JPH02175757A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野］ 本発明は耐熱性に優れた樹脂組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来から多くの熱可塑性樹脂は、その成形加工性、軽量
性、経済性等に優れており、それぞれの熱可塑性樹脂が
有する特性に応じて、各種の用途に利用されている。

しかし、最近の工業の発展に伴い、熱可塑性樹脂の特性
の向上、中でも耐熱性の向上が望まれている。

〔発明が解決しようとしている問題点〕本発明は、熱可
塑性樹脂の特性の中でも耐熱性の向上を目的とした樹脂
組成物を提供することにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは前記目的を達成するために鋭意研究を行っ
た結果、熱可塑性樹脂と特定の化合物よりなる樹脂組成
物が耐熱性の向上に効果があることを見出し、本発明を
完成させた。

即ち、本発明は熱可塑性樹脂１００重量部とボリカルボ
ジイミド及び／又はその前駆体１〜１０００重量部より
なる樹脂組成物である。

本発明で使用される熱可塑性樹脂としては、（１）オレ
フィン系樹脂、具体的には低密度ポリエチレン、中密度
ポリエチレン、高密度ポリエチレン、ポリプロピレン、
ポリメチルペンテン、ポリブチレン及びコポリマー、（
２）ポリビニル系樹脂、具体的には酢酸ビニル、ポリビ
ニルアルコール、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン
及びコポリマー（３）ポリスチレン系樹脂、具体的には
ポリスチレン、スチレン／アクリロニトリルコポリマー
（ＡＳ樹脂）アクリロニトリル／ブタジェン／スチレン
コポリマー（ＡＢＳ樹脂）　、（４）ポリアクリル系樹
脂、具体的にはポリアクリレート、ポリメタアクリレー
ト、アクリロニトリル、及びコポリマー（５）　４１合
型樹脂、具体的にはナイロン−６、ナイロン−１１、ナ
イロン−１２、ナイロン−６６、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレート、ポリカーボネー
ト、ボリアリレート及びコポリマー、（６）重付加型樹
脂、具体的には線状ポリウレタン、ポリ尿素等が挙げら
れ、これらは単独、二種以上混合して、あるいは共重合
して用いることができる。

本発明で使用されるポリカルボジイミドとは分子鎖中に
多数のカルボジイミド結合を有する高分子化合物であっ
て、有機ポリイソシアネートからイソ、シアネートのカ
ルボジイミド化を促進する触媒の存在下に製造すること
ができる。使用される有機ポリイソシアネートとしては
具体的には、２゜４−トリレンジイソシアネー）、２．
６−　トリレンジイソシアネート、２，４−と２，６−
トリレンジイソシアネートの混合物、４．４’、４″−
トリフェニルメチレントリイソシアネート、４．４１ジ
メチルジフェニルメタン−２，２°、５．５’　　−テ
トライソシアネート、キシレンジイソシアネート、ヘキ
サメチレン−１，６−ジイソシアネート、リジンジイソ
シアネートメチルエステル、ｐ−フェニレンジイソシア
ネート、ｍ−フェニレンジイソシアネート、ナフチレン
−１，５−ジイソシアネート、ｌ−メトキシフェニル−
２，４−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−４，４
１−ジイソシアネート、４．４°−ビフェニレンジイソ
シアネート、３．３’−ジメトキシ−４゜４゛−ビフェ
ニルジイソシアネート、３．３′−ジメチル−４，４１
−ビフェニルジイソシアネート、３．３’−ジメチルジ
フェニルメタン−４，４°−ジイソシアネート、インホ
ロンジイソシアネートやこれらの有機ポリイソシアネー
トの二量体以上の多核体や有機ポリイソシアネートを多
官能性活性水素化合物に対し化学量論的に過剰に用いて
得られる、末端イソシアネートプレポリマーなどを例示
することができるが、中でも末端に２以上のイソシアネ
ート基を有する有機ジイソシアネートの一種以上を、脱
炭酸することにより重縮合せしめた線状のものあるいは
一部架橋したものが好ましい。

本発明で使用されるポリカルボジイミドはその分子末端
がモノイソシアネート化合物、−官能性活性水素化合物
等で封止したものも使用できる。

本発明で使用されるポリカルボジイミド前駆体とは有機
ポリイソシアネートとイソシアネートのカルボジイミド
化を促進する触媒の混合物、有機ポリイソシアネートの
イソシアネート基をフェノール、アニリン等の一官能性
活性水素化合物でブロックしたものと、触媒の混合物等
が挙げられ、又この両者の混合物を使用してもよい。

尚、イソシアネートのカルボジイミド化を促進する触媒
には、種々のものが挙げられるが、１−フェニル−３−
メチル−３−ホスホシン−１−オキシド、１−エチル−
３−メチル−３−ホスホシン−１−オキシド、１−フェ
ニル−３−ホスホシン−１−オキシド、３−メチル−３
−ホスホレンーｉ−オキシド、１−フェニル−３−ホス
ホシン−１−スルフィド、１−エチル−３−ホスホレン
＝１−オキシドが良好である。

本発明におけるポリカルボジイミド及び／又はその前駆
体の配合量は熱可塑性樹脂１００重量部に対して、１〜
１０００重量部の割合で使用される。

ポリカルボジイミド及び／又はその前駆体が１重量部未
満では本発明の目的である耐熱性向上の効果は得られな
い、また１０００重量部以上使用すると使用する熱可塑
性樹脂の特性が失われる。

本発明による樹脂組成物は通常公知の方法により製造で
きるが、特に次に示す方法が好ましい。

（１）熱可塑性樹脂のにレフト又は粉末とポリカルボジ
イミド粉末及び／又はその前駆体を乳鉢、ヘンシェルミ
キサー、ドラムブレンダー、タンブラーブレンダー、ボ
ールミルなどを利用して混合し、必要に応じて溶融混合
機、熱ロール等で混練した後、ペレット又は粉状にする
。

尚、溶融混合機、熱ロール等の温度は本発明樹脂組成物
の一成分である熱可塑性樹脂の溶融点以上で使用するこ
とが望ましい。

（２）熱可塑性樹脂とポリカルボジイミド及びその前駆
体を有機溶媒に溶解あるいは懸濁させた後、該溶媒を除
去して組成物をえる。

使用可能な有機溶媒としては両成分と実質的に反応しな
い溶媒という点で制限を受けるが、このほかに両成分に
対する良溶媒であることが望ましく、それぞれ使用する
熱可塑性樹脂とポリカルボジイミドの特性より任意に選
択するとよい。

また、本発明の樹脂組成物に対して、本発明の目的をそ
こなわない範囲で、酸化防止剤および熱安定剤、紫外線
吸収剤、難燃助剤、帯電防止剤、滑剤、着色剤などの通
常の添加剤を１種以上添加することができる。

また、ガラス繊維、炭素繊維、芳香族ポリアミド繊維、
アルミナ繊維、チタン酸カリウム繊維などの補強材やク
レー、マイカ、シリカ、グラファイト、ガラスピーズ、
アルミナ炭酸カルシウムなどの充填材もその目的に応じ
て適当量を配合することも可能である。

本発明の樹脂組成物は射出成形法、圧縮成形法、トラン
スファー成形法、押出成形法、流延フィルム決算公知の
成形法により成形され実用に供される。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明をさらに詳しく説明する。

ただし、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。

実施例１ 加熱変形温度９４°Ｃのポリスチレン樹脂粉末（三井東
圧化学社製ＧＰポリスチレン、商品名トーボレックス）
１００重量部に２．４−）リレンジイソシアネートを原
料としたポリカルボジイミド粉末１０重量部を添加し、
小型ドラムブレングー混合機（用田製作所製）で５分間
混合して、樹脂組成物を得た。

この樹脂組成物を圧縮成形機により、金型（１００Ｘ１
２．７Ｘ６．４ｍｍ）を使用し、１５０°Ｃ１圧力５０
Ｋｇ／ｃ１、の条件で２分間、圧縮成形した。得られた
成形体はＪＩＳ　Ｋ−６９１１に準じて熱変形温度を測
定したところ、１０５°Ｃであった。

実施例２ 実施例１で使用したポリスチレン樹脂粉末１００重量部
をメチルエチルケトン１００重量部に溶解させた溶液に
２．４−と２．６−ドリレンジイソシアネートの１：ｌ
（モル比）混合物を原料としたポリカルボジイミド粉末
２０重量部を加え、激しくかきまぜて安定な懸濁溶液を
得た。この懸濁溶液は、さらに６０°Ｃで６時間減圧乾
燥して粉状の樹脂組成物を得た。このものを実施例１と
同様にして成形体を得、熱変形温度を測定したところ、
１１２°Ｃであった。

実施例３ 実施例１で使用したポリカルボジイミド粉末の替わりに
、ポリカルボジイミドの前駆体としてジフェニルメタン
−４，４°−ジイソシアネートと１−フェニル−３−メ
チル−３−ホスホシン−１−オキ９１０．１重量部を使
用し、以下実施例１と同様の操作を行い、成形体を得た
。このものの熱変形温度は１０９°Ｃであった。

実施例４ 加熱変形温度６３゛Ｃのポリプロピレン粉末（三井東圧
化学社製：商品名三井ノーブレン）１００重量部にジフ
ェニルメタン−４，４°−ジイソシアネートよりえられ
たポリカルボジイミド粉末５０重量部を使用し、ヘンシ
ェル・ミキサーで混合して粉状の樹脂組成物を得た。こ
のものを圧縮成形機により、金型（１００Ｘ１２．７Ｘ
６．４＋＋ｕ＋）を使用し、１３０°Ｃ１圧力５０Ｋｇ
／ｃｍ”、の条件で２分間、圧縮成形した。得られた成
形体はＪＩＳ　Ｌ６９１１に準じて熱変形温度を測定し
たところ、７１°Ｃでありた。

実施例５ 加熱変形温度７９°Ｃのナイロン粉末（東し社製：東し
ナイロン−６）　１００重量部に２．６−ドリレンジイ
ソシアネートを原料としたポリカルボジイミド粉末７０
重量部を添加し、ヘンシェル・ミキサーで混合して粉状
の樹脂組成物を得た。このものを圧縮成形機により、金
型（１００Ｘ１２．７Ｘ６．４＋ｍ）を使用し、２００
’Ｃ，圧力５０Ｋｇ／ｃｍ”、の条件で２分間、圧縮成
形した。得られた成形体の熱変形温度を測定したところ
、９７℃であった。

実施例６ 加熱変形温度１３５℃のポリカーボネート（奇人化成社
製：パンライト）　１００重量部にジフェニルメタン−
４，４゛−ジイソシアネートよりえられたポリカルボジ
イミド粉末３０重量部を使用し、ヘンシェル・ミキサー
で混合して粉状の樹脂組成物を得た。このものを圧縮成
形機により、金型（１００Ｘ１２．７Ｘ６．４ｍｍ）を
使用し、２２０°Ｃ１圧力５０Ｋｇ／ｃＣ１の条件で２
分間、圧縮成形した。得られた成形体の熱変形温度を測
定したところ、９７゛Ｃであった。

（発明の効果〕 本発明の樹脂組成物は、それぞれ原料とする樹脂の耐熱
性を大幅に改良しており、産業上の利用価値は極めて大
きい。

特許出願人　三井東圧化学株式会社

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. （１）熱可塑性樹脂１００重量部とポリカルボジイミド
   及び／又はその前駆体１〜１０００重量部よりなる樹脂
   組成物。
2. （２）熱可塑性樹脂がポリオレフィン系樹脂である請求
   項１記載の樹脂組成物。
3. （３）熱可塑性樹脂がポリビニル系樹脂である請求項１
   記載の樹脂組成物。
4. （４）熱可塑性樹脂がポリスチレン系樹脂である請求項
   １記載の樹脂組成物。
5. （５）熱可塑性樹脂がポリアクリル系樹脂である請求項
   １記載の樹脂組成物。
6. （６）熱可塑性樹脂が縮合型樹脂である請求項１記載の
   樹脂組成物。
7. （７）熱可塑性樹脂が重付加型樹脂である請求項１記載
   の樹脂組成物。