JPH02153915A - エポキシ樹脂の燐酸エステルの有機溶媒溶液 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、エポキシ樹脂の燐酸エステルの有機溶液に関
する。

アドバンス芳香族エポキシ樹脂は、柔軟性、接着性、耐
蝕性および耐溶剤性の如く特性の有効な組み合せについ
て公知である。また、不幸にも、この樹脂には公知の欠
点、例えば紫外線感受性、比較的高い粘度および限られ
た二次成形適性を有する。

エポキシ燐酸エステルは水性塗料用の多くの方法により
製造されてきた。この燐酸エステルは、非水性塗料に用
いた場合、それが誘導されるベース樹脂と比較すると、
得られるコーティングに顕著な遮断性を与えることが思
いがけなく発見された。エポキシ樹脂燐酸エステルおよ
びメチロール含有硬化剤は配合され従来のエポキシ保護
を残し柔軟性および二次加工適性を改良した焼付は塗料
を与える。

本発明は、 （Ａ）（１）分子あたり平均１個以上の隣接エポキシ基
を含む少なくとも１種のエポ キシ含有化合物と （２）少なくとも１種の燐含有化合物 とを反応させることから得られる生成物；および （Ｂ）成分（Ａ）用の少なくとも１種の有機溶媒 の混合物を含んでなる非水性溶液組成物に関する。

所望により、水を成分（１）および（２）と反応させ成
分（Ａ）の生成物を形成してもよい。

さらに特に、本発明は （Ａ）（１）分子あたり平均１個以上の隣接エポキシ基
を含む少なくとも１種のエポ キシ含有化合物と （２）（ａ）燐酸、 （ｂ）過燐酸；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の組み合せ からなる群より選ばれる少なくとも １種の燐含有化合物、 を反応させることより得られる生成物 （成分（２）は０．０２：１〜５：ｌの成分（１）に対
する成分（２）のモル比を与える量で用いられる）；お
よび （Ｂ）成分（Ａ）用の少なくとも１種の有機溶媒 の混合物を含んでなる非水性溶液組成物（成分（Ａ）は
成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた重量を基準として１
００〜１０重量パーセントの量で用いられ、成分（Ｂ）
は成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた重量を基準として
１０〜９０重量パーセントの量で用いられる）に関する
。

さらに特に、本発明は、第１成分として（Ａ）エポキシ
樹脂の燐酸エステルおよび第２成分として（Ｂ）１種以
上の有機溶媒を含む組成物に関する０本発明の組成物は
非水性溶液または本質的に水を含まない組成物である。

本発明の硬化性組成物も製造される。

本発明の成分（Ａ）、すなわち本発明のエポキシ燐酸エ
ステル組成物は、例えばＭａｒｔｔｎの米国特許第４．
２８９，８１２号、Ｍａｒｔｉｎの米国特許第４．１６
４．４８７号、Ｍａｒｔｉｎらの米国特許第４．２５６
．８４４号またはＬａｎｇｅｒらの米国特許第４．６１
３．６６１号に記載のいずれの方法によっても製造され
る。

好適には、エポキシ燐酸エステルは第１成分（１）分子
あたり平均１個以上の隣接エポキシ基を有するエポキシ
樹脂と第２成分（２）燐酸源を好適には５０℃〜２５０
°Ｃ２より好適には１００°Ｃ〜２００°Ｃ１最も好適
には１１０°Ｃ〜１８０℃の温度において、好適には０
ｐｓｉａ〜２００ｐｓｉａ、より好適にはＱｐｓｉａ〜
１５０ｐｓｉａ、最も好適にはＯｐｓｉａ〜１００ｐｓ
ｉａの圧力において、好適には０．２〜１０、より好適
には０．５〜６、最も好適には１〜３時間反応させるこ
とにより製造される０反応を終了させるためより高い温
度はより短い反応時間でよく、より低い反応時間はより
長い反応時間を必要とする０反応体は好適には０．０２
：ｉ〜５：１、より好適には０．２：ｌ〜２：Ｌ最も好
適にはＯ，５：１〜１：１のエポキシ含有化合物に対す
る燐含有化合物のモル比を与える量で用いられる。

本発明の成分（Ａ）の製造において、所望により、エポ
キシ含有化合物のエポキシ基は、燐含有化合物との反応
後残りすべて水との反応によりすべてもしくは一部加水
分解してよい、この加水分解反応はＤａｖｉｓらの米国
特許第４．３４０．７１３号およびＣａｖｉｔｔの米国
特許第４，４０４．３３５号に記載の方法により行なわ
れる。所望の成分（３）としての水は好適にはＯ：１〜
１００：１、より好適にはＯ：ｌ〜５０：１、最も好適
にはＯ：１〜２：１の用いられるエポキシ樹脂のモルあ
たりの水のモル比に相当する量で用いられる。

エポキシ燐酸エステルを製造するために用いられる好適
な燐酸源は、例えば燐酸、過燐酸、燐酸の他の縮合形、
少なくとも１８％Ｈ，ＰＯ，を含む水溶液、燐酸エステ
ルおよびそれらの組み合せを含む。

エポキシ燐酸エステルを製造するために用いられる好適
なエポキシ樹脂は、分子あたり平均１個以上の隣接エポ
キシ基を有するあらゆるエポキシ樹脂を含む。これらは
、脂肪族、環式脂肪族、または芳香族ペースエポキシ樹
脂を含む。好適なそのようなエポキシ樹脂は、例えば限
定するものではないが、下式１　、　ＩＩ　、１１．Ｉ
ＶまたはＶで表わされるエポキシ樹脂を含む。

式Ｉ 式■ 式Ｖ （上式中、各Ａは独立に好適には１〜１２、より好適に
は１〜６、最も好適には１〜４個の炭素原子を有する二
価ヒドロカルビル基であり；各Ａ′は独立に１〜１０１
より好適には１〜４、最も好適には１〜２個の炭素原子
を有する二価ヒドロカルビル基であり；各Ｑは独立に水
素または１〜４個の炭素原子を有するアルキル基であり
；各Ｒは独立に水素または１〜３個の炭素原子を有する
アルキル基であり；各Ｘは独立に水素、好適には１−１
２、より好適には１〜６、最も好適には１〜４個の炭素
原子を有するヒドロカルビルもしくはヒドロカルビルオ
キシ基、またはハロゲン原子、好ましくは塩素もしくは
臭素であり；ｍは好適には０．０１〜８、より好適には
１〜６、最も好適には２〜４の値を有し；ｎは０もしく
はｌの値を有し；ｎ′は好適には０〜２００１より好適
には０〜１５０　、最も好適には０〜１００の平均値を
有し；各ｐは好適には０〜１０、より好適にはθ〜８、
最も好適にはＯ〜６の値を有し；各ｐ′は好適には０〜
８、より好適には１〜６、最も好適には２〜４の値を有
する） 過燐酸化および所望により一部もしくはすぺで加水分解
された本発明のエポキシ樹脂を製造するため用いられる
エポキシ樹脂は好適には９０〜１００，０００、より好
適には１７０〜５０，０００、最も好適には４００〜１
０．０００のエポキシ当量（ＨＥＷ　）を有する。

本発明の成分（Ｂ）は成分（Ａ）用の少なくとも１種の
有機溶媒を含んでなる。用いてよい好適な有機溶媒は、
例えばアルコール、グリコール、グリコールエーテル、
ケトン、芳香族炭化水素、環式エーテル、エステル、塩
素化溶媒およびそれらの組み合せを含む、特に好適な溶
媒は、例えばトルエン、ベンゼン、キシレン、メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチレングリ
コールメチルエーテル、ジプロピレングリコールメチル
エーテル、エチレングリコールヘキシルエーテル、アセ
トンと塩化メチレンの混合物、アルコールと塩化メチレ
ンの混合物、およびそれらの組み合せを含む。

用いられる溶媒の量は、所望の粘度を有するシステムを
与える量で用いられる。粘度は例えば１００ｃｐｓ（０
，Ｉ　Ｐａ、ｓ）　〜１０００ｃｐｓ（Ｉ　Ｐａ、ｓ）
　、より好適には１００ｃｐｓ　（０，Ｉ　Ｐａ、ｓ）
　〜５００ｃｐｓ　（０，５Ｐａ、ｓ）　、さらにより
好適には１００ｃｐｓ　（０，Ｉ　Ｐａ、ｓ）　〜３０
０ｃｐｓ（０，３Ｐａ、ｓ）である、用いられる溶媒の
好適な量は、例えば成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた
重量を基準として１０〜９０、より好適には１０〜８０
．最も好適には２０〜８０重量部を含む。

過燐酸化および所望によりすべてもしくは一部加水分解
した本発明のエポキシ樹脂は、このエポキシ樹脂に含ま
れる脂肪族ヒドロキシル基を介して硬化する硬化剤の使
用により硬化される。好適なそのような硬化剤は、例え
ばアルキロール化ウレア−アルデヒド樹脂、アルキロー
ル化メラミン−アルデヒドエポキシ樹脂、ポリイソシア
ネート、ブロックトポリイソシアネート、アルキロール
化フェノール−アルデヒド樹脂およびそれらの組み合せ
を含む、特に好適な硬化剤は、例えばメチロール化ウレ
ア−ホルムアルデヒド樹脂、メチロール化メラミン−ホ
ルムアルデヒド樹脂、メチロール化フェノール−ホルム
アルデヒド樹脂、トルエンジイソシアネート、４．４′
−ジフェニルメタンジイソシアネート、イソホロンジイ
ソシアネートおよびＲｕｂｉｎａｔｅ　Ｃｈｅｍｉｃａ
ｌｓより商標Ｒｕｂｉｎａｔｅ　ＬＦ−１６８もしくは
Ｒｕｂｉｎａｔｅ　ＬＦ−１７９としてまたはＴｈｅＤ
ｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｇ＊ｐａｎｙよりｌ５Ｏ
ＮＡＴＢ　１４３Ｌもしくはｌ５ＯＮＡＴＥ　１８１と
して販売されているその液体誘導体、ヘキサメチレンジ
イソシアネートからのビユレットもしくはイソシアヌレ
ート、並びにヘキサメチレンジイソシアネートおよびト
ルエンジイソシアネートの環式三量体を含む。

またイソシアネートは前記イソシアネートとポリオール
、例えばポリプロピレングリコール、トリオール、例え
ばトリメチロールプロパンもしくはグリセリンまたは酸
化プロピレン、酸化ブチレンもしくは８５〜１０００の
当量を有するその混合物との反応生成物とのプレポリマ
ーであってよい、イソシアネートはフェノール、例えば
フェノール、４−クロロフェノール、ｏ−５ｅｃ−ブチ
ルフェノール、ラクタム、例えばカプロラクタムおよび
ケトキシムまたはアルドキシム、例えばアセトアルデヒ
ドオキシムもしくはメチルエチルケトキシム、およびそ
れらの組み合せによりブロックされてよい。

室温において硬化可能な塗料は、ブロック剤を含まない
前記イソシアネートの使用により得られる。工業上の観
点から、ブロックトイソシアネートはワンパッケージシ
ステムを与えるので好ましい、ケトキシムもしくはラク
タムブロックトイソシアネートは、生態学の観点からお
よび適切な硬化温度を与えることから好ましい。

硬化剤は過燐酸化および所望によりすべてもしくは一部
加水分解したエポキシ樹脂を有効に硬化するあらゆる量
で用いられる。好適なそのような有効量は、硬化される
エポキシ樹脂および用いられる硬化剤により異なるが、
好適なそのような量は、例えば樹脂の重量を基準として
１〜９０、より好適には４〜５０、最も好適には４〜３
０重量パーセントを含む。

本発明の組成物を他の物質または添加剤、例えば充填剤
、顔料、染料、流れ調整剤、増粘剤、強化剤、触媒、お
よびそれらの組み合せと混合してよい。

添加剤は本発明の組成物に機能的に等しい量で加えられ
る０例えば、顔料および／または染料は所望の色を有す
る組成物を与える量で加えられる。

例えば、顔料および／または染料は、好適には樹脂およ
び硬化剤の重量を基準として２０〜２００　、より好適
には５０〜１５０　、最も好適には５０〜１００重景パ
ーセントの量で用いられる。

改良剤、例えば増粘剤および流れ調整剤は樹脂および硬
化剤の重量を基準として好適には０．０１〜２０、より
好適には０．１〜１ｏ、最も好適には０．１〜２重量パ
ーセントの量で用いられる。

用いてよい強化物質は、例えば織物、マット、モノフィ
ラメントおよびマルチフィラメントの形の天然および合
成繊維を含む。好適な強化物質は、例えばガラス、セラ
ミック、ナイロン、コツトン、アラミド、グラファイト
およびそれらの組み合せを含む。

用いてよい好適な充填剤は、例えば無機酸化物、セラミ
ック微小球、プラスチック微小球およびそ。

れらの組み合せを含む。

充填剤は樹脂および硬化剤の重量を基準として好適は５
〜１００、より好適には１０〜５ｏ、最も好適には１０
〜３０重量パーセントの量で用いられる。

以下の例は本発明の説明である。

Ｄ、Ｅ、Ｒ，６６７としてＴｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　Ｃｏｎ＋ｐａｎｙより人手可能な１６７５のエ
ポキシ当量（ＥＥＷ　）を有するアドバンスビスフェノ
ールＡベースエポキシ樹脂（５００ｇ　、　０．０６モ
ル）および溶媒、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル（１９３ｇ、１．６３モル）を、機械撹拌器、温度調
節機、窒素パッド、冷却器および添加漏斗を取り付けた
２１の丸底、五ロパイレックスフラスコに入れた。温度
を１２５°Ｃに上げながらゆっくりこの樹脂を撹拌し樹
脂を溶解した。

樹脂が溶解したら溶媒２１ｇ中の過燐酸（５ｇ、０．０
５４モル）を樹脂溶液に加え、３０分間反応させた。水
（１０ｇ、０．５６モル）を加え、この混合物を２時間
撹拌し、エポキシ樹脂燐酸エステル固体溶液（７０パ一
セント固体）を得た。

上記樹脂をＢＴＬ　５ｐｅｃｉａｌｔｙ　Ｒｅ５ｉｎｓ
　Ｃｏｒｐ、よりＭＥＴＨＹＬＯＮ　７５１０８として
入手可能な種々のレベルのフェノール／ホルムアルデヒ
ドレソール硬化剤と配合し、１０パーセント、２０パー
セントおよび３０バ−セント架橋剤を有する配合物を得
た。粘度を低下するために用いる溶媒はデュポンニ塩基
エステルであった。

上記配合物を引落棒を用いて錫を含まないスチール缶素
材上に塗布した。この錫を含まないスチールパネルは表
面に酸化クロムの単層を有していた。塗布する前に、こ
のパネルをＢｘｘｏｎの芳香族１００溶剤で洗い油およ
び汚れ粒子を除去し、次いでオープン内で４００〒（２
０４，４°Ｃ）において２分間乾燥した。電気オーブン
内で４００〒において８゜１０および１５分間焼くこと
によりコーティングを硬化した。この硬化パネルに以下
のテストを行ない、結果を表１に示す。

メチルエチル　　ン（ＭＥＫ　　　　はボールのまわり
をチーズクロス（１０枚）で包んだ２ポンドボールハン
マーでコーティング表面をこすることにより調べた。こ
のチーズクロスはＭＥＫに浸されていた。ハンマーの重
量およびハンマーをコーティング上で前後するに必要な
力以外の力は用いなかった。ｌ往復の動きを１摩擦とす
る。コーティングが傷ついた際に計測を止める。

’　　！’１１１性は宝石細工人の８倍光付き拡大レン
ズを用いることにより改良したＡＳＴＭ　Ｄ　３２８１
−８４に従って調べた。結果はパネルのＴｏ末端からの
破損のミリメーターとして記録した。

■盃！性はＡＳＴＭロー２７９４−８４に従い２０イン
チ−ボンド（通常錫を含まないスチール（ＴＦＳ　”）
をこするより短かい）で行った。パネルにスコッチ６１
０接着テープをはり、このテープをはがすことによりこ
のパネルの接着テストを行った。コーティングの接着破
壊もしくは亀裂は酸性硫酸銅により示され、８倍拡大レ
ンズで読み取った。このパネルは以下のように等級を定
めた。０＝破壊なし、１＝破壊。

ｌ玉厘工耐立はテストパネルを約１５ｐｓｉｇ（１０３
，４ｋＰａ）の圧力下２５０＠Ｆ　（１２１，１°Ｃ）
で９０分間蒸気オートクレーブ内に入れることにより調
べた。オートクレーブに入れる前に簡単なＵ形でテスト
パネルに応力を加えた。オートクレーブからテストパネ
ルを取り出し、すぐに（１５分以内）乾燥し、白化を検
査した０等級は、≧０が白化なし、１がわずかなかすみ
、２が乳白色であった。パネルの応力を加えた部分をＸ
形にかみそりで傷付けた。スコッチ＃６１０接着テープ
をこのＸの上にこすり、はがした。接着等級は、０が損
失なし、１がわずかにまだらであり、２がコーティング
の５パーセントの損失であり、３が１０パーセントの損
失であり、４が少なくとも２０パ一セント以上の損失で
あった。

７　、（／Ｌ／）ＪＩはＦｉｓｃｈｅｒ　Ｍｕｌｔｉｓ
ｃｏｐｅを用いて調べた。この試験機は露出した（フィ
ルムを含まない）基材の標準に対し調整したスチール基
材の磁性を用いることによりフィルム厚を測定する。各
パネルはその厚さを測定するため平均１５回測定した。

許容されるコーティング厚の範囲は約０．１３〜０．３
５ミル（０，００３３０２〜０．００８８９ｍｍ）であ
る。

比較実験Ａ Ｔｈｅ口ｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｎ＋ｐａｎｙよ
り口、Ｅ、Ｒ，６６７として入手可能な１６７５のＥＥ
Ｗを有する固体ビスフェノールＡベースエポキシ樹脂（
４０ｇ）を溶媒（エチレングリコールモツプチルエーテ
ル、５０ｇ）および燐酸（８５パーセント水溶液として
、０．６ｇ。

樹脂固体の１重量パーセント）と約３５℃においてロー
ル上で溶解するまで一晩混合した０次いでＢＴＬＳｐｅ
ｃｉａｌｔｙ　Ｒｅ５ｉｎｓ　Ｃｏｒｐ、よりＭｆ！Ｔ
ＨＹＬＯＮ　７５１０Ｂより入手可能なフェノール／ホ
ルムアルデヒドレソール硬化剤、（１０ｇ、樹脂固体の
２０重量パーセント）およびＴｈｅ　Ｇｅｎｅｒａｌ　
Ｅｌｅｃｔｒｉｃ　Ｃｏ、より５Ｒ８８２として入手可
能なシリコーン流れ調整剤（０，２ｇ）を加えた。この
配合物をロールにより１時間混合した。テストパネルに
塗布し、４００’Ｆ　（２０４，４°Ｃ）で８．１０、
もしくは１５分間焼き、例１のようにテストした。結果
を表■に示す、用いた硬化剤の量は配合物が１０および
３０重量パーセント含むよう調節した。この配合物をテ
ストパネルに塗布し、焼き、テストした。結果を表１に
示す。

Ｔｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙよ
りり、Ｅ、Ｒ，６６９Ｅとして入手可能な３０００のＥ
ＥＷを有する固体ビスフェノールＡベースエポキシ樹脂
を例１の方法により過燐酸化した。コーティングを製造
し例１のようにしてテストした。結果を表■に示す。

比較実験Ｂ 比較実験Ａの方法を用い１６７５のＥＥＷを有する固体
エポキシ樹脂のかわりに３０００のＥＥＷを有する固体
エポキシ樹脂の組成物をテストした。結果を表■に示す
。

Ｔｈｅ　Ｄｏｗ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏｍｐａｎｙよ
りり、　Ｅ、　Ｒ，６６４として入手可能な９００のＥ
ＥＷを有する固体ビスフェノールＡベースエポキシ樹脂
を例１の方法により過燐酸化した。コーティングを製造
し例１のようにしてテストした。結果を表■に示す。

比較実験Ｂ 比較実験Ａの方法を用い１６７５のＥＥＷを有する固体
エポキシ樹脂のかわりに９００のＥＥＷを有する固体エ
ポキシ樹脂の組成物をテストした。結果を表■に示す。

１８０のＥＥＷを有するビスフェノールＡベース液体エ
ポキシ樹脂５０−ｔパーセントと芳香族／脂肪族混成エ
ポキシ樹脂（３０１のＥＥＷを有するジプロボキシル化
ビスフェノールＡのジグリシジルエーテル）　５０ｗｔ
パーセントのブレンドより製造した１８９１のＥＥＷを
有するアドバンス芳香族／脂肪族混成エポキシ樹脂９５
ｇおよびビスフェノールＡ　（０，８９：１のエポキシ
当量あたりのフェノールヒドロキシル当量の比）を、機
械撹拌機、冷却器および温度調節機を取り付けた三ロ５
００Ｉ１１丸底フラスコ内でエチレングリコールモノブ
チルエーテル１０．３ｇと混合した０反応器を窒素で満
たし、１２５°Ｃに加熱した。過燐酸（０，９５ｇ、樹
脂固体の１パーセント）およびエチレングリコールモノ
ブチルエーテル（４，７５ｇ　）の混合物をすべて１度
に加えた。この反応混合物は１２０°Ｃに発熱した。こ
の反応混合物を撹拌し、温度を３０分間保った０次いで
脱イオン水（１，９ｇ）を加えジおよびトリエステルを
加水分解した。この反応混合物を撹拌し、さらに１時間
加熱した。さらに溶媒を加え（１６ｇ）、アドバンス混
成エポキシ樹脂燐酸エステルの固体溶液（７８パ一セン
ト固体）を得た。

得られる溶液は５０パ一セント固体を含み、Ｘ＋（１４
００ｃｐｓ）のガードナー粘度を有していた。この溶液
をＤＢＥ溶媒（１５ｇ）で希釈しガードナーＲ（４８０
ｃｐｓ）の粘度を有する４５パ一セント固体溶液にした
。

溶媒含有配合物を引落棒を用いて錫を含まないスチール
に塗布し０．２ミルの乾燥フィルム厚にした。この溶媒
含有混成燐酸エステルの特性を表■に示す。

ベース樹脂のくさび曲げテスト特性がこの燐酸エステル
溶媒含有誘導体を製造することによりかなり改良された
ことに注目すべきである。

比較実験り 比較実験Ａの方法を用い１８９１のＥＥＡを有する固体
芳香族／脂肪族混成エポキシ樹脂をテストした。結果を
表■に示す。

用いる過燐酸の量が０．５　ｇ　（０，０２７モル）で
あることを除いて例１で用いた過燐酸化法を行なった。

２０パーセントのみの架橋剤配合物を製造することを除
いて例１のようにして配合物を配合した。上記配合物を
ＴＦＳに塗布し例１のようにしてテストした。結果を表
■に示す。

用いる過燐酸の量が３．７５ｇ　（０，０４モル）であ
ることを除いて例５の方法を用いた。コーティングテス
トの結果を表Ｖに示す。

用いる過燐酸の量が１０ｇ（０，１モル）であることを
除いて例５の方法を用いた。コーティングテストの結果
を表■に示す。

ジプロボキシル化ビスフェノールＡのジグリシジルエー
テルのかわりにＥｌ！Ｗ１９０の脂肪族液体エポキシ樹
脂（ジプロピレングリコールジグリシジルエーテル）を
用いて例４の方法を行った。コーティングテストの結果
を表■に示す。

比較実験Ｅ 例８からの非過燐酸化樹脂を用いることを除いて比較実
験りの方法を行った。コーティングテストの結果を表■
に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）（１）分子あたり平均１個以上の隣接エポキ
   シ基を含む少なくとも１種の エポキシ含有化合物と （２）（ａ）燐酸、 （ｂ）過燐酸；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の組み合せ からなる群より選ばれる少なくとも１ 種の燐含有化合物、 を反応させることより得られる生成物（成分（２）は０
   ．０２：１〜５：１の成分（１）に対する成分（２）の
   モル比を与える量で用いられる）；および （Ｂ）成分（Ａ）用の少なくとも１種の有機溶媒、 の混合物を含んでなる非水性溶液組成物（成分（Ａ）は
   成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた重量を基準として１
   ００〜１０重量パーセントの量で用いられ、成分（Ｂ）
   は成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた重量を基準として
   １０〜９０重量パーセントの量で用いられる）。 ２、成分（Ａ）が （１）分子あたり平均１個以上の隣接エポキシ基を含む
   少なくとも１種のエポキシ含有 化合物と （２）（ａ）燐酸； （ｂ）過燐酸；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の組み合せ からなる群より選ばれる少なくとも１種 の燐含有化合物；および （３）水 を反応させることより得られる生成物である（成分（２
   ）は０．０２：１〜５：１の成分（１）に対する成分（
   ２）のモル比を与える量で用いられ；成分（３）は０：
   １〜１００：１の成分（１）のモルに対する成分（３）
   のモル比を与える量で用いられる）、請求項１記載の組
   成物。 ３、（ａ）成分（２）が０．１：１〜２：１の成分（１
   ）に対する成分（２）のモル比を 与える量で用いられ； （ｂ）成分（３）が０：１〜５０：１の成分（１）のモ
   ルに対する成分（３）のモ ル比を与える量で用いられ； （ｃ）成分（Ａ）が成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた
   重量を基準として１００〜１０ 重量パーセントの量で用いられ； （ｄ）成分（Ｂ）が成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた
   重量を基準として１０〜９０重 量パーセントの量で用いられる、 請求項２記載の組成物。 ４、（ａ）成分（２）が０．２：１〜１：１の成分（１
   ）に対する成分（２）のモル比を 与える量で用いられ； （ｂ）成分（３）が０：１〜２０：１の成分（１）のモ
   ルに対する成分（３）のモ ル比を与える量で用いられ； （ｃ）成分（Ａ）が成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた
   重量を基準として８０〜２０重 量パーセントの量で用いられ； （ｄ）成分（Ｂ）が成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた
   重量を基準として２０〜８０重 量パーセントの量で用いられる、 請求項２記載の組成物。 ５、（ａ）成分（１）が下式 I 、II、III、IVまたはＶ
   、 式 I ▲数式、化学式、表等があります▼ 式II ▲数式、化学式、表等があります▼ 式III ▲数式、化学式、表等があります▼ 式IV ▲数式、化学式、表等があります▼ 式Ｖ ▲数式、化学式、表等があります▼ （上式中、各Ａは独立に１〜１２個の炭素原子を有する
   二価ヒドロカルビル基であり；各Ａ′は独立に１〜１０
   個の炭素原子を有する二価ヒドロカルビル基であり；各
   Ｑは独立に水素または１〜４個の炭素原子を有するアル
   キル基であり；各Ｒは独立に水素または１〜３個の炭素
   原子を有するアルキル基であり；各Ｘは独立に水素、１
   〜１２個の炭素原子を有するヒドロカルビルもしくはヒ
   ドロカルビルオキシ基、またはハロゲン原子であり；ｍ
   は０．０１〜８の値を有し；ｎは０もしくは１の値を有
   し；ｎ′は０〜２００の平均値を有し；各ｐは０〜１０
   の値を有し；および各ｐ′は０〜８の値を有する） で表わされるエポキシ樹脂であり；および （ｂ）成分（Ｂ）がアルコール、ケトン、グリコール、
   グリコールエーテル、芳香 族炭化水素もしくはそれらの組み合せ である、 請求項１または２記載の組成物。 ６、（ａ）成分（１）がビスフェノールＡ、ビスフェノ
   ールＦ、ビスフェノールＫもし くはビスフェノールＳのジグリシジル エーテルまたはそれらの組み合せであ り；および （ｂ）成分（Ｂ）がトルエン、エチレングリコールモノ
   ブチルエーテル、エチレン グリコールモノヘキシルエーテル、ま たはそれらの組み合せである、 請求項５記載の組成物。 ７、（ I ）請求項１または２記載の組成物および（II
   ）成分（ I ）用の硬化量の少なくとも１種の硬化剤、 を含んでなる硬化性組成物。 ８、成分（II）がポリイソシアネート、ブロックトポリ
   イソシアネート、アルキロール化ウレア−アルデヒド樹
   脂、アルキロール化メラミン−アルデヒド樹脂、アルキ
   ロール化フェノール−アルデヒド樹脂、またはそれらの
   組み合せである、請求項７記載の組成物。 ９、成分（II）がメチロール化ウレア−ホルムアルデヒ
   ド樹脂、メチロール化メラミン−ホルムアルデヒド樹脂
   、メチロール化フェノール−ホルムアルデヒド樹脂、ま
   たはそれらの組み合せである、請求項８記載の組成物。 １０、請求項７記載の硬化性組成物で塗布されその後こ
   の組成物が硬化した製品。 １１、（Ａ）（１）分子あたり平均１個以上の隣接エポ
   キシ基を含む少なくとも１種の エポキシ含有化合物と （２）（ａ）燐酸、 （ｂ）過燐酸；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の組み合せ からなる群より選ばれる少なくとも１ 種の燐含有化合物、 を反応させることより得られる生成物（成分（２）は０
   ．０２：１〜５：１の成分（１）に対する成分（２）の
   モル比を与える量で用いられる）；および （Ｂ）成分（Ａ）用の少なくとも１種の有機溶媒、 を混合することを含んでなる非水性溶液組成物の製造方
   法（成分（Ａ）は成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた重
   量を基準として１００〜１０重量パーセントの量で用い
   られ、成分（Ｂ）は成分（Ａ）および（Ｂ）の合わせた
   重量を基準として１０〜９０重量パーセントの量で用い
   られる）。 １２、成分（Ａ）が （１）分子あたり平均１個以上の隣接エポキシ基を含む
   少なくとも１種のエポキシ含有 化合物と （２）（ａ）燐酸； （ｂ）過燐酸；および （ｃ）（ａ）および（ｂ）の組み合せ からなる群より選ばれる少なくとも１種 の燐含有化合物；および （３）水 を反応させることより得られる生成物である（成分（２
   ）は０．０２：１〜５：１の成分（１）に対する成分（
   ２）のモル比を与える量で用いられ；成分（３）は０：
   １〜１００：１の成分（１）のモルに対する成分（３）
   のモル比を与える量で用いられる）、請求項１１記載の
   方法。