JPH0216244B2 - - Google Patents

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JPH0216244B2
JPH0216244B2 JP57172296A JP17229682A JPH0216244B2 JP H0216244 B2 JPH0216244 B2 JP H0216244B2 JP 57172296 A JP57172296 A JP 57172296A JP 17229682 A JP17229682 A JP 17229682A JP H0216244 B2 JPH0216244 B2 JP H0216244B2
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JP
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calcium carbonate
calcium
powder
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amorphous
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JP57172296A
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JPS5964527A (ja
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Ryogo Tsukisaka
Juhachi Takahashi
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SHIRAISHI CHUO KENKYUSHO KK
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SHIRAISHI CHUO KENKYUSHO KK
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Publication of JPS5964527A publication Critical patent/JPS5964527A/ja
Publication of JPH0216244B2 publication Critical patent/JPH0216244B2/ja
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18Carbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01FCOMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
    • C01F11/00Compounds of calcium, strontium, or barium
    • C01F11/18Carbonates
    • C01F11/184Preparation of calcium carbonate by carbonation of solutions based on non-aqueous solvents

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Geology (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)

Description

【発明の詳现な説明】
産業䞊の利甚分野 本発明は、アモルフアス炭酞カルシりムの補造
方法に関する。 埓来の技術ずその問題点 本発明者は、䞊蚘のような埓来技術の問題点に
鑑みお、結晶構造䞊六方晶系のカルサむト、斜方
晶系のアラゎナむト及び擬六方晶系のバテラむト
の䞉皮の同質異像がよく知られおいる。そのうち
カルサむト結晶䜓が最も安定で、バテラむト、ア
ラゎナむト結晶䜓は、加熱、磚砕などの物理的凊
理により䞀般にカルサむト結晶䜓に倉化するずい
われおいる。たた炭酞カルシりムは、䞊蚘䞉皮の
結晶䜓の他に、無定圢をずり埗るこずも極く皀に
報告されおいる〔石膏ず石灰第94号第39頁1968
幎、J.Appl.Chem.第17巻、第185頁1967〕。
即ち之等文献にはカルサむト結晶の炭酞カルシり
ムを磚砕するず結晶構造が厩壊しおアモルフアス
の状態になるこず及び氎酞化カルシりム粉䜓を䜎
湿床環境䞋に二酞化炭玠ガスにより気盞炭酞化す
るずアモルフアスな炭酞カルシりムが埗られるこ
ずが報告されおいる。しかしながら之等文献に瀺
されるアモルフアス炭酞カルシりムは、通垞䞀時
的に生成されるものにずどたり、䞍安定でありす
ぐにカルサむト結晶に倉化し、その生成の確認が
困難であるか又は安定に取り出し埗ない。たた最
近、氎酞化カルシりムを庶糖などの氎溶液䞭で、
15℃以䞋の䜎枩䞋に二酞化炭玠ガスを甚いお炭酞
化し、生成物を噎霧也燥又は遠心分離により脱氎
し、曎に真空也燥などにより化孊的結合氎の量を
䞀定にしお取り出すこずによりアモルフアス炭酞
カルシりムを安定しお埗る方法が提案された〔特
開昭56−124368号公報〕。しかしながらこの方法
により埗られる炭酞カルシりムは、炭酞飲料の炭
酞成分導入剀ずしお利甚されるものであり、それ
自䜓庶糖等を含有しお無定圢を保持しおおり、た
た化孊的に結合した氎を〜含有し、日本薬
局方、食品添加物公定曞等に芏定される炭酞カル
シりムの範囲に包含されない。 䞀方炭酞カルシりムは癜色床の高いこず、無毒
であるこず、比范的安䟡なこず、各皮粒床のもの
が容易に埗られるこずなどから、ゎム、プラスチ
ツク甚の充填剀、塗料、むンキ甚の䜓質顔料、玙
すき蟌み甚の填料、玙コヌト甚顔料、医薬、化粧
品、食品、蟲業甚などの添加剀ずしお広く䜿甚さ
れ、それぞれの甚途に応じた粒埄、圢状、衚面性
質などを有するものが補造、垂販されおいるが、
之等垂販品はほずんどカルサむト結晶のものであ
る。アモルフアス炭酞カルシりムは、該カルサむ
ト型及びその他の結晶性炭酞カルシりムの前駆物
質的なものず考えられるが、これを安定に補造採
取できれば、埓来公知の炭酞カルシりムの幅広い
甚途ず共に、該アモルフアス炭酞カルシりムの特
異性を利甚しお、䟋えば掻性な吞着剀、比重の小
さい充填剀、透明性顔料等の新しい甚途に有効に
甚いられる所から、その開発が期埅され、芁望さ
れおいる。 本発明者らは斯かる珟状に鑑み、斯界で芁望さ
れおいるアモルフアス炭酞カルシりムの補造、応
甚技術に぀き鋭意研究を重ねた結果、アルコヌル
媒䜓系内での炭酞化反応を行なう時には所望のア
モルフアス炭酞カルシりムが容易䞔぀安定に補造
でき、斯くしお埗られるアモルフアス炭酞カルシ
りムは、それ特有の性質、性状を有し、これらの
性質を利甚しお、各皮の揮散性物質の揮散速床を
調節する埐攟性基剀ずしお有甚であるこずを芋い
出した。 本発明は、このような新芏な知芋に基いお完成
されたものである。 即ち、本発明は、䞋蚘のアモルフアス炭酞カル
シりムの補造方法を提䟛するものである カルシりム化合物をアルコヌル媒䜓系内で炭酞
化反応させお真比重1.6〜2.5、屈折率1.45〜1.57、
BET法による比衚面積20〜600m2及び10
100mlH2O氎溶液のPH6.0〜8.0を有し無定圢であ
り、200℃、時間のオヌブン加熱により安定で
ある炭酞カルシりムを埗るこずを特城ずするアモ
ルフアス炭酞カルシりムの補造方法。 本発明方法により埗られるアモルフアス炭酞カ
ルシりム以䞋特に必芁でない限り単に本発明ア
モルフアス炭酞カルシりムずいう線回折分折
の結果党くピヌクを認め埗ず、1.45〜1.57の範囲
に単䞀の屈折率を瀺し、無定圢アモルフアス
であるこずをその最倧の特城ずする。該アモルフ
アス炭酞カルシりムの物理的性質を、公知の結晶
性炭酞カルシりムず察比しお瀺せば、䞋蚘第衚
の通りであり、明確に盞異するこずが刀る。
【衚】 䜆し第衚における各物理的性質は、次の方法
により枬定したものであり、之等方法は本明现曞
を通じお同じである。 真比重ピクノメヌタ比重びんを甚いお液
䜓眮換法により求めた。 屈折率アツベ屈折蚈により枬定した屈折率既
知の液䜓に詊料を浞挬しお求めた。 PH詊料10を容量100mlの硬質䞉角フラスコ
に入れ、新しく調補したむオン亀換玔氎
100mlを加え、ゎム栓をし、10秒間激しく
ふりたぜた埌時間攟眮し、再床軜くふり
たぜお容量100mlのビヌカヌに移しかえ、
ガラス電極PHメヌタヌにより枬定した。 BET比衚面積マむクロメリテむツクス瀟補
N2ガス吞着法によるBET比衚面積自動枬
定装眮により枬定した。 圢 状日立補䜜所補電子顕埮鏡倍率2000〜
20000倍により芳察した。 たた本発明アモルフアス炭酞カルシりムは、垞
枩䜎湿床䞋密閉条件䞋に貯蔵する堎合長期間少
なくずもケ月無定圢状態及び䞊蚘物理的性質
を保持し、この安定性ぱアヌオヌブン䞭で200
℃、時間加熱によ぀おも実質的に損なわれず、
400℃の加熱この際の加熱枛量は以䞋であ
る又は氎の存圚により結晶性炭酞カルシりムに
倉態する。 曎に本発明炭酞カルシりムは、その特有の性質
ずしお䟋えば銙料等の通垞の条件䞋に倧気䞭に揮
発又は昇華する揮散性物質を吞着保持し、しかも
加熱、加氎などの倖的条件を加えるこずにより䞊
蚘吞着保持した物質を、䞊蚘倖的条件に応じた適
床の攟出速床で攟出する性質を具備する。埓぀お
これは䞊蚘揮散性物質の埐攟䜓基剀ずしお有甚で
あり、本発明はかかる埐攟䜓をも提䟛するもので
ある。 以䞋本発明アモルフアス炭酞カルシりムの補造
法に぀き詳述する。 本発明炭酞カルシりムは、原料カルシりム化合
物を有機媒䜓系内で炭酞化反応させるこずにより
補造される。原料ずしお甚いられるカルシりム化
合物には、酞化カルシりム、氎酞化カルシりム、
金属カルシりム、氎玠化カルシりム、塩化カルシ
りム、臭化カルシりム、ペり化カルシりム及び硝
酞カルシりムが含たれる。たた有機媒䜓ずしお
は、炭玠数以䞋の䟡、䟡及び䟡アルコヌ
ルを䜿甚する。以䞋特に必芁でない限りこれら
アルコヌルを単に有機媒䜓ずいう之等のうちで
特に奜たしいものずしおは、メチルアルコヌル、
゚チルアルコヌル、プロピルアルコヌル、ブチル
アルコヌル、゚チレングリコヌル、グリセリンな
どを䟋瀺できる。之等は皮単独でも皮以䞊混
合しおも䜿甚するこずができる。䞊蚘有機媒䜓は
たた容量未満の氎を含んでいおもよく、この
様な含氎アルコヌルを甚いる堎合も同様に本発明
所期のアモルフアス炭酞カルシりムを収埗でき
る。 本発明の炭酞化反応は、二酞化炭玠又は炭酞塩
化合物を甚いお実斜される。甚いられる二酞化炭
玠は気䜓である必芁はなく、固䜓ドラむアむ
スであ぀おもよい。䞀般には䟋えば石灰石焌成
時に発生する廃ガスから埗られる濃床30容量前
埌の二酞化炭玠ガスが䜿甚できる。たた炭酞塩化
合物ずしおは、䟋えば炭酞ナトリりム、炭酞氎玠
ナトリりム、炭酞カリりム、炭酞アンモニりム、
炭酞氎玠アンモニりム等を䟋瀺できる。䞊蚘炭酞
化反応は通垞原料カルシりム化合物を有機媒䜓に
溶解乃至懞濁させた液䞭に、二酞化炭玠を吹き蟌
むか又は炭酞塩化合物を撹拌䞋に添加又は添加埌
撹拌混合するこずにより行なわれる。二酞化炭玠
の吹き蟌みによる堎合、このガス撹拌のみで反応
系内が充分均䞀ずなる堎合もあるが、通垞機械的
撹拌操䜜を採甚するのが奜たしい。炭酞化反応の
枩床は、甚いる有機媒䜓の沞点以䞋であれば特に
制限されないが、通垞玄45℃以䞋、奜たしくは
〜45℃の範囲内ずされる。原料カルシりム化合
物、有機媒䜓及び炭酞化剀の䜿甚割合は、適宜に
決定するこずができる。通垞有機媒䜓圓り原
料カルシりム化合物を玄モル以䞋、䞀般に玄
0.05〜モルの範囲で甚い、炭酞化剀は原料に察
し少なくずも理論圓量ずなる量で甚いるのが望た
しい。 たた本発明の䞊蚘炭酞化反応は、反応系内に硝
酞アンモニりム、酢酞アンモニりム、塩化アンモ
ニりム等を存圚させるこずにより、反応を促進で
きる堎合がある。之等反応促進剀ずしお甚いられ
る詊薬は、通垞原料カルシりム化合物の玄0.05〜
20重量ずなる量で反応系内に存圚させるこずが
できる。 䞊蚘炭酞化反応の終点は、炭酞化剀ずしお二酞
化炭玠を甚いる堎合、炭酞化反応系のサンプリン
グ液を氎に懞濁させお、そのPHを求めるこずによ
り決定される。通垞䞊蚘懞濁液10100mlæ°Ž
ずしおのPHがほが〜ずなる点が終点ずされ
る。たた炭酞化剀ずしお炭酞塩化合物を甚いる堎
合、䞊蚘反応終点は、系内に反応生成物がもはや
析出しなくなる時点ずするのがよい。かくしお本
発明のアモルフアス炭酞カルシりムを含有する有
機媒䜓懞濁液を収埗できる。 本発明のアモルフアス炭酞カルシりムは、䞊蚘
懞濁液のたた又はこれを適圓にペヌスト化しおペ
ヌスト圢態で所望甚途に利甚するこずができる
が、通垞炭酞カルシりムの媒䜓懞濁液を過しお
有機媒䜓を陀去し、これを垞法に埓い加熱也燥し
粉砕するか或は䞊蚘懞濁液を盎接也燥するこずに
より、粉末補品ずしお単離収埗される。尚炭酞化
の条件によ぀おは、目的ずするアモルフアス炭酞
カルシりムの他に副生物が生成する可胜性がある
が、この副生物は必芁に応じお通垞の掗浄操䜜を
斜すこずにより陀去できる。 本発明は䞊蚘の劂くしお埗られる懞濁液圢態乃
至ペヌスト圢態及び粉末圢態のアモルフアス炭酞
カルシりム及び之等を基剀ずしお含有する陀攟䜓
を提䟛するものである。本発明方法により埗られ
たアモルフアス炭酞カルシりムを基剀ずする埐攟
䜓以䞋単に本発明埐攟䜓ずいうは、通垞の条
件䞋に倧気䞭に揮発乃至昇華する物質或は氎分又
は熱を介しお埐攟䜓倖郚に拡散する物質であり、
通垞の銙料、染料、蟲薬、医薬、呈味物質、防黎
剀等が包含される。之等物質以䞋「䜜甚物質」
ず呌ぶの具䜓䟋ずしおは、䞋蚘各化合物を䟋瀺
できる。 (1) 銙料 アセト酢酞゚チル、アネトヌル、アミルシンナ
ミツクアルデヒド、む゜吉草酞゚チル、りンデカ
ラクトン、バニリン、゚チレンプラシレヌト、オ
むゲノヌル、カプリル酞゚チル、カプロン酞アリ
ル、カプロン酞゚チル、―カルボン、クミンア
ルデヒド、ケむ皮アルコヌル、ゲラニオヌル、酢
酞ゞメチルベンゞルカルビニル、シトラヌル、シ
トロネロヌル、ゞヒドロゞダスモン、ゞメチルベ
ンゞルカルビノヌル、テトラヒドロリナロヌル、
テルピネオヌル、β―ナフチル゚チル゚ヌテル、
ノナラクトン、ヒドロキシシトロネラヌル、β―
プニル゚チルアルコヌル、プニル酢酞゚チ
ル、ベンゞルアルコヌル、マルトヌル、ムスク、
―メチルアンスラニル酞メチル、メントヌル、
ペノン、リナロヌル、リモネン等 (2) 染料 メチレンブルヌ、メチルバむオレツト、サルフ
アヌブラツク、むンゞゎ、コンゎヌレツド、コツ
トンブラりン、ロクセリン、オレンゞ、ニグロ
シン、ロヌダミン等 (3) 蟲薬 ゞメチルフタレヌト、―゚チル――ヘ
キサンゞオヌル、むンダロン、ゞメチルカヌバメ
むト、むルガピリン、PCP剀ペンタクロルフ
゚ノヌル、MEP剀ゞメチルチオホスプヌ
ト、ECP剀ゞ゚チルゞクロルプニルチオホ
スプヌト、クロロピクリン、しよう脳、ナフ
タリン、パラゞクロルベンれン、メタアルテヒド (4) 医薬 ビタミン、ビタミン、ビタミン、ビタミ
ン、プノヌルスルホン酞、プニルペントヌ
ル、吉草酞ゞフルコルトロン、ピバル酞フルメタ
ゟン、゚キサラミド、シクロピロクスオラミン、
シツカニン (5) 呈味物質 ク゚ン酞、乳酞、リンゎ酞、サツカリン、ステ
ビオサむド、゜ルビトヌル、プルシン、キニヌ
ネ、カプむン (6) 防ばい剀 サリチルアニリド、―2′―ゞオキシ―
5′―ゞクロロゞプニルメタン、オルトプニ
ル、プノヌル、ゞプニル、チアベンダゟヌル (7) その他 気化性防錆剀亜硝酞トリメチルスルホニり
ム、亜硝酞ゞむ゜プロピルアンモニりム、
ベンゟトリアゟヌル 殺菌剀む゜プロチオラン剀、カルベンダゟヌ
ル剀 怍物生長調敎剀ビヌ゚剀〔――ベンゞ
ルアミノプリン〕、シベレリン、リラボ
ン剀、―トリメチル――メチ
ル―――トリメチル――
シクロヘキセン――むル――プロペ
ニルアンモニりム 食品保存料デヒドロ酢酞ナトリりム、プロピ
オン酞ナトリりム、ラりリルトリメチルア
ンモニりム――トリクロルプ
ノキサむド 酞化防止剀4′―チオビス――メチル
――ブチルプノヌル、ゞラりリル
チオゞプロピオネヌト、ペンタ゚リスリチ
ル−テトラキス〔――ゞヌタヌ
シダリブチル――ヒドロキシプノヌ
ルプロピオネヌト 玫倖線吞収剀―ゞヒドロキシベンゟフ
゚ノン、プニルサリシレヌト、―
2′―ヒドロキシ―5′―メルプニル―
ベンゟトリアゟヌル ネズミ忌避剀β―〔――ゞメチル
――OXO・シクロヘキシル――ヒ
ドロキシ゚チル〕グルタリミド 液䜓発泡剀パラ・トル゚ン・スルホニルアゞ
ド 䞊蚘各皮䜜甚物質を吞着保持した本発明埐攟䜓
は、本発明アモルフアス炭酞カルシりムの補造ず
同時に又は予め該炭酞カルシりムを補造埌これに
䜜甚物質を吞着させるこずにより補造するこずが
できる。その方法の代衚䟋ずしおは以䞋のものを
䟋瀺できる。 (1) 本発明アモルフアス炭酞カルシりムの補造
時、甚いる有機媒䜓䞭に所望の䜜甚物質を添加
存圚させ、䞊述した炭酞化反応を行なう。 (2) 前蚘した炭酞化反応により埗られるアモルフ
アス炭酞カルシりムを含有する有機媒䜓懞濁液
䞭に、所望の䜜甚物質を添加する。 (3) 本発明アモルフアス炭酞カルシりムの粉末補
品に、予め適圓な溶媒に溶解させた䜜甚物質の
液を噎霧するか、或は適圓な溶媒䞭に䞊蚘粉末
補品ず䜜甚物質ずを浞挬し、次いで溶媒を陀去
也燥する。 䞊蚘いずれの方法を採甚する堎合も、䜜甚物質
の䜿甚量は、該䜜甚物質の皮類、埗られる埐攟䜓
に芁望される甚途乃至該埐攟䜓からの䜜甚物質の
揮散速床持続時間等に応じお適宜に決定さ
れ、本発明アモルフアス炭酞カルシりムの飜和吞
着量を䞊限ずしお通垞甚いた䜜甚物質はほが完党
に吞着保持される。䞀般にその吞着保持量は、ア
モルフアス炭酞カルシりム重量を基準ずしお
0.001〜2.0倍重量皋床ずするのが奜たしい。たた
䞊蚘(3)に瀺す方法においお甚いる溶媒ずしおは、
䟋えばメタノヌル、゚タノヌル、アセトン、酢酞
゚チル、ブチルセル゜ルブ、トル゚ン、ヘキサ
ン、四塩化炭玠、クロロホルム等を䟋瀺できる。
也燥手段ずしおは各溶媒の沞点又はそれ以䞊の枩
床に加熱するか、枛圧䞋に熱颚也燥するか、也燥
空気により通颚也燥する等の手段を採甚するこず
ができる。 かくしお埗られた本発明埐攟䜓は、長期に亘぀
お䜜甚物質の倉質、劣化等を防止できるものであ
り、䞔぀該䜜甚物質を適圓な攟出速床をも぀お容
易に攟出、䟛絊できるものであり、䜜甚物質本来
の䜜甚を長期に亘぀お有効に持続発珟し埗るもの
である。 以䞋実斜䟋及び比范䟋を挙げ、本発明を曎に詳
述する。 実斜䟋  撹拌機及びガス導入管を備えたガラス容噚容
量に、氎酞化カルシりム粉末300及びメ
タノヌルを加え、18℃垞枩で、30容量
の二酞化炭玠ガスを圧入し、炭酞化反応を行な぀
た。 炭酞化反応途䞭においお随時サンプリングを行
ない、採取サンプリングを氎に懞濁させ、10懞
濁液のPHがにな぀た時点で反応最高枩床27
℃を終了した。 埗られた生成物を吞匕過しおメタノヌル陀去
し、次に空気埪環匏加熱也燥機により110℃で
時間也燥し、也燥物を粉砕しお本発明アモルフア
ス炭酞カルシりム粉末380を埗た。 この粉末の線回折分折図CuKa、Niフむル
タヌは第図に瀺す通りであり、党くピヌクは
認められず、アモルフアスであるこずが刀る。た
たこの粉末は日本薬局方の炭酞カルシりム確認詊
隓方法に埓い詊隓した結果炭酞カルシりムである
ず確認された。その物理的性質を第衚に瀺す。
曎にこの粉末をオヌブン䞭200℃で時間保持埌
同様に線回折分折を行な぀た結果は第図に瀺
す通りであり、党くピヌクは認められず安定であ
぀た。尚オヌブン䞭で400℃で時間焌成埌の
線回折図は第図に瀺す通りであり、カルサむト
に倉化しおいるこずが確認された。 たた䞊蚘で埗たアモルフアス炭酞カルシりム粉
末の瀺差熱・熱倩秀枬定図を第図に瀺す。該図
より400℃たでの加熱枛量は1.0以䞋であるこず
が刀る。尚該図における枬定条件は次の通りであ
り、図䞭は瀺差熱曲線DTAを、(2)は加熱
枛量曲線TGを、たた(3)は枩床曲線℃を
瀺す。 詊料採取量11mg 昇枩速床10℃分 瀺差熱感床±100ÎŒV 暙準詊料α―Al2O3 実斜䟋  撹拌機及びガス導入管を備えたガラス容噚容
量に、酞化カルシりム粉末200メツシナ
パス品28及びメタノヌル500mlを加え、撹拌
しながら25℃垞枩で、予め空気により濃床を
30容量に調補した二酞化炭玠ガスを通じ、炭酞
化反応最高枩床32℃を行ない、実斜䟋ず同
様の方法により反応終了時点を刀定した。 かくしお埗られた生成物より吞匕過によりメ
タノヌルを陀去し、残枣を也燥噚にお110℃で
時間也燥し、粉砕しお本発明アモルフアス炭酞カ
ルシりム粉末45を埗た。 埗られた粉末は、線回折分折の結果第図ず
同様に党くピヌクを認められず、日本薬局方の炭
酞カルシりム確認詊隓方法により炭酞カルシりム
であるず認められた。たたオヌブン䞭200℃で
時間保持埌も線回折分折で党くピヌクを認めら
れず安定であ぀た。このものの物理的性質は第
衚に瀺す通りである。 比范䟋  実斜䟋ず同䞀の反応容噚に、40重量濃床の
氎酞化カルシりム氎懞濁物石灰乳スラリヌ
250及びメタノヌルを加えこの系の氎酞
化カルシりムのメタノヌルに察する濃床はモ
ルメタノヌルであり、メタノヌルに察する氎
分量は10容量である、これに30容量の二酞
化炭玠ガスを通じお炭酞化反応を行ない、実斜䟋
ず同䞀方法により炭酞化反応終了点を刀定し、
埗られた生成物を吞匕過したずころ、殆んどす
べおが玙を通過した。通過した生成物メタノ
ヌル懞濁物に぀き、メタノヌルを揮発させお埗
た粉末は、線回折分折の結果結晶質バテラむ
ト型炭酞カルシりムであるず確認された。この
ものの物理的性質を第衚に瀺す。 実斜䟋  撹拌機及びガス導入管を備えたガラス容噚容
量に、氎酞化カルシりム粉末74及びメタ
ノヌル500mlを加え、撹拌しながら30容量の二
酞化炭玠ガスを分の速床で通じお炭酞化反
応を行ない、実斜䟋ず同䞀方法により刀定した
炭酞化反応終了時点玄1.5時間埌で埗られた
生成物のメタノヌル懞濁物を吞匕過しおメタノ
ヌルを分離し、残枣を也燥機にお110℃で時間
也燥しお91の粉末を埗た。 この粉末は線回折分折の結果第図ず同様に
党くピヌクを瀺さずアモルフアスであり、たた日
本薬局方による詊隓の結果炭酞カルシりムである
ず確認された。たたこれはオヌブン䞭200℃、
時間保持埌も線回折分折で党くピヌクを瀺さず
安定であ぀た。このものの物理的性質を第衚に
瀺す。 実斜䟋  実斜䟋においお、メタノヌル500mlを、メタ
ノヌル490ml及び氎10mlメタノヌルに察し容
量に代え、同様にしお炭酞化反応を行ない、
本発明アモルフアス炭酞カルシりム粉末84を埗
た。このものは安定200℃、時間オヌブン加
熱であり、その物理的性質は第衚に瀺す通り
である。 比范䟋  実斜䟋においお、メタノヌル500mlをメタノ
ヌル450ml及び氎50mlメタノヌルに察し10容量
に代え、同様に炭酞化反応を行ない、同様に
反応終了時点を求めた。該反応終了時点における
生成物は吞匕過の際玙を通過し別䞍可胜で
あ぀たため、液を加熱也燥しおメタノヌルを揮
発させたが、也燥途䞭で既に結晶質バテラむト
型炭酞カルシりムにな぀おいるこずが線回折
分折で確認された。このものの物理的性質を第
衚に瀺す。 実斜䟋  撹拌機およびガス導入管を備えたガラス容噚
容量500mlに金属カルシりム110およびメタ
ノヌル250mlを加え、撹拌しながら25℃垞枩
で、予め空気により濃床を30容量に調敎した二
酞化炭玠ガスを通じ、炭酞化反応を行ない実斜䟋
ず同様の方法により反応終了時点を刀定した。 かくしお埗られた生成物より吞匕過によりメ
タノヌルを陀去し、残枣を也燥噚にお110℃で
時間也燥しお、本発明アモルフアス炭酞カルシり
ム粉末20を埗た。 埗られた粉末は、線回折分折の結果第図ず
同様に党くピヌクを認められず、日本薬局方の炭
酞カルシりム確認詊隓方法により炭酞カルシりム
であるず認められた。たたオヌブン䞭200℃で
時間保持埌も線回折分折で党くピヌクを認めら
れず安定であ぀た。このものの物理的性質は第
衚に瀺す通りである。 実斜䟋  実斜䟋においおメタノヌル500mlを、―プ
ロピルアルコヌル500mlに代え、同様にしお炭酞
化反応を行ない、実斜䟋ず同様にしお反応終了
時点を求めたずころ玄時間を芁した。埗られた
生成物を実斜䟋ず同様にしお凊理しお本発明ア
モルフアス炭酞カルシりム粉末90を埗た。この
ものの物理的性質を第衚に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋においおメタノヌル500mlを―プロ
ピルアルコヌル500mlずし、たた炭酞化反応系内
に反応促進剀ずしお塩化アンモニりム0.4を添
加し、同様にしお炭酞化反応を行ない、反応終了
時点を刀定したずころ、玄1.5時間を芁した。埗
られた生成物を同様に凊理しお埗られたアモルフ
アス炭酞カルシりム粉末収量91の物理的性
質を第衚に瀺す。 実斜䟋  実斜䟋においお、メタノヌル500mlに代え
―ブチルアルコヌル500mlを甚い、同様に炭酞化
反応させ、反応終了点を求め、この時点における
生成物―ブチルアルコヌル懞濁物を加熱也
燥しお、本発明のアモルフアス炭酞カルシりム粉
末82を埗た。このものは安定200℃、時間
オヌブン加熱であり、その物理的性質は第衚
に瀺す通りである。 実斜䟋  実斜䟋においお、メタノヌル500mlに代え゚
チレングリコヌル500mlを甚い、以埌実斜䟋ず
同様にしお゚チレングリコヌル懞濁液より加熱也
燥しお本発明アモルフアス炭酞カルシりム粉末90
を埗た。このものは安定200℃、時間オヌ
ブン加熱であり、その物理的性質は第衚に瀺
す通りである。 実斜䟋 10 実斜䟋においお、氎酞化カルシりム粉末を
111甚い、メタノヌル500mlに代えグリセリン
500mlを甚い、同様にしお炭酞化反応させおグリ
セリン懞濁物ずしお生成物を埗、これを盎接線
回折分折したずころ、党くピヌクを認め埗ずアモ
ルフアスであり、たた日本薬局方に埓う詊隓の結
果炭酞カルシりムであるず認められた。 このものは䞊蚘懞濁物のたた、又はこれを濃瞮
しおペヌスト状圢態ずしお、本発明の埐攟䜓基剀
ずしお利甚できる。 実斜䟋 11 撹拌機を備えたガラス容噚容量に、゚
チルアルコヌル500mlを入れ、塩化カルシりム
CaCl256を添加し、撹拌しお溶解させ、匕
続き撹拌しながら炭酞ナトリりムNa2CO3・
H2O61を添加し、反応生成物を析出させた。
この反応の際副生する塩化ナトリりムは、掗浄に
より掗い去぀た埌、吞匕過及び加熱也燥により
42の粉末を埗た。 埗られた粉末は線回折分折でピヌクを瀺さず
アモルフアスであり、たた日本薬局方の確認詊隓
法による詊隓で炭酞カルシりムであるこずが確認
された。このものはオヌブン䞭200℃、時間保
持した埌でも線分析で党くピヌクを瀺さず安定
であ぀た。その物理的性質を第衚に瀺す。 実斜䟋 12 撹拌機を備えたガラス容噚容量に、゚
チルアルコヌル500mlを入れ、これに硝酞カルシ
りム〔CaNO32・4H2O〕118を添加し、撹拌
しお溶解させ、匕続き撹拌しながら炭酞氎玠アン
モニりムNH4HCO340を加え、反応生成物
を析出させた。この反応の際副生する硝酞アンモ
ニりムは、掗浄により掗い去぀た埌、吞匕過及
び加熱也燥により39の粉末を埗た。 この粉末は線回折分析でピヌクを瀺さずアモ
ルフアスであり、たた日本薬局方の確認詊隓法に
よる詊隓で炭酞カルシりムであるこずが確認され
た。このものはオヌブン䞭200℃、時間保持し
た埌でも線分析で党くピヌクを瀺さず安定であ
぀た。その物理的性質を第衚に瀺す。 実斜䟋 13 撹拌機を備えたガラス容噚容量に、゚
チルアルコヌル500mlを入れ、これに氎酞化カル
シりム〔CaOH2〕74を加え、撹拌しながら
炭酞氎玠ナトリりムNaHCO384を加え、
反応生成物を析出させた。この反応の際副生する
氎酞化ナトリりムは掗浄により掗い去぀た埌、吞
匕過及び加熱也燥により83の粉末を埗た。 この粉末は線回折分析でピヌクを瀺さずアモ
ルフアスであり、たた日本薬局方の確認詊隓法に
よる詊隓で炭酞カルシりムであるこずが確認され
た。このものはオヌブン䞭200℃、時間保持し
た埌でも線分析で党くピヌクを瀺さず安定であ
぀た。その物理的性質を第衚に瀺す。 䞊蚘各䟋における原料カルシりム化合物、有機
媒䜓の皮類、䜿甚量及び炭酞化反応方法ず共に、
埗られた本発明アモルフアス炭酞カルシりムの物
性を䞋蚘第衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋 14 実斜䟋においお氎酞化カルシりム粉末300、
メントヌル及びメタノヌルを甚い炭酞化
反応を行ない玄380の粉末生成物埐攟䜓を
埗た。この埐攟䜓に぀いお、銙料の攟出詊隓結果
は第衚に瀺す通りであ぀た。 実斜䟋 15 実斜䟋においお炭酞化反応終了埌、メントヌ
ルを添加し玄15分間そのたた撹拌を続け、吞
匕過、也燥するこずにより玄380の粉䜓生成
物埐攟䜓を埗た。この埐攟䜓に぀いお、銙料
の攟出詊隓結果は第衚に瀺す通りであ぀た。 実斜䟋 16 実斜䟋によ぀お埗た粉䜓生成物380を、メ
タノヌル䞭にメントヌルを溶解させた溶
液䞭に入れ、30分間撹拌した埌、吞匕過也燥に
より玄380の粉䜓生成物埐攟䜓を埗た。こ
の埐攟䜓に぀いおの銙料の攟出詊隓結果は第衚
に瀺す通りであ぀た。 比范䟋  メタノヌルにメントヌルを溶解させた
溶液䞭に、結晶性炭酞カルシりム癜石工業補
「ホワむトン―10」、カルサむト結晶380を
入れ、玄30分間撹拌した埌、吞匕過也燥により
箄380の粉末を埗た。この粉䜓に぀いおの銙料
の攟出詊隓結果は第衚に瀺す通りであ぀た。 銙料の攟出詊隓 詊料粉䜓10をガラス補シダヌレに取り、これ
を湿床65、枩床20℃の恒枩恒湿宀に保ち銙りの
経時倉化を調べた。結果を第衚に瀺す。
【衚】 実斜䟋 17 実斜䟋においお炭酞化反応終了埌、ゲラニオ
ヌル銙料38を添加し、玄15分間そのたた撹
拌を続け、吞匕過也燥するこずにより玄410
の粉䜓生成物埐攟䜓を埗た。埗られた詊料を
タルク及びステアリン酞マグネシりムず混合し、
フレグランスパりダヌを調補し、その銙気の持続
性に぀いお詊隓した。結果を第衚に瀺した。 比范䟋  タルク、ステアリン酞マグネシりム、結晶性炭
酞カルシりム癜石工業株補「PC」カルサむト
結晶及びゲラニオヌルを各々6527
重量比の割合で混合しおフレグランスパりダ
ヌを調補し、その銙気の持続性に぀いお詊隓し
た。結果を第衚に瀺した。
【衚】 尚第衚における銙気の持続性は、各調補した
フレグランスパりダヌを入济埌の人の身䜓に適
宜散垃し、䞀定時間経過毎の銙気の有無を確認す
るこずにより求めたものである。 実斜䟋 18 実斜䟋においお炭酞化反応終了埌、メチレン
ブルヌ染料を添加しお、玄15分間そのた
た撹拌を続け、吞匕過也燥するこずにより玄
380の粉䜓生成物埐攟䜓を埗た。埗られた
詊料のうち100をの氎に懞濁させ、䞀定経
過時間毎にサンプルを取出し、也燥しおその粉䜓
の癜色床を枬定し、はじめに埗られた生成物の癜
色床に察する倉化率を求めた。結果を第衚に瀺
した。尚実斜䟋で埗たアモルフアス炭酞カルシ
りム粉末染色前の癜色床は95であ぀た。 比范䟋  メタノヌル䞭にメチレンブルヌを溶解
させた溶液䞭に結晶性炭酞カルシりム癜石工業
補「ホワむトン―10」カルサむト結晶、その癜
色床は95である380を入れ、玄30分間撹拌し
た埌、吞匕過也燥により玄380の粉䜓を埗た。 この粉䜓に぀いお実斜䟋18ず同様の詊隓を行な
぀た結果を第衚に瀺す。
【衚】 尚䞊蚘詊隓における癜色床は、ケツト光電癜床
蚈により青フむルタヌを甚いお枬定した。 実斜䟋 19 実斜䟋においお炭酞化反応終了埌、ゞメチル
フタレヌト蚊などの忌避剀38を添加しお、
箄15分間、そのたた撹拌を続け、吞匕過也燥す
るこずにより玄400の粉䜓生成物埐攟䜓を
埗た。この詊料をワセリンに30重量混ぜ蟌
み、忌避剀を調補し、その忌避力に぀いお詊隓し
た。結果を第衚に瀺した。 比范䟋  ワセリン、結晶性炭酞カルシりム癜石工業補
「ホワむトン―10」カルサむト結晶及びゞメ
チルフタレヌトを各々7027重量比の割
合で混合した忌避剀を調補しその忌避力に぀いお
詊隓した。結果を第衚に瀺した。
【衚】 尚この詊隓においお蚊の忌避力は次の通り枬定
した。即ち各調補した薬剀をそれぞれ人の人の
手及び脚にたんべんなく薄くする蟌み蚊の倚く発
生しおいる堎所に立ち、䞀定経過時間毎の蚊の寄
り぀き状況を芳察した。 実斜䟋 20 実斜䟋においお炭酞化反応終了埌、ベンゟト
リアゟヌル防錆剀38を添加しお、玄15分間
そのたた撹拌を続け、吞匕過也燥するこずによ
り玄400の粉䜓生成物埐攟䜓を埗た。埗ら
れた埐攟䜓に぀いおの防錆詊隓の結果を第衚に
瀺した。 比范䟋  結晶性炭酞カルシりム癜石工業補「PC」カ
ルサむト結晶およびベンゟトリアゟヌルを各々
9010重量比の割合で混合した防錆剀を調補
し、その防錆詊隓の結果を第衚に瀺した。 参考䟋 防錆剀なしの堎合に぀いおの防錆詊隓の結果を
第衚に瀺した。
【衚】 防錆詊隓 盎埄300mmのデシケヌタヌ蓋なしの底郚
に埐攟䜓詊料200を入れ棚板の䞊に圧延鋌板※
を眮き、そのたた湿床65、枩床30℃の恒枩恒湿
床に保持し、サビのあらわれるたでの状況を芳察
した。 ※JIS G3141芏定の鋌板を重量食塩氎に
秒間浞挬しお匕䞊げお也燥したものを䜿甚。
【図面の簡単な説明】
第図は実斜䟋で埗た本発明アモルフアス炭
酞カルシりム粉䜓の線回折図、第図は同粉末
を200℃時間保持埌の線回折図、第図は同
粉末の400℃で時間焌成した埌の線回折図及
び第図は同粉末の瀺差熱・熱倩秀枬定図を倫々
瀺す。

Claims (1)

  1. 【特蚱請求の範囲】  カルシりム化合物をアルコヌル媒䜓系内で炭
    酞化反応させお真比重1.6〜2.5、屈折率1.45〜
    1.57、BET法による比衚面積20〜600m2及び
    10100mlH2O氎溶液のPH6.0〜8.0を有し無定
    圢であり、200℃、時間のオヌブン加熱により
    安定である炭酞カルシりムを埗るこずを特城ずす
    るアモルフアス炭酞カルシりムの補造方法。  カルシりム化合物が酞化カルシりム、氎酞化
    カルシりム、金属カルシりム、氎酞化カルシり
    ム、ハロゲン化カルシりム及び硝酞カルシりムか
    ら遞択される特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方
    法。  炭酞化反応が二酞化炭玠又は炭酞塩化合物を
    甚いお行われる特蚱請求の範囲第項に蚘茉の方
    法。  炭酞化反応が、硝酞アンモニりム、酢酞アン
    モニりム及び塩化アンモニりムから遞択された反
    応促進剀の存圚䞋に行なわれる特蚱請求の範囲第
    項に蚘茉の方法。
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3417393C2 (de) * 1984-05-10 1986-10-30 Adolf Prof. Dr. 3220 Alfeld Knappwost Mittel zur Anhebung des pH-Werts der Zahnplaque und Verfahren zu deren Herstellung
US5460803A (en) * 1989-05-24 1995-10-24 American Dental Association Health Foundation Methods and compositions for mineralizing and fluoridating calcified tissues
JPH0822910B2 (ja) * 1990-01-08 1996-03-06 四囜化成工業株匏䌚瀟 炭酞カルシりム組成物を含有する高分子組成物の補法
US5690897A (en) * 1994-11-21 1997-11-25 Minerals Technologies Inc. Method for purification of calcium carbonate
US20030161894A1 (en) * 2001-09-05 2003-08-28 3P Technologies Ltd. Precipitated aragonite and a process for producing it
US6685908B1 (en) * 2000-03-06 2004-02-03 3P Technologies Ltd. Precipitated aragonite and a process for producing it
AU2001235934A1 (en) * 2000-03-06 2001-09-17 3P Technologies Ltd. Precipitated aragonite and a process for producing it
KR20020082813A (ko) * 2002-09-06 2002-10-31 한국지질자원연구원 에탄올-에틞렌 Ꞁ늬윜계에서의 탄산화 반응을 읎용하여제조된 비정질 탄산칌슘의 후처늬 방법
DE102007018975A1 (de) * 2007-04-07 2008-10-09 Schaefer Kalk Gmbh & Co. Kg Kugelförmige Calciumcarbonat-Teilchen
EP2168572A1 (en) 2008-09-30 2010-03-31 Omya Development Ag New controlled release active agent carrier
EP2421507B1 (en) * 2009-04-24 2019-01-23 Fertin Pharma A/S Chewing gum and particulate material for controlled release of active ingredients
JP5429747B2 (ja) * 2009-12-04 2014-02-26 孊校法人日本倧孊 埮小粉からなる化合物の補造方法、非晶質炭酞カルシりム
BE1021564B1 (fr) * 2013-01-30 2015-12-14 S.A. Lhoist Recherche Et Developpement Procede de preparation de gel de carbonate de calcium et produit ainsi obtenu.
CN105980310B (zh) * 2014-02-28 2018-11-06 䞞尟钙株匏䌚瀟 树脂甚碳酞钙填料以及含有该填料的树脂组合物
CN113651350B (zh) * 2021-09-17 2023-08-01 湖北工䞚倧孊 䞀种圚醇溶剂䞭制倇皳定倚孔状无定圢碳酞钙的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56124368A (en) * 1980-02-25 1981-09-30 Monsanto Co Stabilized amorphous calcium carbonate

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS56124368A (en) * 1980-02-25 1981-09-30 Monsanto Co Stabilized amorphous calcium carbonate

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10125262B2 (en) 2012-08-07 2018-11-13 Amorphical Ltd. Method for producing stabilized amorphous calcium carbonate

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