JPH02152983A - 水添アビエチン酸エステル誘導体及びこれを含有する化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、新規な水添アビエチン醗エステル誘導体及び
これを含有する化粧料に関する。

〔従来の技術〕

シリコンオイルはその潤滑性、撥水性、光沢付与性、安
定性、安全性などのすぐれた性質から、化粧料用油剤と
して広く用いられている。しかし、化粧料用油剤として
最も一般的なシリコンオイルである高分子量ゾメチル？
リシロキサンを用いる際に常に問題となるのは、使用時
の感触である。すなわち、低粘度のものはキシミ感があ
シ、また高粘度のものはベタツキ感を有し、いずれも肌
に不快感を与えるものであった。また、高分子量ゾメチ
ルボリシロキサンは炭化水素系油剤との相溶性が悪く、
化粧品に配合して乳化系を作るのが難しいという問題も
めった。

上記の高分子量ゾメチル？リシロキサンの欠点を解決し
ようとする技術としては、特開昭６１−１２９１８７号
公報および特開昭６３−１５０２８８号公報に開示のも
のが挙げられる。

これらは、それぞれソメチルボリシロキサンゾオールと
二塩基酸、長鎖脂肪隈とのエステル化生成物を利用する
ものであるが、これら化合物によっても未だ使用感、配
合性などを充分に満足しているとはいい翔いのが現状で
ある。

〔発明が解決しようとする課題〕

し九がって、本発明の課題は、前記したシリコンオイル
の欠点を特開昭６１１２９１８７号公報ならびに特開昭
６３−１５０２８８号公報に記載された方法とは別の手
段を用いることによって改善し、従来のシリコンオイル
では得られない優れた特性を有する新規エステル誘導体
を開発し、従来のシリコンオイル使用化粧料には見られ
ない、優れた使用感の化粧料を得ることにある。

〔課ｇｔ−解決するための手段〕

本発明者は、一般式（夏） （式中、ａ〜＠はそれぞれＯもしくは１以上の整数を、
ｄＦｉｏもしくは１を示す）で表わされるアルコール変
性ジメチル？す７０キサンの改質に関し檀々検討をおこ
なった結果、その水酸基を式（２）） （式中、点線は結合が存在しても存在しなくても良いこ
とを意味する） で表わされる水添アビエチン駿で修飾することによシ上
記課題を解決する優れたゾメチル？リシロキサン誘導体
が得られることを見出し、本発明を完成した。

すなわち、本発明は次の式（１） の存在下当量のアビエトイルハライド（Ｖ）を重結合が
存在しても存在しなくても良いことを意味する）で示さ
れる水添アビエチン酸残基を示しｓ　　＠−ｄは前記し
た意味を有する〕で表わされろ水添アビエチン酸エステ
ル誘導体及びこれを含有する化粧料を提供するものであ
る。

本発明の水添アビエチン酸エステル誘導体（１）は、例
えば次のいずれかの方法により調製することができる。

方法Ａ： アルコール変性ゾメチル？リシ四キサン０）の非極性溶
媒溶液（、キリシン等の塩基触媒温もしくは加熱条件下
作用させる。

塩基触媒 （式中、Ｘはハロゲン原子を示す） 原料の一つであるアビエトイルハライド（Ｙ）は１常法
によシ水添アビエチンｉｌ！　（１）から容易に導くこ
とのできる化合物であり、その例としてはアビエトイル
ハライドが挙げられる。

なお、水添アビエチン酸（荀は、松脂の主成分であシ、
例えば播磨化成工業株式会社等から市販され、容易に入
手可能なアビエチン酸を）Ｑラジウム、白金、ニッケル
などの金属触媒を用いて接触還元することによって容易
に得ることができるものである。また水添ロジンとして
も市販されておシ容易に入手可能である。この水添アビ
エチン酸の成分はゾヒドロアピエチン酸、テトラヒドロ
アビエチン酸であり、これらを単独でもしくは混合物の
形で使用する。

一方、一般式（りのアルコール変性ゾメチル？リシロキ
サンは、信越化学工業株式会社等から市販されていて容
易に入手可能であるが、対応する市販の後記弐偵）の１
９１−Ｈ結合を有する？リシロキサンとアリルアルコー
ルトノヒドロシリル化によって合成することも可能であ
る。

一般式（１）のアルコール変性ゾメチル？リシロキサン
の分子量は１３０以上１０，０００以下が好ましく、ま
た、これは、単品を用いても、あるいは２種以上を混合
して使用しても良い。

方法Ｂ： 無溶媒もしくは非極性溶媒中アルコール変性ゾメチル？
リシロキサン（りと当量の水添アビエチン酸（２））ｆ
ｔ、例えば塩化スズ、トルエンスルホン酸等の酸性触媒
の存在下加熱反応させる。

方法Ｃ： 無溶媒もしくは非極性溶媒中８１−Ｈ結合を有する？リ
シロキサン（Ｉｆ）と当量の水添アビエチン醗アリルエ
ステル…）とを、室温もしくは加熱条件下、触媒量の塩
化白金酸触媒の存在下ヒドロシリル化して水添アビエチ
ン酸エステ（式中　６−ｄは前記した意味を有する）原
料の１つである、水添アビエチン酸アリルエステル（鴇
は、公知方法により水添アビエチン酸（粕とアリルアル
コールから容易に開展することができる。

このようにして得られた水添アビエチン酸エステル誘導
体は（１）常温で液体であり、（２）化学的に安定でｌ
）、（３）皮膚刺激が極めて低い等の特徴を有している
ため、特に皮膚に直接使用する化粧料用油剤として有用
である。そして、水添アビエチン酸エステル誘導体の構
造が式（１）の通シであることは後掲のＩＲスペクトル
、ＩＨ−ＮＭＲスペクトル、１エＣ−ＮＭＲスペクトル
、　”Ｓｌ−ＮＭＲスペクトルから明らかである。

本発明の水添アビエチン酸エステル（ＩＩ）全化粧料に
配合する場合、その配合量は特に制限されないが、通常
乳化減の化粧料の場合には全組成のｏ、ｏ　ｏ　１〜９
０重量シ、好ましくは１〜５０重量シ配合するのが適当
である。

化粧料の種類にも特に制限はなく、例えば水／油若しく
は油／水温乳化化粧料、クリーム、化粧乳液、化粧水、
油性化粧料、口紅、ファウンデーション、皮膚洗浄剤、
ヘアートニック、整髪剤、養毛剤、育毛剤等の皮膚若し
くは毛髪化粧料とすることができる。

〔作用〕

本発明によって得られた一般式（夏）の水添アビエチン
酸エステル誘導体は巾広い配合系に適用することが可能
であるが、その理由は、水添アビエチン酸部が鳳高い炭
化水素系疎水部を形成し、炭化水素系油剤やその他の有
機化合物と相互作用が容易なためと推定される。

〔発明の効果〕

本発明化粧料は、このような作用を有する水添アビエチ
ン酸エステル誘導体を含有するものであるため、シリコ
ンオイルに４１？有のキシミ感やベタツキ感を大巾に低
減することができ、肌の感触の改善に大きな効果を発揮
することができる。

〔実施例〕

次に実施例を挙げて説明するが、本発明はこれらによっ
て限定されるものではない。

実施例１ 両末端シリコーンテトラヒドロアビエチン酸エステル誇
導体（（Ｉ）式中、＾ｂの点線結合なし、＆＝ｂ＝Ｏ１
６＝１４．ｄ！１　）：３０＊ｔナスフラスコに、シロ
キサンオリゴマー（東芝シリコーン■製（Ｉｆ）式中＠
＝＋＋　ｂ＝Ｑ、ａ＝−１４，ｄ＝１　）　１４．０４
　Ｐ（１２，０ｍｍｅｌ）、テトラヒドロアビエチン陵
アリル７、　ＯＯｆ（２０，２ｎａｖ＠ｌ　）および触
媒量の塩化白金酸・６水和物を取り、これを混合し、室
温下２４時間攪拌後、ヘキサン１００ｄを加え、ヘキサ
ン層を水５０ｍで３回洗った。ヘキサン層を芒硝乾燥後
、溶媒留去し、得られた黒褐色油状物を中圧液体クロマ
トグラフィー（シリカゲル２５〜４０　ｐｒｅ　３５０
　ｆ　；　ヘキサン／酢酸エチル＝２９／１）で精製し
て、淡黄色油状の目的物１４．７４９を得た（収率７７
．７％）。

ＩＲ（ｇ膜、ｃａ−”　）２９６４．２８７２，１７３
０゜１５８０．１５４０．１４５Ｇ、１４１４．１３Ｂ
８゜１２６２．１１０４，１０３２，８６４，８１０，
７０２゜６６４（図−１） ＩＨ−ＮＭＲ（ｃ、ｏ、　、δ）　０．１−０．３（Ｃ
Ｈ，−８１，約９６Ｈ）。

０．５−２．０（テトラヒドロアビエチン酸由来Ｈ９Ｅ
ｌ−ＣＨｆｉ−ＣＨ意−ＣＨ鵞−０，７４Ｈ）、４．０
１（−ＣＨ雪−０鵞Ｃ−，４Ｈ）　（図−２）１”Ｃ−
ＮＭＲ（Ｃ１０，、Ｊ）０．３−１．５（ＣＨ，−８１
，ＣＭ、−８１）。

１４．５−５７．０（テトラヒドロアビエチン酸由来７
．９０（−０−シーＣＭ、−）Ｃ図−４）ＣＨ。

実施例２　／・ンドクリーム： 実施例１で得られた両末端匿シリコーンテトラヒト田ア
ピエデン酸エステル誘導体を用い、下記の組成を持つ乳
化物を調製した。

（組成） ■　ステアリン酸 ■　ステアリン酸モノグリセリド ■　　？リオキシエチレンモノスデアレート■　　トリ
エタノールアミン ■　　メチルノＱラペン ■　　プチルノｅニアペン ■香料 ■　精製水 （調法） ■〜■を７０℃に加熱混合し、この中に■〜■、■の７
０℃に加熱した混合物を攪拌下に加え乳化する。その後
４０℃まで冷却し■を加え、白色乳化物を得た。この乳
化物は手に使用すると肌なじみも良く、手洗いによって
落ちに＜＜、ハンドクリームとして適して１Ｇ、０ １．５ １．５ ０．３ ０．１ ０．１ ０．２ 残量 いた。

実施例３　フエイシャルノｑツク： 実施例１で得られた両末端型シリコーンテトラヒドロア
ビエチン酸エステル誘導体を用い、下記の組成を持つ混
合物を調製した。

（組成） ■　ぼりビニルアルコール　　　　　　　　　　１５．
Ｏ■　識化チタン　　　　　　　　　　　　　　５．０
■　エチレングリコール　　　　　　　　　　　４．０
■　　メチル／Ｑラベン　　　　　　　　　　　　　０
．１■香料　　　　　　　０．２ ■　精製水　　　　　　　　　　　　　　　残量（製法
） ■を約９０℃に加熱し、攪拌下に■を少量ずつ加え均一
に溶解する。次いで、■、■〜■を加え、攪拌して均一
とする。約４０℃まで冷却したら■音訓え均一とした。

得られた混合物はフェイシャルＩＱツタとして用いると
、皮膜を肌から剥離する時の刺激が適度でかつその後の
しっとり感の持続性が高いという特徴を有していた。

実施例４　リップクリーム： 実施例１で得られた両末端屋シリコーンテトラヒドロア
ビエチン酸エステル誘導体を用い、下記の組成を持つ混
合物を調製した。

（組成） ■　　流動ノＱラフイ／ ３７．０ ■　ホホバ油 １６．０ ■　カルナバワックス　　　　　　　１３．Ｏ■　　マ
イクロクリスタリンワックス　　　１４．０■　　ワセ
リン　　　　　　　　　　　　　　　１０．０（製法） 各成分を８５℃に加熱混合し、充分に攪拌して均一にし
た後、直ちに成型器に流し込み冷却する。得られた混合
物は乳白色の光沢全盲するやや軟らかい固型状で、棒状
に成型するとリップクリームとしてなじみやのびが良く
、また唇から取れにくいという性質を有していた。

実施例５　化粧水： 実施例１で得られた両末端型シリコーンテトラヒドリア
ビエチン酸エステル誘導体を用い、下記の組成金持つ混
合物を調製した。

（組成） ■　エタノール　　　　　　　　　　　　１５．Ｏ■　
Ｌ−セリン　　　　　　　　　　１．０■　　ピロリド
ンカルボン醗ナトリウム　　　　　　１．０■　　？リ
オキシエチレンオレイルエーテル　　　　　１．５■香
料　　　　　　　０．２ ■　精製水　　　　　　　　　　　　　残量（製法） ■〜■を攪拌混合して均一にした。このようにして得ら
れた化粧水は肌なじみが曳く、かつしっとりとした使用
感を有していた。

【図面の簡単な説明】

図−１ないし図−４ｒｉ、それぞれ実施例１で得た両末
端型シリコーンテトラヒドリアビエチン酸エステル誘導
体の赤外線吸収スペク）　ｋ　＠　”Ｈ−ＮＭＲス−ｅ
　／　）　ｓ、、１８ｃｍＭＲス４　クトル及び”　Ｓ
　ｉ−ＮＭＲスペクトルを示す図面である。 以上 手 続 補 正 書（自発） 平成元年１月１９日 １、事件の表示 昭和６３年特許願第３０７４５６号 ２、発明の名称 水添アビエチン酸エステル誘導体及びこれを含有する化
粧料３、補正をする者 事件との関係　　出願人 名　称　　（０９１）花王株式会社 ４、代理人 住　所　　東京都中央区日本橋人形町１丁目３番６号（
〒１０３）自 発 ６、補正の対象 明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ７、補正の内容 （１）　　明細書中、第１４頁下から第４行ｒｃ＝１４
Ｊとあるを ｒｃ＝１４Ｊと訂正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） 〔式中、Ａｂは基▲数式、化学式、表等があります▼（
   ここで、点線は結合が存在しても存在しなくても良いこ
   とを意味する）の水添アビエチン酸残基を示し、ａ〜ｅ
   はそれぞれ０もしくは１以上の整数を、ｄは０もしくは
   １を示す〕 で表わされる水添アビエチン酸エステル誘導体。 ２、分子量１３０以上１０，０００以下の次の式（ I
   ）、▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、ａ〜ｄは前記した意味を有する） で表わされるアルコール変性ジメチルポリシロキサンか
   ら導かれたものである請求項第１項記載の水添アビエチ
   ン酸エステル誘導体。 ３、請求項第１項又は第２項記載の水添アビエチン酸エ
   ステル誘導体を含有する化粧料。