JPH02151665A

JPH02151665A - 防錆顔料組成物

Info

Publication number: JPH02151665A
Application number: JP30723788A
Authority: JP
Inventors: Kazuo Kamiya; 神谷　和夫; Masaaki Okuda; 奥田　雅朗; Yuji Yasui; 祐治安井; Nobuaki Nagao; 信明長尾
Original assignee: Tayca Corp
Current assignee: Tayca Corp
Priority date: 1988-12-05
Filing date: 1988-12-05
Publication date: 1990-06-11
Anticipated expiration: 2012-08-13
Also published as: JP2639714B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】皮粟上■且■分立本発明は、新規な防錆顔料組成物に関し、特に汎用的に
使用される油性塗料、溶剤系塗料に用いてすぐれた防錆
効果を発揮する防錆顔料組成物に関するものである。

従来■及街油性塗料、溶剤系塗料に用いられる防錆顔料としては、
クロム系顔料（例えば、ジンククロメート、ストロンチ
ウムクロメート等）、鉛系顔料（例えば、鉛丹、クロム
酸鉛、シアナミド鉛、鉛酸カルシウム等）、リン酸系顔
料（例えば、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム等）、モリ
ブデン酸系顔料（例えば、モリブデン酸亜鉛等）、ホウ
酸系顔料（例えば、メタホウ酸バリウム等）が知られて
いる。

しよ゛と　る　　占クロム系、鉛系防錆顔料等は、防錆力がそれなリニ優れ
ているが、有害金属であるクロム、鉛ヲ含有するために
、人の健康を損なうおそれがある。

また、それらに代わって毒性の少ないリン酸系、モリブ
デン酸系、ホウ酸系等のいわゆる無公害防錆顔料が開発
されたが、それらの防錆力については、特に持続力の点
で見劣りし、あるいは展色剤である樹脂の一部との安定
性を欠くものがみられるなど、なお、改善の余地のある
のが実情である。

゛　るための本発明者らは、六価クロム等の有害金属を含まず、防錆
力のすぐれた防錆顔料組成物を開発すべく、鋭意努力し
た結果、本発明に達したものである。

本発明の内容を詳細に説明すると、本発明に適用できる
水に難溶性の縮合リン酸塩については、特に制限はない
が、防錆顔料として各種樹脂塗料に使用できるものであ
れば良く、通常Ｐ２０．として１０ｇ／ｆｆｉ以下の溶
解度を持つものが好ましい。

縮合リン酸アルミニウムとしては、トリポリリン酸二水
素アルミニウム（例えば、日本特許第８５６．３８６号
の方法で使用でき、示性式ＡＩＨｔＰ＋０＋。

２ＨｔＯを示す物質）およびメタリン酸アルミニウム（
化学式ＡＩ　（Ｐ（ｈ）　！で示される物質で、Ａ型、
Ｂ型、Ｃ型、Ｄ型、Ｅ型等がある）が挙げられる。

メタリン酸アルミニウムは、例えば、アルミニウム化合
物と、リン化合物とをｈＯｓ／ＡｈＯｚのモル比が、１
．１〜３になるように反応させ、それを１００〜２００
°Ｃで乾燥させた後、２５０〜４５０°Ｃで焼成し、次
いで４５０〜Ｂ００″Ｃで、さらに焼成し、粉砕するこ
とによって得られる。アルミニウム化合物としては、水
酸化アルミニウム、酸化アルミニウム等が、また、リン
化合物としては、リン酸、五酸化リン等が用いられる。

また、市販のトリポリリン酸二水素アルミニウムを、４
００〜９００°Ｃで焼成することによっても製造できる
。

亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、ホウ
酸亜鉛等が挙げられるが、特に酸化亜鉛が好ましい。

本発明に使用できる亜リン酸塩としては、亜リン酸Ｈｚ
ＰＩＩＯｓ　　（三酸化ニリン（ｐｚｏｚｌ　の水化物
）の水素原子が金属で置換されて生ずる塩、−数式１／
ｎＭ）ｌＰＨＯｚおよび２／ｎＭＰＨＯｓで表せる化合
物、（ただしＭ：カリウム、アンモニウム、カルシウム
、アルミニウム等のｎ価の金属原子）が挙げられるが、
これらの複合物および金属酸化物または金属水酸化物が
含まれていてもよ、い。

例えば、亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシウム、塩基性亜
リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛カリウム、亜リン酸バリウム
等が挙げられるが、特に亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシ
ウムが好ましい。

また、トリポリリン酸二水素アルミニウム、酸化亜鉛と
亜リン酸カルシウムを併用する場合は、単なる乾式混合
でよく、併用割合は、特に制限はないが、トリポリリン
酸二水素アルミニウム／酸化亜鉛／亜リン酸カルシウム
が、重量比で１１０゜０５〜２．０１０．５〜２０．０
が良く、特に１１０．１〜１．０　／　１．　Ｏ〜１Ｏ
３０が好ましい。

また、安定性のよくない樹脂に適用する場合は、トリポ
リリン酸二水素アルミニウムと酸化亜鉛を４０〜１００
　’Ｃの温水中で湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥
、粉砕した後残りの成分を乾式混合してもよい。

本発明に使用できる次亜リン酸塩としては、次亜リン酸
ＨＰ）＋２０！　（酸化数＋１のリンを含む酸素酸）の
塩、−数式１円１ｚＯ□）ｎで表される化合物、〔ただ
し、旧カリウム、アンモニウム、カルシウム、アルミニ
ウム等のｎ価の金属原子〕が挙げられるが、これらの複
合物および金属酸化物または金属水酸化物が含まれてい
てもよい。

例えば、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸鉄、次亜リ
ン酸亜鉛、次亜リン酸アルミニウム等が挙げられるが、
特に次亜リン酸カルシウムが好ましい。

また、トリポリリン酸二水素アルミニウム、酸化亜鉛と
次亜リン酸カルシウムを併用する場合は、単なる乾式混
合でよく、併用割合は、特に制限はないが、トリポリリ
ン酸二水素アルミニウム／酸化亜鉛／次亜リン酸カルシ
ウムを重量比で１１０゜０５〜２．０１０．５〜２０．
０が良く、特に１１０．１〜１．０　／　１．０〜１０
．０が好ましい。

また、安定性のよくない樹脂に適用する場合は、トリポ
リリン酸二水素アルミニウムと酸化亜鉛を４０〜１００
°Ｃの温水中で湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、
粉砕したものに残りの成分を乾式混合してもよい。

このようにして得られた防錆顔料の防錆力がなぜ向上す
るかについては明らかでないが、亜リン酸塩および次亜
リン酸塩の還元性および縮合リン酸アルミニウムとの併
用により金属腐食面のカソードからアノードへの極反転
が容易となり、その結果防錆力が向上するのではないか
と推測される。

さらに本発明の防錆顔料の塗料化において、用いられる
塗料用樹脂の種類としては、通常の防錆顔料に使用され
るものであれば差し支えなく、ボイル油、油性ワニス、
アルキド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポキシ
樹脂、ウレタン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、フッ
素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂などの各種
塗料用合成樹脂ワニス、塩化ゴム、環化ゴムなどのゴム
誘導体、その他繊維素読導体などが、単独または併用し
て使用できる。

防錆顔料組成物を樹脂に分散させる場合、各成分ごとに
別々に添加することも可能である。

作用本発明をさらに説明するため、以下に実施例を示すが、
本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。な
お、実施例中の部は、重量基準である。

Ａ　実施例トリポリリン酸二水素アルミニウム８０部と酸化亜鉛　３０部を７０部５°Ｃの温水３３０
ｇ中に投入し、７０部５°Ｃで約１時間、湿式反応させ
た後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕した。この粉砕品　５０
部に亜リン酸カルシウム　５０部を乾式混合することに
よって、本発明の防錆顔料組成物を得た。

Ａ−２トリポリリン酸二水素アルミニウム２０部、酸化
亜鉛　１０部と亜リン酸カルシウム　７０部を乾式混合
することにより、本発明の防錆顔料組成物を得た。

Ａ−３トリポリリン酸二水素アルミニウム２０部、酸化
亜鉛　１０部と次亜リン酸カルシウム　７０部を乾式混
合することにより、本発明の防錆顔料組成物を得た。

トリポリリン酸二水素アルミニウム　８０部と酸化亜鉛
　３０部を７０部５℃の温水　３３０ｇ中に投入し、７
０部５°Ｃで、約１時間、湿式反応させた後、ろ過、脱
水、乾燥、粉砕した。この粉砕品　５０部に亜リン酸亜
鉛　５０部を乾式混合することによって、本発明の防錆
顔料組成物を得た。

Ｂ　比較例トリポリリン酸二水素アルミニウム８０部と酸化亜鉛　３０部を７０部５°Ｃの温水３３０
ｇ中に投入し、７０部５°Ｃで約１時間、湿式反応させ
た後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕することにより、比較用
防錆顔料を得た。

Ｂ−２トリポリリン酸二水素アルミニウム２０部と酸化
亜鉛　１０部を乾式混合することにより、比較用防錆顔
料を得た。

実験例常乾型水溶性エポキシエステル樹脂系防錆塗料ａ）配合＊１ウォーターゾールＣＤ−５４０大日本インキ化学工業■製防錆顔料本発明の防錆顔料（Ａ−１）比較用防錆顔料（Ｂ−１）亜リン酸カルシウムリン酸亜鉛モリブデン酸カルシウム塗装および塗装条件塗　装：　バーコーター塗装　魔５０被塗板：　脱脂処理軟鋼板ＪＩＳ　Ｇ　３１４１（ＳＰ
ＣＣ−ＳＢ）日本テストパネル工業■製膜　厚：　３５μｍ乾　燥：　室温　１週間ｄ）試験方法塩水噴霧試験：　５％ＮａＣ１水溶液を１ｋｇ／ｃ１ｉ
ｌで噴霧した。

機内温度は３５°Ｃ１試験時間１２０時間。

（以下余白）ｅ′）試験結果良５＞４＞３＞２＞１不良常乾型短油性アルキド樹脂系防錆塗料ａ）配合＊＊３＊ベッコゾールＢ５−４０１２ディスパロン５０１２４２ナフテン酸鉛／６χ 大日本インキ化学工業■製楠本化成■製ナフテン酸コバルト・２／１（重量比）ｂ）防錆顔料（１）本発明の防錆顔料（Ａ−２）（２）　　　　　　　　　　（Ａ　−３）（３）比較用
防錆顔料（Ｂ−２）（４）亜リン酸カルシウム（５）次亜リン酸カルシウム（６）　　リン酸亜鉛（カ　ジンククロメート（ＺＰＣ型）Ｃ）塗装および塗装条件塗　装：　バーコーター塗装　Ｎα４６被塗板：　脱脂
処理軟鋼板ＪＩＳ　Ｇ　３１４１（ＳＰＣＣ−５Ｒ）日
本テストパネル工業■製膜　厚：　２７μｍ乾　燥：　室温　１週間ｄ）試験方法塩水噴霧試験：　５％ＮａＣｌ水溶液を１ｋｇ／ｃ＋ｊ
で噴霧した。

機内温度は３５°Ｃ１試験時間２４０時間。

良ｅ）試験結果５＞４＞３＞２＞１不良（以下余白）焼付型水系アルキドメラミン樹脂系防錆塗料ａ）配合Ｃ）塗装および塗装条件塗　装：　バーコーター塗装　Ｎα５０被塗板：　脱脂
処理軟鋼板日本テストパネル工業■製膜厚：　３１μｍ乾　燥：　１８０°Ｃ−２０分　焼付ｄ）試験方法塩水噴霧試験：　５％ＮａＣ１水溶液を１ｋｇ／ｃｄで
噴霧した。

機内温度は、３５°Ｃ１試験時間　２４０時間ｅ）試験結果＊５ウォーターゾール　Ｓ−１１７大日本インキ化学工
業■製＊６ウオーターゾール　Ｓ−６８３−１大日本イ
ンキ化学工業■製防錆顔料本発明の防錆顔料（Ａ−４比較用防錆顔料（Ｂ−２）亜リン酸亜鉛リン酸亜鉛５＞４＞３＞２＞１不良手続補正書１、事件の表示昭和６３年特許願第３０７２、　発明の名称防錆顔料組成物３、補正をする者事件との関係　　特許出願人名　称　　帝国化工株式会社４、代理人２３７号１、　明細書第５頁第１０行および第１３行の「カルシ
ウム」の次に［もしくは亜リン酸亜鉛」を挿入する。

自　　発６、補正による増加する発明の数　なし７、補正の対象

Claims

【特許請求の範囲】

（１）水に難溶性の縮合リン酸塩、亜鉛化合物と、少な
くとも１種以上の亜リン酸塩または次亜リン酸塩の化合
物からなる防錆顔料組成物。
（２）水に難溶性の縮合リン酸塩がトリポリリン酸二水
素アルミニウムである特許請求の範囲第１項記載の防錆
顔料組成物。
（３）亜鉛化合物が酸化亜鉛である特許請求の範囲第１
項記載の防錆顔料組成物。
（４）亜リン酸塩が亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシウム
である特許請求の範囲第１項記載の防錆顔料組成物。
（５）次亜リン酸塩が次亜リン酸カルシウムである特許
請求の範囲第１項記載の防錆顔料組成物。
（６）特許請求の範囲第１項記載の防錆顔料組成を配合
してなる防錆塗料組成物。