JPH02162605A - リチウムイオン導電性固体電解質およびその製法 - Google Patents
リチウムイオン導電性固体電解質およびその製法Info
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-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M6/00—Primary cells; Manufacture thereof
- H01M6/14—Cells with non-aqueous electrolyte
- H01M6/18—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte
- H01M6/185—Cells with non-aqueous electrolyte with solid electrolyte with oxides, hydroxides or oxysalts as solid electrolytes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明はリチウムイオン導電性固体電解質およびその製
法に関し、さらに詳しくは室温で高いリチウムイオン導
電率を有し、固体マイクロ電池等の固体電気化学素子に
好適な新規なリチウムイオン導電性固体電解質およびそ
の製法に関する。
法に関し、さらに詳しくは室温で高いリチウムイオン導
電率を有し、固体マイクロ電池等の固体電気化学素子に
好適な新規なリチウムイオン導電性固体電解質およびそ
の製法に関する。
（従来の技術）
電子産業における近年の技術的進歩は著しく、あらゆる
分野にＩＣ，ＬＳＩ等の電子部品が多く用いられている
が、例えば電池の分野においても、小型化、薄型化が図
られ、カード型電卓用電源、カメラ用電源、腕時計用電
源等として多量に使用されつつある。
分野にＩＣ，ＬＳＩ等の電子部品が多く用いられている
が、例えば電池の分野においても、小型化、薄型化が図
られ、カード型電卓用電源、カメラ用電源、腕時計用電
源等として多量に使用されつつある。
これらの用途に用いられる電池は、アルカリ電池または
リチウム電池がほとんどであり、使用される電解質はい
ずれも液体電解質である。これら液体電解質を使用した
電池は、電池の封口方法に高度の加工技術を必要とし、
現在ではガスケットを介したクリンプシールを用いた封
口技術が主流であるが、電池が薄くなるほど封口部材の
電池容積に占める割合が増大し、要求される電池容量を
提供し難くなり、電池の薄型化に限界がある。
リチウム電池がほとんどであり、使用される電解質はい
ずれも液体電解質である。これら液体電解質を使用した
電池は、電池の封口方法に高度の加工技術を必要とし、
現在ではガスケットを介したクリンプシールを用いた封
口技術が主流であるが、電池が薄くなるほど封口部材の
電池容積に占める割合が増大し、要求される電池容量を
提供し難くなり、電池の薄型化に限界がある。
このような状況において、電池の小型化、薄型化等のた
めにリチウムイオン導電性に優れた固体電解質が研究さ
れている。
めにリチウムイオン導電性に優れた固体電解質が研究さ
れている。
このような固体電解質としては、高分子電解質の応用が
試みられており、代表的なものとしてはポリ（メタクリ
ル酸オリゴオキシエチレン）−アルカリ金属塩系が挙げ
られる。しかしながら、そのイオン導電性は最も優れた
ものでも室温で１０−’Ｓ／ｃｍ程度であり、また移動
イオンの選択性が悪く、カチオン（例えばＬｉ”）のみ
ならずアニオン（例えばＣｊＩＣＬ−）の移動を生ずる
等の問題があり、実用段階に到っていない。
試みられており、代表的なものとしてはポリ（メタクリ
ル酸オリゴオキシエチレン）−アルカリ金属塩系が挙げ
られる。しかしながら、そのイオン導電性は最も優れた
ものでも室温で１０−’Ｓ／ｃｍ程度であり、また移動
イオンの選択性が悪く、カチオン（例えばＬｉ”）のみ
ならずアニオン（例えばＣｊＩＣＬ−）の移動を生ずる
等の問題があり、実用段階に到っていない。
一方、ハロゲン化リチウム、ハロゲン化リチウムと酸化
アルミニウムの混合系、窒化リチウム、窒化リチウム誘
導体、７Ｈ−Ｌｉｚ ＰＯ４型構造を有するリチウムの
酸素酸塩などの無機固体電解質粉の研究も盛んに進めら
れている。しかしながら、ハロゲン化リチウムまたはハ
ロゲン化リチウムと酸化アルミニウムの混合系は、化学
的安定性に劣り、また導電率σが１０−ｈ−１０−７Ｓ
７ｃｍと低い欠点がある。また窒化リチウムまたはそ
の誘導体は、導電率σは１０−３７ｃｍと高いが、化学
的安定性が悪いという問題がある。さらに１１Ｂ−Ｌｉ
。
アルミニウムの混合系、窒化リチウム、窒化リチウム誘
導体、７Ｈ−Ｌｉｚ ＰＯ４型構造を有するリチウムの
酸素酸塩などの無機固体電解質粉の研究も盛んに進めら
れている。しかしながら、ハロゲン化リチウムまたはハ
ロゲン化リチウムと酸化アルミニウムの混合系は、化学
的安定性に劣り、また導電率σが１０−ｈ−１０−７Ｓ
７ｃｍと低い欠点がある。また窒化リチウムまたはそ
の誘導体は、導電率σは１０−３７ｃｍと高いが、化学
的安定性が悪いという問題がある。さらに１１Ｂ−Ｌｉ
。
ＰＯ，型構造を有する酸素酸塩は、化学的安定性には優
れるが、導電率σが低く１０−’Ｓ／ｃｍ程度である。
れるが、導電率σが低く１０−’Ｓ／ｃｍ程度である。
従って、これらの固体電解質を広範囲な分野へ応用する
ことは困難である。
ことは困難である。
本発明の目的は、前記従来技術の問題点を解決し、室温
で高い導電率を有し、リチウムイオン輸率の高い、化学
的に安定な新規なリチウムイオン導電性固体電解質およ
びその製法を提供することにある。
で高い導電率を有し、リチウムイオン輸率の高い、化学
的に安定な新規なリチウムイオン導電性固体電解質およ
びその製法を提供することにある。
本発明は、化学式Ｌ ｉ ｌａｘ Ｍｘ Ｔ ｉ ｚ−
ｘ（Ｐ ０ｎ）ｓ（ただし、Ｍは／ｌおよび希土類から
選ばれた少なくとも１種の元素、Ｘは０．１〜１．９を
示す）で表わされるリチウムイオン導電性固体電解質に
関する。
ｘ（Ｐ ０ｎ）ｓ（ただし、Ｍは／ｌおよび希土類から
選ばれた少なくとも１種の元素、Ｘは０．１〜１．９を
示す）で表わされるリチウムイオン導電性固体電解質に
関する。
本発明のリチウムイオン導電性固体電解質は、ＴｉＯ□
、リチウム塩（例えばＬｉ２ｃｏｆｆ、Ｌｉ２Ｏ等）、
リン酸塩（例えば（Ｎ Ｈ４）２ＨＰ Ｏｓ、（ＮＨ４
）Ｈ２ＰＯ４等）およびＭ、Ｏ，（ＭはＡ１および希土
類（例えばＳｃ、Ｙ、Ｌａ等）から選ばれた少なくとも
１種の元素を示す）を混合した後、加熱による固相反応
を行うことによって製造することができる。
、リチウム塩（例えばＬｉ２ｃｏｆｆ、Ｌｉ２Ｏ等）、
リン酸塩（例えば（Ｎ Ｈ４）２ＨＰ Ｏｓ、（ＮＨ４
）Ｈ２ＰＯ４等）およびＭ、Ｏ，（ＭはＡ１および希土
類（例えばＳｃ、Ｙ、Ｌａ等）から選ばれた少なくとも
１種の元素を示す）を混合した後、加熱による固相反応
を行うことによって製造することができる。
本発明のリチウムイオン導電性固体電解質の組成は、前
記化学式中のＸが０．１〜１．９であるが、好ましくは
０．２〜０．５、より好ましくは０．２〜０゜４である
。このＸが０．１未満または１．９を超えると充分な導
電率を得ることが困難である。
記化学式中のＸが０．１〜１．９であるが、好ましくは
０．２〜０．５、より好ましくは０．２〜０゜４である
。このＸが０．１未満または１．９を超えると充分な導
電率を得ることが困難である。
前記リチウムイオン導電性固体電解質の原料であるＴｉ
Ｏ□、リチウム塩、リン酸塩およびＭ２Ｏ、は、市販品
をそのまま用いることができるが、精製および真空乾燥
して用いることが好ましい。
Ｏ□、リチウム塩、リン酸塩およびＭ２Ｏ、は、市販品
をそのまま用いることができるが、精製および真空乾燥
して用いることが好ましい。
これらの原料を混合する方法は特に限定されず、例えば
所定量を秤量した後、乳ばち等を用いて粉末状で混合す
る。
所定量を秤量した後、乳ばち等を用いて粉末状で混合す
る。
この際の各原料の好ましい使用割合は、ＴｉＯ□／Ｌ
ｉｔ ＣＯ３／ （ＮＨ４）ｚ ＨＰＯ４／Ｍ２０！＝
２０〜３０／１０〜１７１５５／１〜８（モル％）であ
る。
ｉｔ ＣＯ３／ （ＮＨ４）ｚ ＨＰＯ４／Ｍ２０！＝
２０〜３０／１０〜１７１５５／１〜８（モル％）であ
る。
前記混合物の加熱による固相反応は、例えば電気炉で空
気中または不活性ガス中、９００〜１２００°Ｃの温度
で１〜１０時間反応させることによって行なうことがで
きる。また固相反応後には、通常、固相反応物の粉砕を
行うことが、この場合はボールミル等を用いて５〜１５
時間程度行なうことが好ましい。加熱による固相反応お
よび固相反応物の粉砕は、通常、少なくとも１回は行う
が、固相反応を充分に進行させるためには、数回繰返し
て行なうのが好ましい。
気中または不活性ガス中、９００〜１２００°Ｃの温度
で１〜１０時間反応させることによって行なうことがで
きる。また固相反応後には、通常、固相反応物の粉砕を
行うことが、この場合はボールミル等を用いて５〜１５
時間程度行なうことが好ましい。加熱による固相反応お
よび固相反応物の粉砕は、通常、少なくとも１回は行う
が、固相反応を充分に進行させるためには、数回繰返し
て行なうのが好ましい。
固相反応後の粉砕物は、通常、加圧成型し、これを焼結
する。
する。
前記加圧成型の方法は特に限定されず、例えばプレス等
を用いてｉｔ／ｃ＋ｆ１以上の圧力で行なうことができ
る。この際、加圧成型時の成型性を高めるためにポリビ
ニルアルコール等のバインダーまたは成型助剤を添加す
ることができる。
を用いてｉｔ／ｃ＋ｆ１以上の圧力で行なうことができ
る。この際、加圧成型時の成型性を高めるためにポリビ
ニルアルコール等のバインダーまたは成型助剤を添加す
ることができる。
また得られた加圧成型物の焼結方法は特に限定されず、
例えば電気炉で空気中または不活性ガス中、８５０〜１
３００°Ｃの温度で１〜５時間程度加熱することによっ
て行なうことができる。
例えば電気炉で空気中または不活性ガス中、８５０〜１
３００°Ｃの温度で１〜５時間程度加熱することによっ
て行なうことができる。
リチウムイオン導電性固体電解質であるＬｉＴｉｚ（Ｐ
Ｏ４）、は三次元構造を有するが、緻密な焼結体を得る
ことができず、またリチウムイオン導電率も低いもので
ある。しかし、可動Ｌｉ゛を増加させる目的でＴｉ”を
３価の金属イオンで置換した本発明のＬ Ｉ Ｉ＋ｘＭ
ｘＴ １ ｚ−ｘ（Ｐ Ｏ４） ｚで表されるリチウム
イオン導電性固体電解質は、焼結体の緻密さを著しく向
上させることができる。すなわち、３価の金属イオンに
よる置換を全くしないＬ ｉ Ｔ ｉ ｚ（Ｐ ０４）
３の場合、かなりの高温で焼結しても緻密な焼結体は得
られず、気孔率約３４％と非常に大きい値を示すが、３
価の金属イオンで置換を行った本発明のリチウムイオン
導電性固体電解質は３価の金属イオンの増大に伴い気孔
率が著しく低下（気孔率５％以下）し、緻密さが大きく
向上し、さらに３価の金属イオンの増加に伴い、導電率
を上昇させることができる。
Ｏ４）、は三次元構造を有するが、緻密な焼結体を得る
ことができず、またリチウムイオン導電率も低いもので
ある。しかし、可動Ｌｉ゛を増加させる目的でＴｉ”を
３価の金属イオンで置換した本発明のＬ Ｉ Ｉ＋ｘＭ
ｘＴ １ ｚ−ｘ（Ｐ Ｏ４） ｚで表されるリチウム
イオン導電性固体電解質は、焼結体の緻密さを著しく向
上させることができる。すなわち、３価の金属イオンに
よる置換を全くしないＬ ｉ Ｔ ｉ ｚ（Ｐ ０４）
３の場合、かなりの高温で焼結しても緻密な焼結体は得
られず、気孔率約３４％と非常に大きい値を示すが、３
価の金属イオンで置換を行った本発明のリチウムイオン
導電性固体電解質は３価の金属イオンの増大に伴い気孔
率が著しく低下（気孔率５％以下）し、緻密さが大きく
向上し、さらに３価の金属イオンの増加に伴い、導電率
を上昇させることができる。
第１図は、Ｌ １１−Ｘ Ｍｘ Ｔ ｉ ｔ−ｘ （
Ｐ ０４）ｚ ノ置換盟ｘと導電率σ（２５°Ｃ）の関
係を示す。図中、ＯはＬ ｉ Ｔ ｉ ｚ（Ｐ ０ｎ）
ｉ（Ｘ ＝ Ｏ） 、・はＬｉ、、えＡ Ｅ−ｘＴ ｉ
ｔ−ｘ （Ｐ Ｏ４Ｌ 、ムはｌ、 ｉ ｌ ＋Ｘ
Ｓ ｃ、Ｔ １ ｚ−＊（ＰＯ４）＋、口はＬ ｉ ｌ
＋ＸＹＸＴ １ ｚ−ｘ （Ｐ ＯＪｉ 、◇はＬ １
＋＋ｘＬ ａ ｘ Ｔ １２−ｘ（Ｐ ０４）ｆｆを
示す。
Ｐ ０４）ｚ ノ置換盟ｘと導電率σ（２５°Ｃ）の関
係を示す。図中、ＯはＬ ｉ Ｔ ｉ ｚ（Ｐ ０ｎ）
ｉ（Ｘ ＝ Ｏ） 、・はＬｉ、、えＡ Ｅ−ｘＴ ｉ
ｔ−ｘ （Ｐ Ｏ４Ｌ 、ムはｌ、 ｉ ｌ ＋Ｘ
Ｓ ｃ、Ｔ １ ｚ−＊（ＰＯ４）＋、口はＬ ｉ ｌ
＋ＸＹＸＴ １ ｚ−ｘ （Ｐ ＯＪｉ 、◇はＬ １
＋＋ｘＬ ａ ｘ Ｔ １２−ｘ（Ｐ ０４）ｆｆを
示す。
実施例ｌ
Ｔｉ０□、Ｌ １ｚｃＯｘ 、（ＮＨ４）２ＨＰＯ４お
よびＡｌ２Ｏ，＋をモル比でＴ ｉ Ｏｘ ： Ｌ
ｉｔ ＣＯｚ： （ＮＨ４）ｚＨＰｏ４ ： Ａｊ！
ｔ ０３ ＝１．７ ： ０．６５ ： ３ ： ０．
１５の割合となるように秤量した。
よびＡｌ２Ｏ，＋をモル比でＴ ｉ Ｏｘ ： Ｌ
ｉｔ ＣＯｚ： （ＮＨ４）ｚＨＰｏ４ ： Ａｊ！
ｔ ０３ ＝１．７ ： ０．６５ ： ３ ： ０．
１５の割合となるように秤量した。
前記各原料を、Ｐ２Ｏ，を乾燥剤としたデシケータ中、
室温で真空乾燥させ、これら成分を乳ばちで粉末状で混
合した。その後、電気炉内の白金るつぼ中で９００°Ｃ
で２時間反応させ、徐冷し、ボールミルで６時間粉砕し
た。得られた粉砕物を１００℃で真空乾燥し、再度電気
炉内の白金るつぼ中で９００°Ｃで２時間反応させ、徐
冷し、ボールミルで１２時間粉砕した。
室温で真空乾燥させ、これら成分を乳ばちで粉末状で混
合した。その後、電気炉内の白金るつぼ中で９００°Ｃ
で２時間反応させ、徐冷し、ボールミルで６時間粉砕し
た。得られた粉砕物を１００℃で真空乾燥し、再度電気
炉内の白金るつぼ中で９００°Ｃで２時間反応させ、徐
冷し、ボールミルで１２時間粉砕した。
該粉砕物を１００°Ｃで真空乾燥した後、成形用バイン
ダーとして３重量％ポリビニルアルコール水溶液を該粉
砕物１ｇに対して０．１ ｍ ｌの割合で加え、プレス
でＩｔ／ｃ４の圧力によって直径１０薗、厚さ１ｍｍの
錠剤状に加圧成型した。次いで得られた加圧成型物を電
気炉内の白金ボート上で１２００°Ｃ７２時間焼結した
。この焼結体は元素分析によってＬｉ、、、Ａｌｌ！。
ダーとして３重量％ポリビニルアルコール水溶液を該粉
砕物１ｇに対して０．１ ｍ ｌの割合で加え、プレス
でＩｔ／ｃ４の圧力によって直径１０薗、厚さ１ｍｍの
錠剤状に加圧成型した。次いで得られた加圧成型物を電
気炉内の白金ボート上で１２００°Ｃ７２時間焼結した
。この焼結体は元素分析によってＬｉ、、、Ａｌｌ！。
、ｘ Ｔｉｔ、ｙ （ＰＯ４）ｚであることが確認さ
れた。なお、元素分析は蛍光Ｘ線分析および原子吸光法
によって行った。
れた。なお、元素分析は蛍光Ｘ線分析および原子吸光法
によって行った。
また、この焼結体の全イオン導電率、リチウムイオン輸
率および化学的安定性を次の方法によって調べ、その結
果を第１表に示した。
率および化学的安定性を次の方法によって調べ、その結
果を第１表に示した。
全イオン導電率の測定は、焼結体の両面に金を蒸着して
電極とし、インピーダンスメータを用いて交流法で行な
った。
電極とし、インピーダンスメータを用いて交流法で行な
った。
リチウムイオン輸率は、焼結体を２枚のリチウム金属板
で挟み、直流電圧をＯ〜２■まで徐々に変化させ、通電
電流量を評価することにより得られる直流導電率と上記
全導電率の比として求めた。
で挟み、直流電圧をＯ〜２■まで徐々に変化させ、通電
電流量を評価することにより得られる直流導電率と上記
全導電率の比として求めた。
化学的安定性は、焼結体を２５°Ｃで５０％相対湿度の
空気中に１２時間放置した後の全イオン導電率を求める
ことによって評価した。
空気中に１２時間放置した後の全イオン導電率を求める
ことによって評価した。
実施例２
実施例１において、ＴｉＯ□、ＬｉｌＣｏ、、（ＮＬ）
ｚＨｐｏ、およびＬａ、Ｏ，をモル比でＴｉ０ｚ： Ｌ
１ｚｃＯｎ： （ＮＨ４）ｚＨＰＯ４： ＬａｚＯｚ
＝１．７ ：０．６５ ：３ ：ｏ、ｉ５の割合となる
ように用いた以外は実施例１と同様にして焼結体を得た
。
ｚＨｐｏ、およびＬａ、Ｏ，をモル比でＴｉ０ｚ： Ｌ
１ｚｃＯｎ： （ＮＨ４）ｚＨＰＯ４： ＬａｚＯｚ
＝１．７ ：０．６５ ：３ ：ｏ、ｉ５の割合となる
ように用いた以外は実施例１と同様にして焼結体を得た
。
得られた焼結体は元素分析によってＬｉｌ、３Ｌ ａ
０．３Ｔ １１．７ Ｐ ０４）ｚであることが確認さ
れた。また、この焼結体の試験をを実施例１と同様にし
て行い、その結果を第１表に示した。
０．３Ｔ １１．７ Ｐ ０４）ｚであることが確認さ
れた。また、この焼結体の試験をを実施例１と同様にし
て行い、その結果を第１表に示した。
実施例３
実施例１において、ＴｉＯ□、Ｌｉ、Ｃｏ、、（Ｎ Ｈ
４）２ＨＰ ０４およびＹ２Ｏ，をモル比でＴｉＱ２：
Ｌｉｔ ＣＯ３： （ＮＨ４）２ＨＰＯ４：Ｙ２Ｏ
３＝１．６ ： ０．７ ： ３ ： ０．２の割合と
なるように用いた以外は実施例１と同様にして焼結体を
得た。得られた焼結体は元素分析によってＬ ｉ ＋、
ａ Ｙｌｌ、４Ｔ ｉｔ、ｔ、（Ｐ ０４）：Ｉである
ことが確認された。また二の焼結体の試験を実施例１と
同様にして行い、その結果を第１表に示した。
４）２ＨＰ ０４およびＹ２Ｏ，をモル比でＴｉＱ２：
Ｌｉｔ ＣＯ３： （ＮＨ４）２ＨＰＯ４：Ｙ２Ｏ
３＝１．６ ： ０．７ ： ３ ： ０．２の割合と
なるように用いた以外は実施例１と同様にして焼結体を
得た。得られた焼結体は元素分析によってＬ ｉ ＋、
ａ Ｙｌｌ、４Ｔ ｉｔ、ｔ、（Ｐ ０４）：Ｉである
ことが確認された。また二の焼結体の試験を実施例１と
同様にして行い、その結果を第１表に示した。
実施例４
実施例１において、ＴｉＯ□、Ｌｉ２ＣＯ３、（ＮＨ，
）、ＨＰＯ，および５ｃｚＯ＝をモル比でＴｉＯ□ ：
Ｌ ｉ！ ＣＯ３： （ＮＨ４）２ＨＰＯ４： ５
ｃｚＣｈ ＝１．８ ： ０．６ ： ３ ： ０
．１の割合となるように用いた以外は実施例１と同様に
して焼結体を得た。
）、ＨＰＯ，および５ｃｚＯ＝をモル比でＴｉＯ□ ：
Ｌ ｉ！ ＣＯ３： （ＮＨ４）２ＨＰＯ４： ５
ｃｚＣｈ ＝１．８ ： ０．６ ： ３ ： ０
．１の割合となるように用いた以外は実施例１と同様に
して焼結体を得た。
得られた焼結体は元素分析によってＬ ｉ＋、ｚＳ Ｃ
０，２Ｔ ｉ ＋、ｓ（Ｐ ０４）：Ｉであることが確
認された。またこの焼結体の試験を実施例１と同様にし
て行い、その結果を第１表に示した。
０，２Ｔ ｉ ＋、ｓ（Ｐ ０４）：Ｉであることが確
認された。またこの焼結体の試験を実施例１と同様にし
て行い、その結果を第１表に示した。
比較例１
実施例１において、ＴｉＣｈ 、Ｌｉｚ ＣＯｚおよび
（Ｎ Ｈ４） ２ ＨＰ Ｏａをモル比”？”ＴｉＯ，
：Ｌｉ。
（Ｎ Ｈ４） ２ ＨＰ Ｏａをモル比”？”ＴｉＯ，
：Ｌｉ。
ＣＯ３： （ＮＨ４）２ＨＰ０４ ＝２ ：０．５ ：
３の割合となるように用いた以外は実施例１と同様に
して焼結体を得た。得られた焼結体は元素分析によって
ＬｉＴｉ、（ＰＯ，）、であることが確認された。また
この焼結体の試験を実施例１と同様にして行い、 その結果を第１表に示した。
３の割合となるように用いた以外は実施例１と同様に
して焼結体を得た。得られた焼結体は元素分析によって
ＬｉＴｉ、（ＰＯ，）、であることが確認された。また
この焼結体の試験を実施例１と同様にして行い、 その結果を第１表に示した。
以下余白
〔発明の効果〕
本発明の新規なリチウムイオン導電性固体電解質は、室
温で高いイオン導電率を有し、リチウムイオン輸率も高
く、化学的に安定であるので、固体マイクロ電池等の固
体電気化学素子材料として有用である。
温で高いイオン導電率を有し、リチウムイオン輸率も高
く、化学的に安定であるので、固体マイクロ電池等の固
体電気化学素子材料として有用である。
第１図は、本発明のＬ ｉ、、ＸＭ、 Ｔ Ｉ！−ｘ
（ｐ０４）、で表されるリチウムイオン導電性固体電
解質における置換量Ｘとイオン導電率σの関係を示す図
である。
（ｐ０４）、で表されるリチウムイオン導電性固体電
解質における置換量Ｘとイオン導電率σの関係を示す図
である。
Claims (2)
- （１）化学式Ｌｉ＿１＿＋＿ｘＭ＿ｘＴｉ＿２＿−＿ｘ
（ＰＯ＿４）＿３（ただし、ＭはＡｌおよび希土類から
選ばれた少なくとも１種の元素、ｘは０．１〜１．９を
示す）で表わされるリチウムイオン導電性固体電解質。 - （２）ＴｉＯ＿２、リチウム塩、リン酸塩およびＭ＿２
Ｏ＿３（ＭはＡｌおよび希土類から選ばれた少なくとも
１種の元素を示す）を混合した後、加熱による固相反応
を行うことを特徴とする請求項１記載のリチウムイオン
導電性固体電解質の製法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31580088A JPH02162605A (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | リチウムイオン導電性固体電解質およびその製法 |
| US07/372,075 US4985317A (en) | 1988-11-30 | 1989-06-28 | Lithium ion-conductive solid electrolyte containing lithium titanium phosphate |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP31580088A JPH02162605A (ja) | 1988-12-14 | 1988-12-14 | リチウムイオン導電性固体電解質およびその製法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02162605A true JPH02162605A (ja) | 1990-06-22 |
Family
ID=18069704
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP31580088A Pending JPH02162605A (ja) | 1988-11-30 | 1988-12-14 | リチウムイオン導電性固体電解質およびその製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02162605A (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH02225310A (ja) * | 1989-02-23 | 1990-09-07 | Matsushita Electric Ind Co Ltd | 固体電解質およびその製造法 |
| JP2007134305A (ja) * | 2005-10-13 | 2007-05-31 | Ohara Inc | リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法 |
| JP2007294429A (ja) * | 2006-03-30 | 2007-11-08 | Ohara Inc | リチウムイオン伝導性固体電解質およびその製造方法 |
| WO2013024724A1 (ja) * | 2011-08-12 | 2013-02-21 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | リチウムイオン伝導性物質、該リチウムイオン伝導性物質を用いたリチウムイオン伝導性固体電解質、リチウムイオン電池の電極保護層、及び、該リチウムイオン伝導性物質の製造方法 |
| JP2013095613A (ja) * | 2011-10-28 | 2013-05-20 | Toyota Motor Corp | 炭素被覆ＬｉＶＰ２Ｏ７粒子とその製造方法、及びリチウムイオン二次電池 |
| US8986889B2 (en) | 2010-11-02 | 2015-03-24 | Samsung Sdi Co., Ltd. | Positive active material for lithium secondary battery and method of manufacturing same |
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| KR20210118146A (ko) | 2019-01-29 | 2021-09-29 | 니폰 가가쿠 고교 가부시키가이샤 | 인산티타늄리튬의 제조 방법 |
| CN113929447A (zh) * | 2021-11-22 | 2022-01-14 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种磷酸钛铝锂固态电解质材料的制备方法及应用 |
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| JPS5636871A (en) * | 1979-09-04 | 1981-04-10 | Teikoku Kako Kk | Battery |
-
1988
- 1988-12-14 JP JP31580088A patent/JPH02162605A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| CN103718252A (zh) * | 2011-08-12 | 2014-04-09 | 独立行政法人产业技术总合研究所 | 锂离子导电性物质、使用了该锂离子导电性物质的锂离子导电性固体电解质、锂离子电池的电极保护层、及该锂离子导电性物质的制造方法 |
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| US9160035B2 (en) | 2011-08-12 | 2015-10-13 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Lithium ion conductive substance, lithium ion conductive solid electrolyte using the lithium ion conductive substance, protective layer for an electrode of a lithium ion battery, and method for manufacturing the lithium ion conductive substance |
| CN103718252B (zh) * | 2011-08-12 | 2016-08-17 | 独立行政法人产业技术总合研究所 | 锂离子导电性物质、使用了该锂离子导电性物质的锂离子导电性固体电解质、锂离子电池的电极保护层、及该锂离子导电性物质的制造方法 |
| US9997270B2 (en) | 2011-08-12 | 2018-06-12 | National Institute Of Advanced Industrial Science And Technology | Lithium ion conductive substance, lithium ion conductive solid electrolyte using the lithium ion conductive substance, protective layer for an electrode of a lithium ion battery, and method for manufacturing the lithium ion conductive substance |
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