JPH021765A - 新規な単一官能ないし混成多官能オリゴマー性能添加剤組成物およびその使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規な単一官能ないし混成多官能オリゴマー
性能添加剤化合物、その使用並びに、高い酸化安定性、
高いＵＶ（紫外線）ないし光安定性および／又は高い難
燃性を有する上記添加剤化合物含有ポリマー配合物ない
し組成物に関する。

該オリゴマー性能添加剤化合物に関する研究の結果、本
発明者等は、成る種のスルホ安息香酸、エステルおよび
これらの塩が、従前見出されていなかったオリゴマーな
いしポリマー特に芳香族ポリカーボネートに対する難燃
剤としての用途を有することを発見した。

Ｊ１ 本発明の理解の助けに、本明細書中に使用せる用語を以
下定義する； 「単一官能オリゴマー性能添加剤」−単一種の性能添加
剤（例　ＵＶ安定剤、光安定剤、難燃剤又は抗酸化性安
定剤）機能を有するオリゴマー化合物又は組成物。

「多官能オリゴマー性能添加剤」−１１ｉより多い性能
添加剤機能を有するオリゴマー化合物又は組成物。

「非不安定性Ｊ　（ｎｏｎ−ｆｕｓｉｔｉｖｅ）−添加
剤が、もし核剤を加える熱可塑性ポリマー樹脂の加工時
又は最終用途のいずれかで核剤を加えた熱可塑性ポリマ
ー樹脂からの浸出を示さないならその添加剤は非不安定
性である。

「オリゴマー」−反復単位２以上の、しかし通常分子量
〉通常約ｔｏ、　ｏｏｏの高分子物質を含まない化合物
ないし組成物。

九比仄歪坐且ｊ 熱可塑性樹脂（以後、概ね「プラスチック」と通称）は
多くの望ましい性質を有しそれ故に無数の用途を有する
けれども、また特定の応用でその使用を制限し或は妨げ
さえしつる欠点もある。

プラスチックにほぼ共通する欠点のいくつかは、１）殆
どが燃焼性であり、２）加工時そして最終用途で酸化分
解を受けやすく、また３）光特に紫外（ＵＶ）線分解を
受けやすいことである。それ故、これらの欠点を打開す
るために、多種の難燃剤、抗酸化剤およびＵＶないし光
安定剤が開発された。上首尾な結果を得るには、添加剤
はプラスチックと相容性でなければならず（即ち該添加
剤は、最終的ユーザーにとって重要な物理的性質に有意
な悪影響を与えるものであってはならず）、また非不安
定性でなければならない、考慮すべき重要な事柄は、食
品ないし関連応用で用いられるプラスチック組成物の米
国食品医薬置局による認可が、該プラスチックに不安定
な（ｆｕｓｉｔｉｖｅ）添加剤が含まれていないときに
得られやすいということである。

非不安定性且つ相容性添加剤への一つの一般的方策は、
核剤と、プラスチックを構成するモノマーとを共重合さ
せることである。これはいくつかの方法で遂行しつる。

例えば、ビニル基を性能添加剤に結合されることができ
、次いで原則的には該添加剤を他のビニルモノマーと共
重合させ、共有結合した性能添加剤を側鎖として持つコ
ポリマーを形成することができる。別法として、縮重合
にヒドロキシ、アミノ若しくはカルボキシ基の如き適当
な官能基を有する性能添加剤を関与させて、性能添加剤
基を結合させたポリエステル、ポリアミドおよびポリウ
レタンの如きポリマーを形成することができる。

プラスチック用難燃剤の一つのタイプはハロゲン化芳香
族系難燃剤である。斯くして、ビニル基を結合させた難
燃剤の共重合の例は、スチレンの如きビニルモノマーと
ブロムスチレンとの共重合である。難燃剤と適当なモノ
マーとの縮重合の例は、塩基の存在でテトラブロムビス
フェノールＡおよびビスフェノールＡとホスゲンとを共
重合させてコポリカーボネートを形成することである。

抗酸化剤の一つのタイプはヒンダードフェノール系の抗
酸化剤である。３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオン酸（ＨＢＰＡ）のビニル
エステル誘導体は共重合して、抗酸化剤をポリマーに結
合させたポリオレフィンを形成する。この方策の例は米
国特許第３．７０８，５２０号および同第３，９５７，
９２０号に開示されている。ＨＢＰＡのジエステル誘導
体も亦、添加剤を結合させたポリエステルを形成すべく
縮重合に用いられる。

多ｆｍｉ７）プラスチック用ＵＶ安定剤があり、例とし
て０−ヒドロキシベンゾフェノン、シアノシンナメート
、ヒンダードアミン光安定剤（）ＩＡＬＳ）　、　２−
ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール、ジアルキルベ
ンジリデンマロネートおよびオキサニリドがある。２．
４−ジヒドロキシベンゾフェノン（ＤＨＢＰ）のビニル
エステル誘導体は単独重合、共重合のいずれにも付され
る。この研究については米国特許第３，３１３，８６６
号、同第３゜３６５．４２１号、同第３．３９１，１１
０号および同第４，３０４，８９５号に記載されている
。加えて、２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゾフェノンの如き適宜置換せるＤＨＢＰ誘導
体が縮重合で用いられることが米国特許第４゜４１８．
０００号および同第４．２６４．６８０号に記載されて
いる。

米国特許第４，２７６．１３６号、同第４．２０７゜２
５３号および同第４，２０２．８３４号に記載の如く、
シアノシンナメート系安定剤の場合、２−シアノ−３，
３−ジフェニル−２−プロペン酸の各種ビニルエステル
誘導体が種々のビニルモノマーと共重合している。　　
ＩＩＡＬｓのビニルモノマーも知られており、種々のモ
ノマーと共重合している０例は米国特許第４．１７５．
９７０号、同第４．２１０゜６１２号および同第４．２
９４．９４９号に見出すことができる。また、カナダ国
特許第１．０１６，２９５号に開示の如く、縮重合に用
いられるＨＡＬＳ化合物の例がある。これらの例におい
て、）ＩＡＬＳはエチレンオキシドオリゴマーに結合し
、また該オリゴマーはジエチレングリコールテレフタレ
ートと共重合して）ＩＡＬＳ基を編入させたポリエチレ
ンテレフタレートポリエステルを形成する。

上記方策はプラスチックに非不安定性添加剤を混入する
けれども、なおいくらかの欠点がある０例えば、ビニル
若しくは他の適当な官能基を持つ添加剤は容易には入手
されず、反応性添加剤は所望モノマーと簡単には共重合
しないことがあり、或は生成コポリマーが、最終ユーザ
ーにとって重要な他の物性（例えば衝撃強さ）に難点の
あることがある。

上記プラスチックへの非不安定性添加剤混入方策に代え
、本発明の発明概念に従い、性能添加剤を約１０．００
０未満、典型的には約５．０００未満の分子量を有する
オリゴマーに結合させ、次いで該オリゴマー添加剤付加
物を所望ポリマーとブレンドする。オリゴマーの賢明な
選択により、オリゴマー添加剤付加物とポリマーとの相
容性が確実にされ得、また付加物の比較的高い分子量を
以てポリマーブレンドにおけるその非不安定性も確実に
される。

この方策を用いるために、一端、両端および／又はオリ
ゴマーに沿った分岐点での適当な反応性官能基が要求さ
れる。斯くして、モノ−、ジー若しくはポリ付加物が製
造され得、これは選定ポリマーとブレンドされる。適当
な官能基の例は、ハライド、アミノ、酸無水物、カルボ
キシ、クロロホルメーｈ、エポキシ、ヒドロキシおよび
イソシアネートの如き基である。

これらと同じタイプの官能基が添加剤に存在しつる。斯
くして、オリゴマーへの添加剤の化学的結合は、斯界に
おいてオリゴマー上のものと反応することが知られてい
る添加剤に官能基を編入させることにより確保される。

一つの例は、酸ハライド（例えば塩化物）基がヒドロキ
シ基を有するオリゴマーと反応して生成エステル結合で
一緒に保持されたオリゴマー添加剤付加物を形成する添
加剤である。

難燃性官能基を含むポリマーが先行技術で知られている
。成る特定のタイプは該難燃性官能基として芳香族スル
ホン酸を有する。これは芳香族ポリカーボネート（ＰＣ
Ｉに有効な難燃剤である。ポリマー塩の例は、米国特許
箱４，０３３．９３０号、同第４，０９２，２９４号お
よび同第３，９４８，８５１号に記されたポリスルホン
およびポリスルホンコポリマーのポリスルホン化塩であ
る。米国特許箱３．９７８，０２４号には、芳香族ポリ
カーボネートのスルホン化塩が開示され、また米国特許
箱４゜０３２．５０６号にはポリナトリウムポリ（２，
６−シメチルフエニレンオキシド）ポリスルホネートが
挙げられるゆアラールケニリデン部分を持つポリマーの
スルホン化塩は米国特許箱３，９４０．３６６号および
同第３，９３３，７３４号に開示されている。米国特許
箱３，９５１，９１０号には、各種ポリマーのスルホン
酸塩が記されている。上記例はいずれも、二酸化硫黄お
よび発煙硫酸の如き適当なスルホン化剤でスルホン化し
たポリマーという共通の特徴を有する。しかしながら、
多種の試薬を用いたポリマーへのスルホン酸塩編入は数
例に留まる。

先行技術には、本発明の２−スルホ安息香酸環式無水物
および関連化合物の如き２−スルホ安息香酸化合物をモ
ノ−、ジーないしポリヒドロキシ官能基含有ポリマー若
しくはオリゴマー用試薬として使用することは開示され
ていない、この添加剤とヒドロキシ若しくはアミノオリ
ゴマーを塩基の存在で反応させるとき、生成化合物は、
アリールスルホン酸塩基１個以上を結合させたポリマー
又はオリゴマーである。斯かる化合物は、芳香族ポリカ
ーボネート（ＰＣ）に有用な本発明に従った難燃性添加
剤である。

斯くして、スルホン酸塩難燃剤の場合、本発明に最も類
似せる先行技術は、ポリマー用末端キャッピングＡｌｌ
としてプロパンスルホンを用いた米国特許箱３，９３３
，７３４号および同第４．２８５゜８５５号に開示され
ていると思われる。生成物は、アルキルスルホン酸基で
末端キャッピングされたポリマーである。これは芳香族
（ＰＣ１用難燃性添加剤である。

ＵＶ安定剤の場合、本発明に最も近い先行技術は、ポリ
カーボネートの末端キャッピングにシアノシンナメート
系ＵＶ安定剤、１−シアノ−３゜３−ジフェニル−２−
プロペノイルクロリドおよび２−（クロルカルボニルオ
キシ）エチル−２−シアノ−３，３−ジフェニルアクリ
レートを用いる米国特許箱４，２６０，７１９号および
同第４．２４７゜４７５号に開示されていると思われる
。

抗酸化剤の場合、本発明に最も近い先行技術は、＋ＩＢ
ＰＡのポリエチレンオキシドエステルをプラスチック用
抗酸化剤として開示している米国特許箱３．９４４．５
９４号、同第４．０３２．５６２号およびカナダ国特許
第９９５．６８６号に開示されていると思われる。米国
特許第号３，８１９，５７３号では、ＨＢＰＡが脂肪族
ポリエステル又はポリアミドに、それ自体又はそのメチ
ル若しくはエチルエステル誌導体を、カプロラクトン、
カプロラクタムないしこれらのオリゴマーの如き適当な
千ツマ−又はオリゴマーの存在で加熱することにより結
合された。

先行技術は、脂肪族ポリエステル、ポリカーボネート、
ポリアミド、ポリウレタンおよびポリ尿素オリゴマーの
末端キャッピングを開示してはいない、加えて、ポリエ
ーテル−ポリチオエーテルコオリゴマー、アミン末端ポ
リエーテルおよびヒドロキシ−若しくはアミノ末端シリ
コーン又はシリコーンコポリマーが開示されておらず、
ヒドロキシ末端ポリエヂレンオリゴマー、アミノ−若し
くはヒドロキシ末端ポリブタジェンオリゴマー、アミン
若しくはヒドロキシ末端ポリブタジェン−アクリロニト
リルオリゴマー又はスチレン−アリルアルコールコオリ
ゴマーも開示されていない。本発明では、上記オリゴマ
ーが適当な難燃剤、抗酸化剤、光および／又はＵＶ安定
剤で末端キャッピングされ得、生成せるオリゴマー添加
剤付加物は相容性ポリマーにブレンドされてポリマーの
難燃性および／又は酸化安定性および／又は光ないしＵ
■安定性を改善することができる。

ＲＪＪ月ｌス 本発明は一つの様相として、下記構造Ａ：Ｚｌ’−ＡＩ
−（−Ｒ−）ｙ−Ａ２−２２　　Ａの成分−つ以上を有
する新規な単一官能ないし混成多官能オリゴマー性能添
加剤化合物を含む。

上記式中 Ｙ＝Ｏ〜７５、 ｚ１、Ｚ２およびＺ３は無か或は、同−又は別異にして
、該Ｚ１、Ｚ２およびＺ３のうち少なくとも一つが下記
性能添加剤官能基工、ＴＩ、ＩＩＩおよびＩＶのうち少
なくとも１種よりなる群から選ばれるものとする。

すなわち性能添加剤官能基Ｉとは下記構造（１）、（２
）および（３）： （ＸはＮＨおよびＯよりなる群から選ばれ、Ｒ１および
Ｒ２は同じか又は別異にして、各々が炭素１〜１３個の
アルキル基好ましくは炭素４〜８個のｔ−アルキル基又
は炭素９〜１３個のｔ−アラールキル基であり、 Ｒ１１は無および炭素１〜６個好ましくは１〜３個のア
ルキレン二価基よりなる群から選ばれる）、 （２）　　　　Ｒ３−３−Ｒ１１−Ｃ−Ｘ−（Ｒ３は炭
素１〜１８個のアルキル基、炭素６〜１２個のアリール
基および炭素７〜１１個のアラールキル基よりなる群か
ら選ばれる）および（３）　　　　　　　　　　Ｐ　−
Ｘ　−／′ Ｒ３°−０ （Ｒ３およびＲ３°は同じか又は別異にして、Ｒ３は炭
素１〜１８個のアルキル基、炭素６〜１２個のアリール
基および炭素７〜１１個のアラールキル基よりなる群か
ら選ばれる） よりなる群から選ばれる構造を有する抗酸化性一価基で
あり、 性能添加剤官能基（ＩＴ　Ｊとは下記構造（１）、（２
）、（３）および（４）： （ＸＩは無およびＯよりなる群から選ばれ、ｓｂは無並
びに、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ基、
クロル、ブロムおよびニトロよりなる群から選ばれる置
換基少なくとも１種よりなる群から選ばれる）および （ｓｂ’　は無並びに、低級アルキル基、を−オクチル
基、α−クミル基、低級アルコキシ基、シアノ基、クロ
ル、ブロムおよびニトロよりなる群から選ばれる置換基
少なくとも１種よりなる群から選ばれる） よりなる群から選ばれる構造を有するＵ■安定性一価基
であり、 性能添加剤官能基（ＩＩＩ）とは構造：素７〜１５個の
アリールオキシカルボニル基よりなる群から選ばれる） を有する光安定性一価基であり、そして性能添加剤官能
基（ＩＶ）とは下記構造（１）、（２）　、　（３）　
、　（４）　、　（５）および（６）：（ＱはＨ，ＣＩ
およびＢｒよりなる群から選ばれ、ＭはＨ、アルカリ金
属およびアルカリ土金属よりなる群から選ばれる）、 Ｃ）１３　　　Ｃ）１３ （Ｘおよび×２は同じか別異にして、各々ＮＨおよび０
よりなる群から選ばれ、 Ｒ４はＨ５低級アルキル基、炭素２〜１８個のアシル基
、炭素７〜１５個のアロイル基、炭素２〜１９個のアル
コキシカルボニル基および炭Ｑ。

ＳＯ，Ｍ （Ｒ５は炭素１〜１２個のアルキル基であり、Ｑ゛はＣ
１およびＢｒよりなる群から選ばれ、ｔはＯ〜１５であ
る）、 （Ｒ２２は炭素１〜４個のアルキレン基二価基、１．３
−　フェニレン二価基および１．４−フェニレン二価基
よりなる群から選ばれる）、（ｔｌは１〜５である）お
よび Ｒ３−００ Ｎｌ１ （６１Ｐ　−Ｘ　− Ｒ３°−０ よりなる群から選ばれる構造を有する難燃性一価基であ
る。

他方、性能添加剤官能基１．［Ｉ、■Ｉおよび■よりな
る群からは選ばれない他の７１、ｚ２およびｚ３のいず
れかは、Ｈ１置換基および未置換基少なくとも１　ｆｔ
ｌ！よりなる群から選ばれ而して骸晶は炭素１−１２個
のアルコキシ基、炭素１〜１２個のアルキルアミノ、炭
素１〜１２個のアルコキシ基、炭素ｌＮｌ２個のアシル
アミノ基、炭素３〜１２個のアルケノイルオキシ基、炭
素３〜１２個のアルケニルアミン基、炭素７〜１５個の
アロイルオキシ基、炭素７〜１５個のアロイルアミノ基
、フタルイミド基、炭素２〜１３個のアルコキシカルボ
ニルオキシ基、炭素２〜１３個のアルコキシカルボニル
アミノ基、炭素３〜１２個のアルケニルオキシカルボニ
ルオキシ基、炭素３〜１２個のアルケノイルオキシカル
ボニルアミノ基、炭素７〜１５個のアリールオキシカル
ボニルオキシ基、炭素７〜１５個のアリールオキシカル
ボニルアミノ基、炭素２〜１３個のアルキルアミノカル
ボニルオキシ基、炭素７〜１５個のアリールアミノカル
ボニルオキシ基、炭素７〜１６個のアラールキルアミノ
カルボニルオキシ基、炭素１〜８個のアルキルスルホニ
ルオキシ基、炭素１〜８個のアルキルスルホニルアミノ
基、炭素６〜１１個のアリールスルホニルオキシ基、炭
素６〜１１個のアリールスルホニルアミノ基、炭素１〜
１４個のベルフルオルアシルオキシ基および炭素１〜１
４個のベルフルオルアシルアミノ基よりなる群から選ば
れ、またこれら基の置換基はＣ１，Ｂｒ、アセチル基、
炭素１〜６個のアルキル基、炭素２〜６個のアルケニル
基、炭素６〜ｌＯ個の７リール基、炭素１〜６個のアル
コキシ基、炭素６〜１０個のアリールオキシ基、炭素２
〜１３個のアルコキシカルボニル基、炭素２〜１３個の
ヒドロキシアルコキシカルボニル基、炭素２〜１３個の
クロルヒドロキシアルコキシカルボニル基および炭素２
〜１３個のエポキシアルコキシカルボニル基よりなる群
から選ばれ、Ａ１、Ａ２およびＡ３は無か或は、同じか
又は別異にして、Ａ３が無のとき、ＡＩおよびＡ２の一
方のみが無であり得、そして ｙ＝Ｑのとき、Ａ２は無であり、Ａ１は下記二価基（＋
）　、　（２）　、　（３）　、　（４）および（５）
：［Ｒ３３は・炭素２〜８個のアルキレン二価基および
、アルキレン鎖にＯ％ＳおよびＮよりなる群から選ばれ
る原子少なくとも１個を含有する炭素２〜８個のアルキ
レン二価基よりなる群から選ばれ、 （Ｚｌ）および（Ｚｌ）は夫々ｚ１およびｚ２に対する
一Ａ１−二価基の関係を示し、 ｋとｍの合計は３〜５０である］、 ［（Ｚｌ）およヒ（Ｚｌ）は夫々Ｚｌおよびｚ２に対す
る一Ａ１−二価基の関係を示し、 ｎｌは５〜２０である〕、 Ｌ山−Ｃ８−）。３−（Ｚｌ） ［Ｒ６はＨおよびメチル基よりなる群から選ばれ、 （Ｚｌ）および（Ｚｌ）は夫々ＺｌおよびＺｌに対する
一Ａ１−二価基の関係を示し、 Ｒ２は２〜１５であり、 Ｒ３は○〜３である］、 ［Ｒ４°はＨおよび低級アルキル基よりなる群から選ば
れ、 （Ｚりおよび（Ｚｌ）は夫々ＺｌおよびＺｌに対する一
Ａ１−二価基の関係を示し、 Ｒ４は２〜７０である］および （５）オリゴマー脂肪族ポリエステル二価基、オリゴマ
ー芳香族ポリエステル二価基、オリゴマー脂肪族ポリカ
ーボネート二価基、オリゴマー脂肪族ポリアミド二価基
、オリゴマー脂肪族ポリウレタン二価基、オリゴマー脂
肪族ポリ尿素二価基、オリゴマービスフェノールＡポリ
カーボネート二価基、オリゴマーテトラブロムビスフェ
ノールＡポリカーボネート二価基およびオリゴマービス
フェノールＡ−テトラブロムビスフェノールＡコポリカ
ーポネート二価基よりなる群から選ばれるオリゴマー二
価基 よりなる群から選ばれ、 ｙが１のときは、 三価基　　−Ａ　１−Ｒ−Ａ２− は構造： ０　　　　　　　Ｒ７０ ＩＩ　　　　　　　　　　Ｉ　　　　　　　１１（Ｚｌ
）　（（ＣＨａ）　５−Ｃｏ−）　ｋ＋−ＣＩｌｔＣＣ
Ｈｚ−（ＯＣ−（ＣＨｔ）　ａ）−＋　（Ｚｌ）言 ｏ−ｃ（ｃｕｔ）ｓ）、＋−（ｚ３） ［（Ｚｌ）　、　（Ｚｌ）および（Ｚ３）は夫々Ｚ１、
ＺｌおよびＺ３に対する三価基の関係を示し、 Ｒ７はＨおよび炭素１〜６個のアルキル基よりなる群か
ら選ばれ、 Ｒ４４は無および炭素１〜６個のアルキレン二価基より
なる群から選ばれ、 ｋ１、ｍｌおよびｐｉの合計が２〜２０である］を有し
、 ｙが２〜７５であるときは、 Ａ１は構造　−（ＣＨ２ＣＨ−）　Ｓｌ−（Ｒ８はフェ
ニル基およびアセトキシ基よりなる群から選ばれ、Ｓｌ
は４〜２５である）を有し、同じくｙが２〜７５のとき
、 Ａ２およびＡ３は無であり、また 三価基Ｒは構造： ＣＣＨ２−ＣＨ−）　　− Ｒ９−（Ｚ３） （Ｒ９は無およびメチレン二価基よりなる群から選ばれ
、（ｚ３）は三価基Ｒと２３との関係を示す）を有し、
そして 構造Ａの化合物は構造Ｂ： Ｔ−Ｘ−Ａ　１−　（Ｒ）ｙ−Ａ２−Ｘ−Ｔ旦３−Ｘ−
Ｔ （ＴはＨおよびへロカルボニル基よりなる群から選ばれ
る） の化合物゛から製造し得、而して構造Ｂの化合物は、ヒ
ドロキシ基、アミン基、エポキシ基、カルボン酸環式無
水物基、スルホカルボキシル環式酸無水物基、へロホル
メート基およびイソシアネート基よりなる群から選ばれ
る共反応性基少なくとも１個を有する性能添加剤化合物
と反応せしめられるものとする。

本発明の別の様相は、芳香族ポリカーボネート（ｐｓ）
、ＰＣ−スチレン無水マレイン酸（ＳＭＡ）コポリマー
ブレンド、ＰＣ−アクリロニトリルブタジェンスチレン
（ＡＢＳ）コポリマーブレンド、ポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢ
Ｔ）　、ポリフェニレンオキシド、ポリフェニレンオキ
シドとポリスチレン（ｐｓ）ないし耐衝撃性ポリスチレ
ン（ＩＩＩＰＳ）とのブレンド、スチレン無水マレイン
酸（ＳＭＡ）　コポリマー、アクリロニトリルブタジェ
ンスチレン（ＡＢＳ）コポリマーポリエチレンテレフタ
レート（ＰＥＴ）　−ポリブチレンテレフタレート（Ｐ
、ＢＴ）ブレンド、ナイロン、ポリスルホン等の如きエ
ンジニアリング熱可塑性重合体樹脂の難燃性、ＵＶ安定
性、光および又は酸化安定性を向上させるに当たり、前
記構造Ａの成分１ないし２以上を有する新規な単一官能
又は混成多官能オリゴマー性能添加剤化合物を上記エン
ジニアリング熱可塑性樹脂組成物の重量を基にして約０
．０５〜１０重量％量で均質になるまで約１５０°Ｃ〜
４００℃の温度で混合する方法に関する。

本発明の更に別の様相は、高められた難燃性、ＵＶ安定
性、光安定性および／又は酸化安定性を有する新規な組
成物にして、構造Ａの成分工ないし２以上を有する新規
な単一官能又は混成多官能オリゴマー性能添加剤組成物
を上記エンジニアリング熱可塑性重合体樹脂の重量を基
にして約０．０５〜ｌＯ重量％■と、上記性能特性を向
上させる方法に関して記述した樹脂ないし樹脂ブレンド
の如きエンジニアリング熱可塑性重合体樹脂少なくとも
１種約９０〜９９．９５％を含む組成物に関する。性能
添加剤はエンジニアリング熱可塑性重合体樹脂組成物の
非不安定性成分となる。

本発明の更に別の様相は、難燃性ポリカーネート樹脂組
成物を製造するに際し、ポリカーボネート樹脂組成物に
、構造Ｃ： ［Ｒ１０は、炭素１〜３０個の未置換アルキル基、炭素
１〜３０個の置換アルキル基、炭素６〜１２個の未置換
アリール基、炭素６〜１２個の置換アリール基、炭素７
〜１６個の未置換アラールキル基、炭素７〜１６個の置
換アラールキル基、炭素１２〜２０個の未置換ビフェニ
ル基および炭素１２〜２０個の置換ビフェニル基よりな
る群から選ばれ、またこれら基の置換基がふっ素、塩素
および臭素よりなる群から選ばれ、而してこれら基１個
につき該置換基の最大数は１２を越えないものとする］ を有する化合物と、 下記構造（＋１　、　（２）　、　（３）および（４）
：口よりなる群から選ばれる置換基少なくとも１種より
なる群から選ばれる）および （Ｒ３は炭素１〜１８個のアルキル基、炭素６〜１２個
のアリール基および炭素７〜１１個のアラールキル基よ
りなる群から選ばれ、 Ｒ１１は無および炭素１〜６個のアルキレン二価基より
なる群から選ばれ、 ＸはＮＨおよびＯよりなる群から選ばれ、ｓｂは無並び
に、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ基、ク
ロル、ブロムおよびニド（ｓｂ’は無並びに、低級アル
キル基、七−オクチル基、ａ−クミル基、低級アルコキ
シ基、シアノ基、クロル、ブロムおよびニトロよりなる
群から選ばれる置換基少なくとも１種よりなる群から選
ばれる） よりなる群から選ばれる構造を有するＵＶ安定性一価基
を、前記構造二の化合物がポリカーボネート樹脂組成物
に難燃性を付与するのに有効なｍで存在するようにブレ
ンドすることを含む方法に関する。

ましい　　　　の−　な 新規な単一官能および混成多官能 オリゴマー　　　　　　１　の 本発明の構造Ａの新規な単一官能ないし混成多官能オリ
ゴマー性能添加剤化合物は、性能添加剤官能基すなわち
、反応性酸ハライド、酸無水物若しくはへロホルメート
基を有する抗酸化剤（八〇）、ＵＶ安定剤、光安定剤お
よび／又は難燃剤をオリゴマーモノ−若しくはポリヒド
ロキシ又はアミノ化合物と反応させることにより或は、
ヒドロキシ若しくはアミノ基を有する性能添加剤官能基
と共反応性モノ−若しくはポリへロホルメート（典型的
にはクロロホルメート）又はオリゴマーモノ−若しくは
ポリヒドロキシおよびアミノ化合物のモノ−およびポリ
カルバモイルハライド（典型的にはカルバモイルクロリ
ド）とを通常塩基性化合物の存在で反応させることによ
り製造することができる。

一般に、塩基性化合物は、水酸化ナトリウム、水酸化カ
リウム、水酸化リチウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウ
ム、炭酸水素ナトリウムおよび炭酸水素カリウムの如き
無機塩基並びに、ピリジン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン
、トリエチルアミン、トリブチルアミンおよび１．４−
ジアザビシクロ（２，２，２）オクタンの如き有機アミ
ンである。

酸ハライド若しくはクロロホルメート反応性基を有する
ＡＯに例えば、 ３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルク
ロリド、 ３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニ
ル）プロピオニルクロリド、 ３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルク
ロリド、 メチルメルカプトプロピオニルクロリド、ｎ−へキシル
メルカプトプロピ才二ルクロリド、ｎ−ドデシルメルカ
プトプロピ才二ルクロリド、ｎ−オクタデシルメルカブ
トプロビ才二ルクロリド、 ｎ−へキシルメルカプトアセチルクロリド、１．５−ジ
クロロカルボニル−３−チアペンクン（すなわちメルカ
プトジプロピオン酸ジ酸ジクロリド）、 ジエチルクロロホスファイト、 ２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニルオキシ）エチルクロロホルメー
ト、 ２−　（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ）プロピルクロロホル
メートおよび ２−（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ
ベンゾイルオキシ）プロピルクロロホルメートが含まれ
る。

−Ｍに、反応性ＡＯは、対応する抗酸化性酸と、塩化チ
オニル、臭化チオニル、三塩化燐、五塩化燐、ホスゲン
（Ｎ、Ｎ−ジメチルホルムアミドの存在下）およびベン
ゾトリクロリドの如き酸ハロゲン化剤を反応させること
により製造することができる。別法として、反応性ＡＯ
は、対応する抗酸化剤アルコール（例えば、２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ）エタノール）とホスゲンとを反応させ、
次いで反応混合物から抗酸化剤酸ハライド又はクロロホ
ルメートを単離することにより製造することかできる。

酸ハライド若しくはクロロホルメート基を有するＡＯは
オリゴマーモノ−ないしポリヒドロキシおよびアミノ化
合物と共反応しつる０反応性ヒンダードフェノールＡＯ
のフェニル環上のヒドロキシ基は酸ハライド若しくはク
ロロホルメート基とはかなり非反応性である。

共反応性クロロカルボニル基を有するオリゴマー例えば
オリゴマー性モノ若しくはポリヒドロキシおよびアミノ
化合物のモノ若しくはポリクロロホルメート又はモノな
いしポリカルバモイルクロリドと反応しつるヒドロキシ
基含有ＡＯに、例えば、２−（３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ
）エタノールおよび２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾイルオキシ）プロパツールが含まれ
る。

酸ハライド若しくはクロロホルメート反応性基を有する
ＵＶ安定剤に、例えば ２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）ア
セチルクロリド、 ２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エ
チルクロロホルメート、 ２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）プ
ロピルクロロホルメート、 ２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノイルク
ロリド、 ２−（２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノ
イルオキシ）エチルクロロホルメート、２−（２−ヒド
ロキシ−４−（２−クロロカルボニルメトキシ）フェニ
ル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール、 ２−（２−ヒドロキシ−４−（２−クロロカルボニルエ
トキシ）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよび
３−ないし４−クロロカルボニルオキシベンジリデンマ
ロン酸ジメチルないしジエチルが含まれる。

共反応性クロロカルボニル基を有するオリゴマー例えば
オリゴマー性モノ若しくはポリヒドロキシおよびアミノ
化合物のモノ若しくはポリクロロホルメート又はモノ若
しくはポリカルバモイルクロリドと反応しつるヒドロキ
シ基含有ＵＶ安定剤に、例えば、 ２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エ
タノール、 ２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）ブ
ラパノール、 ２−（２−シアノ−３，３−ジフェニル−２−プロペノ
イルオキシ）エタノール、 ２−（２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ
）フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾールおよび３−若
しくは４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンジリデンマ
ロン酸ジメチルないしジエチルが含まれる。

酸ハライド若しくはクロロホルメート反応性基を有する
光安定剤に例えば４−クロロカルボニルオキシ−２，２
，６，６−チトラメチルビペリジン塩酸塩および４−ク
ロロカルボニルオキシ−１，２，２゜６．６−ペンタメ
チルピペリジン塩酸塩が含まれる。

共反応性クロロカルボニル基を有するオリゴマー例えば
オリゴマー性モノ若しくはポリヒドロキシおよびアミノ
化合物のモノ若しくはポリクロロホルメート又はモノ若
しくはポリカルバモイルクロリドと反応しつる基を有す
る光安定剤に例えば４−アミノ−２，２，６，６−チト
ラメチプレビペリジン、４−アミノ−１，２，２，６，
６−ペンタメチルピペリジンおよび１．２．２．６．６
−ベンタメチルー４−ピペリジツールが含まれる。

酸無水物、酸ハライド若しくはクロロホルメート反応性
基を含有する反応性難燃剤中間体に例＾ば ３、４．５．６−チトラクロロフタル酸無水物、３、４
．５．６−チトラブロモフタル酸無水物、２−スルホ安
息香酸無水物、 ３、４．５．６−テトラブロモ−２−スルホ安息香酸無
水物、 ３、４．５．６−チトラブロモー２−（エトキシカルボ
ニル）ベンゾイルクロリド、 ３、４．５．６−チトラブロモー２−　（３，６，９，
１２，１５゜１８．２１−へブタオキサドコソキシ力ル
ボニル）ベンゾイルクロリド、 Ｎ−（クロロカルボニルメチル）−３，４，５，６−チ
トラブロモフタルイミド、 ４−プロ゛モフェニルクロロホルメート、２．４．６−
１−リブロモフェニルクロロホルメートおよびジ（イソ
プロピルフェニル）クロロホスフェートが含まれる。

−Ｍ的に、３．４．５．６−チトラクロロフタル酸熱水
物および３．４．５．６−チトラブロモフタル酸無水物
の如き環式カルボン酸無水物がヒドロキシ化合物と反応
して、通常熱に不安定な２−カルボキシベンゾエート（
酸フタレート）を形成する。昇温で、該化合物は分解し
て出発反応体すなわちアルコールおよび環式カルボン酸
無水物を生成する。これが生じないようにするために、
２−カルボキシベンゾエートを更にアルコール又はエポ
キシドでエステル化して対応アルキルアルキル°フタレ
ート又はアルキル２−ヒドロキシアルキル。

フタレートを形成する。この点で有用なエポキシドに例
えばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、１．２−
ブチレンオキシド、スチレンオキシド、シクロヘキセン
オキシドおよびエビクロロヒドリンが含まれる。

共反応性クロロカルボニル基を有するオリゴマー例えば
オリゴマー性モノ若しくはポリヒドロキシおよびアミノ
化合物のモノ若しくはポリクロロホルメート又はモノ若
しくはポリカルバモイルクロリドと反応しつるヒドロキ
シ基含有難燃剤に例えば ４−ブロモフェノール、２，４．６−ドリブロモフエノ
ール、２−スルホ−１，４−ジヒドロキシベンゼンのモ
ノカリウム塩、Ｎ−（２−ヒドロキシエチル）−３，４
，５，６−チトラブロモフタルイミドおよびエチル−２
−ヒドロキシプロピル−３，４，５，６−テトラブロモ
フタレートが含まれる。

酸クロリド、酸無水物および／又はクロロホルメート基
を有する性能添加剤官能基（ＡＯ１Ｕｖ安定剤、光安定
剤および／又は難燃剤）とオリゴマー性モノ若しくはポ
リヒドロキシおよびアミノ化合物とを反応させるとき、
反応性性能添加剤官能基は、性能添加剤官能基を有さな
い反応性化合物と一部置き換えることができる。後者反
応性化合物に例えばアセチルクロリド、２−エチルヘキ
サノイルクロリド、ピバロイルクロリド、ドデカノイル
クロリド、ネオデカノイルクロリド、ベンゾイルクロリ
ド、４−メチルベンゾイルクロリド、２−ナフトイルク
ロリド、アクリロイルクロリド、ウンデシレンオイルク
ロリドおよび２−クロロカルボニル安息香酸エチルの如
き酸クロリド、クロロ蟻酸メチル、クロロ蟻酸イソプロ
ピル、クロロ蟻酸フェニル、クロロ蟻酸２−エチルヘキ
シル、クロロ蟻酸ドデシル、クロロ蟻酸２−フェノキシ
エチルおよびクロロ蟻酸アリルの如きクロロホルメート
、イソシアン酸メチル、イソシアン酸プロピル、イソシ
アン酸２−（４−イソプロペニルフェニル）−２−プロ
ピルおよびイソシアン酸フェニルの如きイソシアネート
、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイルクロリドの如きカルバ
モイルクロリド、メチルスルホニルクロリド、フェニル
スルホニルクロリドおよびｐ−トリルスルホニルクロリ
ドの如きスルホニルクロリド、トリフルオロアセチルク
ロリドおよびペルフルオロヘプタノイルクロリドの如き
ペルフルオロカルボン酸クロリド、ジケテン、ケテン、
２，２．６−ドリメチルー４８−１．３−ジオキシン−
４−オン（ジケテン先駆体）並びに、無水酢酸、無水プ
ロピオン酸、無水こはく酸、無水デセニルこはく酸、無
水イタコン酸、無水グルタル酸、無水フタル酸、無水４
−メチルフタル酸、無水４−ニトロフタル酸、無水トリ
メリド酸、無水ピロメリト酸、ベンゾフェノンシアンヒ
ドリン、無水テトラヒドロフタル酸、無水へキサヒドロ
フタル酸の如き酸無水物が含まれる。

Ｒ２に、無水こはく酸、無水グルタル酸、無水フタル酸
、無水へキサヒドロフタル酸などの如き環式カルボン酸
無水物はヒドロキシ化合物と反応して、通常熱に不安定
な２−３−若しくは４−カルボキシカルボキシレートを
形成する。昇温で、該カルボキシカルボキシレートは分
解して出発反応体すなわちアルコールと環式カルボン酸
無水物を生成する。これが生じないようにするために、
２−１３−若しくは４−カルボキシカルボキシレートを
更にアルコール又はエポキシドでエステル化させて対応
アルキルアルキル°ジカルボキシレート又はアルキル２
−ヒドロキシアルキル°ジカルボキシレートフを形成す
る。この点で有用なエポキシドに例えばエチレンオキシ
ド、プロピレンオキシド、１．２−ブチレンオキシド、
スチレンオキシド、シクロヘキセンオキシドおよびエビ
クロロヒドリンが含まれる。

反応性酸ハライド、酸無水物若しくはクロロホルメート
基を有するＡＯ，ＵＶ安定剤、光安定剤および難燃剤と
反応性しつるオリゴマー性モノ若しくはポリヒドロキシ
およびアミノ化合物に例えば、ヒドロキシ末端基を有す
るオリゴマー性ビスフェノールＡポリカーボネート、テ
トラブロモビスフェノールＡポリカーボネートないしコ
ポリカーボネート（例　ＰＰＧのＤｕｒａｃａｒｂ■ポ
リカルボネートオリゴマー）およびヒドロキシ末端基を
有するオリゴマー性脂肪族ないし芳香族ポリエステル（
例　Ｗｉｔｃｏ　Ｆｏｍｒｅｚ■脂肪族ポリエステルオ
リゴマーおよびＫｉｎｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓに−Ｆ
ｌｅｘ■オリゴマー）、ヒドロキシ末端基を有するオリ
ゴマー性ポリカプロラクトン（例　Ｕｎｉｏｎ　Ｃａｒ
ｂｉｄｅ　ＴＯＮＥ■オリゴマー）、ヒドロキシル若し
くはアミノ末端基を有するオリゴマー性ポリニーステル
（例　０ｎｉｏｎ　Ｃａｒｂｉｄｅ　Ｃａｒｂｏｗａｘ
■およびＮＩａｘ■オリゴマー、ＰＲＣＰｅｒｍａｌｐ
ｏｌ■ポリエーテルポリスルフィドジオールオリゴマー
並びにＴｅｘａｃ。

Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ■アミノ末端ポリエーテルオリゴマ
ー）、オリゴマー性部分加水分解ポリ（ビニルアセテー
ト）、オリゴマー性ポリ（スチレンーニーアリルアルコ
ール）およびヒドロキシ末端基を有するオリゴマー性ポ
リブタジェンが含まれる。

上記モノ若しくはポリヒドロキシおよびアミノオリゴマ
ーはクロロホルメート又はカルバモイルクロリド例えば
、オリゴマー性モノ若しくはポリヒドロキシおよびアミ
ノ化合物のモノ若しくはポリクロロホルメート又はモノ
若しくはポリカルバモイルクロリドに転化し次いで適当
な塩基性化合物の存在下ヒドロキシ置換ＡＯ１ＵＶ安定
剤、光安定剤および難燃剤と反応して本発明の組成物を
生成することができる。

上に示した如く、一般に、性能添加剤又はそれが反応す
るオリゴマーのいずれかが、対応する種々の反応性置換
基を含有しつる。一般に、性能添加剤と対応する上記反
応性置換基を含むオリゴマー化合物との反応条件は、ヒ
ドロキシル（若しくはアミン）基対クロロホルメート（
若しくは塩化カルバモイル）モル比が約３．０〜０．５
好ましくは約１．２５〜０．７５最も好ましくは約１．
１〜０．９である０反応温度は約−５０℃〜１５０℃好
ましくは約−１０℃〜７５℃最も好ましくは約Ｏ℃〜５
０℃である。

溶剤は、使用反応体により必要であったり必要でないこ
とがある。溶剤を用いるとき、それは反応体とは反応せ
ずに該反応体を溶解しつるものであるべきである。適当
な溶剤の例は、ヘキサンおよびトルエンの如き炭化水素
溶剤、テトラヒドロフラン、メチルｔ−ブチルエーテル
およびグリムの如きエーテル溶剤、塩化メチレン、クロ
ロホルムおよびクロロベンゼンの如き塩素化炭化水素並
びに、酢酸エチルおよび酢酸ブチルの如きエーテル溶剤
である。

また、反応過程で放出される塩化水素を中和するために
塩基を用いることができる。適当な塩基の例は水素化ナ
トリウム、水素化カリウム、炭酸ないし炭酸水素ナトリ
ウム（若しくはカリウム）、トリエチルアミン、トリブ
チルアミンおよびピリジンである。塩基対クロロホルメ
ートモル比は約１．０〜５．０範囲である。加えて、反
応速度を促進するのに求核性触媒が用いられつる。かか
る触媒は文献に知られており、一つの例はｐ−Ｎ。

Ｎ−ジメチルアミノピリジンである。触媒対クロロホル
メートモル比は約０．００１〜０１範囲である。

上に示した如く、難燃性オリゴマー性能添加剤に関する
実験から、本明細書中「スルホ安息香酸化合物および誘
導体Ｊと略称される構造Ｃの化合物それ自体が、芳香族
ポリカーボネート樹脂組成物と反応し或はブレンドする
どき難燃性を示すことが発見された。構造Ｃの化合物の
いくつかは知られた化合物であるが、そのいずれもが芳
香族ポリカーボネートの難燃剤として用いられることに
ついては知られていなかった。ＲＩＯがＵＶ安定性構造
（１）〜（４）に相当する構造を有する化合物はそれ自
体新規な化合物であり、また芳香族ポリカーボネートに
ＵＶ安定性と難燃性とをもたらすものと信じられる。

本発明のスルホ安息香酸化合物および誘導体により難燃
性が付与される芳香族ポリカーボネートを含む非不安定
性難燃剤ポリマーないしコポリマーを製造するのに、該
ポリマーないしコポリマーの重量に対して約０．０１〜
ｌＯ％のスルホ安息香酸化合物又は誘導体がポリマーな
いしコポリマーとブレンドされる。

スルホ安息香酸化合物および誘導体を性能添加剤として
含むオリゴマー性添加剤化合物を製造するのに、−殻内
反応条件は次の如くである：オリゴマーを、乾燥トルエ
ン、塩化メチレン、酢酸エチル若しくは酢酸ブチルの如
き適当な溶剤に溶かし、或は炭酸ないし炭酸水素ナトリ
ウム（若しくはカリウム）を加える。次いで、十分攪拌
された懸濁物にスルホ安息香酸環式無水物を加える。反
応混合物を二酸化炭素の発生が止むまで加熱する。未反
応塩基は濾過又は、ｐＨが５〜７になるまで水性酸で洗
浄することのいずれかで除去しつる。塩基対スルホ安息
香酸環式無水物モル比は約１〜５好ましくは１．５〜３
．０範囲である。ヒドロキシル基（オリゴマー上）対ス
ルホ安息香酸環式無水物モル比は約１０〜０．８好まし
くは約５〜０．９範囲であり、反応温度は約２５℃〜１
５０℃範囲である。

本発明のオリゴマー性能添加剤の製造および使用を説示
ために、下記非制限的例示例を記載する０例１〜２６は
、本発明に従った種々のオリゴマー性能添加剤の製造を
例示する。

ＬＬ＋　２−スルホ安息香酸環式無本物、塩基としての
炭酸水素ナトリウムを用いたＴＯＮＥ■２６０の　　キ
ャッピング　　”　　Ｉ−１窒素入り口管、温度計およ
び、鉱油バブラーを有するフリードリッヒ冷却器を備え
た三つ口丸底フラスコに、　ＴＯＮε■２６０（ユニオ
ンカーバイド社製のヒドロキシル含ｆｆｌ　１．１２％
、分子量約３０００のオリゴマー性ポリカプロラクトン
基剤ジオール）５０．０ｇ　（３２，９ｍｅｑ）および
乾燥トルエン１５０ｍ１を装入した。ＴＯＮＥ■２６０
を溶かした後、透明無色の溶液を得た。無水の粉末炭酸
水素ナトリウム（６，０ｇ、７１．４ミリモル）を加え
、電ｇ１攪拌懸濁物を乾燥窒素で１０分間掃気した０次
いで、工業銘柄２−スルホ安息香酸環式無水物６．８４
ｇ（３５，３ミリモル）を−度に迅速添加した。窒素流
れを遮断し、攪拌混合物を油浴中で漸次１００℃に約１
２０時間にわたって加温し、その間二酸化炭素の発生を
観察した。二酸化炭素の発生が止んだ後（約２〜３時間
後）、反応混合物を室温に冷却し、新たなトルエン１．
０℃に注ぎ入れた０次いで、得られたトルエン混合物を
３５０ｍＬ粗大ガラス濾過器で吸引濾過し、これにＣｅ
１ｉｔｅ　５０３ン濾過助剤約１５ｇを加えた。消耗し
た枦塊を新たなトルエンで洗浄し、−緒にしたトルエン
２戸液を、水アスピレータ−および回転式蒸発器を用い
て揮発物からストリッピング除去した。トルエンを依然
含んでいる粘性油を得た。残留トルエンは、該油を約１
．０　ｍ　ｍの減狂下１１０℃に１５分間加熱すること
によって除去した。

冷却で、オフホワイトのワックス様固体物質５９．３ｇ
を得た（理論ｓｅ、ｓｇ）−硫黄分析の予測値は１．８
６％であり、実測値は１．８％であった。生成物の赤外
（Ｉ　Ｒ）スペクトルは、スルホン酸塩基に関する１　
０２６ｃｍ−’、また芳香族基に関する６　６０　ｃｍ
−’および６１９ｃｍ−’での予測された吸収バンドを
示した。これらのバンドは出発物質ＴＯＮＥ■２６０に
は存在しなかった。製造法および分析に基き、この反応
で形成した生成物１−１は、ビス（２−スルホベンゾイ
ルオキシ）末端キャップせるＴＯＮＥ＠２６０のニナト
リウム塩、ニナトリウムニスルホン酸塩であった。

［：　２−スルホ安息香酸環式無水物、塩基としての炭
酸カリウムを用いたＴＯＮＥ■２６０の末端キ　　ビン
　　　Ａ　Ｉ−２ 例１で用いたと同じ方法を用いてＴＯＮＥ■２６０１０
０．２ｇ　（６６，０ｍｅｑ）　、工業銘柄２−スルホ
安息香′酸環式無水物１３．４ｇ（６９，１ミリモル）
および炭酸カリウム１８．８　ｇ　（１３６，０ミリモ
ル）を乾燥トルエン５００ｍＬ中で反応させた０反応混
合物を新たなトルエン１．５Ｌで希釈し、　Ｃｅ１ｉｔ
ｅ　５０３　＞濾過助剤層を通して吸引濾過した０例１
の如く揮発物を除去後、淡黄色ワックス様固体１１２．
７ｇ（理論１１４．９ｇ）を得た。硫黄分析の予測値は
１．８４％であり、実測値は２．０％であった。カリウ
ム分析の予測値は２．２５％であり、実測値は２．５％
であった。製造法および分析に基き、この反応で形成し
た生成物Ｉ−２は、ビス（２−スルホベンゾイルオキシ
）末端キャップせるＴＯＮＥ■２６０のニカリウム塩、
ニカリウムニスルホン酸塩であった。

ｆｌｕ　：　２−スルホ安息香酸環式無水物、塩基とし
ての炭酸水素カリウムを用いたＴＯＮＥ■２６０のキ　
ッピング　　Ａ　Ｉ−２ 例１で用いたと同じ方法を用いてＴＯＮＥ■２６０５０
．０ｇ　（３２，９ｍｅＱ）、工業銘柄２−スルホ安息
香酸環式無水物６．９ｇ（３５，６ミリモル）および無
水の炭酸水素カリウム６．０ｇ（６０，０ミリモル）を
乾燥トルエン２５ＯｍＬ中で反応させた。反応混合物を
新たなトルエン６００ｍｊ２で希釈し、Ｃｅ１ｉｔｅ　
５０３濾過助剤層を通して二度吸引濾過した１例１の如
く揮発物を除去後、淡黄色ワックス様固体５５．２ｇ（
理論ｓ７．３ｇ）を得た。硫黄分析の予測値は１．８４
％であり、実測値は１．６％であった。生成物の赤外（
ＩＲ）スペクトルは、スルホン酸塩基に関する１　０２
４ｃｍ−’、また芳香族基に関する６６０ｃｍ−’およ
び６１９ｃｍ−’での予測された吸収バンドを示した。

これらのバンドは出発物質ＴＯＮＥ■２６０には存在し
なかった。製造法および分析に基き、この反応で形成し
た生成物Ｉ−２は、ビス（２−スルホベンゾイルオキシ
）末端キャップせるＴＯＮＥ■２６０のニカリウム塩、
ニカリウムニスルホン酸塩であった。

２時間に代えて１時間にわたり反応混合物を１００℃に
加熱し、全反応時間を４〜５時間ではな（２時間とした
外は例１で用いたと同じ方法を用いてＴＯＮＥ■２６０
１００．２　ｇ　（６６，９ｍｅｑ）工業銘柄２−スル
ホ安息香酸環式無水物１３．４ｇ（６９，３ミリモル）
および無水炭酸ナトリウム１４．４　ｇ　（１３６，０
ミリモル）を乾燥トルエン５００ｍＬ中で反応させた。

反応混合物を新たなトルエン１．５Ｌで希釈し、Ｃｅ１
ｉｔｅ　５０３　ｆ濾過助剤層を通して吸引濾過した。

例１の如く揮発性物質を除去した後、黄色ワックス様固
体１１２．７ｇ（理論１１３．６ｇ）を得た。硫黄分析
の予測値は１．８６％であり、実測値は１．７％であっ
た。ナトリウム分析の予測値は１．３３％であり、実測
値は１．０％であった。生成物の赤外（Ｉ　Ｒ）スペク
トルは、スルホン酸塩基に関する１　０２６ｃｍ−’、
また芳香族基に関する６６０ｃｍ−’および６１９ｃｍ
−での予測された吸収バンドを示した。これらのバンド
は出発物質ＴＯＮＥ■２６０には存在しなかった。

製造法および分析に基き、この反応で形成した生成物１
−１は、ビス（２−スルホベンゾイルオキシ）末端キャ
ップせるＴＯＮＥ■２６０のニナトリウム塩、ニナトリ
ウムニスルホン酸塩であった。

カプロラクトン１００．０ｇ（８フロミリモル）、ｎ−
ヘプタツール１１．６ｇ（１００，ｏミリモル）および
炭酸カリウム０．０１ｇを含む混合物を１７５℃に４４
時間窒素下で加熱した。得られたワックス様固体（収ｆ
ｉ＝１１１ｇ）は残留ｎ　−ヘプタツール０．６％、残
留カプロラクトン０．３％および所望ポリカプロラクト
ンオリゴマーのヒドロキシル含量１．４重量％とアッセ
イされた。ヒドロキシル含量は、オリゴマーが約９のカ
プロラクトン反復単位を有しまたオリゴマーの分子量が
約１２００であることを示した。

次いで、上記オリゴマー５０．０ｇ（４１，２モル）、
工業銘柄２−スルホ安息香酸環式無水物８．８　ｇ　（
’４５．４ミリモル）および無水炭酸水素ナトリウム１
０．４　ｇ　（１２４，０ミリモル）を例１で用いたと
同じ方法を用いて乾燥トルエン３００ｍＬ中で反応させ
た。反応混合物を新たなトルエン３００ｍｊ２で希釈し
、Ｃｅ１ｉｔｅ　５０３ｊ濾過助剤層を通して吸引２濾
過した。例１の如く揮発性物質を除去した後、淡褐色ワ
ックス様物質５６．６ｇ（理論５８．５ｇ）を得た。硫
黄分析の予測値は２．２６％であり、実測値は１．７％
であった。製造法および分析に基き、この反応で形成し
た生成物Ｉ−３は、モノ（２−スルホベンゾイルオキシ
）ポリカプロラクトンオリゴマーのモノナトリウム塩で
あった。

本例では、Ｄｕｒａｃａｒｂ■１２０　　（ＰＰＧ　Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ社製の、ヒドロキシル含１ｉ４．１
８重量％に基（分子量約８５０を有する脂肪族ポリカー
ボネートオリゴマージオール）　５０．０ｇ　（１２２
，９ｍｅｑ）、工業銘柄２−スルホ安息香酸環式無水物
１２．０　ｇ　（６１，９ミリモル）および圧潰４Ａモ
レキュラーシーブ１２．０ｇを乾燥トルエン３００ｍＬ
中で反応させた。その際、２時間に代え反応混合物を１
時間にわたって１００℃に加熱し、全反応時間を４〜５
時間ではな（２時間とした外は例１で用いたと同じ方法
を用いた。反応混合物を新たなトルエン１．ＯＬで希釈
し、Ｃｅ１ｉｔｅ　５０３　ｉ濾過助剤層を通して二度
２濾過した。トルエン溶液をストリッピング除去した後
フィルターフラスコの底部からトルエン不溶ゲル様物質
を回収した。減圧乾燥後トルエン不溶固体１．２ｇを得
た。これはジ末端キャップオリゴマーであると思われた
。

例１の如く揮発性物質を除去後、トルエン溶液から淡黄
色ワックス様固体４８．８　ｇを得た（理論６３．７ｇ
）。硫黄分析の予測値は３．１％（モノ末端キャップ物
）であり、実測値は５．１％であった。トルエン可溶生
成物の赤外（Ｉ　Ｒ）スペクトルは、スルホン酸塩基に
関するＩ　Ｏ２３ｃｍ−’、また芳香族基に関する６６
０ｃｍ−’および６１９ｃｍ−’での予測された吸収バ
ンドを示した。これらのバンドは出発物質Ｄｕｒａｃａ
ｒｂ■１２０には存在しなかった。製造法および分析に
基き、この反応で形成した生成物は以下の如くであった
。すなわち、トルエン可溶生成物ｌ−４ａはモノ末端キ
ャップ生成物（モノ（２−スルホベンゾイルオキシ）末
端キャップＤｕｒａｃａｒｂ■１２０のモノナトリウム
塩）であり、トルエン不溶生成物ｌ−４ｂはジ末端キャ
ップ生成物（ビス（２−スルホベンゾイルオキシ）末端
キャップＤｕｒａｃａｒｂ■１２０のジナトリウム塩）
であった。

本例では、Ｄｕｒａｃａｒｂ■１２０５０．Ｏｇ　（１
２２゜９ｍｅｑ）、無水炭酸ナトリウム８．０ｇ（８０
，０ミリモル）および圧潰４Ａモレキュラーシーブ８．
０ｇを工業銘柄２−スルホ安息香酸環式無水物８．０ｇ
と一緒に乾燥トルエン３００ｍＬ中で反応させた。その
際、２時間に代え１時間にわたって反応混合物を１１０
℃に加熱し、全反応時間を４〜５時間ではな（２時間と
した外は例１で用いたと同じ方法を用いた。次いで、冷
却した反応混合物をＣｅ１ｉｔｅ　５０３　（濾過助剤
層を通して２濾過し、ｃ戸塊を少量の新たなトルエンで
洗浄した。−緒にしたトルエン溶液をエルレンマイヤー
フラスコに加λて、更に無水テトラブロモフタル酸（Ｔ
ＢＰＡ）３８．８ｇ（８２，０ミリモル）および酢酸カ
リウム１．５ｇ（１５，３ミリモル）を加えた。フリー
ドノッヒ冷却器をこのフラスコに付設し、電磁撹拌せる
懸濁物を３０分間にわたって１００℃に加温した。この
時点で、ＴＢＰＡをすべて溶液化した。次い′で、エビ
クロロヒドリン１１．４ｇを加え、溶液を１００℃で１
時間撹拌した。冷却した溶液をＣｅ１ｉｔｅ　５０３ｊ
濾過助剤層に通して？濾過し、炉塊を少量の新たなトル
エンで洗浄した。次いで、トルエン溶液を一緒にした。

例１の如く揮発性物質を除去した後、僅かに黄色の固体
９９．２ｇ（理論１０４．７ｇ）を得た。

硫黄分析の予測値は１．２５％であり、その実測値は１
．２％であった。臭素分析の予測値は２５．０％であり
、その実測値は２４．７％であった。それ故、得られた
生成物は２−（カリウムスルホ）ベンゾイルオキシ末端
基および２−（クロロヒドロキシプロポキシカルボニル
）−３，４，５，６−チトラブロモベンゾイルオキシ末
端基を倉荷する所望の生成物であった。トルエン可溶生
成物の赤外（ＩＲ）スペクトルは、スルホン酸塩基に関
Ｔる１０２２ｃｍ−’、また芳香族基に関する６　６０
　ｃｍ−および６１８ｃｍ−’での予測された吸収バン
ドを示した。これらのバンドは出発物質Ｄｕｒａｃａｒ
ｂ■１２０には存在しなかった。製造法および分析に基
き、この反応で形成した生成物は、ビス（ヒドロキシプ
ロポキシカルボニルベンゾイルオキシ）末端キャップＤ
ｕｒａｃａｒｂ■１２０オリゴマー（Ｉ−５８）、ビス
（２−スルホベンゾイルオキシ）末端キャップＤｕｒａ
ｃａｒｂ■１２０オリゴマーのジナトリウム塩（Ｉ−５
ｂ）およびモノ（２−ヒドロキシプロポキシカルボニル
ベンゾイルオキシ）、モノ（２−スルホベンゾイルオキ
シ）末端キャップＤｕｒａｃａｒｂ＠　ｌ　２０オリゴ
マーのモノナトリウム塩Ｃｌ−５ｃ）の混合物であった
。

Ｆｏｍｒｅｚ■５３　（Ｗｉｔｃｏ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ
　Ｃｏｒｐ、製の、ヒドロキシル含ｆｆｉ　１．５８重
量％に基く分子量的２１００を有する脂肪族枝分れアジ
ピン酸グリコールポリエステル５０．０　ｇ　（４６，
５ｍ　ｅ　ｇ　）、無水の炭酸水素カリウムｌｏ、ｏｇ
（１００，０ミリモル）および乾燥トルエン３００ｍＬ
を電磁撹拌し、同時に室温で約１０分間窒素で掃気した
。次いで、懸濁物に工業銘柄２−スルホ安息香酸環式無
水物９．２ｇ（４７，５ミリモル）を−度に加えた。フ
リードリッヒ冷却器を、付設せる鉱油バブラーとともに
フラスコの上部に設置し、約２時間混合物を加熱還流さ
せた。冷却後、反応混合物をＣｅ１ｉｔｅ　５０３　ｉ
濾過助剤層を通して吸引濾過し、炉塊を新たなトルエン
で洗浄した。トルエン溶液を一緒にした。

例１の如く揮発性物質を除去した後、粘稠淡黄色油状物
６６．３ｇ（理論６０．３　’ｇ　）を得た。硫黄分析
の予測値は２．４７％であり、実測値は２．１％であっ
た。上記理論収率および理論硫黄分析は、生成物が溶剤
で汚染されていることを示した。生成物の赤外（Ｉ　Ｒ
）スペクトルは、スルホン酸塩基に関するｌ　Ｏ２６ｃ
ｍ−’、また芳香族基に関する６６０ｃｍ−’および６
１７ｃｍ−’での予測された吸収バンドを示した。これ
らのバンドは出発物質Ｆｏｍｒｅｚ■５３には存在しな
かった。製造法および分析に基き、この反応で形成した
生成物はビス（２−スルホベンゾイルオキシ）末端キャ
ップＦＯｍｒｅｚ■５３オリゴマーのジカリウム塩、ジ
スルホン酸のジカリウム塩であった。

ＴＯＮＥ■２６０２０．Ｏｇ　（１３，２ｍｅ　ｇ）お
よびピリジン２．０ｇ（２５，３ミリモル）の塩化メチ
レン（７５ｍＬ）溶液を窒素で掃気した。この溶液を塩
−氷浴中で冷却し、これに３．５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾイルクロリド３．７９ｇ（１４，１
ミリモル）の塩化メチレン（２５ｍＬ）溶液を（３０分
間にわたり）加えた。反応混合物を室温に６０分間加温
し次いで６０分間加温還流させた。冷却後、混合物を１
０％水性ＨＣＬ溶液で１度洗浄し、水で２度洗浄し、炭
酸水素ナトリウムで１度洗浄した。次いで、溶液を５重
量％の無水硫酸マグネシウム上で乾燥し、消耗乾燥剤の
？濾過分離後、溶液から溶剤を減圧除去した。

生成物はワックス様白色固体２１．８ｇ（理論２３、１
　ｇ’）であった。液相クロマトグラフィー（ＬＣ）分
析によれば、生成物は０．５％の３．５−ジ−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシ安息香酸で〆す染されていた。生成
物の赤外（Ｉ　Ｒ）スペクトルは、芳香族基に関する１
　４６１　ｃｍ−、’および１４３５ｃｍ−’での予測
された吸収バンドを示した。これらのバンドは出発物質
ＴＯＮＥ■２６０オリゴマーには存在しなかった。製造
法および分析に基き、この反応で形成した生成物はビス
（２−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾ
イルオキシ）末端キャップＴＯＮＥ■２６０オリゴマー
であった。

例９で使用せる手順を用いて、２種の他のオリゴマージ
オールすなわち、Ｐｅｒｍａｐｏｌ　Ｐ−９００（ＰＲ
ＣＣａｒｐ、製の、ヒドロキシル含ｆｆ１６．９１重量
％に基く分子量的５００を有するオリゴマーポリエーテ
ルポリスルフィドジオール）およびに−Ｆｌｅｘ　１４
８　（Ｋｉｎｇ　Ｉｎｄｕｓｔｒｉｅｓ製脂肪族オリゴ
マーエステルジオール、ヒドロキシル含ｉ７．０１重量
％に基く分子量的５００）を３．５−　ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンゾイルクロリド（ＡＯＢＣＩ　）で末
端キャッピングした。下記表に反応体の遣および各オリ
ゴマーに関する収率情報を要約するニ ＡＯＢＣＩ　　　　　　２１．８（８１，３ミリモル）
　　３８．８　　　　３７．２’（１−８）ビ　リ　ジ
ン　　　７．９（１００，０ミリモル）Ｋ−Ｆｌｅｘ　
　１４８ ＡＯＢＣＩ ピリジン ２３、８　（９８，１ｍｅｑ） ２７．１　（１０１，０ミリモル１　４６．６　　４１
．７２（Ｉ−９１７，９（２０２，０ミリモル） 淡黄色油状物 ２淡黄色粘稠油状物、ＩＲスペクトルは１７１５ｃｍ−
’および１７８０ｃｍ−’でのカルボニルバンド製造法
および分析に基き、Ｉ−９はビス（３゜５−ジ−ｔ−ブ
チル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）末端キャップ
に−Ｆｌｅｘ　１４ｇオリゴマーであった。

ＴＯＮＥ■２６０２１．２ｇ　（１４，０ｍｅｑ）およ
びピリジン１．８ｇ（２２，８ミリモル）の塩化メチレ
ン５０ｍＬ溶液を窒素で掃気した。この溶液を塩−氷浴
中で冷却し、これに３−（３，５−、ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルクロリド４．５
ｇ（１５，２ミリモル）の塩化メチレン（２５ｍＬ）溶
液を（６０分間にわたり）加えた。例９の如（、反応を
完結させ、生成物を処理した。１．１％の３−（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）フロピオ
ン酸で汚染した淡黄色ワックス用物２５．０ｇ（理論２
４．８ｇ）が得られた。生成物の赤外（Ｉ　Ｒ）スペク
トルは、出発物質ＴＯＮＥ■２６０オリゴマーには存在
しなかった芳香族基に関する１　４７１　ｃｍ−’およ
び１４３６ｃｍ−’での予測された吸収バンドを示した
。製造法および分析に基き、この反応で形成した生成物
ｌ−１０はビス（３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ）末端キャッ
プＴＯＮＥ■２６０オリゴマーであった。

ＡＯＰＣＩ ピリジン に−Ｆｌｅｘ　　１４８ ＡＯＰｃｔ ピリジン ２９．５　（９９，４ミリ干ル）　　５０．９　　４５
．７’（１−１１１１６，６（２１０，０ミリモル） ２３．８（９８，４ｍｅｑ） ２９．５　（９９，４ミリモル）　　４９．７　　４５
．２”（１−１２）７．９（１００，０ミリモル） 例１１で使用せる手順を用いて、他の二つのオリゴマー
ジオールＰｅｒｍａｐｏｌ■Ｐ−９００およびに−Ｆｌ
ｅｘ■１４８を３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオニルクロリド（ＡＯＰｃｔ
）で末端キャップした。下記表に使用反応体の量および
各オリゴマーに関する収率情報を要約する： 製造法および分析に基き、ｌ−１１はビス（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ）末端キャップＰｅｒｍａｐｏｌ　Ｐ−９
００オリゴマーであった。

製造法および分析に基き、ｌ−１２はビス（３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オニルオキシ）末端キャップに−Ｆｌｅｘ　１４８オリ
ゴマーであった。

先ず２．４−ジヒドロキシベンゾフェノンとエチレニキ
シドとを反応させ次いで得られた２−ヒドロキシ−４−
（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンを過剰ホス
ゲンによる処理で所望クロロホルメートに添加すること
により、２−　（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェ
ノキシ）エチルクロロホルメートを製造した。例１１で
使用せる手順を用いて、ＴＯＮＥ■２６０２５．Ｏｇ　
（１６，５ｍｅｑ）および２−（４−ベンゾイル−３−
ヒドロキシフェノキシ）エチルクロロホルメート（９５
，４％）　６．０　ｇ　（１７，８ミリモル）をピリジ
ン１．４ｇ（１７，８ミリモル）および塩化メチレン１
５０ｍの存在で反応させた。例９の如く、反応を完結さ
せ、生成物を処理した。

淡黄色ワックス用固体２８．４ｇ（理論３０．１ｇ）が
得られた。高性能ＬＣ（ＵＶ検出器）は、生成物中２．
５％の残留２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシエト
キシ）ベンゾフェノンの存在を示した。また、ＬＣに関
するＵＶ吸収の非常に大きな増加があり、それはＴＯＮ
Ｅ■２６０のそれに相当した。これは、Ｕ■吸収性部分
がＴＯＮＥ■２６０に実際に結合しており且つ所望生成
物が形成していることを示した。製造法および分析に基
き、ｌ−１３はビス（２−（４−ベンゾイル−３−ヒド
ロキシフェノキシ）エトキシカルボニルオキシ）末端キ
ャップＴＯＮＥ■２６０オリゴマーであった。

例１１で使用せる手順を用いて、ＴＯＮＥ■２６０５０
、　Ｏｇ　（３２，９ｍ　ｅ　ｑ　）および９８％ジエ
チルクロロホスファイト６．２ｇ（３８，８ミリモル）
をトリエチルアミン５．０ｇ（４９，４ミリモル）およ
び塩化メチレン２００ｍＬの存在で反応させた。

通常の処理後、白色ワックス様固体５０．１ｇ（理論５
４．０ｇ）が得られた。所望生成物に関する燐分析の予
想値は２．０２％で、実測値は１．８９％であった。生
成物の赤外（Ｉ　Ｒ）スペクトルは、１０３８ｃｍ−’
および７７８ｃｍ−’での予測された吸収バンドを示し
、生成物中の脂肪族ｐ−ｏ−ｃ結合を存在を示した。製
造法および分析に基き、この反応で形成した生成物ｒ−
１４はビス（ジェトキシホスフィノキシ）末端キャップ
ＴＯＮＥ■２６０オリゴマーであった。

匠上二：　３．３−ジフェニル−２−シアノ−２−プロ
ペノイルクロリド化合物を用いたＴＯＮＥ■２２０の　
　キャッピング　　”　　ｌ−１５例１で使用したと同
じ方法を用いて、ＴＯＮＥ■２２０（ユニオン・カーバ
イド社の製品。ヒドロキキシル含ｍ３．３７％を基にし
た分子旧約１０００のオリゴマーポリカプロラクトンジ
オール）１０．０ｇ　（１９，８ｍｅｑ）と９９．２％
の３．３−ジフェニル−２−シアノ−２−プロペノイル
クロリド５．３４ｇ（１９，８ミリモル）をピリジンお
よび塩化メチレン５０ｍＬの存在で反応させた。琥珀色
のワックス様固体１２．９ｇ（理論１４．６ｇ）を得た
。高性能ＬＣ（ＬＩＶ検出器）は、ＬＣビークでのＵｖ
吸収における非常に大きな増加を示し、それはＴＯＮＥ
■２２０に相当した。これは、ＵＶ吸収部分がＴＯＮＥ
■２２０に実際に結合し、また所望の生成物が形成して
いることを示した。ＬＣ分析はまた、生成物が３．３−
ジフェニル−２−シアノ−２−プロペン酸０．１重１％
未満で汚染されていることをも示した。生成物の赤外（
Ｉ　Ｒ）スペクトルは、生成物のシアノ基に関する２　
２２０ｃｍ−’での予測された吸収バンドを示した。製
造法および分析に基き、この反応で形成した生成物ｌ−
１５は、ビス（３，３−ジェニル−２−シアノ−２−ツ
ブロペノイルオキシ）末端キャップせるＴＯＮＥ０２２
０オリゴマーであった。

例１で使用したと同じ方法を用いて、ＴＯＮＥ■２６０
５０．０ｇ　（３２，９ｍｅｑ）　、３．５−ジーを一
ブチルー４−ヒドロキシルベンゾイルクロリド４．７４
ｇ（１７，６ミリモル）および９６．１％の２−（４−
ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルクロロ
ホルメート５．８８ｇ（１７，６ミリモル）をピリジン
３、Ｉｇ（３９，２ミリモル）および塩化メチレン３０
０ｍＬの存在で反応させた。淡黄色のワックス様固体５
５．６ｇ（理論５８゜５ｇ）を得た。高性能ＬＣ（ＵＶ
検出器）は、生成物中に残留２−ヒドロキシ−４−（２
−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン２．１％および
残留３．５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸
０．１％未満の存在を示した。生成物の紫外（ＵＶ）ス
ペクトルは２２４ｎｍ、２５４ｎｍ、２８４ｎｍおよび
３２８ｎｍでのλ最大吸収バンドを示した。製造法およ
び分析に基き、この反応で形成した生成物ｌ−１６は、
ビス（２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキ
シ）エトキシカルボニルオキシ）末端キャップせるＴＯ
ＮＥ■２６０オリゴマー（Ｉ−１６ａ）、ビス（３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルオキシ）
末端キャップせるＴＯＮＥ■２６０オリゴマー（Ｉ−１
６ｂ）およびモノ（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾイルオキシ）、モノ（２−（４−ベンゾイ
ル−３−ヒドロキシフェノキシ）エトキシ力ルポニルオ
コシ）末端キャップせるＴＯＮＥ■２６０オリゴマー（
Ｉ−１６ｃ）の混合物であった。

５００ｍＬ四つロフラスコに機械撹拌機、添加用濾斗２
個およびクライゼンアダプターを設置し、これに温度計
およびドライアイス充填シュクー冷却器を連結した。ま
た、液体ホスゲンを入れた添加用濾斗に小さなドライア
イス充填ジュワー冷却器を取り付けた。

次いで、テトラブロモビスフェノールＡ３２゜６ｇ（６
０，０ミリモル）、硫酸水素テトラブロモアンモニウム
（層間移動触媒）０．２ｇ（０，６ミリモル）、水性水
酸化ナトリウム５３．２ｇ（６０，０ミリモル）および
塩化メチレンｌｏＯｍＬを加えた。この混合物を撹拌し
、塩化メチレン３０ｍＬ中９６％の２−（４−ベンゾイ
ル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルクロロホルメー
ト５．０２ｇ（１５，０ミリモル）を１０分間にわたり
滴下した。反応混合物を更に５分間撹拌した後、液体ホ
スゲン８．３ｍＬ（約１１９．９ミリモル）および５０
％水酸化ナチリウム１２．０　ｇ　（１５０，０ミリモ
ル）を２０分間にわたり滴下した。温度を２０〜２５℃
に保つために必要なら反応混合物を冷却した。ホスゲン
を加えた後、トリエチルアミン、０．５ｍＬ（約４．９
ミリモル）を加えた。反応混合物を更に３０分間撹拌し
た。その後の水性層のｐＨはｐ）１紙によりば１２〜１
４であった。、層同士を分離した。塩化メチレン層を希
水性ＨＣＩ溶液で一度、水で一度洗浄した。次いで、こ
れを激しく撹拌したメタノール１、ＯＬに滴下した。

得られた沈殿を濾過し、新たなメタノールで洗浄し、真
空炉で乾燥した白色粉末３０．１ｇ（理論３８．３ｇ）
を得た。高性能ＬＣによる分析は生成物中に残留２−ヒ
ドロキシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェ
ノン０．１％未満の存在を示した。紫外（ＵＶ）分光分
析は、生成物が結合２−（’４−ベンゾイルー３−ヒド
ロキシフェノキシ）エトキシカルボニルオキシ）ＵＶ吸
吸収的約０４重量％を含むことを示した。製造法および
分析に基き、この反応で形成した生成物ｌ−１７はビス
（２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）
エトキシカルボニルオキシ）末端キャップせるテトラブ
ロモビスフェノールＡポリカーボネート（ＰＣ）オリゴ
マーであった。

２、ＯＬ三つロフラスコに機械撹拌機、窒素入り口管お
よびクライゼンアダプターを設置し、これにドライアイ
ス充填ジュワー冷却器および温度計を連結した。窒素管
を１００ｍＬフラスコに接続し、これに添加用濾斗を取
り付け、その上部に小さなドライアイス充填ジュワー冷
却器を付設した。このようにして、測定量の液体ホスゲ
ンな１００ｍＬフラスコに滴下し、気化させ、窒素流れ
により２．ＯＬフラスコへと掃気した。

塩化メチレン３００ｍＬ、ビスフェノールＡ５７．１ｇ
（２５０ミリモル）、ピリジン１６０ｇ（２，２２モル
）および４−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノ）ピリジン０．
８ｇ（５，６ミリモル）（求核性触媒）を２．ＯＬフラ
スコに加えた。撹拌溶液を窒素で１０分間掃気した後、
塩化メチレン２５ｍＬ中９５．４％の５２−（４−ベン
ゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エチルクロロホル
メート８，４ｇ（２５，０ミリモル）を−度で加えた。

　反応混合物を９０分間２５〜３０℃で撹拌し、更に乾
燥塩化メチレン３００ｍＬを加えた。次いで、液体ホス
ゲン５０．０ｍＬ（約７２３ミリモル）を窒素管を通し
て気体として液体表面下に２５〜３０℃で３０分間にわ
たり加えた。混合物を更に６０分間撹拌後、水２５ｍＬ
を慎重に加えて過剰ホスゲンを破壊した。更に、水１２
５ｍＬを加え、混合物を３０分間撹拌した。次いで、反
応混合物を塩化メチレン約６００ｍＬで希釈し、塩化メ
チレン層を５％水性ＨＣ１６００ｍＬで洗浄し次いで水
で洗浄した。塩化メチレン溶液を激しく撹拌したメタノ
ール２．ＯＬに加えた。

得られた沈殿を濾過分離し、真空炉で乾燥して淡黄色粉
末４５．１ｇ（理論７０．７ｇ）を得た。

高性能ＬＣによる分析は生成物中に残留２−ヒドロキシ
−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン０．
１％未満の存在を示した。得られた末端エンドキャップ
せるビスフェノールＡＰＣは５ＬＣによれば類似のフェ
ノール末端キャップビスフェノールＡＰＣより強いＵ■
吸収を有した。紫外（ＵＶ）分光分析は、生成物が結合
２−　（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）
エトキシカルボニルオキシ）ＵＶ吸収基約２．５重量％
を含むことを示した。製造法および分析に基き、この反
応で形成した生成物ｌ−１８はビス（２−（４−ベンゾ
イル−３−ヒドロキシフェノキシ）エトキシカルボニル
オキシ）末端キャップせるビスフェノールＡポリカーボ
ネート（ＰＣ）オリゴマーであった。

匠エユ：　２−　（４−ベンゾイル−２−ヒドロキシ乾
燥塩化メチレン７５中のＪｅｆｆａｍｉｎｅ■Ｍ−６０
０（Ｔｅｘａｃｏ社の製品。アミノ基２．８０重量％を
基にした分子量約６００のモノアミノオリゴマーポリエ
ーテル）に２−（４−ベンゾイル−２−ヒドロキシフェ
ノキシ）エチルクロロホルメート１１．８　ｇ　（３５
，０ミリモル）の乾燥塩化メチレン５０ｍＬ溶液を室温
で加えた。

得られた溶液を室温で１２時間撹拌した。反応混合物を
５％水性水酸化ナトリウム溶液で４回、飽和炭酸水素ナ
トリウム溶液で１回洗浄した。溶液を無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥し、濾過による消耗乾燥剤の分離後塩化メ
チレンを減圧除去した。

淡琥珀色油状物２６．１ｇ（理論２９．９ｇ）が得られ
た。高性能ＬＣによる分析は生成物中に残留２−ヒドロ
キシ−４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノン
０．１％未満の存在を示した。

生成物の紫外（ＵＶ）スペクトルは、２−ヒドロキシ−
４−（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゾフェノンの′そ
れに似ていて、所望生成物が形成したことを示した。紫
外（ＵＶ）分光分析は、生成物が結合２−（４−ベンゾ
イル−２−ヒドロキシフェノキシ）エトキシカルボニル
オキシ）ＵＶ吸吸収的約２９８重量％（理論３０．１重
量％）を含むことを示した。製造法および分析に基き、
この反応で形成した生成物ニー１９はモノ（２−（４−
ベンゾイル−３−ヒドロキシフェノキシ）エトキシカル
ボニルアミノ）末端キャップせるＪｅｆｆａｍｉｎｅ■
Ｍ−６００オリゴマーであった。

乾燥塩化メチレン１００中のＪｅｆｆａｍｉｎｅ■Ｄ−
４００（Ｔｅｘａｃｏ社の製品、アミノ基７．４３重量
％を基にした分子量約４００のジノアミノオリゴマーポ
リエーテル）　１５．０　ｇ　（６９，６ｍｅｑ）およ
びトリエチルアミン８．０ｇ（７９，０ミリモル）に３
゜５−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルクロリド
１８．７ｇ（６９，６ミリモル）を、例１１で使用した
手順を用いて加えた。残留３．５　＝　ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシ安息香酸０．１重量％未満の淡黄色ガラス
質物質２６．９ｇ（理論３１．２ｇ）を得た。生成物の
赤外（Ｉ　Ｒ）スペクトルはカルボニル基に関する１７
３３ｃｍ−’での予想された吸収バンドを示した。製造
法および分析に基き、この反応で形成した生成物ｌ−２
０はビス（２−（４−ベンゾイル−３−ヒドロキシフェ
ノキシ）エトキシカルボニルアミノ）末端キャップせる
Ｊｅｆｆａｍｉｎｅ■Ｄ−４００オリゴマーであった。

エルレンマイヤーフラスコにＪｅｆｆａｍｉｎｅ■Ｄ−
４００１０，０ｇ　（４６，４ｍｅｑ）、３．５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸５．９ｇ（２３，
３ミリモル）、ジシクロへキシルカルボジイミド４．８
ｇ（２３，３ミリモル）およびテトラヒドロフフラン１
５０ｍＬを装入した０次いで反応混合物を一夜室温で撹
拌し、た。次いで、沈殿したジシクロヘキシル尿素をン
戸別し、新たなテトラヒドロフランで洗浄した。−緒に
したテトラヒドロフラン溶液にテトラブロモフタル酸水
素メチル１１．５ｇ（２３，２ミリモル）を加えた。得
られた溶液を濃縮し、１６０℃の真空炉内に１５時間入
れた。

緑黄色固体が得られた。これは高性能ＬＣによれば残留
無水テトラヒロフランさん０，５重量％および３．５−
ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ安息香酸１．４重量％
を含んだ。生成物の赤外（ＩＲ）スペクトルはカルボニ
ル基に関する１７３３ｃｍ−’での予想された吸収バン
ドを示した。製造法および分析に基き、この反応で形成
した生成物はビス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシベンゾイルアミノ）末端キャップせるＪｅｆｆａ
ｆｆｌｉｎｅ■Ｄ−４００オリゴマー（化合物ｌ−２１
ａ）、ビス（３，４，５，６−チトラブロモフタルイミ
ド）末端キャップせるＪｅｆｆａＩＩＩｉｎｅ■Ｄ−４
００オリゴマー（化合物ｌ−２１ｂ）およびビス（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイルアミノ
）、モノ（３，４，５，６−チトラブロモフタルイミド
）末端キャップせるＪｅｆｆａｍＬｎｅ　＠　Ｄ−４０
０オリゴマー（化合物−Ｉ−２１ｃ）の混合物であった
。

ＴＯＮＥ■２２０と過剰ホスゲンからＴＯＮＥ■２２０
ビスクロロホルメートを製造した。室温で、乾燥塩化メ
チレン７５ｍＬ中のＴＯＮＥ■２２０ビスクロロホルメ
ート１１．３４ｇ　（２０，０ｍｅｑ）をトルエン４１
、％ｇ中のナトリウム１．２．２．６．６−ベンタメチ
ルー４−ピペリジノキシド４．０６　ｇ　（２１，０ミ
リモル）と反応させた０反応混合物を室温で４０分間攪
拌し、次いで飽和水性炭酸水素ナトリウムで２回、水で
２回洗浄した。次いで、溶液を約５重量％の無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥し、消耗乾燥剤の分離後溶剤を減圧
除去した。

その後に、淡黄色の粘稠液が残存した。気相クロマトグ
ラフィー（ＧＣ）分析は残留１．２．２．６゜６−ベン
タメチルー４−ピペリジツールのないことを示した。生
成物の赤外（ＩＲ）スペクトルはカルボニル基に関する
１７３０ｃｍ−’および１７３５ｃｍ−’での予想され
た吸収バンドを示した。製造法および分析に基き、この
反応で形成した生成物ｌ−２２はビス（１，２，２，６
，６−ベンタメチルー４−ピペリジノキシカルボニルオ
キシ）末端キャップせるＴＯＮＥ■２２０オリゴマーで
あった。

Ｄｕｒａｃａｒｂ■１２０ビスクロロホルメートと過剰
ホスゲンからＤｕｒａｃａｒｂ■１２０ビスクロロホル
メートを製造した。室温で、乾燥塩化メチレン１５０ｍ
Ｌ中のＤｕｒａｃａｒｂ■１２０ビスクロロホルメート
９、４　ｇ　（２０，０ｍ　ｅ　ｑ　）をトルエン４４
．３ｇ中のナトリウム１．２．２．６．６−ベンタメチ
ルー４−ピペリジノキシド４．３２ｇ（２２，０ミリモ
ル）と反応させた。反応混合物を室温で４０分間撹拌し
１次いで飽和水性炭酸水素ナトリウムで２回、水で２回
洗浄した。次いで、溶液を約５重量％の無水硫酸マグネ
シウム上で乾燥し、消耗乾燥剤の分離後溶剤を減圧除去
したところ、その後に淡黄色の粘ｆｉ液１１．５ｇ（理
論１２．１ｇ）が残存した。生成物の赤外（Ｉ　Ｒ）ス
ペクトルはカルボニル基に関する１７４０ｃｍ−’での
予想された吸収バンドを示した。１７８０ｃｍ−’での
クロロホルメートカルボニルバンドは存在しなかった。

製造法および分析に基き、この反応で形成した生成物■
−２３はビス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４
−ピペリジノキシカルボニルオキシ）末端キャップせる
Ｄｕｒａｃａｒｂ■１２０であった。

（：ａｒｂｏｗａｘ■１０００　（ユニオンカーバイド
社の製品。分子ｆｉｌ　０００のポリ（オキシエチレン
）ジｔａｘ■１０２５　（ユニオンカーバイド社の製品
。分子量ｔ　ｏｏｏのポリ（オキシプロピレン）ジオー
ルオリゴマー）、Ｃａｒｂｏｗａｘ■２０００（ユニオ
ンカーバイド社の製品６分子１１１９００のポリ（オキ
シエチレン）モノヒドロキシオリゴマー）を、対応オリ
ゴマージオール若しくはモノヒドロキシルオリゴマーと
過剰ホスゲンとの反応および、過剰ホスゲンの減圧除去
による対応ビスクロロホルメート（ＢＣＦ）若しくはモ
ノクロロホルメートＭＣＦ）の単離により合成した。ク
ロロホルメートとナトリウム１．２．２．６．６−ベン
タメチルー４−ピペリジンオキシド（ＳＰＰＯ）との反
応は例２３に記載の手順を用いて実施した。次表に、用
いた反応体および溶剤の量並びに各場合に形成したビス
（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジン
オキシカルボニルオキシ）末端キャップオリゴマーの収
量を要約する。

オールオリゴマー）のビスクロロホルメート、　ＮＣａ
ｒｂｏｗａｘｌｏｏｏＢＣＦ ｓｐｐ。

トルエン 塩化メチレン ＣａｒｂｏｗａｘｌＯＯＯＢＣＦ ｓｐｐ。

トルエン 塩化メチレン Ｎ１ａｘ　　１０２５ＢｃＦ ｓｐｐ。

トルエン 塩化メチレン ＰＢＤ　　ＢＯＦ ｓｐｐ。

トルエン 塩化メチレン １．１２５ｇ（２，Ｏｍｅｑ） ０．４５ｇ（２，３ミリモル） ４．６ｇ １５ｍＬ　　　　　　　　１．４　０．６’（Ｉ−２４
）１９．６２ｇ（１０，Ｏｍｅｑ） ２．２６ｇ（１１，７ミリモル） ８３、１ｇ ７５ｍＬ　　　　　　　２１．０　１９．２”（Ｉ−２
５）２２．６４ｇ（４０＋ｎｅｑ） ８、ｌｏｇ（４２，０ミリモル） ８３．１ｇ ７５ｍＬ　　　　　　　２ｇ、０　２４．１”（Ｉ−２
６）２９、９５ｇ（２０ｍｅｑ） ４．０６ｇ（２１，０ミリモル） ４１．５ｇ ７５ｍＬ　　　　　　３１．９　３１．６’（１−２７
）製造法および分析に基き、■−２４はビス（１，２，
２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジノキシカルボ
ニルオキシ）末端キャップせるＣａｒｂｏｗａｘ■１０
００オリゴマーであった。

製造法および分析に基き、■−２５はモノ（１，２，２
，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジノキシカルボニ
ルオキシ）末端キャップせるＣａｒｂｏｗａｘ■２００
０オリゴマーであった。

製造法および分析に基き、ｌ−２６はビス（１，２，２
，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジノキシカルボニ
ルオキシ）末端キャップせるＮ１ａｘ■１０２５オリゴ
マーであった。

製造法および分析に基き、■−２７はビス（１，２，２
，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジノキシカルボニ
ルオキシ）末端キャップせるポリブタジン（ＰＢＤ）オ
リゴマーであった。

例２５　：　２．２．６．６−テトラメチル−４−ピペ
リジツールのナトリウムアルコキシ塩とＣａｒｂｏｗａ
ｘ■１０００ビスクロロホルメートとの反応（化合物ニ
ー２８ａおよびｌ−２８ｂ） 例１１に厩肥した手順を用いて、２．２．６．６−テト
ラメチル−４−ピペリジツール３．５ｇ（２２，０ミリ
モル）、ピペリジン２，４ｇ（３０，０ミリモル）およ
び塩化メチレン１５ｍＬをＣａｒｂｏｗａｘ■１０００
のビスタロロホルメート１１．２ｇ（２０、Ｏｍｅｑ）
と反応させた。処理後、２種のワックス様固体が得られ
た。一方（Ｉ−２８ａ）は所望の生成物ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ビベリジノキシ力ルポニル
オキシ）末端キャップせるＣａｒｂｏｗａｘ■１０００
　４．５ｇ、他（Ｉ−２８ｂ）はＣａｒｂｏｗａｘ■１
００ＯＢＣＦと２．２．６．６−テトラメチル−４−ピ
ペリジツールの４位ヒドロキシ基および１位ヒンダード
アミン基との反応から得られるカーボネートーカーバネ
ート重合体６．３ｇであった。所望の生成物は１７４５
ｃｍ−’でのカーボネートカルボニルバンドを何した。

匠呈玉：溶剤として酢酸エチルを用いたスルホン−殻内
手順＝ＩＬ三つロフラスコに乾燥酢酸エチル４００ｍＬ
、無水炭酸ナトリウム８．５ｇ（８０ミリモル）および
、ヒドロキシル基５０ｍｅｑに関して十分量の、次表に
示すオリゴマージオールを装入した。混合物を電磁撹拌
し、２〜３分間窒素掃気した後９７％の２−スルホ安息
香酸環式無水物１２．２　ｇ　（６０，９ミリモル）を
−度に加えた。得られた　懸濁物を、ＣＯ２の発生が止
むまで（約９０分間）加熱還流させた。反応混合物を約
４５℃に冷却し、３３％の燐酸二水素モノナトリウム約
２５０ｍＬで１回洗浄した。液体層を分離させ、必要な
ら、分離を助成すべ（更に酢酸エチルを加えた。下部の
水性層は分離廃棄し、生成物層から溶剤を除去して所望
の生成物を得た。種々のオリゴマーとの反応から得た生
成物を次表に示す。

ＴＯＮＥ■　２６０ ＴＯＮＥ■　２４０Ｉ ＴＯＮＥ■　２１０２ Ｄｕｒａｃａｒｂ■ ？５．０　　　　８５．３　　　９０．２　　　　ｌ−
１５０，０６０，４５ｇ、５．ｊ−２９ ２０，８３１，５２７，７ｌ−３０ ２１，２３２，０２８，Ｏｌ−３１ １ユニオン力−バイド社製の、ヒドロキシル含量１．７
２％を基にした分子盟約２０００を有するオリゴマーポ
リカプロラクトン基剤ジオール、２ユニオン力−バイド
社製の、ヒドロキシル含量４．１２％を基にした分子盟
約８００を有するオリゴマーポリカプロラクトン基剤ジ
オール、”　ＰＰＧ社製の、ヒドロキシル含ｆｉ３．５
２％を基にした分子盟約１０００を有する脂肪族ポリカ
ーボネートオリゴマージオール。

例２７は、本発明の難燃性オリゴマー化合物とブレンド
されるポリカーボネートの難燃性テストに関す葛。選定
せるポリカーボネートは、テストで用いられる特定のポ
リカーボネートに関するのみならず、−殻内なポリカー
ボネート並びに他のエンジニアリング熱可塑性重合体樹
脂に関し本発明の難燃性オリゴマーの一殻内範晴でもた
らされる難燃性を代表しているように思われる。

Ｄｏｗ　Ｃａ１ｉｂｒｅ■３００−６　　（以下ｒ３０
０−６Ｊと呼称）汎用ビスフェノールＡポリカーボネー
ト（ＰＣ）　　帽１平均分子量約５５．０００、塩化メ
チレン中２５℃での極限粘度数０．５０７ｄＬ／ｇ）を
下記手順を用いて本発明の各種オリゴマー化合物（例１
からのニー１、例２からのＩ−２、例５からの１−３）
とブレンドした。

３００−６のペレットを１２５℃で４時間炉内乾燥した
。Ｉ−１の所要量を溶融し、温時の３００−６ベレツト
上に注ぎ、得られた組成物を、成る程度冷却しながら十
分に手で混合した。

なお冷却しながら、３００−６ＰＣ−Ｉ−１ブレンドを
長さ対直径比２５対１　（７）　ｌ　Ｖ、　ｉ　ｎブラ
ベンダー押出機を通し２８０℃で押出成形した。次いで
、押出成形組成物を再度１２５℃で炉内乾燥した後直ち
に適当な型を持つＮｅｗｂｅｒｒｙ若しくは５ｔｏｋｅ
ｓ射出成形機を用いて所望の試験体に成形した。３００
−６ＰＣにＩ−１を０．０％（対照）、０、１２５％、
０．２５０％、０．５０％、１．０％および１．５％量
でブレンドした適当な試験体に関し、室温および３０下
でのノツチ付アイゾツト試験（ＡＳＴＭＤ−２５６）、
メルトフローインデクラス試験（ＡＳＴＭ　　Ｄ−１２
３８、条件「０」）およびＵＬ−９４燃焼試験を行なっ
た。

これらの結果を例２７−表１に記載する。

また、上記手順を用いてｌ−２（例２からのもの）２．
０％およびｌ−３（例５からのもの）２．０％を配合し
たＤｏｗ　（：ａｌｉｂｒｅ■７００−６燃焼抵抗銘柄
ＰＣ（以下ｒ７００−６４　）および３００−６ＰＣも
試験した。この試験結果を例２７−表２に要約する。

添加剤量、％ ０、ロ　０．１２５　０．２５　０．５１．０ １．５ ｇ／１０ｍ１ｎ ５．３　　５．６　　６．０　　６．６７．４ ８．４ 例２７−表２ Ｄｏｗ　　ＰＣ 添加剤量、％ ２．０ ２．０ ｇ／１０ｍ１ｎ　　　　　　　　１０．９　　　　９．
９これらの結果は、本発明の発明オリゴマーすなわちＩ
−１、Ｉ−２およびＩ−３がノツチ付アイゾツト又はメ
ルトフローの如き物性に悪影響することな（汎用ビスフ
ェノールＰＣ（３００−６）に非常に望ましいｖ−０等
級（ＵＬ−９４テスト）を搬入することを示している。

加えて、■−〇等級を３００−６ＰＣに搬入するのに非
常に低いレベル例えば０．１２５％Ｉ−１が効果的であ
る。厩肥するに、ＵＬ−９４テスト結果の格付けは次の
通りである： ＵＬ−９４Ｖ−２：試験体はすべて３０秒以上燃焼せず
Ｓ五つの試験体の合計燃焼時間は２５０秒以内で、試験
体は燃焼滴下を持ちうる。

ＵＬ−９４Ｖ−１：試験体はすべて３０秒以上燃焼せず
、五つの試験体の合計燃焼時間は２５０秒以内で、試験
体は燃焼滴下を持ち得ない。

ＵＬ−９４Ｖ−０：試験体はすべて１０秒以上燃焼せず
、五つの試験体の合計燃焼時間は５０秒以内で、試験体
は燃焼滴下を持ち得ない。

かくして、難燃性ＰＣに関する従来技術は、ＰＣの有効
な難燃性にスルホン酸塩と臭素化合物とが必要なことを
示している。実際、ダウケミカル社の燃焼抵抗銘柄ＰＣ
（すなわち７００−６）は塩と臭素化合物とを含んでい
る。本発明者らは驚くべきことに非常に低いレベルのＩ
−１、本発明の新規な難燃性オリゴマーがＰＣを難燃化
するのに臭素化合物なしで有効なことを見出した。

下記例２８〜３２は、前記構造Ｃの化合物に概ね相当す
る種々のスルホ安息香酸化合物および誘導体の製造を例
示する。構造Ｃの広い定義下の他の化合物および誘導体
の製造に同じ一般的製造技法が用いられる。修正ないし
変更については当業者に周知である。

水２５０ｍＬの入ったビーカーに２−スルホ安息香酸環
式無水物２０ｇ（１０８，６ミリモル）を加えた。反応
体の溶解後、水酸化ナトリウム４゜４ｇ（１１０ミリモ
ル）を加えた。水を除去後、白色粉末生成物、ニー３２
の標題化合物２２．９ｇ（理論９４％）が回収された。

メタノール１５０ｍＬの入ったフラスコに２−スルホ安
息香酸環式無水物２０．３ｇ（１１０ミリモル）を装入
した。無水物は発熱を伴って急速に溶けた。次いで、水
酸化ナトリウム４．４ｇ（１１０ミリモル）を加えた。

水酸化ナトリウムの溶解後、過剰メタノールを除去して
白色粉末の生成物ｌ−３３標題化合物２３ｇ（理論の１
００％）を得た。

ｌ−オクタノール７５ｇ　（５フロミリモル）の入った
フラスコに２−スルホ安息香酸環式無水物２０．２　ｇ
　（１０９，２ミリモル）を加えた。機械撹拌せる混合
物を３０℃に３０分間加熱して僅かに曇った溶液を得た
。次いで、■−オクタノー溶液に、水２０ｍＬに溶かし
た水酸化すトリウム４．６ｇ（１１５ミリモル）を加え
た。透明なＰｊ液が得られた。次いで、できるだけ多（
の過剰１−オクタツールを減圧下で除去した。得られた
白色ベーストをヘキサン３００ｍＬ中にスラリー化し濾
過した。得られた白色固体を４０℃の真空炉内で乾燥し
て恒量にし、乾燥生成物ｌ−３４の標題化合物３３．６
ｇ（理論９６．８％）を得た。

トルエン３００ｍＬの入ったフラスコに２−スルホ安息
香酸環式無水物２０．６ｇ（１１２ミリモル）および４
−フェニルフェノール１８．５　ｇ（１０９ミリモル）
を加えた。撹拌せる混合物を６０℃に３０分間加熱した
。得られた幾分曇った溶液を粗ガラス濾過器を通して熱
濾過し透明溶液を得た。冷却すると沈殿が形成したが、
６０℃に加温後頁溶解した。加温下溶液に水２ＳｍＬ中
の水酸化ナトリウム４．６ｇ（１１５ミリモル）を加え
たところ、重質沈殿が直ちに形成した。更に３０分間の
撹拌後、固体を加温しながら濾過し、トルエンで洗浄し
た。次いで、生成物を７０℃真空炉内で恒１になるまで
乾燥し、白色粉末生成物ニー３５の標題化合物３１．５
ｇ（理論の７９％）を得た。

式無水物１０．０ｇ（５４ミリモル）を加えた。混合物
を数時間過熱還流させた。得られた透明溶液を室温に冷
却し、水２ＯｍＬ中水酸化ナトリウム２．２ｇ（５５ミ
リモル）で中和した６溶剤を除去し、得られた固体を６
０℃真空炉内で恒量になるまで乾燥した。白色粉末生成
物ｌ−３６の標題化合物１７．５ｇ（理論の８３．５％
）を得た。

下記例３３は　本発明に従い種々のオリゴマースルホン
酸塩誘導体および種々の単量体スルホン酸塩誘導体とブ
レンドしたポリカーボネートの難燃性試験に関する。試
験手順および試験化合物は、本発明に従った他の化合物
を当業者に周知の如くテストするときに用いられる方法
および得うれる結果を代表するものと信じる。

乾燥塩化メチレン５０ｍＬに２．２．３．４．４．４−
ヘキサフルオロブタン−１−オール１５．０ｇ（８２，
４ミリモル）および２−スルホ安息香酸環例２６のオリ
ゴマー塩（Ｉ−２９、■−３０およびｌ−３１）をダウ
社の３００−６汎用ｐｃに、例２７に記載の手順に従い
例３３−表１に記載の量を用いて配合した。例２９〜３
２からの単量体スルホ安息香酸の塩を、予め鉱油０．１
重量％で被覆した乾燥ＰＣに、ＰＣの重量に対し０．２
％の量で乾燥粉末として加えた０次いで、被覆ペレット
を例２７に記載の如く押出成形した。次いで、成形試験
体に関してＵＬ−９４および酸素指数（ＡＳＴＭ法Ｄ２
８６３）テストを実施した。

結果を例３３、表１および２に要約する。

匠」」−二圧工 無 ■−２９ ニー３０ １−１※ ■−２９※ ニー３０※ ■−２９ ニー３０ −Ｉ ０゜２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．２ ０．１ ０、　１ ０．１ ０．０５ ０．０５ ０．０５ −Ｏ −Ｏ −Ｏ −Ｏ −Ｏ −Ｏ −Ｉ ■−０ ■−Ｏ ■−Ｏ −Ｏ ※ ０．６％のデカブロモジフェニルエーテルとの混合 匠ユ」エニにユ 添加剤 レベル、ｇ　　ＵＬ−９４等級　酸素指数前　　　　　
　　−−Ｖ−２２６ Ｉ−１０，２Ｖ−１３２ １−２９０，２Ｖ−０３５ Ｉ−３００，２Ｖ−０３７ １−３１０，２Ｖ−０３６ Ｉ−１※　　　　０．２　　　　　　Ｖ−０３６概記す
るに、ＵＬ−９４テスト結果の格付けは次の通りである
； ＵＬ−９４Ｖ−２：試験体はすべて３０秒以上燃焼せず
、五つの試験体の合計燃焼時間は２５０秒以内で、試験
体は燃焼滴下を持ちつる。

ＵＬ−９４Ｖ−１：試験体はすべて３０秒以上燃焼せず
、五つの試験体の合計燃焼時間は２５０秒以内で、試験
体は燃焼滴下を持ち得ない。

ＵＬ−９４Ｖ−０：試験体はすべて１０秒以上燃焼せず
、五つの試験体の合計燃焼時間は５０秒以内で、試験体
は燃焼滴下を持ち得ない。

酸素指数は、試験体の燃焼を保つのに必要な酸素窒素混
合物中の酸素、容■％である。標皓気圧での酸素、容量
％は２１である。かくして、酸素指数が高ければ高いほ
ど、組成物の難燃性も高い。

明らかに、試験結果は、本発明のスルボン酸誘導体が該
誘導体のブレンドされたポリカーボネートの燃焼抵抗を
有意に改良したことを示している。

本発明は、その精神又は本質的特徴を逸脱することなく
他の特定態様で具体化することができ、従って本発明の
範囲を示すものとして上記具体例よりもむしろ前掲特許
請求の範囲を参照すべきである。

代理人の氏名　　　　倉　内　基　仏 間 風間弘志

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、官能性能基少なくとも１個を有する、構造Ａ：▲数
   式、化学式、表等があります▼ のオリゴマー性能添加剤化合物にして、 式中 ｙ＝０〜７５、 Ｚ１、Ｚ２およびＺ３は無或は、同じか又は別異にして
   、該Ｚ１、Ｚ２およびＺ３の少なくとも一つが下記性能
   添加剤官能基 I 、II、IIIおよびIVの少なくとも１種よ
   りなる群から選ばれ、すなわち性能添加剤官能基 I と
   は下記構造（１）、（２）および（３）： （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （ＸはＮＨおよびＯよりなる群から選ばれ、Ｒ１および
   Ｒ２は同じか又は別異にして、各々炭素１〜１３個のア
   ルキル基であり、 Ｒ１１は無および炭素１〜６個のアルキレン二価基より
   なる群から選ばれる）、 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ３は炭素１〜１８個のアルキル基、炭素６〜１２個
   のアリール基および炭素７〜１１個のアラールキル基よ
   りなる群から選ばれる）および（３）▲数式、化学式、
   表等があります▼ （Ｒ３およびＲ３’は同じか又は別異にして、Ｒ３’は
   炭素１〜１８個のアルキル基、炭素６〜１２個のアリー
   ル基および炭素７〜１１個のアラールキル基よりなる群
   から選ばれる）よりなる群から選ばれる構造を有する抗
   酸化性一価基であり、 性能添加剤官能基（II）とは下記構造（１）（２）、（
   ３）および（４）： （１）▲数式、化学式、表等があります▼ （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｘ１は無およびＯよりなる群から選ばれ、Ｓｂは無並
   びに、低級アルキル基、低級アルコキシ基、シアノ基、
   クロル、ブロムおよびニトロよりなる群から選ばれる置
   換基少なくとも１種よりなる群から選ばれる）および （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｓｂ’は無並びに、低級アルキル基、ｔ−オクチル基
   、ａ−クミル基、低級アルコキシ基、シアノ基、クロル
   、ブロムおよびニトロよりなる群から選ばれる置換基少
   なくとも１種よりなる群から選ばれる） よりなる群から選ばれるＵＶ安定性一価基であり、 性能添加剤官能基（III）とは構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＸおよびＸ２は同じか別異にして、各々ＮＨおよびＯ
   よりなる群から選ばれ、 Ｒ４はＨ、低級アルキル基、炭素２〜１８個のアシル基
   、炭素７〜１５個のアロイル基、炭素２〜１９個のアル
   コキシカルボニル基および炭素７〜１５個のアリールオ
   キシカルボニル基よりなる群から選ばれる） を有する光安定性−価基であり、そして 性能添加剤官能基（IV）とは下記構造（１）、（２）、
   （３）、（４）（５）および（６）：（１）▲数式、化
   学式、表等があります▼ （ＱはＨ、ＣｌおよびＢｒよりなる群から選ばれ、Ｍは
   Ｈ、アルカリ金属およびアルカリ土金属よりなる群から
   選ばれる）、 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ５は炭素１〜１２個のアルキル基であり、Ｑ′はＣ
   ｌおよびＢｒよりなる群から選ばれ、ｔは０〜１５であ
   る）、 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ２２は炭素１〜４個のアルキレン二価基、１、３−
   フェニレン二価基および１、４−フェニレンニ価基より
   なる群から選ばれる） （５）▲数式、化学式、表等があります▼ （ｔｌは１〜５である）および （６）▲数式、化学式、表等があります▼ よりなる群から選ばれる構造を有する難燃性一価基であ
   り、 他方、性能添加剤官能基 I 、II、IIIおよびIVよりなる
   群からは選ばれない他のＺ１、Ｚ２およびＺ３のいずれ
   かは、Ｈ、置換基および未置換基少なくとも１種よりな
   る群から選ばれ而して該基は炭素１〜１２個のアルコキ
   シ基、炭素１〜１２個のアルキルアミノ、炭素１〜１２
   個のアシルオキシ基、炭素１〜１２個のアシルアミノ基
   、炭素３〜１２個のアルケノイルオキシ基、炭素３〜１
   ２個のアルケノイルアミノ基、炭素７〜１５個のアロイ
   ルオキシ基、炭素７〜１５個のアロイルアミノ基、フタ
   ルイミド基、炭素２〜１３個のアルコキシカルボニルオ
   キシ基、炭素２〜１３個のアルコキシカルボニルアミノ
   基、炭素３〜１２個のアルケニルオキシカルボニルオキ
   シ基、炭素３〜１２個のアルケニルオキシカルボニルア
   ミノ基、炭素７〜１５個のアリールオキシカルボニルオ
   キシ基、炭素７〜１５個のアリールオキシカルボニルア
   ミノ基、炭素２〜１３個のアルキルアミノカルボニルオ
   キシ基、炭素７〜１５個のアリールアミノカルボニルオ
   キシ基、炭素７〜１６個のアラールキルアミノカルボニ
   ルオキシ基、炭素１〜８個のアルキルスルホニルオキシ
   基、炭素１〜８個のアルキルスルホニルアミノ基、炭素
   ６〜１１個のアリールスルホニルオキシ基、炭素６〜１
   １個のアリールスルホニルアミノ基、炭素１〜１４個の
   ペルフルオルアシルオキシ基および炭素１〜１４個のペ
   ルフルオルアシルアミノ基よりなる群から選ばれ、また
   これら基の置換基はＣｌ、Ｂｒ、アセチル基、炭素１〜
   ６個のアルキル基、炭素２〜６個のアルケニル基、炭素
   ６〜１０個のアリール基、炭素１〜６個のアルコキシ基
   、炭素６〜１０個のアリールオキシ基、炭素２〜１３個
   のアルコキシカルボニル基、炭素２〜１３個のヒドロキ
   シアルコキシカルボニル基、炭素２〜１３個のクロロヒ
   ドロキシアルコキシカルボニル基および炭素２〜１３個
   のエポキシアルコキシカルボニル基よりなる群から選ば
   れ、 Ａ１、Ａ２およびＡ３は無、同じか又は別異にして、Ａ
   ３が無のとき、Ａ１およびＡ２のうち一方が無であり得
   、そして ｙ＝０のとき、Ａ２は無であり、 Ａ１は下記二価基（１）、（２）、（３）、（４）およ
   び（５）：（１）▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ３３は炭素２〜８個のアルキレン二価基および、ア
   ルキレン鎖にＯ、ＳおよびＮよりなる群から選ばれる原
   子少なくとも１個を含有する炭素２〜８個のアルキレン
   二価基よりなる群から選ばれ、 （Ｚ１）および（Ｚ２）は夫々Ｚ１およびＺ２に対する
   −Ａｌ−二価基の関係を示し、 ｋとｍの合計は３〜５０である］、 （２）▲数式、化学式、表等があります▼ ［（Ｚ１）および（Ｚ２）は夫々Ｚ１およびＺ２に対す
   る−Ａｌ−二価基の関係を示し、 ｎ１は５〜２０である］、 （３）▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ６はＨおよびメチル基よりなる群から選ばれ、 （Ｚ１）および（Ｚ２）は夫々Ｚ１およびＺ２に対する
   −Ａｌ−二価基の関係を示し、 ｎ２は２〜１５であり、 ｎ３は０〜３である］、 （４）▲数式、化学式、表等があります▼ ［Ｒ４’はＨおよび低級アルキル基よりなる群から選ば
   れ、 （Ｚ１）および（Ｚ２）は夫々Ｚ１およびＺ２に対する
   −Ａｌ−二価基の関係を示し、 ｎ４は２〜７０である］および （５）オリゴマー脂肪族ポリエステル二価基、オリゴマ
   ー芳香族ポリエステル二価基、オリゴマー脂肪族ポリカ
   ーボネート二価基、オリゴマー脂肪族ポリアミド二価基
   、オリゴマー脂肪族ポリウレタン二価基、オリゴマー脂
   肪族ポリ尿素二価基、オリゴマービスフェノールＡポリ
   カーボネート二価基、オリゴマーテトラブロモビスフェ
   ノールＡポリカーボネート二価基およびオリゴマービス
   フェノールＡ−テトラブロモビスフェノールＡコポリカ
   ーポネート二価基よりなる群から選ばれるオリゴマー二
   価基 よりなる群から選ばれ、 ｙが１のときは、 三価基▲数式、化学式、表等があります▼ は構造：▲数式、化学式、表等があります▼ ［（Ｚ１）、（Ｚ２）および（Ｚ３）は夫々Ｚ１、Ｚ２
   およびＺ３に対する三価基の関係を示し、 Ｒ７はＨおよび炭素１〜６個のアルキル基よりなる群か
   ら選ばれ、 Ｒ４４は無および炭素１〜６個のアルキレン二価基より
   なる群から選ばれ、 ｋ１、ｍ１およびｐ１の合計が２〜２０である］を有し
   、 ｙが２〜７５であるときは、 Ａ１は構造▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ８はフェニル基およびアセトキシ基よりなる群から
   選ばれ、Ｓ１は４〜２０である）を有し、同じく ｙが２〜７５のときは、 Ａ２およびＡ３は無であり、また 三価基Ｒは構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ９は無およびメチレン二価基よりなる群から選ばれ
   、（Ｚ３）は三価基ＲとＺ３との関係を示す）を有し、
   そして 構造Ａの化合物は構造Ｂ： ▲数式、化学式、表等があります▼　￥Ｂ￥ （ＴはＨおよびハロカルボニル基よりなる群から選ばれ
   る） の化合物から製造し得、面して構造Ｂの化合物は、ヒド
   ロキシ基、アミノ基、エポキシド基、カルボン酸環式無
   水物基、スルホカルボキシル環式酸無水物基、ハロホル
   メート基およびイソシアネート基よりなる群から選ばれ
   る共反応性基少なくとも１個を有する性能添加剤化合物
   と反応せしめられるものとする、前記オリゴマー性能添
   加剤化合物。 ２、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３の少なくとも一つが構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＱはＨ、ＣｌおよびＢｒよりなる群から選ばれ、Ｍは
   Ｈ、アルカリ金属およびアルカリ土金属よりなる群から
   選ばれる） を有する難燃性一価基である、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ３、ＱがＨである、特許請求の範囲第２項記載の化合物
   。 ４、ＭがＮａおよびＫよりなる群から選ばれる、特許請
   求の範囲第２項記載の化合物。 ５、Ｚ１およびＺ２の各々が構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＱはＨであり、ＭはＮａおよびＫよりなる群から選ば
   れ、ＸはＯであり、 ｙは零であり、 Ａ２は無であり、 Ａ１は、３０００、２０００および８００よりなる群か
   ら選ばれる概略分子量を有するオリゴマーポリカプロラ
   クトン基剤ジオールおよび約１０００の分子量を有する
   脂肪族ポリカーボネートオリゴマージオールよりなる群
   から選ばれる）を有する難燃性一価基である、特許請求
   の範囲第１項記載の化合物。 ６、Ｚ１が、構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＱはＨであり、ＭはＮａおよびＫよりなる群から選ば
   れ、ＸはＯであり、 ｙは零であり、 Ａ２は無であり、 Ａ１は、１２００の分子量を有するポリカプロラクトン
   基剤モノアルコールであり、 Ｚ２は炭素７個のアルコキシ基である） を有する難燃性一価基である、特許請求の範囲第１項記
   載の化合物。 ７、Ｚ１、Ｚ２およびＺ３の少なくとも一つが、構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ１およびＲ２は同じか又は別異にして、炭素４〜８
   個のｔ−アルキル基および炭素９〜１３個のｔ−アラー
   ルキル基よりなる群から選ばれ、 Ｒ１１は無および炭素１〜３個のアルキレン二価基より
   なる群から選ばれる） を有する抗酸化性一価基である、特許請求の範囲第１項
   記載の化合物。 ８、エンジニアリング熱可塑性ポリマー樹脂組成物の難
   燃性、ＵＶ安定性、光安定性および／又は酸化安定性を
   向上させるに当たり、前記エンジニアリング熱可塑性ポ
   リマー樹脂組成物に、該エンジニアリング熱可塑性ポリ
   マー樹脂組成物の重量を基にして約０．０５〜１０重量
   ％量で特許請求の範囲第１項記載の構造Ａのオリゴマー
   性能添加剤化合物を約１００〜５５０℃で均質になるま
   で混合する方法。 ９、混合が約１５０℃〜４００℃の温度で実施される、
   特許請求の範囲第８項記載の方法。 １０、構造ＡのＺ１、Ｚ２およびＺ３の少なくとも一つ
   が、構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＱはＨ、ＣｌおよびＢｒよりなる群から選ばれ、Ｍは
   Ｈ、アルカリ金属およびアルカリ土金属よりなる群から
   選ばれる） を有する難燃性一価基である、特許請求の範囲第８項記
   載の方法。 １１、ＱがＨである、特許請求の範囲第１１項記載の方
   法。 １２、ＭがＮａおよびＫよりなる群から選ばれる、特許
   請求の範囲第１１項記載の方法。 １３、構造Ａの化合物において、Ｚ１およびＺ２の各々
   が構造 ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＱはＨであり、ＭはＮａおよびＫよりなる群から選ば
   れ、ＸはＯであり、 ｙは零であり、 Ａ２は無であり、 Ａ１は、３０００、２０００および８００よりなる群か
   ら選ばれる分子量を有するオリゴマーポリカプロラクト
   ン基剤ジオールおよび約１０００の分子量を有する脂肪
   族ポリカーボネートオリゴマージオールよりなる群から
   選ばれる） を有する難燃性一価基である、特許請求の範囲第８項記
   載の方法。 １４、構造Ａの化合物において、Ｚ１が構造：▲数式、
   化学式、表等があります▼ （ＱはＨであり、ＭはＮａおよびＫよりなる群から選ば
   れ、ＸはＯであり、 ｙは零であり、 Ａ２は無であり、 Ａ１は、１２００の分子量を有するポリカプロラクトン
   基剤モノアルコールであり、 Ｚ２は炭素７個のアルコキシ基である） を有する難燃性一価基である、特許請求の範囲第８項記
   載の方法。 １５、エンジニアリング熱可塑性ポリマー樹脂組成物が
   、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネートス
   チレン無水マレイン酸共ポリマーブレンド、芳香族ポリ
   カーボネートアクリロニトリルブタジエンスチレン共ポ
   リマーブレンド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
   チレンテレフタレート、ポリフェニレンオキシド、ポリ
   フェニレンオキシドポリスチレンブレンド、ポリフェニ
   レンオキシド耐衝撃性ポリスチレンブレンド、スチレン
   無水マレイン酸共ポリマー、アクリロニトリルブタジエ
   ンスチレン共ポリマー、ポリエチレンテレフタレートポ
   リブチレンテレフタレートブレンド、ナイロンおよびポ
   リスルホンよりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第
   ８項記載の方法。 １６、エンジニアリング熱可塑性ポリマー樹脂組成物約
   ９０〜９９．９５％と、該エンジニアリング熱可塑性ポ
   リマー樹脂組成物の重量を基準とする約０．０５〜１０
   重量％量の特許請求の範囲第１項記載の構造Ａのオリゴ
   マー性能添加剤化合物を含む組成物。 １７、構造Ａの化合物のＺ１、Ｚ２およびＺ３の少なく
   とも一つが構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＱはＨ、ＣｌおよびＢｒよりなる群から選ばれ、Ｍは
   Ｈ、アルカリ金属およびアルカリ土金属よりなる群から
   選ばれる）を有する難燃性一価基である、特許請求の範
   囲第１６項記載の組成物。 １８、ＱがＨである、特許請求の範囲第１７項記載の組
   成物。 １９、ＭがＮａおよびＫよりなる群から選ばれる、特許
   請求の範囲第１８項記載の組成物。 ２０、構造Ａの化合物において、Ｚ１およびＺ２の各々
   が構造： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ＱはＨであり、ＭはＮａおよびＫよりなる群から選ば
   れ、ＸはＯであり、 ｙは零であり、 Ａ２は無であり、 Ａ１は、３０００、２０００および８００よりなる群か
   ら選ばれる分子量を有するオリゴマーポリカプロラクト
   ン基剤ジオールおよび約１０００の分子量を有する脂肪
   族ポリカーボネートオリゴマージオールよりなる群から
   選ばれる） を有する難燃性一価基である、特許請求の範囲第１６項
   記載の組成物。 ２１、構造Ａの化合物において、Ｚ１が構造：▲数式、
   化学式、表等があります▼ （ＱはＨであり、ＭはＮａおよびＫよりなる群から選ば
   れ、ＸはＯであり、 ｙは零であり、 Ａ２は無であり、 Ａ１は、約１２００の分子量を有するポリカプロラクト
   ン基剤モノアルコールであり、 Ｚ２は炭素７個のアルコキシ基である） を有する難燃性一価基である、特許請求の範囲第１６項
   記載の組成物。 ２２、エンジニアリング熱可塑性ポリマー樹脂組成物が
   、芳香族ポリカーボネート、芳香族ポリカーボネートス
   チレン無水マレイン酸共ポリマーブレンド、芳香族ポリ
   カーボネートアクリロニトリルブタジエンスチレン共ポ
   リマーブレンド、ポリエチレンテレフタレート、ポリブ
   チレンテレフタレート、ポリフェニレンオキシド、ポリ
   フェニレンオキシドポリスチレンブレンド、ポリフェニ
   レンオキシド耐衝撃性ポリスチレンブレンド、スチレン
   無水マレイン酸共ポリマー、アクリロニトリルブタジエ
   ンスチレン共ポリマー、ポリエチレンテレフタレートポ
   リブチレンテレフタレートブレンド、ナイロンおよびポ
   リスルホンよりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第
   １６項記載の組成物。 ２３、難燃性芳香族ポリカーネート樹脂組成物を製造す
   るに際し、ポリカーボネート樹脂組成物に、構造Ｃ：▲
   数式、化学式、表等があります▼　￥Ｃ￥ ［Ｒ１０が、炭素１〜３０個の未置換アルキル基、炭素
   １〜３０個の置換アルキル基、炭素６〜１２個の未置換
   アリール基、炭素６〜１２個の置換アリール基、炭素７
   〜１６個の未置換アラールキル基、炭素７〜１６個の置
   換アラールキル基、炭素１２〜２０個の未置換ピフェニ
   ル基、および炭素１２〜２０個の置換ピフェニル基より
   なる群から選ばれ、またこれら基の置換基がふっ素、塩
   素および臭素よりなる群から選ばれ、而してこれら基１
   個につき該置換基の最大数は１２を越えないものとする
   ］ を有する化合物と、 下記構造（１）、（２）、（３）および（４）：（１）
   ▲数式、化学式、表等があります▼ （２）▲数式、化学式、表等があります▼ （３）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｒ３は炭素１〜１８個のアルキル基、炭素６〜１２個
   のアリール基および炭素７〜１１個のアラールキル基よ
   りなる群から選ばれ、 Ｒ１１は無および炭素１〜６個のアルキレン二価基より
   なる群から選ばれ、 ＸはＮＨおよびＯよりなる群から選ばれ、 Ｓｂは無並びに、低級アルキル基、低級アルコキシ基、
   シアノ基、クロル、ブロムおよびニトロよりなる群から
   選ばれる置換基少なくとも１種よりなる群から選ばれる
   ）および （４）▲数式、化学式、表等があります▼ （Ｓｂ’は無並びに、低級アルキル基、ｔ−オクチル基
   、α−クミル基、低級アルコキシ基、シアノ基、クロル
   、ブロムおよびニトロよりなる群から選ばれる置換基少
   なくとも１種よりなる群から選ばれる） よりなる群から選ばれる構造を有するＵＶ安定性一価基
   を、前記構造￥Ｃ￥の化合物がポリカーボネート樹脂組
   成物に難燃性を付与するのに有効な量で存在するように
   ブレンドすることを含む方法。 ２４、構造Ｃの化合物が、エンジニアリング熱可塑性ポ
   リマー樹脂組成物と、該エンジニアリング熱可塑性ポリ
   マー樹脂組成物の重量を基準にした約０．１０〜１０重
   量％量で均質混合されるまでブレンドされる、特許請求
   の範囲第２３項記載の方法。 ２５、構造Ｃの化合物が、２−スルホ安息香酸、２−ス
   ルホ安息香酸メチルエステル、２−スルホ安息香酸エス
   テル、２−スルホ安息香酸−４−フェニルフェニルエス
   テル、２−スルホ安息香酸−２、２、３、４、４、４−
   ヘキサフルオロ−１−ブチルエステル、そのアルカリ金
   属塩およびそのアルカリ土金属塩よりなる群から選ばれ
   る、特許請求の範囲第２３項記載の方法。 ２６、アルカリ金属塩がナトリウム塩である、特許請求
   の範囲第２５項記載の方法。 ２７、ポリカーボネート樹脂組成物が、芳香族ポリカー
   ボネート、芳香族ポリカーボネートスチレン無水マレイ
   ン酸共ポリマーブレンドおよび芳香族ポリカーボネート
   アクリロニトリルプタジエンスチレン共ポリマーブレン
   ドよりなる群から選ばれる、特許請求の範囲第２３項記
   載の方法。