JPH02169536A

JPH02169536A - 高純度ジグリセリン製造法

Info

Publication number: JPH02169536A
Application number: JP63325645A
Authority: JP
Inventors: Ikuya Naribayashi; 生也成林; Shigeo Okuda; 成夫奥田; Kazuo Matsushita; 和男松下
Original assignee: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Current assignee: Sakamoto Yakuhin Kogyo Co Ltd
Priority date: 1988-12-22
Filing date: 1988-12-22
Publication date: 1990-06-29

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は、グリセリンからグリセリンの２景体であるジ
グリセリンを高純度に１１造する方法に関する。

ジグリセリンは、多価アルコールのひとつとして化粧品
の保湿剤、増粘剤などに、また、各種の銹導体、なかで
も、界面活性剤の原料として使われている。近年、他の
多価アルコールにはない各種の特徴をもつことが徐々に
見いだされており、その使用社は年々増加傾向にある。

［＜！：米の技術と問題点］ジグリセリンの工業的Ｗ進法としては１合成グリセリン
あるいは天然グリセリンを製造する際に発生する蒸留残
分を再蒸留するものである。

この蒸留残分は、２〜６社体のポリグリセリンを含むほ
か、１０〜４０％の塩分や有機性不純物を含んだもので
あり、ジグリセリンとしての純度はせいぜい１０〜２０
％のものである。

このものからのジグリセリンの回収は、その蒸留残分の
品質により、そのまま蒸留するか、または、予め溶媒抽
出等で有機性不純物や塩分を除去した後蒸留するかなど
して行なわれている。また、蒸留に際しては、沸点を下
げて蒸留を容易にする目的で、この蒸留残分をアセトン
などのケトン類と反応させてアセタール誘導体、または
、酢酸と反応させてエステルにするなどにし、蒸留して
ジグリセリン体を分取した後、これを加水公序してジグ
リセリンを得る方法も知られている。

しかし、上記の蒸留残分を原料としたジグリセリンの製
造においては、再蒸留およびその精製をいかに恋人りに
行なっても、原料に由来する多くの不純物または誘導体
にする際の各種の化学薬品に起因する多くの微量不純物
を完全に除去することは難しく、得られるジグリセリン
の品質、なかでも１色相および臭気は化粧品等の用途に
向けら九るものではない。

さらに、ジグリセリンの原料となる蒸留残分はグリセリ
ン生産景のわずか０．１〜０．５％程度であるため、古
くから知られた多価アルコールであるにもかかわらず、
供給面にも問題があり、このため十分な利用研究がなさ
れなかっ′た。

しかし、近年、化粧品等の用途で特徴があり。

かつ、より安全な物質として注目を集めてきつつあるが
、上記のような問題が解決されておらず、安定して供給
され、かつ、高品質なジグリセリンが要望されている。

［問題点の解決手段］本発明者等は、これらの問題を解決するため鋭意研究の
結果、グリセリンを出発原料として高品質で安定供給が
できるジグリセリンの製造法を確立することに成功し、
本発明を完成した。

本発明の製造法では、まず、グリセリンを触媒下で縮合
反応させて、グリセリン約７０％、ジグリセリン約２５
％、ポリグリセリン約５％からなる組成物をつくり、つ
ぎにこの組成物から余剰グリセリンを蒸留にて除去して
、グリセリン約２％、ジグリセリン約７８％、ポリグリ
セリン約２０％からなる組成物とする。これをさらに蒸
留して、その留分を脱色、脱臭精製することにより、純
度９０％以上の無色、無臭に近いジグリセリンを製造す
るものである。

本発明の触媒としては、水酸化ナトリウム、水酸化カル
シウム、水着化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナ
トリウム、炭酸カリウム、硫酸ナトリウム、硫酸アンモ
ニウム、硫酸マグネシウム。

硫酸アルミニウム、亜硫酸ナトリウム、硫酸、リン酸、
リン酸二ナトリウム、リン酸−ナトリウム。

ビロリン醗ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、ポリリ
ン酸、亜リン酸、酸化アルミニウム、酸化カルシウム、
酸化バリウム、ｉｅ化ネオジウム、酸化ランタン、酸化
イツトリウム、酢看亜鉛、酢酸ナトリウム、酢酸アンモ
ニウム、ｐ−トルエンスルホンは、塩酸、酸化ケイ素と
酸化アルミニウムの混合物、リンタングステン酸、ゼオ
ライト、キョーワード２００　（協和化学■製）、強酸
性イオン交換樹脂のうちいずれか目しあるいは２種以上
の混合物を使用する。好ましくは、炭酸カリウム、炭は
ナトリウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウムである
。触媒の添加量は、０．０１〜５゜０％であり、好まし
くは０．０５〜０．５％である。

本発明での反応温度は、２００〜２７０℃の範囲、好ま
しく１±、２３０〜２５０℃である。反応温度が２００
℃以下の場合には反応速度が遅くて実用的ではなく、逆
に２５０℃より高い場合には、トリグリセリン以上のポ
リグリセリンが多く生成されるので適当ではない。

本発明の製造法では、縮合反応物から余剰のグリセリン
を蒸留にて回収する際、蒸留中に縮合反応が進行してト
リグリセリン以上のポリグリセリンの生成を防ぐために
、蒸留に先立って反応物をｐｌ［７〜９に中和する。余
剰グリセリンの蒸留は、真空度１０　ｍ　ｍ　Ｈｇ以下
で、蒸留温度は１３０〜２００℃で、好ましくは１５０
〜１９０℃で行う。

２００℃以上では５回収したグリセリンの看色および生
成されたジグリセリンの環状化および高分子値化が起こ
るため好ましくなく、１３０℃以下では効率的に蒸留回
収はできない６本発明の温度範囲では色相の良いグリセ
リンを回収でき、グリセリンを何度も再利用することが
できる。

ジグリセリン組成物の蒸留は１．０ｍｍＨｇ以下の高真
空下で、蒸留温度１８０〜２７０℃で行う、ここに得ら
れたジグリセリン留分はほとんど無色透明の液体である
。

ジグリセリンの精製は、上記留分を水で約５０重量％に
希釈した後、−数的に行われる活性炭処理および（また
は）イオン交換樹脂処理にて脱色。

脱塩、脱臭し、次に脱水濃縮する。

［発明の効果］本発明の製造法で得られたジグリセリンは、純度が高く
、無機性および有機性不純物がなく、はとんど無色、無
臭に近い高品質のものであり、特徴ある多価アルコール
として化粧品用途に使用でき、また、各種誘導体の原料
として使用できる。

以下実施例をもって具体的に説明するが１本発明はこの
実施例に限定されるものではない。

［実施例］実施例１攪はん機、温度計、ガス導入管および水分分離器付還流
冷却器粉備えた反応容器に＋　９９．５重量％のグリセ
リン１０００ｇ　（すなわち１００重ｆｆｉ％のグ４リ
セリン９９５ｇ）、９５重景％の水酸化ナトリウム２ｇ
を仕込んだ、大気圧で窒素を通じながら２４５℃に昇温
し、同温度で５時＋Ｉｎ反応を続けた。こうして得られ
た反応物はほとんど無色透明な液体であった。

反応終了後、１００℃以下に冷却して５０重量％硫酸を
添加してｐＨ７〜９に中和した０次に真空度１０　ｍ　
ｍ　ＨＨに保ちながら、１８０〜１９０℃まで昇温し、
同条件で留出がなくなるまでグリセリンの蒸留除去を行
った。

次に、このグリセリンを除去した残分を、薄膜方式の蒸
留機を用いて真空度０．３ｍｍＨｇ、温［２１０℃の条
件にてジグリセリンを蒸留した。

このジグリセリン留分２３０ｇに水２３０ｇを加えて溶
解し、活性炭９．２ｇを添加して６０〜８０℃で６０分
間攪はんした後濾過し、更にＨ型強酸性イオン交換槓脂
３０ｍ１．ＯＨ型強塩基性イオン交換樹脂５０−および
Ｈ型強酸性イオン交換槙脂７−とＯＨ型強塩基性イオン
交換樹脂１４−からなる混床塔の３塔で構成したイオン
交換樹脂塔に通液速度毎時約５０−にて通液した。

さらに減圧蒸留して、水を留去させてジグリセリン２２
５ｇを得た。

常法により、トリメチルシリル化して、ガスクロマトグ
ラフィーにて分析した結果。

グリセリン　　　　２．３％ジグリセリン　　９３．５％ポリグリセリン　　４．２％の閉成であり、色数はＡＰＨＡＩＯ”とほぼ無色であり
、また、はとんど臭気の感じられない液体であった。

実施例２触媒を水着化ナトリウム２ｇを９９．５重量％戻酸カリ
ウム２ｇに変えた以外は、実施例１と同様に操作してジ
グリセリンを得た。

グリセリン　　　　２．５％ジグリセリン　　９３．６％ポリグリセリン　　４．９％の組成であり、色数はΔＰＨＡ　１０°とほぼ無色であ
り、また、はとんど臭気の感じられない液体であった・比較例塩素法による合成グリセリンの蒸留残分を分析したとこ
ろ１次のような成分を含んでいた。

グリセリン　　　　３．０重量％ジグリセリン　　３０．０ｆｆｌ量％ポリグリセリン　６２．０重量％無機塩　　　　　　５．０重量％この合成グリセリン蒸留残分１０００ｇを薄膜方式の蒸
留機を用いて、真空度１０　ｍ　ｍ　ｌＩ　ｇ　、温度
１９０〜２００℃にてグリセリンを留去し、グリセリン
２６ｇを得た。得られた蒸留残分を同蒸留機で真空０．
３ｍｍＨｇ、　ＷＡ度２１０℃にて蒸留を行い、ジグリ
セリン留分２５０ｇを得た。この留分を実施例１と同様
に活性炭処理、イオン交換樹脂処理および濃縮操作を行
ってジグリセリンを得た。

グリセリン　　　　２・５％ジグリセリン　　８５．４％ポリグリセリン　１２．１％の組成であり、色数は八Ｐ　ＨＡ　６０　’で微黄色に
着色したものであり、わずかに焦げたような臭気のある
液体であった。

特許出願人　阪本薬品工業株式会社代　理　人　増１）亮

Claims

【特許請求の範囲】

（１）グリセリンを触媒下で縮合反応させ、この反応物
から余剰グリセリンを蒸留にて除去し、さらに濃縮され
た組成物を蒸留、精製することを特徴とする高純度ジグ
リセリンの製造法。
（２）反応温度が２００〜２７０℃である特許請求の範
囲第１項記載の製造法。
（３）余剰グリセリンの除去に際して、あらかじめ反応
物を中和し、かつ、その蒸留温度が１３０〜２００℃で
ある特許請求の範囲第１項記載の製造法。