DE68925609T2 - Esterderivate von mit Alkohol modifizierten Siloxanen und kosmetische Zusammensetzungen, die diese Derivate enthalten - Google Patents

Esterderivate von mit Alkohol modifizierten Siloxanen und kosmetische Zusammensetzungen, die diese Derivate enthalten

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Description

    HINTERGRUND DER ERFINDUNG i) Gebiet der Erfindung:
  • Diese Erfindung bezieht sich auf ein neues, alkohol-modifiziertes Siliconester-Derivat im folgenden einfach als Siliconester-Derivat bezeichnet) und dieses Derivat enthaltende, kosmetische Zusammensetzungen.
    • ii) Beschreibung des Standes der Technik:
  • Siliconöle werden aufgrund ihrer ausgezeichneten Gleitwirkung, Wasserabstoßung, Glanz verleihenden Eigenschaft, Stabilität, Sicherheit usw. in weitem Rahmen als ein Ölbestandteil in kosmetischen Zusammensetzungen eingesetzt. Von diesen wurde im Stande der Technik im allgemeinen ein hochmolekulares Dimethylpolysiloxan benutzt. Das Dimethylpolysiloxan verursacht jedoch beim Einarbeiten in eine kosmetische Zusammensetzung ein Problem. Es verleiht der Haut ein unangenehmes Gefühl. Detailliert ergibt es ein reibendes (creaky) Gefühl, wenn ein solches Polysiloxan geringer Viskosität benutzt wird und ein klebriges Gefühl, wenn eines hoher Viskosität benutzt wird. Darüber hinaus ist es von einem anderen Problem begleitet, da es wegen der geringen Verträglichkeit hochmolekularen Dimethylpolysiloxans mit Kohlenwasserstoffölen schwierig ist, ein Emulsionssystem zu erhalten.
  • Im Stande der Technik gibt es hinsichtlich des obigen Problems des hochmolaren Dimethylpolysiloxans zwei Veröffentlichungen, die JP-OSN (Kokai) 61-129187 und 63-150288. Sie offenbaren veresterte Produkte aus Dimehylpolysiloxandiol und einer zweibasischen Säure oder von Dimethylpolysiloxandiol und einer langkettigen Fettsäure Diese Verbindungen erfordern jedoch noch immer eine Verbesserung hinsichtlich des Gefühls beim Gebrauch und der Mischbarkeit.
  • Die vorliegende Erfindung wurde in erster Linie gemacht, um die oben genannten Nachteile der Siliconöle zu überwinden mittels eines Herangehens, das sich von den oben erwähnten Veröffentlichungen unterscheidet, um ein neues Siliconderivat zu entwickeln, das ausgezeichnete Eigenschaften hat, die aus konventionellen Siliconölen nicht erhalten wurden, und um weiter kosmetische Zusammensetzungen mit einem angenehmen Gefühl beim Gebrauch zu entwickeln.
  • Die vorliegenden Erfinder haben Untersuchungen hinsichtlich der obigen Ziele ausgeführt und festgestellt, daß ein alkohol-modifiziertes Siliconether-Derivat der Formel (I) eine gute Verträglichkeit mit anderen Lösungsmitteln aufweist, beim Gebrauch ein angenehmes Gefühl vermittelte und die Nachteile nicht aufwies, die konventionelle Siliconöle haben. Diese Feststellungen führten zu dieser Erfindung.
    • ZUSAMMENFASSUNG DER ERFINDUNG
  • Es war demgemäß eine Aufgabe dieser Erfindung, ein alkohol-modifiziertes Siliconester- Derivat der folgenden Formel (I) zu schaffen:
  • worin RCO ausgewählt ist aus dem Abietinsäurerest, dem Dehydroabietinsäurerest, dem Dihydroabietinsäurerest, dem Tetrahydroabietinsäurerest und dem Cholsäurerest; a, b und c ganze Zahlen sind, deren Summe in den Bereich von 0 bis 130 fällt, d 0 oder 1 ist, unter der Bedingung, daß a=b=c=d=0 ausgeschlossen ist, und l, m und n Zahlen sind, deren Summe in den Bereich von 0 bis 6 fällt.
  • Eine andere Aufgabe dieser Erfindung ist es, eine kosmetische Zusammensetzung zu schaffen, die ein solches Derivat enthält.
    • KURZE BESCHREIBUNG DER ZEICHNUNG
  • Figur 1 zeigt ein IR-Absorptionsspektrum des in Beispiel 1 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Denvats.
  • Figur 2 zeigt ein ¹H-NMR-Spektrum des in Beispiel 1 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 3 zeigt ein ¹³C-NMR-Spektrum des in Beispiel 1 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 4 zeigt ein ²&sup9;Si-NMR-Spektrum des in Beispiel 1 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 5 zeigt ein IR-Absorptionsspektrum des in Beispiel 2 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 6 zeigt ein ¹H-NMR-Spektrum des in Beispiel 2 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 7 zeigt ein ¹³C-NMR-Spektrum des in Beispiel 2 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 8 zeigt ein ²&sup9;Si-NMR-Spektrum des in Beispiel 2 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 9 zeigt ein IR-Absorptionsspektrum des in Beispiel 9 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 10 zeigt ein ¹H-NMR-Spektrum des in Beispiel 9 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 11 zeigt ein ¹³C-NMR-Spektrum des in Beispiel 9 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
  • Figur 12 zeigt ein ²&sup9;Si-NMR-Spektrum des in Beispiel 9 erhaltenen Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivats.
    • DETAILLIERTE BESCHREIBUNG DER ERFINDUNG UND BEVORZUGTER AUSFÜHRUNGSFORMEN
  • Das Siliconester-Derivat der Formel (I) kann zum Beispiel nach einem der Verfahren A oder B hergestellt werden. Verfahren A:
  • R, a, b, c, l, m und n haben die oben angegebenen Bedeutungen.
  • Im Detail kann das Siliconester-Derivat (I) der vorliegenden Erfindung hergestellt weden durch die Umsetzung des alkohol-modifizierten Silicons (II) mit Carbonsäure (III) oder eines reaktionsfähigen Derivates davon.
  • Die alkohol-modifizierten Silicone (d.h. alkohol-modifiziertes Dimethylpolysiloxan), das Ausgangsmaterial des obigen Verfahrens, sind im Handel erhältlich und werden zum Beispiel von Shin'etsu Kagaku Kogyo K.K. vertrieben. Sie können jedoch leicht hergestellt werden durch die Umsetzung eines entsprechenden Polysiloxans mit Si-H-Gruppierungen mit einem Ethylenoxid-Addukt von Allylalkohol. Das Molekulargewicht der alkohol- oder allylalkohol-modifizierten Silicone (II) beträgt vorzugsweise 130 bis 10.000. Darüber hinaus ist es bevorzugt, daß in Anbetracht der Erhältlichkeit a und b in Formel (II) 0 sind, und d 1 ist. Sie können einzeln oder in Kombination benutzt werden. Die Carbonsäuren (III) sind augewählt aus Abietinsäure, Dehydroabietinsäure, Dihydroabietinsäure, Tetrahydrabietinsäure und Cholsäure. Diese Carbonsäuren (III) können einzeln oder in Kombination eingesetzt werden. Ein Beispiel einer solchen Kombination ist eine gemischte, hydrierte Abientinsäure, die eine Mischung aus Dihydroabietinsäure und Tetrahydroabietinsäure ist.
  • Die gemischte, hydrierte Abietinsäure ist eine Hauptkomponente von Kollophonium, und sie wird zum Beispiel von Harima Kasei Kogyo K.K. vertrieben. Sie kann auch durch eine katalytische Reduktion von Abietinsäure unter Einsatz eines Metallkatalysators, wie Palladium, Platin und Nickel, erhalten werden. Darüber hinaus ist sie im Handel leicht als hydriertes Kolophonium erhältlich.
  • Beispiele der reaktionsfähigen Derivate der Carbonsäuren (III) schließen Carbonsäurehalogenide, wie Carbonsäurebromid und -chlorid, ein.
  • Die Veresterung zwischen alkohol-modifiziertem Silicon (II) und Carbonsäure (III) wird nach einem bekannten Verfahren ausgeführt. Zum Beispiel werden (II) und (III) zur Dehydratations-Kondensation unter mäßigem Erhitzen in Gegenwart eines sauren Katalysators, wie Zinnchlorid und Toluolsulfonsäure, oder bei einer hohen Temperatur, bei Abwesenheit eines Katalysators, vermischt. Die Umsetzung zwischen alkohol-modifiziertem Silicon (II) und Carbonsäure wird nach einem bekannten Verfahren ausgeführt, und sie läuft zum Beispiel in Gegenwart eines basischen Katalysators, wie Pyridin, bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen ab. Verfahren B:
  • R, a, b, c, d und n haben die oben genannten Bedeutungen.
  • Im Detail werden Polysiloxan (IV) mit Si-H-Bindungen und Carbonsäureester (V) zur Hydrosilylierung bei Raumtemperatur oder unter Erwärmen in Gegenwart einer katalytischen Menge von Chlorplatinsäure als Katalysator umgesetzt. Die Umsetzung kann entweder mit oder ohne Lösungsmittel ausgeführt werden.
  • Das so erhaltene Siliconester-Derivat (I) der vorliegenden Erfindung hat die Merkmale: 1) flüssig bei Raumtemperatur, 2) chemisch stabil und 3) sehr mild für die Haut; und es ist sehr brauchbar als ein Öl-Bestandteil für irgendeine Art kosmetischer Zusammensetzungen, insbesondere solche, die direkt auf die Haut aufgebracht werden. Die Menge des in eine kosmetische Zusammensetzung einzuarbeitenden Siliconester-Derivats (I) ist nicht besonders beschränkt, und sie liegt im allgemeinen von 0,01 bis 90 Gew.-% der Gesamtzusammensetzung, wobei eine bevorzugte Menge zwischen 0,1 und 80 Gew.-% und eine besonders bevorzugte zwischen 1 und 50 Gew.-% liegt.
  • Wird ein polyolartiges Anfeuchtungsmittel in Kombination mit dem Siliconester-Derivat (I) benutzt, dann werden eine feuchtmachende Wirkung sowie angenehmes und feuchtes Gefühl bei einer verringerten Klebrigkeit erhalten, verglichen mit dem Einsatz der entsprechenden Bestandteile einzeln. Beispiele der polyolartigen Feuchtigkeitsmittel schließen Propylenglykol, 1,3- Butandiol, Dipropylenglykol, Glycerin, Diglycerin, Polyglycerin, Tritirolpropan, Erythrit, Pentaerythrit, Sorbitan, Glucose, Sorbit, Martit, Saccharose, Trehalose, Polyoxyethylenmethylglucosid, Polyoxypropylenmethylglucosid und Polyethylenglykol. Von diesen sind besonders 1,3-Butandiol, Glycerin, Sorbit und Polyoxyethylenmethylglucosid bevorzugt. Diese polyolartigen Anfeuchtungsmittel werden vorzugsweise in einer Menge von 2 bis 90 Gew.-% und bevorzugter von 5 bis 50 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtmenge, in eine kosmetische Zusammensetzung eingebracht. Beträgt die Menge weniger als 2 Gew.-%, dann ist ein Vorteil des kombinierten Gebrauches nicht feststellbar, während bei einer 90 Gew.-% übersteigenden Menge die Feuchtigkeit festhaltende Wirkung gesättigt ist, und keine weitere Wirkung beobachtet wird. Der Mischanteil zwischen dem Siliconester-Derivat (I) und dem polyolartigen Feuchtigkeitsmittel ist willkürlich.
  • Neben den oben angegebenen Bestandteilen können die kosmetischen Zusammensetzungen gemäß der vorliegenden Erfindung weiter Öle, oberflächenaktive Mittel, Feuchtigkeitsmittel, UV-Absorber, chelatbildende Mittel, pH-Einsteller, Haltbarkeitsmittel, Viskositäts-Färbemittel und Parfüms enthalten, die im Stande der Technik allgemein benutzt werden, soweit die Wirkungen der Erfindung nicht beeinträchtigt werden.
  • Es gibt keine spezifischen Einschränkungen hlnsichtlich der Kategorie der kosmetischen Zusammensetzungen oder ihrer Formen. Beispiele der kosmetischen Zusammensetzungen schließen Hautbehandlungs-Zusammensetzungen, wie kosmetische W/O- und O/W-Emulsionsprodukte, Cremes, Lotionen und milchige Lotionen, kosmetische Zusammensetzungen auf Ölgrundlage, Lippenstifte, Foundations, Haut-Detergentien, Haartonikum, Haarfestiger, Haarwuchsmittel, nährende Mittel für das Haar usw., ein.
  • Das Siliconester-Derivat (I) der vorliegenden Erfindung ist auf eine Vielfalt von Mischsystemen im Stande der Technik anwendbar. Dies kann durch die Tatsache erklärt werden, daß es drei verschiedene Teile im Molekül des Esterderivats (I) gibt, die der Dimethylpolysiloxanteil, der hydrophobe Carbonsäureteil und der Ester- oder Ethylendioxygruppenteil sind, die in Wechselwirkung mit Siliconöl, Kohlenwasserstofföl und polarem Lösungsmittel oder Wasser treten können.
  • Wird das Siliconester-Derivat (I) der vorliegenden Erfindung in irgendwelche Zusammensetzungen eingebracht, wie kosmetische oder Haarbehandlungs-Zusammensetzungen, die aus einem Kohlenwasserstofföl, einem polaren Lösungsmittel, Wasser usw. zusammengesetzt sind, dann ist es in der Lage, die Zusammensetzungen für eine verlängerte Zeitdauer stabil zu halten. Aufgrund der Anwesenheit des Esterderivats (I) verringern die kosmetischen Zusammensetzungen gemäß dieser Erfindung das reibende Gefühl beim Gebrauch merklich, das bei den konventionellen Siliconölen unvermeidbar war. Insbesondere ist zu bemerken, daß bei Einsatz des Siliconester-Derivats (I) und eines polyolartigen Feuchtigkeitsmittels in Kombination zum Herstellen einer Kosmetik-Zusammensetzung ausgezeichnete Eigenschaften erhältlich sind, die eine verbesserte, feuchtigkeithaltende Wirkung und ein angenehmes und feuchtes Gefühl bei unterdrückter Klebrigkeit einschließen.
    • BEISPIELE
  • Die Erfindung wird nun mittels Beispielen erläutert, die nicht als die Erfindung einschränkend verstanden werden sollten.
    • Beispiel 1 Tetrahydroabietinsäureester-Derivat von alkohol-modifiziertem Silicon:
  • In einem 200 ml fassenden Zweihalskolben, ausgerüstet mit einem Rührer, Tropftrichter und einem Rückflußkühler, wurden 30 g (5,35 mmol) von alkohol-modifiziertem Silicon (Produkt der Shin'etsu Kagaku Kogyo K.K.; a+b=0, c=72 (Mittelwert), d=1, m+n=3 in Formel (II)), 0,93 g (11,7 mmol) von Pyridin und 60 g von Toluol angeordnet. Der Kolbeninhalt wurde bei Raumtemperatur unter einer Stickstoffatmosphäre gerührt. 10 ml Toluol, enthaltend 3,80 g (11,7 mmol) von Tetrahydroabietoylchlorid, wurden während 20 Minuten in den Kolben getropft. Nach Abschluß des Tropfens wurde der Kolbeninhalt auf 80ºC erhitzt und 15 Stunden lang unter Erhitzen gerührt. Danach ließ man den Kolben zum Abkühlen stehen und fügte 3 ml Methanol hinzu, um das verbliebene Tetrahydroabietoylchlorid zu zersetzen. Die Toluolschicht wurde viermal mit 50 ml Wasser gewaschen. Nach dem Verdampfen des Lösungsmittels wurde das erhaltene, gelbe, viskose Produkt an einer Siliciumdioxidgel-Säule chromatographiert (Siliciumdioxidgel: 230-400 Maschen, Lösungsmittel: Dichlormethan/Hexan = 1-4/1, nur Dichlormethan), um 25,6 g der Titelverbindung als ein blaßgelbes, viskoses Material zu erhalten
  • a+b=0, c (Mittelwert)=72, d=1, m+n=3 in Formel (I)). Ausbeute: 77,5%
  • IR (Flüssigkeitsfilm, cm&supmin;¹): 2964, 1732, 1446,1416, 1262, 1096, 1024, 868, 802, 662 (Figur 1)
  • ¹H-NMR(C&sub6;D&sub6;, δ) 0,1 0,3 (C &sub3;-Si etwa 450H) 0,5 2,0 (H von Tetrahydroabietinsäure, Si-CH &sub2;- C &sub2;-C &sub2;-O, 76H) 3,2 3,5 (Si-CH&sub2;CH&sub2;-C &sub2;-O-C &sub2;-C &sub2;-O-C &sub2;-,12H) 4,04,3 (CO&sub2;-C &sub2;-, 4H) (Fig.2)
  • ¹³C-NMR(C&sub6;D&sub6;, δ) 0,3 1,9 ( H&sub3;-Si, H&sub2;-Si) 14,6 56,2 ( H&sub3; von Tetrahydroabietinsäure, H&sub2;, H, SiCH&sub2;- H&sub2;-CH&sub2;-O) 61,9, 63,7 (SiCH&sub2; H&sub2;H&sub2;-O) 69,0 (-CH&sub2;O H&sub2; H&sub2;OCH&sub2;-) 72,2, 74,0 (- H&sub2;OCO-) 178,0 (- OO-) (Fig. 3) (Figur 4)
    • Beispiel 2 Tetrahydroabietinsäureester-Derivat von alkohol-modifiziertem Silicon:
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde ausgeführt unter Einsatz von 30 g (30 mmol) von alkohol-modifiziertem Silicon (Produkt der Shin'etsu Kagaku Kogyo K.K.; a+b=0, c (Mittelwert)=10, d=1, m=n=1 in Formel (II)), 10,44 g (132 mmol) Pyridin und 60 g Toluol und 23,39 g (72 mmol) von Tetrahydroabietoylchlorid, um 33,1 g der Titelverbindung als ein blaßgelbes, viskoses Material zu erhalten
  • a+b=0, c (Mittelwert)=10, d=1, m=n=1 in Formel (I)). Ausbeute: 69,9%
  • IR (Flüssigkeitsfilm, cm&supmin;¹): 2962, 2872, 1731, 1455, 1416, 1389, 1371, 1260, 1170, 1095, 1038, 801, 702, 687, 666 (Fig. 5)
  • ¹H-NMR(C&sub6;D&sub6;, δ) 0,1-0,3 (C &sub3;-Si etwa 72H) 0,5 2,0 (H von Tetrahydroabietinsäure, Si-C &sub2;- C &sub2;-C &sub2;-O, 76H) 3,24, 3,37 (SiCH&sub2;CH&sub2;-C &sub2;-O-C &sub2;- 4H jedes) 4,0 4,2 (-C &sub2;OCO, 4H) (Fig.6)
  • ¹³C-NMR(C&sub6;D&sub6;, δ) 0,3 1,5 ( H&sub3;-Si, H&sub2;-Si) 14,6 56,9 ( H&sub3; von Tetrahydroabietinsäure, H&sub2;, H, Si-CH&sub2;- H&sub2;-CH&sub2;-O) 63,6 (SiCH&sub2;CH&sub2;- H&sub2;-O) 69,0 (SiCH&sub2;CH&sub2;CH&sub2;O- H&sub2;-CH&sub2;) 73,9 (- H&sub2;OCO-) 178,0 (- OO-) (Fig. 3) (Figur 8)
    • Beispiele 3-8
  • Das Verfahren von Beispiel 1 wurde ausgeführt, um die Siliconester-Derivate (1) zu erhalten, die in Tabelle 1 aufgeführt sind. Tabelle 1 Mittelwert Rest der Tetrahydroabientinsäure Rest der Dehydroabietinsäure Rest der Cholsäure Rest der Abietinsäure
    • Beispiel 9
  • Synthese des Tetrahydroabientinsäureester-Derivats von alkohol-modifiziertem Silicon (ROC=Rest der Tetraabietinsaure, a=b=0, c (Mittelwert)=14, d=1 in Formel (VI)):
  • In einem 30 ml fassenden Rundkolben wurden 14,04 g (12,0 mmol) von Siloxanoligomer (Produkt der Toshiba Silicon K.K.; a=b=0, c=14, d=1), 7,00 g (20,2 mmol) von Allyltetrahydroabietat und eine katalytische Menge von Chlorplatinsäure 6H&sub2;O angeordnet und vermischt. Nach dem Rühren über 24 Stunden bei Raumtemperatur wurden 100 ml Hexan hinzugegeben und die Hexanschicht dreimal mit 50 ml Wasser gewaschen. Die Hexanschicht wurde über Natriumsuffat getrocknet und das Lösungsmittel verdampft. Es wurde ein dunkelbraunes, öliges Material erhalten. Dieses Material wurde mittels Flüssigkeitschromatographie unter mittlerem Druck gereinigt (Siliciumdioxidgel 25-40 µm 350 g; Hexan/Ethylacetat = 29/1), um 14,74 g der Titelverbindung als ein blaßgelbes, öliges Material zu erhalten. Ausbeute: 77,7%
  • IR (Flüssigkeitsfilm, cm&supmin;¹): 2964, 2872, 1730, 1580, 1540, 1450, 1414, 1388, 1262, 1104, 1032, 864, 810, 702, 664 (Fig. 9)
  • ¹H-NMR(C&sub6;D&sub6;, δ) 0,1 0,3 (C &sub3;-Si etwa 96H) 0,5 2,0 (H von Tetrahydroabietinsäure, Si-C &sub2;- C &sub2;-CH&sub2;-O, 74H) 4,01 (-C &sub2;O&sub2;C-, 4H) (Fig.10)
  • ¹³C-NMR(C&sub6;D&sub6;, δ) 0,31,5 (CH&sub3;-Si, CH&sub2;-Si) 14,5 57,0 ( H&sub3; von Tetrahydroabietinsäure, H&sub2;, H, Si-CH&sub2;- H&sub2;-CH&sub2;), 66,9 (- H&sub2;O&sub2;C-) 178,0 (- OO-) (Fig. 11) (Figur 12)
    • Beispiele 10-22
  • Das Verfahren von Beispiel 9 wurde zur Herstellung der in der folgenden Tabelle 2 aufgeführten Siliconester-Derivate (I) ausgeführt. Tabelle 2 Rest von Tetrahydroabietinsäure Rest von Dihydroabietinsäure Tabelle 2 (Fortsetzung) Rest von Dihydroabietinsäure Rest von Tetrahydroabietinsäure * Alle Werte sind Mittelwerte
    • Beispiel 23 Emulgierte Kosmetikzusammensetzung:
  • Die in Tabelle 3 gezeigten emulgierten Kosmetikzusammensetzungen wurden nach dem folgenden Verfahren hergestellt. Die Auswertung wurde durch zehn Experten vorgenommen, deren Ergebnisse ebenfalls in Tabelle 3 gezeigt sind.
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 1) bis 4) der Tabelle 3 wurden unter Erwärmen vermischt und dann dazu eine Mischung von 5) und 6) hinzugegeben und gerührt, um eine im wesentlichen homogene Lösung zu erhalten. Vergleichsprodukte wurden in der gleichen Weise hergestellt. Emulgierte Kosmetikzusammensetzung Produkt der Erfindung Vergleichsprodukt Produkt Siliconester-Derivat (I) (Beisp.; R=Rest der Tetraabietinsäure) Squalan Polyoxyethylenoleylether (20 E.O.) Glycerin Gereinigtes Wasser Feuchtigkeit Klebrigkeit Glätte Wirksamkeit für gerissene Haut Rest Ja (angefeuchtet) leicht unklebrig Ja (glatt) Ja (wirksam) Ja (klebrig Nein leicht unwirksam * ohne Glycerin-Anfeuchtungsmittel
    • Beispiel 24 Feuchtigkeitscreme:
  • Nach dem unten angegebenen Verfahren wurden Feuchtigkeitscremes, die wie in Tabelle 4 formuliert waren, hergestellt. Die Auswertung wurde durch zehn Experten vorgenommen, deren Ergebnisse ebenfalls in Tabelle 4 gezeigt sind.
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 1) bis 8) und 11) bis 13) von Tabelle 4 löste man unter Erwärmen und hielt die Temperatur bei 70ºC. Die Bestandteile 9), 10) und 15) wurden ebenfalls bei 70ºC vermischt und dazu die Mischung 1) bis 8) und 11) bis 13) hinzugegeben. Die erhaltene Mischung wurde zur Emulgierung in einen Emulgator gefüllt. Zu der resultierenden Emulsion wurde Bestandteil 14) hinzugegeben und, mittels eines Wärmeaustauschers, auf 30ºC abgekühlt, um eine Feuchtigkeitscreme zu erhalten. Tabelle 4 Feuchtigkeitscreme Produkt der Erfindung Vergleichsprodukt Siliconester-Derivat (I) (Beisp. R=Rest der Dehydroabietinsäure) Flüssigparaffin Bienenwachs Stearylalkohol Stearinsäure Squalan Polyoxyethylencetylether (20 E.O.) Propylenglykol Glycerin Triethanolomin Methylparaben Butylparaben Parfüm Gerinigtes Wasser Feuchtigkeit Klebrigkeit Glätte Wirksamkeit für gerissene Haut Ja (angefeuchtet) Nein Ja (glatt) Ja (wirksam) leicht angefeuchtet Ja (klebrig) leicht wirksam
    • Beispiel 25 Emulgierte Kosmetikzusammensetzung:
  • Die in Tabelle 5 gezeigten, emulgierten Kosmetikzusammensetzungen wurden nach dem unten angegebenen Verfahren hergestellt. Die Auswertung wurde durch zehn Sachverstandige vorgenommen, deren Ergebnisse ebenfalls in Tabelle 5 gezeigt sind.
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 1) bis 4) von Tabelle 5 wurden unter Erwärmen vermischt, und es wurde eine Mischung von 5) und 6) hinzugegeben, um durch Rühren eine im wesentlichen homogene Lösung zu erhalten. Die Vergleichsprodukte wurden in der gleichen Weise hergestellt. Tabelle 5 Emulgierte Kosmetikzusammensetzung Produkt der Erfindung Vergleichsprodukt Produkt Siliconester-Derivat (I) Beisp. Flüssigparaffin Polyoxyethylenoleylether (20 E.O.) Glycerin Gereinigtes Wasser Feuchtigkeit Klebrigkeit Glätte Wirksamkeit für gerissene Haut Rest Ja (angefeuchtet) leicht unklebrig Ja (glatt) Ja (wirksam) Nein leicht unwirksam * ohne Glycerin-Anfeuchtungsmittel
    • Beispiel 26 Feuchtigkeitscreme:
  • Nach dem unten angegebenen Verfahren wurden Feuchtigkeitscremes, die wie in Tabelle 6 formuliert waren, hergestellt. Die Auswertung wurde durch zehn Experten vorgenommen, deren Ergebnisse ebenfalls in Tabelle 6 gezeigt sind.
    • Verfähren
  • Die Bestandteile 1) bis 8) und 11) bis 13) von Tabelle 6 löste man unter Erwärmen und hielt die Temperatur bei 70ºC. Die Bestandteile 9), 10) und 15) wurden ebenfalls bei 70ºC vermischt und dazu die Mischung 1) bis 8) und 11) bis 13) hinzugegeben. Die erhaltene Mischung wurde zur Emulgierung in einen Emulgator gefällt. Zu der resultierenden Emulsion wurde Bestandteil 14) hinzugegeben und, mittels eines Wärmeaustauschers, auf 30ºC abgekühlt, um eine Feuchtigkeitscreme zu erhalten. Tabelle 6 Feuchtigkeitscreme Produkt der Erfindung Vergleichsprodukt Siliconester-Derivat (I) (Beisp.) Flüssigparaffin Bienenwachs Stearylalkohol Stearinsäure Squalan Polyoxyethylencetylether (20 E.O.) Propylenglykol Glycerin Triethanolomin Methylparaben Butylparaben Parfüm Gereinigtes Wasser Feuchtigkeit Klebrigkeit Glätte Wirksamkeit für gerissene Haut Rest Ja (angefeuchtet) Nein Ja (glatt) Ja (wirksam) leicht angefeuchtet Ja (klebrig) leicht wirksam
    • Beispiel 27 Coldcream:
  • Das in Beispiel 1 erhaltene Tetrahydroabietinsäureester-Derivat (I) wurde zum Zubereiten einer Coldcream eingesetzt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Tetrahydroabietinsäureester-Derivat (Beispiel 1) 5,0 Gew.-%
  • 2) Siliconöl 5,0
  • 3) Flüssigparaffin 10,
  • 4) Bienenwachs 3,0
  • 5) Lanolin 1,5
  • 6) Polyoxyethylensorbitanmonooleat 3,0
  • 7) Sorbitanmonooleat 2,0
  • 8) Methylparaben 0,1
  • 9) Butylparaben 0,1
  • 10) Parfum 0,2
  • 11) Gereinigtes Wasser Rest
    • Herstellung
  • Die Bestandteile 1) bis 7) und 9) wurden bei 70ºC vermischt, und dann wurde eine Mischung von 8) und 11) bei 70ºC unter Rühren hinzugegeben, um eine Emulsion zu erhalten. Man ließ die Emulsion auf etwa 40ºC abkühlen und gab Bestandteil 10) hinzu, um eine Creme zu erhalten. Diese Creme wies eine bemerkbare Ausbreitbarkeit auf, und sie war an die Haut angepaßt und als eine Coldcream geeignet.
    • Beispiel 28 Cremige Grundlage:
  • Das in Beispiel 1 erhaltene Tetrahydroabietinsäureester-Derivat (I) wurde zum Zubereiten einer cremigen Grundlage der folgenden Zusammensetzung benutzt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Tetrahydroabietinsäureester-Derivat (Beispiel 1) 1,5 Gew.-%
  • 2) Polyoxyethylenstearat 2,5
  • 3) Isopropylmyristat 6,0
  • 4) Stearinsaure 5,0
  • 5) Talk 12,
  • 6) Titanoxid 5,0
  • 7) Rotes Eisenoxid 0,5
  • 8) Methylparaben 0,1
  • 9) Butylparaben 0,1
  • 10) Parfüm 0,2
  • 11) Gereinigtes Wasser Rest
    • Herstellung
  • Die Bestandteile 1) bis 4) und 9) wurden bei 70ºC vermischt, und dann wurde eine Mischung von 8) und 11) bei 70ºC unter Rühren hinzugegeben, um eine Emulsion zu erhalten. Die Emulsion wurde weiter mit den Bestandteilen 5) bis 7) vermischt und gerührt. Die Mischung wurde auf 40ºC abgekühlt und dann Bestandteil 10) hinzugegeben. Das so erhaltene Emulsionsprodukt war beständig gegenüber Perspiration, und es hielt das Make up für eine lange Zeit aufrecht und wies somit ausgezeichnete Eigenschaften auf, wenn es als Make up-Grundlage benutzt wurde.
    • Beispiel 29 Toilettewasser:
  • Das in Beispiel 1 erhaltene Tetrahydroabietinsäureester-Derivat (I) wurde zum Herstellen eines Toilettewassers der folgenden Zusammensetzung benutzt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Tetrahydroabietinsäureester-Derivat (Beispiel 1) 7,0 Gew.-%
  • 2) Glycin 1,0
  • 3) Natriumpyrrolidoncarboxylat 1,0
  • 4) Glycerin 10,
  • 5) Polyoxyethylencetylether 1,5
  • 6) Ethanol 10,
  • 7) Parfüm 0,2
  • 8) Gereinigtes Wasser Rest
    • Herstellung
  • Die Bestandteile 1) bis 8) wurden unter Rühren vermischt, um eine im wesentlichen homogene Lösung zu erhalten. Dieses Toilettewasser hatte eine gute Verträglichkeit auf der Haut und ergab beim Gebrauch ein feuchtes Gefühl.
    • Beispiel 30 Lippencreme:
  • Das in Beispiel 1 erhaltene Tetrahydroabietinsäureester-Derivat (I) wurde zum Zubereiten einer Lippencreme der folgenden Zusammensetzung eingesetzt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Tetrahydroabietinsäureester-Derivat (Beispiel 1) 37,0 Gew.-%
  • 2) Methyl/verzweigter Isostearylglyceryl-ether 10,0
  • 3) Jojobaöl 16,0
  • 4) Carnaubawachs 13,0
  • 5) Mikrokristallines Wachs 14,0
  • 6) Vaseline 10,0
    • Herstellung
  • Unmittelbar nach dem Vermischen der Bestandteile 1) bis 6) bei 85ºC unter Rühren zur Homogenisierung wurde die homogenisierte Mischung in einer Form angeordnet, und man ließ sie abkühlen. Vor dem Abkühlen war die Mischung glänzend milchig weiß und in einem halbfesten Zustand, nachdem sie zu einer Stiftform gestaltet war, wies sie eine gute Ausbreitbarkeit und Anpaßbarkeit an die Haut auf, und sie konnte nicht leicht von den Lippen entfernt werden.
    • Beispiel 31 Milchige Lotion:
  • Eine milchige Lotion der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem unten angegebenen Verfahren hergestellt. Zusammensetzung Siliconester-Derivat (I) von Beispiel 6 Cetanol Vaseline Polyoxyethylenoleylether (20 E.O.) Stearinsäure Glycerin Dipropylenglykol Triethanolamin Ethylparaben Methylparaben Parfüm Gereinigtes Wasser geeignete Menge Rest Gesamt
    • Verfahren
  • Man ließ sich die Bestandteile 1) bis 5) bei 70ºC lösen. In ähnlicher Weise wurden die Bestandteile 6) bis 12) erwärmt und bei 70ºC vermischt und die Mischung von 1) bis 5) dazu hinzugegeben. Die resultierende Mischung wurde mit einem Emulgator emulgiert, gefolgt von einem Abkühlen auf 30ºC mittels eines Wärmeaustauschers. Die erhaltene, milchige Lotion ergab ein feuchtes und dickes Gefühl beim Gebrauch bei verringerter Klebrigkeit. Sie war ausgezeichnet hinsichtlich des Haltens der Feuchtigkeit sowie hinsichtlich des Anfühlens.
    • Beispiel 32 Anfeuchtender Lippenstift:
  • Ein Lippenstift der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem unten angegebenen Verfahren hergestellt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Siliconester-Derivat (I) von Beispiel 7 25,0 Gew.-%
  • 2) Carnaubawachs 2,0
  • 3) Ceresin 4,0
  • 4) Candalillawachs 5,0
  • 5) Mikrokristallines Wachs 2,0
  • 6) Bienenwachs 5,0
  • 7) Lanolin 4,0 Rhizinusöl Hexadecylalkohol Glycerin Glycerinmonostearat Titanoxid Pigment (Rot #) Pigment (Gelb #4 A1 Pigmentfarbe) Antioxidationsmittel Parfüm geeignete Menge Gesamt
    • Herstellung
  • Die Bestandteile 1) bis 7), 9) und 11) wurden unter Erwärmen gelöst und dann Bestandteil 10) unter Rühren hinzugetropft, gefolgt von der Zugabe einer Dispersion, erhalten durch Dispergieren der Bestandteile 12) bis 17) in 8) und Mischen zur Homogenisierung. Die resultierende Mischung wurde in einer Form angeordnet und abgekühlt.
  • Dieser Lippenstift ergab beim Gebrauch ein feuchtes Gefühl bei verringerter Klebrigkeit, und er war ausgezeichnet hinsichtlich des Haltens der Feuchtigkeit und des Gefühles.
    • Beispiel 33 Feuchtigkeitscreme vom W/O-Typ:
  • Eine Feuchtigkeitscreme vom W/O-Typ der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem unten angegebenen Verfahren hergestellt. Zusammensetzung Siliconester-Derivat (I) von Beispiel 8 Paraffin Sorbitansesquioleat Aluminiumstearat Magnesiumdisulfid Polyethylenglykol 1500 Glycerin Polyoxyethylenmethylglucosid Parfüm Antioxidationsmittel Gereinigtes Wasser geeignete Menge Rest Gesamt
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 5) bis 8), 10) und 11) wurden bei 70ºC vermischt. In ähnlicher Weise wurden die Bestandteile 1) bis 4) bei 70ºC gemischt und dazu die Mischung von 5) bis 8), 10) und 11) hinzugegeben. Die resultierende Mischung wurde mit einem Emulgator emulgiert, dann wurde 9) hinzugegeben und zur Homogenisation gerührt. Die resultierende Emulsion wurde mittels eines Wärmeaustauschers auf 30ºC abgekühlt, um eine Feuchtigkeitscreme vom W/O- Typ zu erhalten. Die Creme ergab beim Gebrauch ein feuchtes und angenehmes Gefühl bei verringerter Klebrigkeit. Sie hielt die Feuchtigkeit ausgezeichnet fest und fühlte sich beim Gebrauch sehr gut an.
    • Beispiel34 Handcreme:
  • Das in Beispiel 9 erhaltene Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivat wurde zum Zubereiten einer Emulsion der folgenden Zusammensetzung benutzt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivat von Beispiel 9 5,0 Gew.-%
  • 2) Stearinsäure 10,0
  • 3) Stearinsäuremonoglycerid 1,5
  • 4) Polyoxyethylenmonostearat 1,5
  • 5) Triethanolamin 0,3
  • 6) Methylparaben 0,1
  • 7) Butylparaben 0,1
  • 8) Parfüm 0,2
  • 9) Gereinigtes Wasser Rest
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 1) bis 4) wurden bei 70ºC gemischt und dazu eine Mischung von 5) bis 7) und 9) bei 70ºC unter Rühren hinzugegeben, um eine Emulgierung zu bewirken. Die resultierende Mischung wurde auf 40ºC abgekühlt und dann Bestandteil 8) hinzugegeben, um eine weiße Emulsion zu erhalten. Die Emulsion paßte sich gut an die Haut an, und sie war durch Handwaschen schwer zu entfernen, wodurch sie ausgezeichnete Eigenschaften als eine Handcreme zeigte.
    • Beispiel 35 Gesichtspackung:
  • Das in Beispiel 9 erhaltene Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivat wurde zum Zubereiten einer Mischung der folgenden Zusammensetzung eingesetzt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivat von Beispiel 9 2,5 Gew.-%
  • 2) Polyvinylalkohol 15,0
  • 3) Titanoxid 5,0
  • 4) Ethylenglykol 4,0
  • 5) Methylparaben 0,1
  • 6) Parfüm 0,2
  • .7) Gereinigtes Wasser Rest
    • Verfahren
  • Bestandteil 7) wurde auf etwa 90ºC erhitzt und dann Bestandteil 2) in geringen Mengen unter Rühren hinzugegeben und gelöst, bis eine homogene Lösung erhalten war. Die Bestandteile 1) und 3) bis 5) wurden weiterhin zugegeben und zur Homogenisierung gerührt. Nach dem Abkühlen auf etwa 40ºC wurde Bestandteil 6) hinzugegeben und eingemischt. Die erhaltene Mischung ergab beim Gebrauch als eine Gesichtspackung eine mäßige Stimulation der Haut, wenn sie von der Gesichtshaut abgezogen wurde, und sie ergab ein längeres feuchtes Gefühl.
    • Beispiel 36 Lippencreme:
  • Das in Beispiel 9 erhaltene Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivat wurde zum Zubereiten einer Mischung der folgenden Zusammensetzung eingesetzt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivat von Beispiel 9 10,0 Gew.-%
  • 2) Flüssigparaffin 37,0
  • 3) Jojobaöl 16,0
  • 4) Carnaubawachs 13,0
  • 5) Mikrokristallines Wachs 14,0
  • 6) Vaseline 10,0
    • Verfahren
  • Unmittelbar nach dem Vermischen der Bestandteile bei 85ºC unter Rühren zur Homogenisierung wurde die homogenisierte Mischung in einer Form angeordnet, und man ließ sie sich abkühlen. Vor dem Akühlen war die Mischung glänzend milchig weiß und in einem halbfesten Zustand, nach dem Formen zu einem Stift wies sie eine gute Asbreitbarkeit und Anpaßbarkeit an die Haut auf, und sie konnte nicht leicht von den Lippen entfernt werden.
    • Beispiel 37 Lotion:
  • Das in Beispiel 9 erhaltene Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivat wurde zum Herstellen einer Emulsion der folgenden Zusammensetzung eingesetzt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Silicon-Tetrahydroabietinsäureester-Derivat von Beispiel 9 5,0 Gew.-%
  • 2) Ethanol 15,0
  • 3) L-Serin 1,0
  • 4) Natriumpyrrolidoncarboxylat 1,0
  • 5) Polyoxyethylenoleylether 1,5
  • 6) Parfüm 0,2
  • 7) Gereinigtes Wasser Rest
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 1) bis 7) wurden unter Rühren zur Homogenisierung vermischt. Die so erhaltene Lotion war für die Haut passend und ergab beim Gebrauch ein feuchtes Gefühl.
    • Beispiel 38 Anfeuchtende Lotion:
  • Eine anfeuchtende Lotion der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem unten angegebenen Verfahren hergestellt. Siliconester-Derivat (I) von Beispiel 13 Polyoxyethylenoleylether (20 E.O.) Glycerine 1,3-Butandiol Polyethylenglykol Ethanol Methylparaben Parfüm Zitronensäure Natriumcitrat Gereinigtes Wasser geeignete Menge Rest Gesamt
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 1), 2), 6) und 8) wurden gut vermischt und dazu eine Mischung von 3) bis 5), 7) und 9) bis 11) hinzugegeben und zur Herstellung einer im wesentlichen homogenen Lösung gerührt. Diese anfeuchtende Lotion ergab beim Gebrauch ein feuchtes und angenehmes Gefühl bei verringerter Klebrigkeit, und sie war ausgezeichnet hinsichtlich der anfeuchtenden Wirkung und des Gefühls.
    • Beispiel 39 Milchige Lotion:
  • Eine milchige Lotion der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem weiter unten angegebenen Verfahren hergestellt.
    • Zusammensetzung
  • 1) Siliconester-Derivat (I) von Beispiel 14 10,0 Gew.-%
  • 2) Cetanol 0,5
  • 3) Vaseline 1,0
  • 4) Polyoxyethylenoleylether (20 E.O.) 2,0
  • 5) Stearinsäure 2,0
  • 6) Glycerin 3,0
  • 7) Dipropylenglykol 5,0
  • 8) Triethanolamin 1,0
  • 9) Ethylparaben 0,1
  • 10) Methylparaben 0,2 Parfüm Gereinigtes Wasser geeignete Menge Rest Gesamt
    • Verfahren
  • Man löste die Bestandteile 1) bis 5) unter Erwärmen und hielt die Temperatur bei 70ºC. Die Bestandteile 6) bis 10) und 12) wurden ebenfalls bei 70ºC vermischt und dazu die Mischung von 1) bis 5) hinzugegeben. Die erhaltene Mischung wurde zum Emulgieren in eine Emulgiervorrichtung gefüllt. Die resultierende Emulsion wurde auf 40ºC abgekühlt, es wurde Bestandteil 11) hinzugegeben und eingemischt. Ein Wärmeaustauscher wurde benutzt, die resultierende Mischung auf 30ºC abzukühlen, um eine milchige Lotion zu erhalten.
  • Diese milchige Lotion ergab beim Einsatz ein feuchtes und angenehmes Gefühl bei verringerter Klebrigkeit. Sie hielt die Feuchtigkeit ausgezeichnet und wies beim Gebrauch ein ausgezeichnetes Gefühl auf.
    • Beispiel 40 Feuchtigkeitscreme:
  • Eine Feuchtigkeitscreme der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem unten angegebenen Verfahren zubereitet. Zusammensetzung Siliconester-Derivat (I) von Beispiel Paraffin Cetyl-2-ethylhexanoat Lanolin Bienenwachs Stearylalkohol Selbstemulgiertes Glycerylmonostearat Polyoxyethylensorbitanmonooleat (20 E.O.) Glycerin 70% Sorbit Ethylparaben Methylparaben Parfüm Gereinigtes Wasser geeignete Menge Rest Gesamt
    • Verfahren
  • Man löste die Bestandteile 1) bis 9) unter Erwärmen und hielt die Temperatur bei 70ºC. In der gleichen Weise wurden die Bestandteile 10) bis 13) und 15) auf 70ºC erwärmt und vermischt und dazu die Mischung von 1) bis 9) hinzugefügt. Die erhaltene Mischung wurde zur Emulgierung in einen Emulgator gefüllt. Die resultierende Emulsion wurde unter Rühren auf 40ºC abgekühlt, Bestandteil 14) hinzugegeben und gut eingemischt. Ein Wärmeaustauscher wurde dazu benutzt, auf 30ºC abzukühlen, um eine Feuchtigkeitscreme zu erhalten.
  • Diese Feuchtigkeitscreme hielt die Feuchtigkeit ausgezeichnet und wies ein ausgezeichnetes Gefühl beim Gebrauch auf, ergab ein feuchtes Gefühl bei verringerter Klebrigkeit.
    • Beispiel 41 Coldcream:
  • Eine Coldcream der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem weiter unten angegebenen Verfahren zubereitet. Zusammensetzung Siliconester-Derivat (I) von Beispiel Bienenwachs Spermazet Cetyl-2-ethylhexanoat Cetanol Selbstemulgiertes Glycerylmonostearat Polyoxyethylensorbitanmonooleat (20 E.O.) Glycerin Triethanolamin Ethylparaben Methylparaben Parfüm Gereinigtes Wasser geeignete Menge Rest Gesamt
    • Verfahren
  • Man löste die Bestandteile 1) bis 8) unter Erwärmen und hielt die Temperatur bei 70ºC. In der gleichen Weise wurden die Bestandteile 9) bis 12) und 14) auf 70ºC erhitzt und vermischt, woraufhin die Mischung von 1) bis 8) hinzugegeben wurde. Die erhaltene Mischung wurde in eine Emulgiervorrichtung zur Emulgierung gefüllt. Die resultierende Emulsion wurde unter Rühren auf 40ºC abgekühlt und Bestandteil 13) hinzugegeben und gut eingemischt. Ein Wärmeaustauscher wurde dazu benutzt, auf 30ºC abzukühlen, um eine Coldcream zu erhalten.
  • Diese Coldcream hielt die Feuchtigkeit ausgezeichnet und ergab ein ausgezeichnetes Gefühl beim Gebrauch und ergab ein angenehmes und feuchtes Gefühl bei verringerter Klebrigkeit.
    • Beispiel 42 Cremige Feuchtigkeitsgrundlage
  • Eine cremige Feuchtigkeitsgrundlage der folgenden Zusammensetzung wurde durch das weiter unten angegebenen Verfahren zubereitet. Zusammensetzung Siliconester-Derivat (I) von Beispiel Flüssigparaffin Squalan Neopentylglykoldioctanoat Sorbitansesquiisostearat Aluminiumdistearat Magnesiumsulfat Martit Glycerin Methylparaben Titanoxid Talk Sericit Rotes Eisenoxid Eisenoxid Parfüm Gereinigtes Wasser geeignete Menge Rest Gesamt
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 1) bis 6) wurden unter Erhitzen auf 70ºC gut vermischt. In dieser homogenen Mischung wurden die Bestandteile 11) bis 16) dispergiert und dazu eine homogene Michung der Bestandteile 7) bis 10) und 18), die auf 70ºC erhitzt war, unter Rühren hinzugegeben, um die Emulgierung zu bewirken. Die Emulsion wurde unter Rühren auf 40ºC abgekühlt, woraufhin 17) hinzugegeben und unter Rühren auf Raumtemperatur abgekühlt wurde.
  • Diese cremige Grundlage ergab ein feuchtes Gefühl bei verringerter Klebrigkeit, und sie war ausgezeichnet beim Halten der Feuchtigkeit und ausgezeichnet hinsichtlich des Gefühls.
    • Beispiel 43 Anfeuchtender Lippenstift:
  • Ein anfeuchtender Lippenstift der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem weiter unten angegebenen Verfahren zubereitet.
    • Zusammensetzung
  • 1) Siliconester-Derivat (I) von Beispiel 20 20,0 Gew.-%
  • 2) Siliconester-Derivat (I) von Beispiel 21 5,0
  • 3) Carnaubawachs 2,0
  • 4) Ceresin 4,0
  • 5) Candalillawachs 5,0
  • 6) Mikrokristallines Wachs 2,0 Bienenwachs Lanolin Rhizinusöl Hexadecylalkohol Glycerin Glycerinmonostearat Titanoxid Pigment (Rot #) Pigment (Gelb #4 A1 Pigmentfarbe) Antioxidationsmittel Parfüm geeignete Menge Gesamt
    • Herstellung
  • Die Bestandteile 1) bis 8), 10) und 12) wurden unter Erwärmen gelöst und dann Bestandteil 11) unter Rühren hinzugetropft, gefolgt von der Zugabe einer Dispersion, erhalten durch Dispergieren der Bestandteile 13) bis 18) in 9) und Mischen zur Homogenisierung. Die resultierende Mischung wurde in einer Form angeordnet und abgekühlt.
  • Dieser Lippenstift ergab beim Gebrauch ein feuchtes Gefühl bei verringerter Klebrigkeit, und er war ausgezeichnet hinsichtlich des Haltens der Feuchtigkeit und des Gefühles.
    • Beispiel 44 Nagellackentferner:
  • Ein Nagellackentferner der folgenden Zusammensetzung wurde nach dem weiter unten angegebenen Verfahren zubereitet. Zusammensetzung Aceton Butylacetat 1,3-Butandiol Siliconester-Derivat (I) von Beispiel 21 Farbstoff Parfüm Gereinigtes Wasser geeignete Menge Rest Gesamt
    • Verfahren
  • Die Bestandteile 1) bis 7) wurden zur Herstellung eines Nagellackentferners homogen vermischt. Dieser Entferner vermittelte beim Gebrauch ein ausgezeichnetes Gefühl.

Claims (4)

1. Alkohol-modifiziertes Siliconester-Derivat der folgenden Formel (I):
worin die Gruppe RCO- ausgewählt ist aus dem Rest der Abietinsäure, Rest der Dehydroabieinsäure, Rest der Dihydroabietinsäure, Rest der Tetrahydroabietinsäure und Rest der Cholsäure; a, b und c Zahlen sind, deren Summe in den Bereich von 0 bis 130 fällt, d 0 oder 1 ist, unter der Bedingung, daß der Fall a = b = c = d = 0 ausgeschlossen ist, und l, m und n Zahlen sind, deren Summe in den Bereich von 0 bis 6 fällt.
2. Alkohol-modifiziertes Siliconester-Derivat nach Anspruch 1, worin jedes von a, b und c 0 ist.
3. Kosmetische Zusammensetzung, umfassend ein alkohol-modifiziertes Siliconester- Derivat nach Anspruch 1.
4. Kosmetikzusammensetzung nach Anspruch 3, die weiter ein Feuchtigkeitsmittel vom Polyoltyp umfaßt.
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH03264512A (ja) * 1990-03-15 1991-11-25 Kao Corp エステル変性シリコーン誘導体及びこれを含有する化粧料
US5334737A (en) * 1991-05-24 1994-08-02 General Electric Company Liquid silicone esters
JPH0525280A (ja) * 1991-07-19 1993-02-02 Kao Corp 新規シリコーン誘導体及びこれを含有する化粧料
CA2107253C (en) * 1992-12-15 1998-04-21 Anthony Castrogiovanni Cosmetic compositions with improved transfer resistance
US5302737A (en) * 1992-12-23 1994-04-12 Trinity University Silycarbonylation of 1-alkynes
FR2711662B1 (fr) * 1993-10-29 1995-12-08 Oreal Composition biphasique à organopolysiloxane utilisable en cosmétique.
US5447997A (en) * 1994-03-11 1995-09-05 General Electric Company Silicone polyether carboxylic acids
FR2754175B1 (fr) * 1996-10-07 1999-07-02 Oreal Utilisation d'un organopolysiloxane de nature elastomerique associe a une phase organique dans un produit de demaquillage des ongles
DE19807908A1 (de) 1998-02-25 1999-08-26 Basf Ag Kosmetisches Mittel

Family Cites Families (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4587320A (en) * 1984-12-21 1986-05-06 Dow Corning Corporation Method for making carboxyfunctional silicone glycols
JPS61148184A (ja) * 1984-12-22 1986-07-05 Chisso Corp 片末端カルボキシル基含有シロキサン化合物
US4724248A (en) * 1986-07-02 1988-02-09 Ciba-Geigy Corporation Voltage stabilizing esters and urethanes
JPH07106968B2 (ja) * 1986-12-15 1995-11-15 日清製油株式会社 エステル化生成物を配合してなる化粧料
US4857583A (en) * 1987-07-02 1989-08-15 Union Carbide Corporation Process for the preparation of organopolysiloxane surfactants

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ES2085856T3 (es) 1996-06-16
EP0362860A3 (de) 1991-05-08

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