JP2639714B2 - 防錆顔料組成物 - Google Patents
防錆顔料組成物Info
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- JP2639714B2 JP2639714B2 JP30723788A JP30723788A JP2639714B2 JP 2639714 B2 JP2639714 B2 JP 2639714B2 JP 30723788 A JP30723788 A JP 30723788A JP 30723788 A JP30723788 A JP 30723788A JP 2639714 B2 JP2639714 B2 JP 2639714B2
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Description
【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は、新規な防錆顔料組成物に関し、特に汎用的
に使用される油性染料、溶剤染料に用いてすぐれた防錆
効果を発揮する防錆顔料組成物に関するものである。
に使用される油性染料、溶剤染料に用いてすぐれた防錆
効果を発揮する防錆顔料組成物に関するものである。
従来の技術 油性染料、溶剤系染料に用いられる防錆顔料として
は、クロム系顔料（例えば、ジンククロメート、ストロ
ンチウムクロメート等）、鉛系顔料（例えば、鉛丹、ク
ロム酸鉛、シアナミド鉛、鉛酸カルシウム等）、リン酸
系顔料（例えば、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム等）、
モリブデン酸系顔料（例えば、モリブデン酸亜鉛等）、
ホウ酸系顔料（例えば、メタホウ酸バリウム等）が知ら
れている。
は、クロム系顔料（例えば、ジンククロメート、ストロ
ンチウムクロメート等）、鉛系顔料（例えば、鉛丹、ク
ロム酸鉛、シアナミド鉛、鉛酸カルシウム等）、リン酸
系顔料（例えば、リン酸亜鉛、リン酸カルシウム等）、
モリブデン酸系顔料（例えば、モリブデン酸亜鉛等）、
ホウ酸系顔料（例えば、メタホウ酸バリウム等）が知ら
れている。
発明が解決しようとする問題点 クロム系、鉛系防錆顔料等は、防錆力がそれなりに優
れているが、有害金属であるクロム、鉛を含有するため
に、人の健康を損なうおそれがある。また、それらに代
わって毒性の少ないリン酸系、モリブデン酸系、ホウ酸
系等のいわゆる無公害防錆顔料が開発されたが、それら
の防錆力については、特に持続力の点で見劣りし、ある
いは展色剤である樹脂の一部との安定性を欠くものがみ
られるなど、なお、改善の余地のあるのが実情である。
れているが、有害金属であるクロム、鉛を含有するため
に、人の健康を損なうおそれがある。また、それらに代
わって毒性の少ないリン酸系、モリブデン酸系、ホウ酸
系等のいわゆる無公害防錆顔料が開発されたが、それら
の防錆力については、特に持続力の点で見劣りし、ある
いは展色剤である樹脂の一部との安定性を欠くものがみ
られるなど、なお、改善の余地のあるのが実情である。
問題を解決するための手段 本発明者らは、六価クロム等の有害金属を含まず、防
錆力のすぐれた防錆顔料組成物を開発すべく、鋭意努力
した結果、本発明に達したものである。
錆力のすぐれた防錆顔料組成物を開発すべく、鋭意努力
した結果、本発明に達したものである。
本発明の内容を詳細に説明すると、本発明に適用でき
る水に難溶性の縮合リン酸塩については、特に制限はな
いが、防錆顔料として各種樹脂染料に使用できるもので
あれば良く、通常P2O5として10g/以下の溶解度を持つ
ものが好ましい。
る水に難溶性の縮合リン酸塩については、特に制限はな
いが、防錆顔料として各種樹脂染料に使用できるもので
あれば良く、通常P2O5として10g/以下の溶解度を持つ
ものが好ましい。
縮合リン酸アルミニウムとしては、トリポリリン酸二
水素アルミニウム（例えば、日本特許第856,386号の方
法で使用でき、示性式AlH2P3O10・2H2Oを示す物質）お
よびメタリン酸アルミニウム（化学式Al（PO3）３で示
される物質で、Ａ型、Ｂ型、Ｃ型、Ｄ型、Ｅ型等があ
る）が挙げられる。
水素アルミニウム（例えば、日本特許第856,386号の方
法で使用でき、示性式AlH2P3O10・2H2Oを示す物質）お
よびメタリン酸アルミニウム（化学式Al（PO3）３で示
される物質で、Ａ型、Ｂ型、Ｃ型、Ｄ型、Ｅ型等があ
る）が挙げられる。
メタリン酸アルミニウムは、例えば、アルミニウム化
合物と、リン化合物とをP2O5/Al2O3のモル比が、1.1〜
３になるように反応させ、それを100〜200℃で乾燥させ
た後、250〜450℃で焼成し、次いで450〜800℃で、さら
に焼成し、粉砕することによって得られる。アルミニウ
ム化合物としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム等が、また、リン化合物としては、リン酸、五酸化
リン等が用いられる。また、市販のトリポリリン酸二水
素アルミニウムを、400〜900℃で焼成することによって
も製造できる。
合物と、リン化合物とをP2O5/Al2O3のモル比が、1.1〜
３になるように反応させ、それを100〜200℃で乾燥させ
た後、250〜450℃で焼成し、次いで450〜800℃で、さら
に焼成し、粉砕することによって得られる。アルミニウ
ム化合物としては、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム等が、また、リン化合物としては、リン酸、五酸化
リン等が用いられる。また、市販のトリポリリン酸二水
素アルミニウムを、400〜900℃で焼成することによって
も製造できる。
亜鉛化合物としては、酸化亜鉛、塩基性炭酸亜鉛、ホ
ウ酸亜鉛等が挙げられるが、特に酸化亜鉛が好ましい。
ウ酸亜鉛等が挙げられるが、特に酸化亜鉛が好ましい。
本発明に使用できる亜リン酸塩としては、亜リン酸H2
PHO3（三酸化二リン〔P2O3］の水化物）の水素原子が金
属で置換されて生ずる塩、一般式1/nMHPHO3および2/nMP
HO3で表せる化合物、（ただしM:カリウム、アンモニウ
ム、カルシウム、アルミニウム等のｎ価の金属原子）が
挙げられるが、これらの複合物および金属酸化物または
金属水酸化物が含まれていてもよい。
PHO3（三酸化二リン〔P2O3］の水化物）の水素原子が金
属で置換されて生ずる塩、一般式1/nMHPHO3および2/nMP
HO3で表せる化合物、（ただしM:カリウム、アンモニウ
ム、カルシウム、アルミニウム等のｎ価の金属原子）が
挙げられるが、これらの複合物および金属酸化物または
金属水酸化物が含まれていてもよい。
例えば、亜リン酸亜鉛、亜リン酸カルシウム、塩基性
亜リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛カリウム、亜リン酸バリウ
ム等が挙げられるが、特に亜リン酸亜鉛、亜リン酸カル
シウムが好ましい。
亜リン酸亜鉛、亜リン酸亜鉛カリウム、亜リン酸バリウ
ム等が挙げられるが、特に亜リン酸亜鉛、亜リン酸カル
シウムが好ましい。
また、トリポリリン酸二水素アルミニウム、酸化亜鉛
と亜リン酸カルシムウもしくは亜リン酸亜鉛を併用する
場合は、単なる乾式混合でよく、併用割合は、特に制限
はないが、トリポリリン酸二水素アルミニウム／酸化亜
鉛／亜リン酸カルシウムもしくは亜リン酸亜鉛が、重量
比で1/0.05〜2.0/0.5〜20.0が良く、特に1/0.1〜1.0/1.
0〜10.0が好ましい。
と亜リン酸カルシムウもしくは亜リン酸亜鉛を併用する
場合は、単なる乾式混合でよく、併用割合は、特に制限
はないが、トリポリリン酸二水素アルミニウム／酸化亜
鉛／亜リン酸カルシウムもしくは亜リン酸亜鉛が、重量
比で1/0.05〜2.0/0.5〜20.0が良く、特に1/0.1〜1.0/1.
0〜10.0が好ましい。
また、安定性のよくない樹脂に適用する場合は、トリ
ポリリン酸二水素アルミニウムと酸化亜鉛を40〜100℃
の温水中で湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕
した後残りの成分を乾式混合してもよい。
ポリリン酸二水素アルミニウムと酸化亜鉛を40〜100℃
の温水中で湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕
した後残りの成分を乾式混合してもよい。
本発明に使用できる次亜リン酸塩としては、次亜リン
酸H PH2O2（酸化数＋１のリンを含む酸素酸）の塩、一
般式Ｍ（PH2O2）ｎで表される化合物、〔ただし、M:カ
リウム、アンモニウム、カルシウム、アルミニウム等の
ｎ価の金属原子〕が挙げられるが、これらの複合物およ
び金属酸化物または金属水酸化物が含まれていてもよ
い。
酸H PH2O2（酸化数＋１のリンを含む酸素酸）の塩、一
般式Ｍ（PH2O2）ｎで表される化合物、〔ただし、M:カ
リウム、アンモニウム、カルシウム、アルミニウム等の
ｎ価の金属原子〕が挙げられるが、これらの複合物およ
び金属酸化物または金属水酸化物が含まれていてもよ
い。
例えば、次亜リン酸カルシウム、次亜リン酸鉄、次亜
リン酸亜鉛、次亜リン酸アルミニウム等が挙げられる
が、特に次亜リン酸カルシウムが好ましい。
リン酸亜鉛、次亜リン酸アルミニウム等が挙げられる
が、特に次亜リン酸カルシウムが好ましい。
また、トリポリリン酸二水素アルミニウム、酸化亜鉛
と次亜リン酸カルシウムを併用する場合は、単なる乾式
混合でよく、併用割合は、特に制限はないが、トリポリ
リン酸二水素アルミニウム／酸化亜鉛／次亜リン酸カル
シウムを重量比で1/0.05〜2.0/0.5〜20.0が良く、特に
１〜0.1〜1.0/1.0〜10.0が好ましい。
と次亜リン酸カルシウムを併用する場合は、単なる乾式
混合でよく、併用割合は、特に制限はないが、トリポリ
リン酸二水素アルミニウム／酸化亜鉛／次亜リン酸カル
シウムを重量比で1/0.05〜2.0/0.5〜20.0が良く、特に
１〜0.1〜1.0/1.0〜10.0が好ましい。
また、安定性のよくない樹脂に適用する場合は、トリ
ポリリン酸二水素アルミニウムと酸化亜鉛を40〜100℃
の温水中で湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕
したものに残りの成分を乾式混合してもよい。
ポリリン酸二水素アルミニウムと酸化亜鉛を40〜100℃
の温水中で湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕
したものに残りの成分を乾式混合してもよい。
このようにして得られた防錆顔料の防錆力がなぜ向上
するかについては明らかでないが、亜リン酸塩および次
亜リン酸塩の還元性および縮合リン酸アルミニウムとの
併用により金属腐食面のカソードからアノードへの極反
転が容易となり、その結果防錆力が向上するのではない
かと推測される。
するかについては明らかでないが、亜リン酸塩および次
亜リン酸塩の還元性および縮合リン酸アルミニウムとの
併用により金属腐食面のカソードからアノードへの極反
転が容易となり、その結果防錆力が向上するのではない
かと推測される。
さらに本発明の防錆顔料の染料化において、用いられ
る染料用樹脂の種類としては、通常の防錆顔料に使用さ
れるものであれば差し支えなく、ボイル油、油性ワニ
ス、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、
フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂などの
各種染料用合成樹脂ワニス、塩化ゴム、環化ゴムなどの
ゴム誘導体、その他繊維素誘導体などが、単独または併
用して使用できる。
る染料用樹脂の種類としては、通常の防錆顔料に使用さ
れるものであれば差し支えなく、ボイル油、油性ワニ
ス、アルキド樹脂、フェノール樹脂、アミノ樹脂、エポ
キシ樹脂、ウレタン樹脂、ビニル樹脂、アクリル樹脂、
フッ素樹脂、シリコーン樹脂、ポリエステル樹脂などの
各種染料用合成樹脂ワニス、塩化ゴム、環化ゴムなどの
ゴム誘導体、その他繊維素誘導体などが、単独または併
用して使用できる。
防錆顔料組成物を樹脂に分散させる場合、各成分ごと
に別々に添加することも可能である。
に別々に添加することも可能である。
作 用 本発明をさらに説明するために、以下に実施例を示す
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の部は、重量基準である。
が、本発明はこれらの実施例に限定されるものではな
い。なお、実施例中の部は、重量基準である。
Ａ 実施例 Ａ−１ トリポリリン酸二水素アルミニウム80部と酸化
亜鉛30部を70±５℃の温水330g中に投入し、70±５℃で
約１時間、湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕
した。この粉砕品50部に亜リン酸カルシウム50部を乾式
混合することによって、本発明の防錆顔料組成物を得
た。
亜鉛30部を70±５℃の温水330g中に投入し、70±５℃で
約１時間、湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕
した。この粉砕品50部に亜リン酸カルシウム50部を乾式
混合することによって、本発明の防錆顔料組成物を得
た。
Ａ−２ トリポリリン酸二水素アルミニウム20部、酸化
亜鉛10部と亜リン酸カルシウム70部を乾式混合すること
により、本発明の防錆顔料組成物を得た。
亜鉛10部と亜リン酸カルシウム70部を乾式混合すること
により、本発明の防錆顔料組成物を得た。
Ａ−３ トリポリリン酸二水素アルミニウム20部、酸化
亜鉛10部と次亜リン酸カルシウム70部を乾式混合するこ
とにより、本発明の防錆顔料組成物を得た。
亜鉛10部と次亜リン酸カルシウム70部を乾式混合するこ
とにより、本発明の防錆顔料組成物を得た。
Ａ−４ トリポリリン酸二水素アルミニウム80部と酸化
亜鉛30部を70±５℃の温水330g中に投入し、70±５℃
で、約１時間、湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、
粉砕した。この粉砕品50部に亜リン酸亜鉛50部を乾式混
合することによって、本発明の防錆顔料組成物を得た。
亜鉛30部を70±５℃の温水330g中に投入し、70±５℃
で、約１時間、湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、
粉砕した。この粉砕品50部に亜リン酸亜鉛50部を乾式混
合することによって、本発明の防錆顔料組成物を得た。
Ｂ 比較例 Ｂ−１ トリポリリン酸二水素アルミニウム80部と酸化
亜鉛30部を70±５℃の温水330g中に投入し、70±５℃で
約１時間、湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕
することにより、比較用防錆顔料を得た。
亜鉛30部を70±５℃の温水330g中に投入し、70±５℃で
約１時間、湿式反応させた後、ろ過、脱水、乾燥、粉砕
することにより、比較用防錆顔料を得た。
Ｂ−２ トリポリリン酸二水素アルミニウム20部と酸化
亜鉛10部を乾式混合することにより、比較用防錆顔料を
得た。
亜鉛10部を乾式混合することにより、比較用防錆顔料を
得た。
実験例 常乾型水溶性エポキシエステル樹脂系防錆染料 ａ）配 合 ｂ）防錆顔料 （１） 本発明の防錆顔料（Ａ−１） （２） 比較用防錆顔料（Ｂ−１） （３） 亜リン酸カルシウム （４） リン酸亜鉛 （５） モリブデン酸カルシウム ｃ）塗装および塗装条件 塗 装：バーコータ塗装 No.50 被塗板：脱脂処理軟鋼板JIS G 3141（SPCC−SB）日本テ
ストパネル工業（株）製 膜 厚:35μｍ 乾 燥：室温 １週間 ｄ）試験方法 塩水噴霧試験:5％NaCl水溶液を1kg/cm2で噴霧した。
ストパネル工業（株）製 膜 厚:35μｍ 乾 燥：室温 １週間 ｄ）試験方法 塩水噴霧試験:5％NaCl水溶液を1kg/cm2で噴霧した。
機内温度は35℃、試験時間120時間。
ｅ）試験結果 常乾型短油性アルキド樹脂系防錆染料 ａ）配 合 ｂ）防錆顔料 （１） 本発明の防錆顔料（Ａ−２） （２） 本発明の防錆顔料（Ａ−３） （３） 比較用防錆顔料（Ｂ−２） （４） 亜リン酸カルシウム （５） 次亜リン酸カルシウム （６） リン酸亜鉛 （７） ジンククロメート（ZPC型） ｃ）塗装および塗装条件 塗 装：バーコータ塗装 No.46 被塗板：脱脂処理難鋼板JIS G 3141（SPCC−SB）日本テ
ストパネル工業（株）製 膜 厚:27μｍ 乾 燥：室温 １週間 ｄ）試験方法 塩水噴霧試験:5％NaCl水溶液を1kg/cm2で噴霧した。
ストパネル工業（株）製 膜 厚:27μｍ 乾 燥：室温 １週間 ｄ）試験方法 塩水噴霧試験:5％NaCl水溶液を1kg/cm2で噴霧した。
機内温度は35℃、試験時間240時間。
ｅ）試験結果 焼付型水系アルキドメラミン樹脂系防錆染料 ａ）配 合 ｂ）防錆顔料 （１） 本発明の防錆顔料（Ａ−４） （２） 比較用防錆顔料（Ｂ−２） （３） 亜リン酸亜鉛 （４） リン酸亜鉛 ｃ）塗装および塗装条件 塗 装：バーコーター塗装 No.50 被塗板：脱脂処理軟鋼板日本テストパネル工業（株）製 膜 厚:31μｍ 乾 燥:180℃−20分 焼付 ｄ）試験方法 塩水噴霧試験:5％NaCl水溶液を1kg/cm2で噴霧した。
機内温度は、35℃、試験時間240時間 ｅ）試験結果
Claims (6)
- 【請求項１】水に難溶性の縮合リン酸塩、亜鉛化合物
と、少なくとも１種以上の亜リン酸塩または次亜リン酸
塩の化合物からなる防錆顔料組成物。 - 【請求項２】水に難溶性の縮合リン酸塩がトリポリリン
酸二水素アルミニウムである特許請求の範囲第１項記載
の防錆顔料組成物。 - 【請求項３】亜鉛化合物が酸化亜鉛である特許請求の範
囲第１項記載の防錆顔料組成物。 - 【請求項４】亜リン酸塩が亜リン酸亜鉛、亜リン酸カル
シウムである特許請求の範囲第１項記載の防錆顔料組成
物。 - 【請求項５】次亜リン酸塩が次亜リン酸カルシウムであ
る特許請求の範囲第１項記載の防錆顔料組成物。 - 【請求項６】特許請求の範囲第１項記載の防錆顔料組成
を配合してなる防錆染料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30723788A JP2639714B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 防錆顔料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP30723788A JP2639714B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 防錆顔料組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02151665A JPH02151665A (ja) | 1990-06-11 |
| JP2639714B2 true JP2639714B2 (ja) | 1997-08-13 |
Family
ID=17966686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP30723788A Expired - Fee Related JP2639714B2 (ja) | 1988-12-05 | 1988-12-05 | 防錆顔料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2639714B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005097395A (ja) * | 2003-09-24 | 2005-04-14 | Tayca Corp | 顔料組成物及びこれを含む水性塗料組成物 |
| FR2942478B1 (fr) * | 2009-02-20 | 2011-07-15 | Couleurs Zinciques Soc Nouv | Compose pigmentaire zincifere exempt d'ecotoxicite et primaire d'adherence anticorrosion incorporant ledit compose. |
-
1988
- 1988-12-05 JP JP30723788A patent/JP2639714B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH02151665A (ja) | 1990-06-11 |
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