JPH021745A - 温水又は冷水使用器具 - Google Patents
温水又は冷水使用器具Info
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Washing And Drying Of Tableware (AREA)
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は温水又は冷水使用器具に関し、詳しくはポリカ
ーボネート成形品の表面に特定の保護膜を形成してなり
、耐温水性、耐熱性、耐摩耗性ならびに耐スチームクラ
ック性にすぐれた加湿器や食器洗い器など温水や冷水を
使用する器具に関する。
ーボネート成形品の表面に特定の保護膜を形成してなり
、耐温水性、耐熱性、耐摩耗性ならびに耐スチームクラ
ック性にすぐれた加湿器や食器洗い器など温水や冷水を
使用する器具に関する。
〔従来の技術及び発明が解決しようとする課題〕一般に
、加湿器1食器洗い器、コーヒー沸かし器、酒カン器、
スチームアイロンなどの温水や冷水を使用する器具には
、アクリル樹脂成形品、ポリカーボネート成形品などを
はじめ様々な合成樹脂成形品が使用されている。
、加湿器1食器洗い器、コーヒー沸かし器、酒カン器、
スチームアイロンなどの温水や冷水を使用する器具には
、アクリル樹脂成形品、ポリカーボネート成形品などを
はじめ様々な合成樹脂成形品が使用されている。
しかし、温水や冷水あるいはスチームの存在する器具に
加熱、放冷が繰り返されると、従来から使用されている
アクリル樹脂やポリカーボネートなどの合成樹脂成形品
では、クランクが生じやすく、また耐摩耗性、耐熱性も
充分でないため、商品寿命が短いという問題がある。
加熱、放冷が繰り返されると、従来から使用されている
アクリル樹脂やポリカーボネートなどの合成樹脂成形品
では、クランクが生じやすく、また耐摩耗性、耐熱性も
充分でないため、商品寿命が短いという問題がある。
そこで本発明者は、かかる従来技術の欠点を克服して、
温水や冷水あるいはスチームの存在下でも耐久性のすぐ
れた器具を開発すべく、鋭意研究を重ねた。
温水や冷水あるいはスチームの存在下でも耐久性のすぐ
れた器具を開発すべく、鋭意研究を重ねた。
〔課題を解決するための手段]
その結果、基体としてポリカーボネートを選定使用する
とともに、その表面を硬化性ホスファゼン化合物で被覆
したものが、上記目的とする物性を備えた器具になるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基いて完成したも
のである。
とともに、その表面を硬化性ホスファゼン化合物で被覆
したものが、上記目的とする物性を備えた器具になるこ
とを見出した。本発明はかかる知見に基いて完成したも
のである。
すなわち、本発明はポリカーボネート成形品の内面ない
し全面に、−殺伐 %式%(1) 〔式中、a、bはa>O,b≧0であり、かつa十り=
2を満たす実数を示し、Aは重合硬化性基を示し、Bは
非重合硬化性基を示す。〕で表わされる繰返し単位を有
し、重合度が3以上である硬化性ホスファゼン化合物を
主成分とする保護膜を形成してなる温水又は冷水使用器
具を提供するものである。
し全面に、−殺伐 %式%(1) 〔式中、a、bはa>O,b≧0であり、かつa十り=
2を満たす実数を示し、Aは重合硬化性基を示し、Bは
非重合硬化性基を示す。〕で表わされる繰返し単位を有
し、重合度が3以上である硬化性ホスファゼン化合物を
主成分とする保護膜を形成してなる温水又は冷水使用器
具を提供するものである。
本発明の器具の基体には、上述の如くポリカーボネート
成形品が用いられる。ここでポリカーボネート成形品の
形状は、容器状2M状をはじめ目的に応じて様々な形状
のものとすればよく、特に制限はない。また、ポリカー
ボネートとしては、容器等の内部の水量が外部より視認
できることなどを考慮すると透明性にすぐれたものが好
ましいが、用途によっては不透明なものであっても差し
支えない。
成形品が用いられる。ここでポリカーボネート成形品の
形状は、容器状2M状をはじめ目的に応じて様々な形状
のものとすればよく、特に制限はない。また、ポリカー
ボネートとしては、容器等の内部の水量が外部より視認
できることなどを考慮すると透明性にすぐれたものが好
ましいが、用途によっては不透明なものであっても差し
支えない。
このようなポリカーボネートは、−aにはビスフェノー
ルAとホスゲン(あるいは炭酸エステル)とを反応させ
て得られるポリカーボネートを充当すればよいが、その
ほかハロゲンあるいはアルキル基等の置換基を有するポ
リカーボネートなど様々なものが使用可能である。
ルAとホスゲン(あるいは炭酸エステル)とを反応させ
て得られるポリカーボネートを充当すればよいが、その
ほかハロゲンあるいはアルキル基等の置換基を有するポ
リカーボネートなど様々なものが使用可能である。
なお、ここでポリカーボネートの代わりに、他のプラス
チック、例えばアクリル樹脂等を用いると耐熱性や耐衝
撃性が劣るという問題が生じ、本発明の目的を達成する
ことができない。
チック、例えばアクリル樹脂等を用いると耐熱性や耐衝
撃性が劣るという問題が生じ、本発明の目的を達成する
ことができない。
本発明の器具は、上記したポリカーボネート成形品の内
面ないし全面、換言すればポリカーボネート成形品が水
(冷水、温水、スチーム、ミストを含む。)と接触する
面ないし全面に、硬化性ホスファゼン化合物を主成分と
する保護膜を形成することによって得られる。この保護
膜は、上述の如り一般式(1)で表わされる繰返し単位
を有するホスファゼン化合物を主成分として含むが、こ
こで−殺伐(1)は、単一の化合物を表示するものでは
なく、数種の化合物の混合物の平均値としての表示であ
る。したがって、各基の数を示すaおよびbは必ずしも
整数に限定されず、小数をも含む実数である。また、重
合度についても同様に3以上の範囲の整数のみならず、
小数をも含む実数である。
面ないし全面、換言すればポリカーボネート成形品が水
(冷水、温水、スチーム、ミストを含む。)と接触する
面ないし全面に、硬化性ホスファゼン化合物を主成分と
する保護膜を形成することによって得られる。この保護
膜は、上述の如り一般式(1)で表わされる繰返し単位
を有するホスファゼン化合物を主成分として含むが、こ
こで−殺伐(1)は、単一の化合物を表示するものでは
なく、数種の化合物の混合物の平均値としての表示であ
る。したがって、各基の数を示すaおよびbは必ずしも
整数に限定されず、小数をも含む実数である。また、重
合度についても同様に3以上の範囲の整数のみならず、
小数をも含む実数である。
上記−殺伐(1)の繰返し単位をもつホスファゼン化合
物は、各置換基の種類により様々なものがある。
物は、各置換基の種類により様々なものがある。
式中、Aは重合硬化性基を示すが、この重合硬化性基と
は、紫外線、可視光線や電子線の照射。
は、紫外線、可視光線や電子線の照射。
化学的硬化剤の使用あるいは加熱等により反応して硬化
する官能基を意味し、通常は反応性二重結合を有する基
である。この反応性二重結合を有する基としては、各種
のものがあるが、例えばアクリロイル基、メタクリロイ
ル基あるいはアリル基を含む官能基があげられる。
する官能基を意味し、通常は反応性二重結合を有する基
である。この反応性二重結合を有する基としては、各種
のものがあるが、例えばアクリロイル基、メタクリロイ
ル基あるいはアリル基を含む官能基があげられる。
上記アクリロイル基を含む官能基あるいはメタクリロイ
ル基を含む官能基は、アクリロイルオキシ基やメタクリ
ロイルオキシ基、さらには−殺伐〔式中、R’は水素原
子またはメチル基を示し、R2は炭素数1〜12(好ま
しくは1〜5)のアルキレン基(分岐アルキレン基を含
む)を示す。] で表わされるものである。
ル基を含む官能基は、アクリロイルオキシ基やメタクリ
ロイルオキシ基、さらには−殺伐〔式中、R’は水素原
子またはメチル基を示し、R2は炭素数1〜12(好ま
しくは1〜5)のアルキレン基(分岐アルキレン基を含
む)を示す。] で表わされるものである。
この−殺伐(n)で表わされる基の具体例としては、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート 2−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタク
リレート 2−ヒドロキシブチルメタクリレート、3−
ヒドロキシブチルメタクリレート 4−ヒドロキシブチ
ルメタクリレート、5−ヒドロキシペンチルメククリレ
−16−ヒドロキシ−3−メチルへキシルメタクリレー
ト 5−ヒドロキシへキシルメタクリレート3−ヒドロ
キシ−2−t−ブチルプロピルメタクリレート、3−ヒ
ドロキシ−2,2−ジメチルヘキシルメタクリレート、
3−ヒドロキシ−2−メチル−2−エチルプロピルメタ
クリレートおよび12−ヒドロキシドデシルメタクリレ
ートなどのメタクリレートa中の水酸基から水素原子を
除いた残基、並びに2−ヒドロキシエチルアクリレート
、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリ
レート、3−ヒドロキシブチルアクリレート 4−ヒド
ロキシブチルアクリレート5−ヒドロキシペンチルアク
リレート、6−ヒドロキシ−3−メチルへキシルアクリ
レート 5ヒドロキシへキシルアクリレート 3−ヒト
1コキシー2−し−ブチルプロピルアクリレート、3t
:l’ロキシー2. 2−ジメチルへキシルアクリレー
ト、3−ヒドロキシ−2−メチル−2−エチルプロピル
アクリレートおよび12−ヒドロキシドデシルアクリレ
ートなどのアクリレート類中の水酸基から水素原子を除
いた残基を挙げることができる。特に好ましい基は、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート残基および2−ヒド
ロキシエチルアクリレート残基である。
−ヒドロキシエチルメタクリレート 2−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、3−ヒドロキシプロピルメタク
リレート 2−ヒドロキシブチルメタクリレート、3−
ヒドロキシブチルメタクリレート 4−ヒドロキシブチ
ルメタクリレート、5−ヒドロキシペンチルメククリレ
−16−ヒドロキシ−3−メチルへキシルメタクリレー
ト 5−ヒドロキシへキシルメタクリレート3−ヒドロ
キシ−2−t−ブチルプロピルメタクリレート、3−ヒ
ドロキシ−2,2−ジメチルヘキシルメタクリレート、
3−ヒドロキシ−2−メチル−2−エチルプロピルメタ
クリレートおよび12−ヒドロキシドデシルメタクリレ
ートなどのメタクリレートa中の水酸基から水素原子を
除いた残基、並びに2−ヒドロキシエチルアクリレート
、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、3−ヒドロキ
シプロピルアクリレート、2−ヒドロキシブチルアクリ
レート、3−ヒドロキシブチルアクリレート 4−ヒド
ロキシブチルアクリレート5−ヒドロキシペンチルアク
リレート、6−ヒドロキシ−3−メチルへキシルアクリ
レート 5ヒドロキシへキシルアクリレート 3−ヒト
1コキシー2−し−ブチルプロピルアクリレート、3t
:l’ロキシー2. 2−ジメチルへキシルアクリレー
ト、3−ヒドロキシ−2−メチル−2−エチルプロピル
アクリレートおよび12−ヒドロキシドデシルアクリレ
ートなどのアクリレート類中の水酸基から水素原子を除
いた残基を挙げることができる。特に好ましい基は、2
−ヒドロキシエチルメタクリレート残基および2−ヒド
ロキシエチルアクリレート残基である。
また、このアクリロイル基やメタクリロイル基を含む官
能基は、上述の一般式(II)のもののほかに、 一般式 %式% 〔式中、R1及びR2は前記と同じである。]で表わさ
れる官能基、すなわちヒドロキシアルキル置換(メタ)
アクリルアミドの水酸基から水素原子を除いた残基、さ
らに−殺伐 %式%) 〔式中、R1は前記と同じである。] で表わされる官能基、即ちアクリルアミドやメタクリル
アミドのアミノ基から水素原子を一個除いた残基をあげ
ることができる。
能基は、上述の一般式(II)のもののほかに、 一般式 %式% 〔式中、R1及びR2は前記と同じである。]で表わさ
れる官能基、すなわちヒドロキシアルキル置換(メタ)
アクリルアミドの水酸基から水素原子を除いた残基、さ
らに−殺伐 %式%) 〔式中、R1は前記と同じである。] で表わされる官能基、即ちアクリルアミドやメタクリル
アミドのアミノ基から水素原子を一個除いた残基をあげ
ることができる。
さらに、アリル基を含む官能基としては、アリル基その
もののほか、例えばアリルオキシ基(CH2=CH−C
H2C)−)があるが、このアリルオキシ基に限らず、
広く、 一般式 %式%() 〔式中、R1−R4は前記と同じである。〕で表わされ
る官能基、即ち水酸基を一個有するアリル化合物の水酸
基から水素原子を除いた残基をあげることができる。こ
の−殺伐(V)〜(VU)で表わされる官能基の具体例
としては、CH,=CH−CH2−OH,CH□−CH
−CH−OHCH。
もののほか、例えばアリルオキシ基(CH2=CH−C
H2C)−)があるが、このアリルオキシ基に限らず、
広く、 一般式 %式%() 〔式中、R1−R4は前記と同じである。〕で表わされ
る官能基、即ち水酸基を一個有するアリル化合物の水酸
基から水素原子を除いた残基をあげることができる。こ
の−殺伐(V)〜(VU)で表わされる官能基の具体例
としては、CH,=CH−CH2−OH,CH□−CH
−CH−OHCH。
CH3
などのアリル化合物中の水酸基から水素原子を除いた残
基がある。
基がある。
一方、−殺伐(1)中のBは、前述の如く一般式 R
5M−・・・ 〔■〕 あるいは で表わされる基を示す。ここで、式〔■〕中Mは酸素原
子、硫黄原子又はイミノ基を示し、R5は炭素数1〜1
8のアルキル基あるいは炭素数1〜18のハロゲン化ア
ルキル基を示す。具体的には、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基な
どのアルコキシ基、ハロゲン(例えばフッ素、塩素、臭
素など)で置換された同様のアルコキシ基、メチルチオ
基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペ
ンチルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基などの
アルキルチオ基、ハロゲン(例えばフッ素、塩素、臭素
など)で置換された同様のアルキルチオ基、メチルイミ
ノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基、ブチルイミ
ノ基、ペンチルイミノ基、ヘキシルイミノ基、ヘプチル
イミノ基9オクチルイミノ基などのアルキルイミノ基。
5M−・・・ 〔■〕 あるいは で表わされる基を示す。ここで、式〔■〕中Mは酸素原
子、硫黄原子又はイミノ基を示し、R5は炭素数1〜1
8のアルキル基あるいは炭素数1〜18のハロゲン化ア
ルキル基を示す。具体的には、メトキシ基、エトキシ基
、プロポキシ基、ブトキシ基、ペンチルオキシ基、ヘキ
シルオキシ基、ヘプチルオキシ基、オクチルオキシ基な
どのアルコキシ基、ハロゲン(例えばフッ素、塩素、臭
素など)で置換された同様のアルコキシ基、メチルチオ
基、エチルチオ基、プロピルチオ基、ブチルチオ基、ペ
ンチルチオ基、ヘプチルチオ基、オクチルチオ基などの
アルキルチオ基、ハロゲン(例えばフッ素、塩素、臭素
など)で置換された同様のアルキルチオ基、メチルイミ
ノ基、エチルイミノ基、プロピルイミノ基、ブチルイミ
ノ基、ペンチルイミノ基、ヘキシルイミノ基、ヘプチル
イミノ基9オクチルイミノ基などのアルキルイミノ基。
ハロゲン(例えばフッ素、塩素、臭素など)で置換され
た同様のアルキルイミノ基等をあげることができる。ま
た、式(IX)中Mは前記と同じであり、R6〜RI0
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜
4のアルキル基又は炭素数1〜4のハロゲン化アルキル
基を示す。式(IX)の基は、具体的には、フヱノキシ
基、チオフェニル基、ハロゲン化フェノキシ基(2,4
,6−4リブロモフエノキシ基、4−プロモフヱノキシ
基。
た同様のアルキルイミノ基等をあげることができる。ま
た、式(IX)中Mは前記と同じであり、R6〜RI0
はそれぞれ独立に水素原子、ハロゲン原子、炭素数1〜
4のアルキル基又は炭素数1〜4のハロゲン化アルキル
基を示す。式(IX)の基は、具体的には、フヱノキシ
基、チオフェニル基、ハロゲン化フェノキシ基(2,4
,6−4リブロモフエノキシ基、4−プロモフヱノキシ
基。
2−クロロフェノキシ基、2,4−ジクロロフェノキシ
基など)およびハロゲン化チオフェニル基(4−クロロ
フェニルチオ基など)、あるいはアニリンおよびハロゲ
ン化アニリン(2−クロロアニリン、2,4−ジクロロ
アニリン、2,4.6−ドリブロモアニリンなど)のア
ミノ基より水素原子を取り除いた残基などをあげること
ができる。
基など)およびハロゲン化チオフェニル基(4−クロロ
フェニルチオ基など)、あるいはアニリンおよびハロゲ
ン化アニリン(2−クロロアニリン、2,4−ジクロロ
アニリン、2,4.6−ドリブロモアニリンなど)のア
ミノ基より水素原子を取り除いた残基などをあげること
ができる。
また、前述の一般式(I)中のa、bについては、0<
a≦2.0≦b<2であり、かつa十り=2を満たす実
数であればよいが、好ましくは0.6≦a≦2. 0≦
b≦1.4である。
a≦2.0≦b<2であり、かつa十り=2を満たす実
数であればよいが、好ましくは0.6≦a≦2. 0≦
b≦1.4である。
なお置換基Aは、−殺伐(1)のホスファゼン化合物を
主成分とする保護膜が硬化する際に作用する基であり、
また置換基Bは、その硬化体の物性を調節するとともに
、重合性能を調節する作用を示す基である。したがって
、a、bを適宜選定することにより、このホスファゼン
化合物を主成分とする保護膜の諸物性が規定されること
となる。
主成分とする保護膜が硬化する際に作用する基であり、
また置換基Bは、その硬化体の物性を調節するとともに
、重合性能を調節する作用を示す基である。したがって
、a、bを適宜選定することにより、このホスファゼン
化合物を主成分とする保護膜の諸物性が規定されること
となる。
但し、a=Oのものは硬化性を有しないので、このよう
なホスファゼン化合物は、本発明の保護膜の成分からは
除外される。しかし、a=2゜b=oのもの、即ち、 一般式 +N P (A)R3−・・・ 〔ビ〕で表
わされる繰返し単位を有するホスファゼン化合物は、本
発明の保護膜の成分として利用できる。
なホスファゼン化合物は、本発明の保護膜の成分からは
除外される。しかし、a=2゜b=oのもの、即ち、 一般式 +N P (A)R3−・・・ 〔ビ〕で表
わされる繰返し単位を有するホスファゼン化合物は、本
発明の保護膜の成分として利用できる。
本発明におけるホスファゼン化合物は、上述の−M式(
Illの繰返し単位を有するものであるが、その重合度
は3以上、好ましくは3〜10,000の範囲、さらに
好ましくは3〜18の範囲であり、とりわけ3あるいは
4もしくはそれらの混合物が最適である。また、−殺伐
(1)の繰返し単位が鎖状に結合(重合)したものもあ
るが、好ましくは環状に結合(重合)したものである。
Illの繰返し単位を有するものであるが、その重合度
は3以上、好ましくは3〜10,000の範囲、さらに
好ましくは3〜18の範囲であり、とりわけ3あるいは
4もしくはそれらの混合物が最適である。また、−殺伐
(1)の繰返し単位が鎖状に結合(重合)したものもあ
るが、好ましくは環状に結合(重合)したものである。
このようなホスファゼン化合物の具体例をあげると、次
の如くである。
の如くである。
で表わされる環状化合物。
式
%式%)
で表わされる環状化合物。
式
%式%)
で表わされる環状化合物。
で表わされる環状化合物。
(以下余白)
工
、L)
・巨
瓢
櫂
などがある。
このようなホスファゼン化合物は、様々な方法により製
造することができ、特に制限はない。例えば置換基Aと
して一般式(II)で表わされる基を導入したいときは
、この−殺伐(n)に対応するヒドロキシアルキル(メ
タ)アクリレート、即ち一般式 %式% 〔式中、R’、R2は前記と同じ。〕 で表わされるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート
を用い、また置換基Aとして一般式[I[)で表わされ
る基を導入したいときは、これに対応する一般式 %式% (式中、R’、R”は前記と同じ。〕 で表わされるヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミ
ドを用い、また置換基Aとして一般式(IV)で表わさ
れる基を導入したいとき↓よ、これに対応する一般式 〔式中、R1は前記と同じ。] で表わされる(メタ)アクリルアミドを用い、あるいは
置換基Aとして一般式(V)〜〔■〕で表わされる基を
導入したいときは、これに対応する一般式 〔式中、R1,R3,R4は前記と同じ。〕で表わされ
るアリルアルコール、アリルフェノール、ヒドロキシ安
息香酸のアリルエステルあるいはその誘導体を用いる。
造することができ、特に制限はない。例えば置換基Aと
して一般式(II)で表わされる基を導入したいときは
、この−殺伐(n)に対応するヒドロキシアルキル(メ
タ)アクリレート、即ち一般式 %式% 〔式中、R’、R2は前記と同じ。〕 で表わされるヒドロキシアルキル(メタ)アクリレート
を用い、また置換基Aとして一般式[I[)で表わされ
る基を導入したいときは、これに対応する一般式 %式% (式中、R’、R”は前記と同じ。〕 で表わされるヒドロキシアルキル(メタ)アクリルアミ
ドを用い、また置換基Aとして一般式(IV)で表わさ
れる基を導入したいとき↓よ、これに対応する一般式 〔式中、R1は前記と同じ。] で表わされる(メタ)アクリルアミドを用い、あるいは
置換基Aとして一般式(V)〜〔■〕で表わされる基を
導入したいときは、これに対応する一般式 〔式中、R1,R3,R4は前記と同じ。〕で表わされ
るアリルアルコール、アリルフェノール、ヒドロキシ安
息香酸のアリルエステルあるいはその誘導体を用いる。
一方、置換基Bとして導入する一般式〔■〕で表わされ
る基において、Mが酸素原子のときはR’OH 〔式中RSは前記と同じ。〕 で表わされるアルカノール、ハロゲン化アルカノールあ
るいはその誘導体を用い、Mが硫黄原子のときは R’S H 〔式中Rsは前記と同じ。〕 で表わされるアルキルメルカプタン、ハロゲン化アルキ
ルメルカプタンあるいはその誘導体を用い、Mがイミド
基のときは R’NH。
る基において、Mが酸素原子のときはR’OH 〔式中RSは前記と同じ。〕 で表わされるアルカノール、ハロゲン化アルカノールあ
るいはその誘導体を用い、Mが硫黄原子のときは R’S H 〔式中Rsは前記と同じ。〕 で表わされるアルキルメルカプタン、ハロゲン化アルキ
ルメルカプタンあるいはその誘導体を用い、Mがイミド
基のときは R’NH。
〔式中R5は前記と同じ。〕
で表わされるアルキルアミン、ハロゲン化アルキルアミ
ンあるいはその誘導体を用いる。
ンあるいはその誘導体を用いる。
また、置換基Bとして導入する一般式〔lX)で表わさ
れる基において、Mが酸素原子のときは一般式 〔式中、R6〜RIGは前記と同じ。〕で表わされるフ
ェノール類を用い、またMが硫黄原子のときは、 一般式 〔式中、R6〜RIGは前記と同じ。]で表わされるチ
オフェノール類を用い、さらにMがイミノ基のときは、 一般式 〔式中、R6,RIOは前記と同じ。]で表わされるア
ニリンあるいはその誘導体を用いる。
れる基において、Mが酸素原子のときは一般式 〔式中、R6〜RIGは前記と同じ。〕で表わされるフ
ェノール類を用い、またMが硫黄原子のときは、 一般式 〔式中、R6〜RIGは前記と同じ。]で表わされるチ
オフェノール類を用い、さらにMがイミノ基のときは、 一般式 〔式中、R6,RIOは前記と同じ。]で表わされるア
ニリンあるいはその誘導体を用いる。
これらの置換基Aを形成する化合物と置換基Bを形成す
る化合物とを、クロロホスファゼン(式(NP(1m)
nで表わされる環状化合物あるいは式Cf、P・(N
P Cf□)、−1・NP(1,で表わされる鎖状化合
物、nは3以上、好ましくは3〜18)などと反応させ
れば、所望する一般式(1)のホスファゼン化合物が得
られる。
る化合物とを、クロロホスファゼン(式(NP(1m)
nで表わされる環状化合物あるいは式Cf、P・(N
P Cf□)、−1・NP(1,で表わされる鎖状化合
物、nは3以上、好ましくは3〜18)などと反応させ
れば、所望する一般式(1)のホスファゼン化合物が得
られる。
なお、上記の置換基Bを形成する化合物が、アルコール
類、メルカプタン類、フェノール類やチオフェノール類
のときは、予め金属ナトリウムや金属カリウム等のアル
カリ金属を反応させてアルコラード類、フェノラート頚
、メルカプチド、チオフェノラート類としておくことが
好ましい。
類、メルカプタン類、フェノール類やチオフェノール類
のときは、予め金属ナトリウムや金属カリウム等のアル
カリ金属を反応させてアルコラード類、フェノラート頚
、メルカプチド、チオフェノラート類としておくことが
好ましい。
また、上述の置換基A、Bをそれぞれ形成する化合物と
クロロホスファゼンとの反応にあたっては、第三級アミ
ン等の脱ハロゲン化水素剤を用いることが好ましい。こ
の第三級アミンとしては、例えばトリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリーn−
プロピルアミン、トリーn−ブチルアミンおよびピリジ
ンなどをあげることができ、このなかでもピリジンが好
適である。
クロロホスファゼンとの反応にあたっては、第三級アミ
ン等の脱ハロゲン化水素剤を用いることが好ましい。こ
の第三級アミンとしては、例えばトリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリイソプロピルアミン、トリーn−
プロピルアミン、トリーn−ブチルアミンおよびピリジ
ンなどをあげることができ、このなかでもピリジンが好
適である。
さらに、この反応は通常有機溶媒中で行われる。
用いる有機溶媒としては、ヘンゼン、トルエンキシレン
、クロロホルム、シクロヘキサン、塩化メチレン、テト
ラヒドロフラン、1.4−ジオキサンをあげることがで
きる。これらを単独であるいは組合せて使用することが
できる。
、クロロホルム、シクロヘキサン、塩化メチレン、テト
ラヒドロフラン、1.4−ジオキサンをあげることがで
きる。これらを単独であるいは組合せて使用することが
できる。
なお、上記反応により得られる硬化性ホスファゼン化合
物は、原料であるクロロホスファゼンの塩素原子が、上
述した置換基で全てが置換されていることが好ましいが
、一部塩素が残留していてもよい。
物は、原料であるクロロホスファゼンの塩素原子が、上
述した置換基で全てが置換されていることが好ましいが
、一部塩素が残留していてもよい。
以上の如き反応により、ポリカーボネート成形品表面に
形成する保護膜の主成分である硬化性ホスファゼン化合
物が得られる。
形成する保護膜の主成分である硬化性ホスファゼン化合
物が得られる。
ポリカーボネート成形品表面に保護膜を形成するには、
上述のホスファゼン化合物、あるいは必要に応じてボス
ファゼン化合物と共重合可能な単官能性単量体及び/又
は多官能性単量体及び常用の添加剤を含有させて塗布液
を調製し、ポリカーボネート成形品表面に塗布し、活性
エネルギー線を照射したり、加熱するなどして硬化させ
ればよい ホスファゼン化合物と共重合可能な単官能性単量体、多
官能性単量体としては、アクリロイル基メタクリロイル
基、ビニル基あるいはアリル基をもつ各種化合物など、
反応性二重結合を有する化合物をあげることができる。
上述のホスファゼン化合物、あるいは必要に応じてボス
ファゼン化合物と共重合可能な単官能性単量体及び/又
は多官能性単量体及び常用の添加剤を含有させて塗布液
を調製し、ポリカーボネート成形品表面に塗布し、活性
エネルギー線を照射したり、加熱するなどして硬化させ
ればよい ホスファゼン化合物と共重合可能な単官能性単量体、多
官能性単量体としては、アクリロイル基メタクリロイル
基、ビニル基あるいはアリル基をもつ各種化合物など、
反応性二重結合を有する化合物をあげることができる。
また、本発明の目的を1員なわない範囲で各種の添加剤
を配合してもよい。ここで、添加剤としては、無機充填
剤、打機充填剤、潤滑剤などがあげられる。
を配合してもよい。ここで、添加剤としては、無機充填
剤、打機充填剤、潤滑剤などがあげられる。
無機充填剤としては、微粉末状のシリカ、アルミナ、ガ
ラス、セラミック等(溶剤分散型でもよい)を使用する
ことができる。
ラス、セラミック等(溶剤分散型でもよい)を使用する
ことができる。
また、有機充填剤としては、微粉末状のアクリル樹脂な
どが挙げられる。
どが挙げられる。
潤滑剤は、液体、固体、グリース状のいかなる性状のも
のでもよく、シリコーン系、フッ素系、その他合成潤滑
剤、あるいはテフロン微粒子、二硫化モリブデンなどを
用いることができる。
のでもよく、シリコーン系、フッ素系、その他合成潤滑
剤、あるいはテフロン微粒子、二硫化モリブデンなどを
用いることができる。
また、塗布液は作業性、膜厚制御などのうえから有機溶
剤に希釈して使用することができる。かかる有機溶剤と
して、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン類、2−プロパツール、1−ブタノールなど
のアルコール類、セロソルブ類、酢酸エステル類、エー
テル類、芳香族炭化水素などを単独あるいは適宜混合し
て使用することができる。
剤に希釈して使用することができる。かかる有機溶剤と
して、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンな
どのケトン類、2−プロパツール、1−ブタノールなど
のアルコール類、セロソルブ類、酢酸エステル類、エー
テル類、芳香族炭化水素などを単独あるいは適宜混合し
て使用することができる。
塗布後の硬化には上述のように活性エネルギー線(可視
光線、紫外線、電子線、X線、γ線など)照射や加熱硬
化、常温硬化などの方法を利用する。
光線、紫外線、電子線、X線、γ線など)照射や加熱硬
化、常温硬化などの方法を利用する。
なお、可視光線、紫外線を用いた硬化方法を利用する場
合は、反応開始剤(光増感剤)を使用する。かかる反応
開始剤は塗布液中に添加しておけばよい。反応開始剤の
例としては、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケ
トン、ジベンゾイル。
合は、反応開始剤(光増感剤)を使用する。かかる反応
開始剤は塗布液中に添加しておけばよい。反応開始剤の
例としては、1−ヒドロキシシクロへキシルフェニルケ
トン、ジベンゾイル。
ベンゾイル、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、p−クロロベンゾフェノン。
チルエーテル、p−クロロベンゾフェノン。
p−メトキシベンゾフェノン、ベンゾイルパーオキサイ
ド、ジーし一ブチルパーオキサイドおよびカンフアキノ
ンをあげることができ、これらを単独であるいは組合せ
て使用することができる。
ド、ジーし一ブチルパーオキサイドおよびカンフアキノ
ンをあげることができ、これらを単独であるいは組合せ
て使用することができる。
また、加熱硬化あるいは常温硬化の方法による場合は、
重合開始剤として通常は過酸化物系の化合物およびアミ
ン系の化合物を単独あるいは組合せて使用する。過酸化
物系の化合物の例としては、ヘンシイルバーオキサイド
;p−クロロベンゾイルパーオキサイド;2,4−ジク
ロロペンヅイルパーオキサイド:L−ブチルヒドロパー
オキサイド;ジーも一ブチルパーオキサイド;ジクミル
パーオキサイド;t−ブチルパーオキシアセテート;L
−ブチルパーオキシベンゾエートなどを挙げることがで
きる。また、アミン系の化合物の例としては、N、N
−ジェタノール−ρ−トルイジン;ジメチルーp−ト
ルイジン、p−トルイジン;メチルアミン;L−ブチル
アミン;メチルエチルアミン;ジフェニルアミン;4,
4’−ジニトロジフェニルアミン;0−ニトロアミン;
p−ブロモアニリンi2,4.6−ドリブロモアニリン
などを挙げることができる。
重合開始剤として通常は過酸化物系の化合物およびアミ
ン系の化合物を単独あるいは組合せて使用する。過酸化
物系の化合物の例としては、ヘンシイルバーオキサイド
;p−クロロベンゾイルパーオキサイド;2,4−ジク
ロロペンヅイルパーオキサイド:L−ブチルヒドロパー
オキサイド;ジーも一ブチルパーオキサイド;ジクミル
パーオキサイド;t−ブチルパーオキシアセテート;L
−ブチルパーオキシベンゾエートなどを挙げることがで
きる。また、アミン系の化合物の例としては、N、N
−ジェタノール−ρ−トルイジン;ジメチルーp−ト
ルイジン、p−トルイジン;メチルアミン;L−ブチル
アミン;メチルエチルアミン;ジフェニルアミン;4,
4’−ジニトロジフェニルアミン;0−ニトロアミン;
p−ブロモアニリンi2,4.6−ドリブロモアニリン
などを挙げることができる。
本発明の保護膜を形成する成分の組成の一例を次に示す
。
。
(a) ホスファゼン化合物 100重量部
(b) ホスファゼン化合物と共重合可能な単官能性
単量体及び/又は 多官能性単量体 0〜100重量部(c)
有機溶剤 (d) 光開始剤あるいは熱重合開始剤0.05〜5
重量部〔(a)と(b)の硬化性化合物100重量部に
対して〕 有機溶剤は、必ずしも使用する必要はないが、前述の如
く作業性、硬化後の膜厚制御のうえから好ましくは前記
の(a)、 (b)の混合物の重量濃度が0゜5〜60
%となるように有機溶剤に溶解すればよい。
(b) ホスファゼン化合物と共重合可能な単官能性
単量体及び/又は 多官能性単量体 0〜100重量部(c)
有機溶剤 (d) 光開始剤あるいは熱重合開始剤0.05〜5
重量部〔(a)と(b)の硬化性化合物100重量部に
対して〕 有機溶剤は、必ずしも使用する必要はないが、前述の如
く作業性、硬化後の膜厚制御のうえから好ましくは前記
の(a)、 (b)の混合物の重量濃度が0゜5〜60
%となるように有機溶剤に溶解すればよい。
〔実施例]
次に、本発明を実施例および比較例によりさらに詳しく
説明する。
説明する。
製造例1
硬化性ホスファゼン化合物(A)の製造温度計、攪拌装
置2滴下漏斗およびコンデンサーを取り付けた1℃容の
フラスコに、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン(式
(N P Cf□)3の環状化合物)58.0g (0
,167モル)、トルエン50dおよびピリジン168
g(2,0モル)を投入し、攪拌を開始した。
置2滴下漏斗およびコンデンサーを取り付けた1℃容の
フラスコに、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン(式
(N P Cf□)3の環状化合物)58.0g (0
,167モル)、トルエン50dおよびピリジン168
g(2,0モル)を投入し、攪拌を開始した。
次に2−ヒドロキシエチルメタクリレート14.3g(
1,1モル)を滴下漏斗から徐々に滴下した。
1,1モル)を滴下漏斗から徐々に滴下した。
湯浴にて60°Cに加熱し、攪拌下に反応を8時間行っ
た。
た。
次いで、析出した結晶および触媒を濾別し、得られた濾
液中の溶媒を減圧蒸留により除去し、残渣を充分乾燥さ
せて、黄色液状物138gを得た。
液中の溶媒を減圧蒸留により除去し、残渣を充分乾燥さ
せて、黄色液状物138gを得た。
収率は91%であった。
分析の結果、このものは粘稠性の1.1,3,3゜55
−へキサ(メタクリロイルエチレンジオキシ)シクロト
リホスファゼン CH。
−へキサ(メタクリロイルエチレンジオキシ)シクロト
リホスファゼン CH。
(式 (NP (QC2H40□CC= CHz)z)
xで表わされる環状ホスファゼン化合物)であった。
xで表わされる環状ホスファゼン化合物)であった。
製造例2
硬化性ホスファゼン化合物(B)の製造温度計、撹拌装
置、滴下ロート及びコンデンサーを取り付けた11容の
フラスコに、テトラヒドロフラン100d及び金属ナト
リウム11.5g(0,5g )を投入した。この反応
液中に2.2.2トリフルオロエタノール55゜5g(
0,55モル)を滴下し、還流下にナトリウムが消失す
るまで反応を行った。
置、滴下ロート及びコンデンサーを取り付けた11容の
フラスコに、テトラヒドロフラン100d及び金属ナト
リウム11.5g(0,5g )を投入した。この反応
液中に2.2.2トリフルオロエタノール55゜5g(
0,55モル)を滴下し、還流下にナトリウムが消失す
るまで反応を行った。
次ニ、ヘキサクロロシクロトリホスファゼン39.6g
(0,111モル)をトルエン100 mlに溶解し
た溶液を上記の反応液中に滴下し、還流下に2時間かけ
て反応を進行させた。
(0,111モル)をトルエン100 mlに溶解し
た溶液を上記の反応液中に滴下し、還流下に2時間かけ
て反応を進行させた。
次いで、反応液の温度を室温にまで冷却した。
さらに、2−ヒドロキシエチルメタクリレート191g
(1,23モル)を滴下漏斗から徐々に滴下した。
(1,23モル)を滴下漏斗から徐々に滴下した。
次いで、湯浴にて60°Cに加熱し、攪拌しながら8時
間反応を行い、析出した結晶および触媒を濾別し、得ら
れた濾液中の溶媒を減圧蒸留により除去し、残渣を充分
乾燥させて、黄色液状物88gを得た。収率は93%で
あった。
間反応を行い、析出した結晶および触媒を濾別し、得ら
れた濾液中の溶媒を減圧蒸留により除去し、残渣を充分
乾燥させて、黄色液状物88gを得た。収率は93%で
あった。
参考例(塗布液の調合)
下記の割合で各成分を調合し、塗布液(a)および(b
)を8周製した。
)を8周製した。
1m
硬化性ホスファゼン化合物(A) 30 gイソ
プロピルアルコール 20gメチルイソブ
チルケトン 30gブタノール
20g1−ヒドロキシシクロヘキシ
ル フェニルケトン(光開始剤)1g 里BULL匠と 硬化性ホスファゼン化合物(B) 30gイソプ
ロピルアルコール 20gメチルイソブチ
ルケトン 30gブタノール
20g1−ヒドロキシシクロヘキシル フェニルケトン(光開始剤)1g 実施例1 透明なポリカーボネート容器(厚さ3mm、比重1.2
)の内面に、上記参考例で得られた塗布液(a)を被膜
厚さが5μmとなるように塗布し、このポリカーボネー
ト容器内面に、積算光量が2940ミリジユール/ci
となるように、80Wの紫外線光源から照射距離15c
mにて紫外線を照射し、硬化塗膜(保護膜)を形成した
。
プロピルアルコール 20gメチルイソブ
チルケトン 30gブタノール
20g1−ヒドロキシシクロヘキシ
ル フェニルケトン(光開始剤)1g 里BULL匠と 硬化性ホスファゼン化合物(B) 30gイソプ
ロピルアルコール 20gメチルイソブチ
ルケトン 30gブタノール
20g1−ヒドロキシシクロヘキシル フェニルケトン(光開始剤)1g 実施例1 透明なポリカーボネート容器(厚さ3mm、比重1.2
)の内面に、上記参考例で得られた塗布液(a)を被膜
厚さが5μmとなるように塗布し、このポリカーボネー
ト容器内面に、積算光量が2940ミリジユール/ci
となるように、80Wの紫外線光源から照射距離15c
mにて紫外線を照射し、硬化塗膜(保護膜)を形成した
。
得られた保護膜付ポリカーボネート容器の各種物性を第
1表に示す。
1表に示す。
実施例2
実施例1において、塗布液(a)の代わりに、塗布液(
b)を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を行っ
た。
b)を用いたこと以外は、実施例1と同様の操作を行っ
た。
得られた保護膜付ポリカーボネート容器の各種物性を第
1表に示す。
1表に示す。
比較例1
塗布液として市販シリコーン系コーテイング材(塗布液
(C))を用い、これを実施例1と同じ透明なポリカー
ボネート容器の内面に、被膜厚さが5μmとなるように
塗布し、90°Cで1時間加熱して、硬化塗膜(保護膜
)を形成した。
(C))を用い、これを実施例1と同じ透明なポリカー
ボネート容器の内面に、被膜厚さが5μmとなるように
塗布し、90°Cで1時間加熱して、硬化塗膜(保護膜
)を形成した。
得られた保護膜付ポリカーボネート容器の各種物性を第
1表に示す。
1表に示す。
比較例2
実施例1において、塗布液(a)の代わりに、市販アク
リル系コーティング材、(塗布液(d))を用いたこと
以外は、実施例1と同様の操作を行った。
リル系コーティング材、(塗布液(d))を用いたこと
以外は、実施例1と同様の操作を行った。
得られた保護膜付ポリカーボネート容器の各種物性を第
1表に示す。
1表に示す。
比較例3
ポリカーボネート容器をそのままの状態(保護膜を形成
しない)で各種物性評価を行った。結果を第1表に示す
。
しない)で各種物性評価を行った。結果を第1表に示す
。
(以下余白)
〔発明の効果〕
叙上の如く、本発明の器具は、基体がポリカーボネート
であるため軽量であり、また特定の硬化性ホスファゼン
化合物を主成分とする保護膜で被覆しであるため、耐ス
チームクラック性、耐温水性、耐熱性、耐摩耗性、耐衝
撃性等にすぐれ商品寿命が長く、さらに透明性にもすぐ
れたものである。
であるため軽量であり、また特定の硬化性ホスファゼン
化合物を主成分とする保護膜で被覆しであるため、耐ス
チームクラック性、耐温水性、耐熱性、耐摩耗性、耐衝
撃性等にすぐれ商品寿命が長く、さらに透明性にもすぐ
れたものである。
したがって、本発明の器具は、温水や冷水、あるいはス
チームやミストと接する各種器具、例えば加湿器3食器
洗い器、コーヒー沸かし器、スチームアイロン、スチー
ムへヤードライヤー、酒カン器などとして幅広くかつ有
効に利用される。
チームやミストと接する各種器具、例えば加湿器3食器
洗い器、コーヒー沸かし器、スチームアイロン、スチー
ムへヤードライヤー、酒カン器などとして幅広くかつ有
効に利用される。
特許出願人 出光石油化学株式会社
代理人 弁理士 大 谷 保 i;、 、
−一一−Ll
−一一−Ll
Claims (1)
- (1)ポリカーボネート成形品の内面ないし全面に、一
般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、a、bはa>0、b≧0であり、かつa+b=
2を満たす実数を示し、Aは重合硬化性基を示し、Bは
非重合硬化性基を示す。〕で表わされる繰返し単位を有
し、重合度が3以上である硬化性ホスファゼン化合物を
主成分とする保護膜を形成してなる温水又は冷水使用器
具。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63142639A JPH021745A (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | 温水又は冷水使用器具 |
EP19880114950 EP0307861A3 (en) | 1987-09-14 | 1988-09-13 | Coated resin molded-article |
KR1019880011861A KR910004521B1 (ko) | 1987-09-14 | 1988-09-14 | 피막부 수지 성형품 |
US07/244,216 US5047270A (en) | 1987-09-14 | 1988-09-14 | Coated resin molded-article |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63142639A JPH021745A (ja) | 1988-06-09 | 1988-06-09 | 温水又は冷水使用器具 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH021745A true JPH021745A (ja) | 1990-01-08 |
Family
ID=15320030
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63142639A Pending JPH021745A (ja) | 1987-09-14 | 1988-06-09 | 温水又は冷水使用器具 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH021745A (ja) |
-
1988
- 1988-06-09 JP JP63142639A patent/JPH021745A/ja active Pending
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