５．１２ ２．１４ ２．２３ ４．９５ ４．８６ ４．６８ ４．７９ ４．９５ ５．０７ ５．０５ ５、Ｏｌ ５．１５ ４．９５ 実施例２、現像２は、アリールチオ−時的基を含むカプ
ラーにくらべて本発明による一時的基を含む２−当量ビ
ラゾロンカプラーの感光性利点を示す。センシトメトリ
ーによる測定で、本発明によるカプラー及び比較カプラ
ーＭ−６のみが短時間写真処理法用の材料中に用いうろ
ことが見られる。

もし色原現像によりこれらカラーカプラーから生成され
る染料の耐光性を考えるならば、本発明によるカラーカ
プラーから生成される染料のみが同等の条件下に４−当
量カプラーからまたは特殊のアリールチオ−時的基を含
む２−当量カプラー（試料ｘ、ｙ）から得られる耐光性
と等しい耐光性を有することが明らかである。また、本
発明によらないカプラーＭ−６（試料Ｆ）から得られる
染料はたとえ安定剤Ｓ−１（試料Ｒ）を加えても本発明
によるカプラーの光安定性の水準を達成し得ないことも
見られ払。同しことは当技術分野で知られている他の安
定剤についても当てはまる。

総括すれば、実施例２は短時間処理法のための材料にお
いて、本発明による２−当量カプラーのみか、その感光
性性質及びその染料の光安定性に基づいて、使用しうろ
ことを示している。

実施例３ ４−当量マゼンタカプラ＝Ｍ−３をＡｇＮ○３／カプラ
ーの重量比１：０．９を与える量で、硝酸銀／セラチン
の比Ｘ・Ｎを有する緑増成されそして安定化されたＡｇ
Ｃλ乳剤に添加する。

カプラー乳剤を調製するために、ゼラチン４２を水５０
【ｄに溶かし、この溶液にドデシルベンゼンスルホ不−
）０．！ｌを添加した。この溶液中へ　１０２のカプラ
ーＭ−３，４２の安定剤Ｓ２及び２２の安定剤Ｓ−３，
４９のトリクレジルホスフェート及び３５２のジノニル
７タレートを２０　＋ｎｊ！の酢酸エチルに溶かしたも
のから成る油状相を強力剪断作用を有する高速度撹拌器
を用いて乳化した。次にこの乳剤へＡ　ｇ　Ｎ　Ｏ，１
ｇ当り２．０１のセラチン（１０％溶液として）を添加
し、そして水で希釈して乳剤１０００−がＡｇＮＯ２１
２，５Ｆを含むようにした。次にこの乳５〇− Ｉ 剤を両面ポリエチレンで被覆された紙に対し湿潤層厚３
６μｍで施した。

硬化剤ＣＡＳ登録番号６５４１１−６０−１をゼラチン
含量に基づき５重量％の量で含有し１ｍ２当り１１のゼ
ラチンを含むもう一つの層も施した。

得られた材料を切断しモして哲段階ウェッジのうしろで
露光した。実施例２、現像２に記載の如くして現像を行
なった。

カプラーＭ−６、Ｍ−８、Ｍ−９及び本発明によるカプ
ラーに−８についても同様にして段階ウェッジを調製し
た。

下記の数値（表３）は、現像の直後に感光度Ｅ（Ｄ＝０
．６）及び肩部階調Ｇ２及び最大密度ＤＩＩａＸを測定
することによって得られた： 艮） カプラー　　Ｅ Ｍ−３１，７４ Ｍ−６１，６８ Ｍ−８１，７８ に−８１，６６ Ｇ　　　　　　　Ｉ）ｍａｘ ３．０４　　　　２．５０ ４．８２　　　　２，３５ ４．５４　　　　１．７１ ４．９３　　　２．３３ 次の数値（表４）は現像されたウェッジを１週間／２週
間貯蔵した後に測定された： カプラー　　Ｅ　　　　　　Ｇ２　　　　１１１１Ｉａ
ｘＭ−３１，７４／１．７４　３．０４／３，０３　２
．５０／２．５０Ｍ−６１，６８／１，６８　４．８９
／４，８９　２．４９／２．５０Ｍ−９１，８０／１，
８０　５．４９１５，４９　２．４５／２．４４に−８
１，６６／１．６６　４．９７／４，９７　２．５１／
２．５０次にウェッジをＵＶフィルターのうしるでキセ
ノン試験装置中１０Ｘ１０６ｊｌ！ｘｈで露光した。次
の数値を密度１．１に対し密度低減パーセンテージにつ
いて得た： Ｍ−３−２３％ Ｍ−６−５７％ Ｍ−８−２１％ Ｍ−９−３１％ に−８−２７％ これらの結果は本発明によるカプラーに−８のみが短時
間処理法のための２−当量カプラーとして使用しうろこ
とを示す。

急勾配の階調は４−当量カプラーＭ−３にくらべて非常
に顕著である。比較カプラーＭ−８及びＭ９は貯蔵中に
太き過ぎる感光性変化を示す。小さい感光性変化を示す
だけの比較カプラーＭ−６はその極めて貧弱な染料安定
性の故に除外されなければならない。

実施例４ 両面ポリエチレンで被覆された紙の層支持体に下記の層
を施した。量は１ｍ２に基づく。

１、ＫＮＯ３及びクロム明ばんを加えたゼラチン２００
ｍｇの下地層 ２　ゼラチン２１００ｍｇ、黄カプラーｌ　、　ｌ　ｍ
ｍｏｌ。

２．５−ジオクチルハイドロキノン２７．７ｍｇ及びト
リクレジルホスフェ−）　１２００ｍｇヲ含ｕＡ　ｇＮ
○３６００ｍｇの青感光性塩化銀乳剤層３、ゼラチン１
３００ｍｇ、　２．５−ジオクチルハイドロキノン８０
ｍｇ及びトリクレジルホスフェト１００ｍｇの中間層 ４、ゼラチン７５０ｍｇ、下記表３に示すマゼンタカプ
ラー０．６２５ｖｎｏｌ、α（３−ｔ−ブチル４−ヒド
ロキシフェノキン）−ミリスチン酸エチルエステル１１
８ｍｇ、２．５−ジオクチルハイドロキノン４３ｍｇ及
び表３に示すオイル形成剤を含むＡｇＮ０３５３０ｍｇ
の緑−感光性塩化銀乳剤５、ゼラチンｌ　５５０ｍｇＸ
ＵＶ吸収剤チヌビン（Ｔｉｎｕｖｉｎ）　３４３０２８
５　ｍｇ、ジオクチルハイドロキノン８０ｍｇ及びトリ
クレジルホス７エート６５０ｍｇの中間層 ６、ゼラチン１４７０ｍｇ、シアンカプラー　、７８０
　ｍｍｏｌ、ジブチルフタレート２８５ｍｇを含むＡｇ
Ｎ０３４００ｍｇの赤−感光性／＼ロゲン化銀乳剤層 ７、ゼラチン４００ｍｇ及び即時性硬化剤［ＣＡＳ登録
番号６５４１１　６０−１］　４００ｍｇの硬化層。

層２及び６中で次のカプラーを用いた：層４中のカプラ
ー及びハロゲン化銀の量はマゼンタカプラーが４−当量
カプラーであるとき適用しうる。２−当量マゼンタカプ
ラーを用いる場合、それは０．５ｍｍｏｌの量で施され
、そして塩化銀の施用量はＡｇＮＯｘ４２０ｍｇに相当
する。

層４のみが異なる各種記録材料を下記表３に示す如く調
製した： 題ｌ 材料を灰色ウェッジのうしろで露光しそして実施例２に
記載の二つの現像法（現像ｌ及び現像２）により現像し
た。

長時間処理法を用いた場合、すべての材料は密度全域に
亘って中性であることが見出され、即ち遷移乃至高密度
においてカラー変化が見出されなかった。

短時間処理法からは異なる結果が得られた。非常に低い
密度においては、試料は再び中性灰色であることが見出
された。しかし密度が増大すると、試料３及び４はくつ
がえりそして最大カラー密度の領域ではそれらは明線色
であった。これら材料かカラーが中性であったのは室温
における数日間の貯蔵後または６５℃における２時間の
貯蔵後だけであった。

他の材料、即ち材料ｌ及び２（４−当量カプラ）及び少
量の銀及びカプラーを含む材料５〜１０（２−当量カプ
ラー）は処理後中性灰色であることが見出された。

材料３及び５は（実施例２における如く）露光されたと
きその貧弱な漂白応答において他の材料のすべてから相
違した；灰色ウェッジは成る期間後変色しそして暗緑色
に転じた。

特許出願人　アグファーゲヴエルト・アクヂエンゲゼル
シャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、層支持体上に配置された少くとも一つのハロゲン化
   銀乳剤層及び式 I ： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、Ｂは安定化基をあらわし、 Ｙはハロゲン、アルコキシ、アルキル、アルキルスルホ
   ニル、アシルアミノ、アルコキシカルボニル、カルバモ
   イル、スルファモイル、トリフルオロメチルまたはシア
   ノをあらわし、ｎ及びｏは０、１または２であり（但し
   両者が０であることはない）、 ｐは０または整数≦３−ｏであり、 ｑは０または整数≦５−ｎであり、そして Ａｌｋは直鎖状または分枝状の、随時置換されたアルキ
   ルをあらわす］ に相当する２−当量マゼンタカプラーを含有する少くと
   も一つの層を有するカラー写真記録材料。 ２、式 I 中のＢは式II、III及びIVの一つ： ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（IV） ［式中、Ｒ＾１〜Ｒ＾５は水素、ハロゲン、アルキル、
   アルコキシ、アリール、アリールオキシ、カルボキシ、
   スルホ、アルコキシカルボニル、アルキルアミノ、カル
   バモイル、スルファモイル、アルキルスルホニルまたは
   アリールスルホニルをあらわし、そして Ｒ＾６〜Ｒ＾２＾３は水素またはアルキルをあらわす］
   に相当する化合物またはそれらのエーテルであつてＯＨ
   基または置換基Ｒ＾１〜Ｒ＾２＾３の一つによつてカプ
   ラー分子に直接ボンドまたは架橋員を介して３、２−当
   量マゼンタカプラーは式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼（Ｖ） ［式中、Ａｌｋは直鎖状または分枝状の、随時置換され
   たアルキルをあらわし、 Ｒ＾２＾４はクロロをあらわし、 Ｒ＾２＾５は水素、メトキシ、クロロ、メチル、シアノ
   またはＢ＿１をあらわし、 Ｒ＾２＾６はクロロまたはメチルをあらわし、Ｒ＾２＾
   ７は水素、ジ−Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキルアミノカルボ
   ニル、Ｃ＿１〜Ｃ＿６−アルキルカルボニルアミノまた
   はＢ＿１をあらわし、 Ｒ＾２＾８は水素、クロロ、ＣＮまたはＢ＿１をあらわ
   し、 Ｒ＾２＾９はクロロまたはメトキシをあらわし、そして
   Ｒ＾２＾６またはＲ＾２＾７またはＲ＾２＾８のいずれ
   かはＢ＿１の意味を有し、そして Ｂ＿１は式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ここで、Ｒ＾３＾０は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿１＿２
   −アルキルをあらわし、 Ｒ＾３＾１は水素、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルコキシ、ヒド
   ロキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿８−アルキルカルボニルオキシま
   たはＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキルをあらわし、Ｒ＾３＾２
   は水素、ヒドロキシ、Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿２−アルコキシ
   またはＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキルをあらわし、そして Ｒ＾３＾３は水素またはＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキルをあ
   らわす）の残基をあらわす］ に相当することを特徴とする、特許請求の範囲第１項記
   載の記録材料。 ４、２−当量マゼンタカプラーを含有するハロゲン化銀
   乳剤層におけるハロゲン化銀の９９モル％以上は塩化銀
   でありそして１モル％以下は臭化銀であることを特徴と
   する、特許請求の範囲第１〜３項のいずれかに記載の記
   録材料。 ５、層支持体は反射性層支持体であることを特徴とする
   、特許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の記録材
   料。 ６、特許請求の範囲第１項記載のカラー写真記録材料を
   用い、色原現像に次いで漂白及び定着（または漂白定着
   ）によつてカラー写真画像を生成するに当り、現像の段
   階は２５〜４５℃の温度において２分間よりも長くない
   ことを特徴とする方法。 ７、ベンジルアルコールを実質的に含まないカラー現像
   浴を用いることを特徴とする、特許請求の範囲第６項記
   載の方法。 ８、ブロマイドイオンを実質的に含まないカラー現像浴
   を用いることを特徴とする、特許請求の範囲第６項記載
   の方法。