JPH0217194A - 光学的活性なｄ‐２‐ｎ‐フエナセチルアミノ‐４‐メチルホスフィノ酪酸のラセミ化法 - Google Patents

光学的活性なｄ‐２‐ｎ‐フエナセチルアミノ‐４‐メチルホスフィノ酪酸のラセミ化法

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JPH0217194A
JPH0217194A JP1123008A JP12300889A JPH0217194A JP H0217194 A JPH0217194 A JP H0217194A JP 1123008 A JP1123008 A JP 1123008A JP 12300889 A JP12300889 A JP 12300889A JP H0217194 A JPH0217194 A JP H0217194A
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JP
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racemization
acid
acetic anhydride
phenacetylamino
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JP1123008A
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Rainer Schuetze
ライネル・シユツツエ
Harald Knorr
ハラルト・クノール
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07F—ACYCLIC, CARBOCYCLIC OR HETEROCYCLIC COMPOUNDS CONTAINING ELEMENTS OTHER THAN CARBON, HYDROGEN, HALOGEN, OXYGEN, NITROGEN, SULFUR, SELENIUM OR TELLURIUM
    • C07F9/00—Compounds containing elements of Groups 5 or 15 of the Periodic Table
    • C07F9/02—Phosphorus compounds
    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • C07F9/28—Phosphorus compounds with one or more P—C bonds
    • C07F9/30—Phosphinic acids [R2P(=O)(OH)]; Thiophosphinic acids ; [R2P(=X1)(X2H) (X1, X2 are each independently O, S or Se)]
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ＤＬ−２−アミノ−４−メチルホスフィノ酪酸は除草性
質を有するアミノ酸であり　（ドイツ特許公開筒２．７
１７．４４０号明細書、米国特許第４．１６８．９６３
号明細書）、そのアンモニウム塩は全除草剤としてグル
ホシナートアンモニウムという名称で公知である。合成
に際し、これはラセミ体として生じ、そのＬ型除草活性
のキャリヤーであり、一方対掌体り一層は僅かな作用し
か有さない。
２つの対掌体型を公知の方法で分離することができる。
この方法でラセミ体をフェニル酢酸を用いてアシル化し
、アシル誘導体を酵素でエナンチオ選択性で分割する（
ドイツ特許公開第３０４８６１２号明細書、米国特許第
４３８９４８８号明細書）、これは１．＝アミノ酸、フ
ェニル酢酸及びＤ−２−フェナセチルアミノ−４−メチ
ルホスフィノ酪酸（Ｉ）から成る混合物を生じる。後者
を生成物の混合物から単離し、公知の方法に従って（ド
イツ特許公開第３３３４８４９号明細書、米国特許第４
．６３８，０８６号明細書）ラセミ化し、再び酵素分割
工程に供給する。
その際ラセミ化を溶融状態でフェニル酢酸と加熱して行
う。
本発明者は驚くべきことに、式（１）を酢酸／無水酢酸
で特に良好にラセミ化できることを見い出した。
したがって本発明は式 なるＤ−２−Ｎ−フェナセチルアミノ−４−メチルホス
フィノ醋酸のラセミ化にあたり、ラセミ化を氷酢酸中及
び無水酢酸の存在下に実施することを特徴とする上記化
合物のラセミ化法に関する。
光学的活性なＮ−アシルアミノ酸を酢酸／無水酢酸中で
ラセミ化することは、すでに知られているが〔ドイツ特
許公開第１，９６３．９９１号明細書（米国特許第３，
７９６，７５０号明細書）、第２，９３９，２６０号明
細８（英国特許第２．０３１　、８９６号明細書）、第
３，４３５，０９５号明細書（米国特許第４，６０２，
０９６号明細書）及び英国特許公開第１，３６９，４６
２号明細占〕この方法は常にフェナセチル誘導体からの
代りにアセチル誘導体から出発する。２−アミノ−４−
メチル−ホスフィノ酪酸のＮ−フェナセチルｉｆｆ　４
体との反応が円滑に進行することは予想され得なかった
。
むしろ反応の際にアシル化転移、すなわちフェナセチル
残基のアセチル残基による置換が行われると考えられて
いた。この様なアシル化転移は他の系統から文献公知で
ある（Ａ、Ｇ、Ｍ、パレット（Ｂａｒｒｅｔ）、Ｊ、　
Ｃｈｅｗ、　Ｓｏｃ、　Ｐｅｒｋｉｎ　Ｔｒａｎｓ。
１、１９７９．６．１６２９及びＪ、　Ｆｌｕｏｒｉｎ
ｅ　Ｃｈｅ＋ｓ、　３＋１６７（１９７３／７４））　
。
ホスフィン酸官能基が同様に反応しないことは驚くべき
ことである。通常側鎖が官能化されたアミノ酸誘導体中
の反応基を保護するのが好ましい（Ｊ、Ｐ、グリーンシ
ュタイン（Ｇｒｅｅｎｓ　ｔｅｉｎ）及びＨ，ヴ１−１
−７ツ（Ｗｉｎｉｔｚ）、アミノ酸の化学、第９８０頁
、ウィリー及びサンズ（Ｗｉｌｅｙ　ａｎｄ　５ｏｎｓ
）、ニューヨーク（１９６１））。
アミドに対して記載されている様に（ホウベンヴエイル
（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙ＋）■、第７０９頁）、無水酢
酸による第ニアシル化は同様に生じない。
無水酢酸の量は（１）あたり少なくとも１重量％、好ま
しくは１〜２０重量％、特に５〜１５重景％である。無
水酢酸のより一層多い量は、収率の減少なしに使用する
こともできるが（処理を純粋な無水酢酸中でさえも実施
することができる）、価格上の理由のためにもはや無水
酢酸を使用する必要がないことが好都合である。酢酸：
（■）の割合１よ約２．５：１−１０：１　（重量７重
ｆｆｋ）の範囲にあるのが好ましい０反応温度は２０〜
１５０℃、特に９０〜１１５℃であるのが好ましい。
ラセミ化を常圧で又は僅かな過圧（２バールより小さい
）で温度に応じて１〜２０分以内で、５〜３０分以内の
好ましい範囲で実施するのが有利である。
処理を連続的に（たとえば流動管、押出機又はカスケー
ド中で）又は非連続的に実施することができる。
本発明による方法は、ドイツ特許公開 第３，３３４，８４９号明細書（米国特許第４，６３８
，０８６号明細書）による公知方法に比して比較的低い
反応温度を使用することができかつフェニル酢酸を安価
なかつ低沸点の酢酸に代えることができるという利点を
提供する。その上溶融状態で処理する必要はない。
無水酢酸の触媒量の使用（（Ｉ）に対して１〜１５重量
％）は、処理の経済性の点で別の利点である。
本発明による方法を次の例によって詳述する。
例Ｉ Ｄ−２−Ｎ−フェナセチルアミノ−４−メチルホスフィ
ノ酪酸１０ｇを酢酸（９９，８％）３〇−中に懸濁過し
、攪拌下に１１５℃に加熱する。無水酢酸１ｇをこれに
加え、更に３０分１１５℃で攪拌することができる。
混合物を５０℃に冷却し、酢酸を２６．７ミリバールで
蒸留して除去する。蒸留によって除去された酢酸をラセ
ミ化に再使用することができる。水５０１Ｒ１を残存す
る油状物に加え、混合物を室温で１５分間攪拌する。次
いで水を６０℃かつ２６．７ミリバールで除去する。
Ｄ、Ｌ−２−Ｎ−フェナセチルアミノ−４−メチルホス
フィノ酪酸９．５８ｇ（理論値の９６％）が得られる。
出発化合物及びラセミ化された性成物の化学純度は９８
％で同一である。
例２ 例１に記載した様に処理するが、無水酢酸２ｇを加え、
混合物を２時間９０℃で攪拌する。例１の様に後処理し
た後、Ｄ、Ｌ−２−Ｎ−フェナセチルアミノ−４メチル
ホスフィノ′ｆＩＪ酸９．５ｇ　（理論値の９５％）が
得られる。
例３ 例１に記載した様に処理するが、無水酢酸０．５ｇを加
え、混合物を密封容器中で１３０℃に加熱し、この温度
で３０分間過圧下に攪拌し、次いで冷却する。例１の様
に後処理後、Ｄ、Ｌ−２−Ｎ−フェナセチルアミノル４
−メチルホスフィノ酪酸９．５３ｇ（理論値の９５．３
％）が得られる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １）式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） なるＤ−２−Ｎ−フエナセチルアミノ−４−メチルホス
    フィノ酪酸のラセミ化にあたり、ラセミ化を氷酢酸中及
    び無水酢酸の存在下に実施することを特徴とする上記化
    合物のラセミ化法。 ２）無水酢酸の量は式（ I ）なる化合物に対して少な
    くとも１重量％である請求項１記載の方法。 ３）無水酢酸の量は式（ I ）なる化合物に対して１〜
    ２０重量％である請求項１記載の方法。 ４）無水酢酸の量は式（ I ）なる化合物に対して５〜
    １５重量％である請求項１記載の方法。 ５）ラセミ化を２０〜１５０℃で実施する請求項１ない
    し４のいずれかに記載した方法。６）ラセミ化を９０〜
    １１５℃で実施する請求項１ないし４のいずれかに記載
    した方法。７）氷酢酸と式（ I ）なる化合物の重量割
    合は２．５：１〜１０：１である請求項１ないし５のい
    ずれかに記載した方法。 ８）ラセミ化を常圧ないし２バールの圧力で実施する請
    求項１ないし６のいずれかに記載した方法。 ９）ラセミ化は１〜１２０分以内に生じる請求項１ない
    し７のいずれかに記載した方法。１０）ラセミ化は５〜
    ３０分以内に生じる請求項８記載の方法。
JP1123008A 1988-05-20 1989-05-18 光学的活性なｄ‐２‐ｎ‐フエナセチルアミノ‐４‐メチルホスフィノ酪酸のラセミ化法 Pending JPH0217194A (ja)

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DE3817191A DE3817191A1 (de) 1988-05-20 1988-05-20 Verfahren zur racemisierung von optisch aktiver d-2-n-phenacetylamino-4- methylphosphinobuttersaeure
DE3817191.0 1988-05-20

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