JPH02148042A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 この発明は電子写真感光体に関し、より詳細には、表面
保護層を有する電子写真感光体に関するものである。

〈従来の技術〉 いわゆるカールソンプロセスを利用した、複写機などの
画像形成装置においては、導電性を有する基材上に感光
層を形成した電子写真感光体が用いられている。

電子写真感光体は、画像形成プロセス時に電気的、光学
的、機械的な衝撃を繰返し受けるので、これら衝撃に対
する耐久性を向上させるなどの目的で、感光層の」−に
、結着樹脂を含有した表面保護層を積層することが行わ
れている。

結着樹脂と１７では、表面保護層の硬度を向上させるた
め、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂
等の熱硬化性樹脂が主とｌ、て用いられる。しかし、熱
硬化性樹脂単独では、摺動摩擦に対して脆くなって損傷
を受けやすい、ガスバリア性が不充分で、感光体帯電の
ためのコロナ放電によって発生するオゾンが通過し易く
、感光層がオゾンにより破損される等の問題がある。

そこで、表面保護層の結着樹脂として熱硬化性シリコー
ン樹脂とポリビニルアセタールとを併用した電子写真感
光体（特開昭６２−１０８２８０号公報参照）、熱硬化
性アクリル樹脂、熱硬化性シリコーン樹脂、エポキシ樹
脂、ウレタン樹脂、尿素樹脂、フェノール樹脂、ポリエ
ステル樹脂、アルキッド樹脂、メラミン樹脂等の熱硬化
性樹脂に対して、ポリプロピレン、アクリル樹脂、メタ
クリル樹脂、ポリ塩化ビニル、ポリ酢酸ビニル、ポリブ
チラル、ポリカーボネート、熱可塑性シリコーン樹脂等
の熱可塑性樹脂を、保護層固形分中に５０重量％未満の
範囲内で含有させた電子写真感光体（特開昭６８−１′
８３５４号公報参照）等が提案されている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記従来の熱硬化性樹脂と熱可塑性樹脂
との併用系においては、未だオゾンに対するガスバリア
性が十分でない上、表面保護層の透明性が良くない、熱
硬化性樹脂単独の場合に比べて表面硬度が低く、却って
損傷を受けやすい等、表面保護層の物性の面で問題が発
生する場合があった。また、」−記併用系では、初期感
度が低い、繰返し露光を行うと表面電位が低下する、残
留電位が上昇するなど、電子写真感光体の感光特性に悪
影響を及はず場合があった。

この発明は、以上の事情に鑑みてなされたものであって
、その目的とするところは、電子写真感光体の感度特性
、物性等に悪影響を与えることなく、しかも熱硬化性樹
脂単独の場合に比べてガスバリア性、摺動摩擦に対する
脆さ等が改善された表面保護層を有する電子写真感光体
を提供することにある。

く課題を解決するための手段および作用〉上記課題を解
決するための、本発明に係る電子写真感光体（以下「本
発明感光体」という）は、熱硬化性シリコーン樹脂を含
有する表面保護層が、平均重合度２０００以下のポリ酢
酸ビニルを、熱硬化性シリコーン樹脂の固形分１００重
二置火対して０．１〜３０重量部含有することを特徴と
する。

また、上記ポリ酢酸ビニルに代えて、エトキシ基含有率
４７％以上のエチルセルロース、ポリアミド樹脂、およ
び、平均分子ｉｔ　１００００以下のポリビニルピリジ
ンのうちの一種を、熱硬化性シリコーン樹脂の固形分１
００重量部に対して０．１〜８０重量部含有したもので
あっても良い。

上記構成からなる、本発明感光体においては、熱硬化性
シリコーン樹脂の固形分１００重量部に対１７、上記４
種の熱可塑性樹脂（以下総称１７て「本発明用熱可塑性
樹脂」という）のうちの１種の熱可塑性樹脂０．１〜３
０重量部を併用することにより、表面保護層が、摺動摩
擦に対して強く、且つ表面硬度が高い上、ガスバリア性
および透明性に優れる等、物性面で優れたものとなる。

また、上記表面保護層を備えた本発明感光体は、初期感
度か高く、繰返し露光によって表面電位が低下せず、ま
た、残留電位が低い等、感光特性に優れたものとなる。

本発明感光体が、上記のような顕著な効果を奏する理由
は、現在のところ詳らかでない。周知のように、複数の
樹脂材料の組み合わせと、その物性との関係については
、確たる理論付けが行われておらず、特に熱硬化性樹脂
と熱可塑性樹脂とを組み合わせた場合に、硬化後の樹脂
の物性がどのようになるかということについては、未解
明の点が極めて多い。したがって、前記構成からなる表
面保護層を有する、本発明感光体が、前述した顕著な効
果を奏し得ることは、当業者にとっても全く予期１７得
なかったことであり、その理由の解明も、現在のところ
全く不可能である。

なお、熱硬化性シリコーン樹脂にポリ酢酸ビニルを併用
する構成については、前述したように、特開昭６３−１
８３５４号公報に既に開示されているが、平均重合度２
０００以下の、単独では結着樹脂として働き得ないポリ
酢酸ビニルを、熱硬化性シリコーン樹脂の固形分１００
重量部に対して０．１〜３０重量部伊用する構成につい
ては、発明者らが種々検討を重ねた結果見い出したもの
であり、全く新規な構成である。

以下に、本発明の詳細な説明する。

本発明に使用される熱硬化性シリコーン樹脂としては、
テトラアルコキシシラン、トリアルコキシアルギルシラ
ン、ジアルコキシジアルキルシラン等のオルガノシラン
、ｌ−ジクロルアルキルシラン、ジクロルジアルキルシ
ラン等のオルガツノ＼ロゲンシランなど、シラン系化合
物の、単独または２種以上の混合物の加水分解物（い４
）ゆるオルガノポリシロキサン）、またはその初期縮合
反応物が好ましい。上記シラン系化合物のアルコキシ基
、アルキル基としては、メトキシ基、エトキシ基、メチ
ル、エチル等、炭素数１〜４程度の低級基が好ましい。

上記熱硬化性シリコーン樹脂は、条件によっては触媒を
用いなくても、加熱するだけで硬化させることができる
が、通常、硬化反応をスムーズ月つ均一に完結させるた
めに触媒を用いる場合が多い。

熱硬化性シリコーン樹脂の硬化用触媒としては、無機酸
または有機酸、アミン類などのアルカリ等、種々のもの
を使用することかできる。また、必要に応じて、従来公
知の硬化助剤等を併用することもできる。

熱硬化性シリコーン樹脂と併用される本発明用熱可塑性
樹脂の含有割合は、硬化後の熱硬化性シリコーン樹脂の
固形分１００重量部に対して、１〜３０重量部の範囲内
である必要がある。これは、０．１重量部未満では、オ
ゾンに対するガスバリア性、拍動摩擦に対する脆さ等を
十分に改善することができないからであり、３０重量部
を超えると、表面硬度、透明性等が低下し、また、電子
写真感光体の感度特性に悪影響を与えるからである。な
お、本発明用熱可塑性樹脂の含有量は、上記範囲中１〜
１０重量部であることが好ましい。

本発明用熱可塑性樹脂のうち、ポリ酢酸ビニルは、平均
重合度が２０００以下である必要がある。これは、平均
重合度が２０００を超えると、表面保護層の表面硬度、
透明性等が低下し、月つ、電子写真感光体の感度特性に
悪影響を与えるからである。

エチルセルロースは、セルロース側鎖の水酸基の水素の
、エチル基への置換度を示すエトキシ基含有率が４７％
以」−である必要がある。これは、４７％未満では、表
面保護層の表面硬度、透明性等が低下し、且つ、電子写
真感光体の感度特性に悪影響を与えるからである。

ポリアミド樹脂と１７では、ポリカブラミド（６ナイロ
ン）、ポリへキサメチレンアジポアミド（６，６−ナイ
ロン）、ポリへキザメチレンセバカミド（［ｉ、１０−
ナイロン）、ポリウンデカンアミド（１１−ナイロン）
、ポリ−ω−アミノヘプタン酸（７−ナイロン）、ポリ
−ω−アミノノナン酸（９−ナイロン）等、従来公知の
、酸アミド結合を有する重合体が使用される。

ポリビニルピリジンは、２−ビニルピリジン、３−ビニ
ルピリジンおよび４−ビニルピリジンを、１種または２
種以上、重合させて得られるもので、その平均分子量は
、ｔｏｏｏｏ以下である必要がある。

これは、平均分子量が１００００を超えると、表面保護
層の透明性が低下し、且つ、電子写真感光体の感度特性
に悪影響を与えるからである。

なお、結着樹脂としては、膜の特性を損なわない範囲で
、前記以外の熱硬化性樹脂または熱可塑性樹脂を併用す
ることができる。前記以外の他の結着樹脂としては、硬
化性アクリル樹脂；アルキッド樹脂；不飽和ポリエステ
ル樹脂；ジアリルフタレート樹脂：フェノール樹脂；尿
素樹脂；ベンゾグアナミン樹脂；メラミン樹脂；スチレ
ン系重合体；アクリル系重合体；スチレン−アクリル系
共重合体；ポリエチレン、エチレン−酢酸ビニル共重合
体、塩素化ポリエチレン、ポリプロピレン、アイオノマ
ー等のオレフィン系重合体；ポリ塩化ビニル；塩化ビニ
ル−酢酸ビニル共重合体；ポリ酢酸ビニル；飽和ポリエ
ステル；ポリアミド；熱可塑性ポリウ１ノタン樹脂：ポ
リヵーボネート；ボリアリレート；ポリスルホン：ケト
ン樹脂；ポリビニルブチラール樹脂、ポリエーテル樹脂
が例示される。

上記表面保護層には、ターフェニル、ハロナフトキノン
類、アセナフチレン等従来公知の増感剤・９−（Ｎ、Ｎ
−ジフェニルヒドラジノ）フルオレン、９−カルバゾリ
ルイミノフルオレン等のフルオレン系化合物；導電性付
与剤；アミン系、フェノール系等の酸化防止剤、ベンゾ
フェノン系等の紫外線吸収剤などの劣化防止剤：可塑剤
など、種々の添加剤を含有させることができる。

上記表面保護層の膜厚は、０．１〜ｌｏｐ口、特に２〜
５μｍの範囲内であることが好ましい。

なお、本発明感光体は、表面保護層以外の構成について
は、従来と同様の材料を用い、従来同様の構成とするこ
とができる。

まず、導電性基材について述べる。

導電性基材は、電子写真感光体が組み込まれる画像形成
装置の機構、構造に対応してシート状あるいはドラム状
など、適宜の形状に形成される。

また、上記導電性基材は、全体を金属などの導電性材料
で構成しても良く、基材自体は導電性を有しない構造材
料で形成し、その表面に導電性を（＝１与しても良い。

なお、前者の構造を有する導電性基材において使用され
る導電性材料としては、表面がアルマイト処理された、
または未処理のアルミニウム、銅、スズ、白金、金、銀
、バナジウム、モリブデン、クロム、カドミウム、チタ
ン、ニッケル、パラジウム、インジウム、ステンレス鋼
、真鍮等の金属材料が好ましい。

一方、後者の構造としては、合成樹脂製基材またはガラ
ス基材の表面に、上記例示の金属や、ヨウ化アルミニウ
ム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性材料からなる
薄膜が、真空蒸着法または湿式めっき法などの公知の膜
形成方法によって積層された構造、」−記合成樹脂成形
品やガラス基材の表面に上記金属材料等のフィルムがラ
ミネートされた構造、上記合成樹脂成形品やガラス基材
の表面に、導電性を付与する物質が注入された構造が例
示される。

なお、導電性基材は、必要に応じて、シランカップリン
グ剤やチタンカップリング剤などの表面処理剤で表面処
理を施１７、感光層との密着性を高めても良い。

次に、導電性基材上に形成される感光層について述べる
。

感光層は、半導体材料や有機材料、またはこれらの複合
材料からなる下記構成のものが使用できる。

■　半導体材料からなる単層型の感光層。

■　結着樹脂中に電荷発生材料と電荷輸送材料とを含有
する単層型の有機感光層。

■　結着樹脂中に電荷発生材料を含有する電荷発生層と
、結着樹脂中に電荷輸送材料を含有する電荷輸送層とか
らなる積層型の有機感光層。

■　半導体材料からなる電荷発生層と、」１記有機の電
荷輸送層とが積層された複合型の感光層。

複合型感光層において電荷発生層として用いられると共
に、単独でも感光層を形成できる半導体材料としては、
前述したα−潟の他に、例えばαＡｓ２Ｓｅ３、α−９
ｅ　ＡＳ　Ｔ　ｅ等のアモルファスカルコゲン化物やア
モルファスシリコン（α−３ｔ）が例示される。上記半
導体材料からなる感光層または電荷発生層は、真空蒸着
法、グロー放電分解法等の公知の薄膜形成方法によって
形成することができる。

単層型または積層型の有機感光層における電荷発生層に
使用される、有機または無機の電荷発生材料としては、
例えば前記例示の半導体材料の粉末；ＺｎＯ，ＣｄＳ等
のｎ−ｖｔ族機微結晶ピリリウム塩；アゾ系化合物；ビ
スアゾ系化合物；フタロシアニン系化合物；アンサンス
ロン系化合物；ペリレン系化合物；インジゴ系化合物；
トリフェニルメタン系化合物：スレン系化合物；トルイ
ジン系化合物；ピラゾリン系化合物；キナクリドン系化
合物；ピロロピロール系化合物が例示される。そ１７て
、上記例示の化合物の中でも、フタロシアニン系化合物
に属する、α型、β型、γ型など種々の結晶型を有する
アルミニウムフタロシアニン、銅フタロシアニン、メタ
ルフリーフタロシアニン、チタニルフタロシアニン等が
好ましく用いられ、特に、上記メタルフリーフタロンア
ニンおよび／またはチタニルフタロシアニンかより好ま
しく用いられる。なお、上記電荷発生材料は、それぞれ
単独で用いられる他、複数種を（Ｍ用しても良い。

また、」二記単層型または積層型の有機感光層や、複合
型の感光層における電荷輸送層中に含まれる電荷輸送材
料としては、例えばテトラシアノエチレン、　２．４．
７−１−リニトロー９−フルオレノン等のフルオレノン
系化合物；ジニトロアントラセン等のニトロ化化合物；
無水コハク酸；無水マレイン酸；ジブロモ無水マレイン
酸ニトリフェニルメタン系化合物；２，５−ジ（４−ジ
エチルアミノフェニル）−１３，４−オキサジアゾール
等のオキザジアゾール系化合物、９−（４−ジエチルア
ミノスチリル）アントラセン等のスチリル系化合物；ポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物
；１−フェニル−３−（ｐ−ジメチルアミノフェニル）
ピラゾリン等のピラゾリン系化合物；４，４°、４°°
−トリス（Ｎ。

Ｎ−ジフェニルアミノ）トリフェニルアミン等のアミン
誘導体；１，１−ビス（４−ジエチルアミノフェニル）
−４，４−ジフェニル−１，３−ブタジェン等の共役不
飽和化合物；　４−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベン
ズアルデヒド−Ｎ、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン等のヒド
ラゾン系化合物；インドール系化合物、オキサゾール系
化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合
物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、
ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、トリアゾー
ル系化合物等の含窒素環式化合物；縮合多環族化合物か
例示される。上記電荷輸送材料も単独で、あるいは、複
数種併用して用いることができる。なお、上記電荷輸送
材料の中でも、前記ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾール等の
光導電性を有する高分子杉材は、感光層の結着樹脂とし
ても使用することができる。

また、前記単層型または積層型の有機感光層、複合型感
光層における電荷輸送層などの層には、前記増感剤、フ
ルオレン系化合物、酸化防止剤、紫外線吸収剤等の劣化
防止剤、可塑剤などの添加剤を含有させることができる
。

単層型の有機感光層における、結着樹脂１００重量部に
対する電荷発生材料の含有割合は、２〜２０重量部の範
囲内、特に３〜１５重量部の範囲内であることが好まし
く、一方、結着樹脂１００重量部に対する電荷輸送材料
の含有割合は、４０〜２００重量部の範囲内、特に５０
〜１００重量部の範囲内であることが好ましい。電荷発
生材料が２重量部未満、または、電荷輸送材料が４０重
量部未満では、感光体の感度が不充分になったり残留電
位が大きくなったりするからであり、電荷発生材料が２
０重量部を超え、または、電荷輸送材料が２００重量部
を超えると、感光体の耐摩耗性が十分に得られなくなる
からである。

上記単層型感光層は、適宜の厚みに形成できるが、通常
は、１０〜５０μｍ、特に１５〜２５μｍの範囲内に形
成されることが好ましい。

一方、積層型の有機感光層を構成する層のうち、電荷発
生層における、結着樹脂１００重量部に対する電荷発生
材料の含有割合は、５〜５００重量部の範囲内、特に１
０〜２５０重量部の範囲内であることが好ましい。電荷
発生材料か５重量部未満では電荷発生能が小さ過ぎ、５
００重量部を超えると隣接する他の層や暴利との密着性
が低下するからである。

上記電荷発生層の膜厚は、０．０１〜３μｍ、特に０．
１〜２μｍの範囲内であることが好ましい。

また、積層型の有機感光層および複合型感光層を構成す
る層のうち、電荷輸送層における、結着樹脂１００重二
置火対する電荷輸送材料の含有割合は、１０〜５００重
量部の範囲内、特に２５〜２００重量部の範囲内である
ことが好ましい。電荷輸送材料が１０重量部未満では電
荷輸送能が十分でなく、５００重量部を超えると電荷輸
送層の機械的強度が低下するからである。

上記電荷輸送層の膜厚は、２〜１００μｍ、特に５〜３
０μｍの範囲内であることが好ましい。

以上に説明した、単層型や積層型の有機感光層、複合型
感光層のうちの電荷輸送層、および表面保護層などの有
機の層は、前述した各成分を含有する各雇用の塗布液を
調整し、これら塗布液を、前述した層構成を形成し得る
ように、各層毎に順次導電性基村上に塗布し、乾燥また
は硬化させることで積層形成することができる。

なお、上記塗布液の調製に際しては、使用される結着樹
脂等の種類に応じて種々の溶剤を使用することができる
。上記溶剤としては、ｎ−ヘキサン、オクタン、シクロ
ヘキサン等の脂肪族炭化水素；ベンゼン、キシレン、ト
ルエン等の芳香族炭化水素；ジクロロメタン、四塩化炭
素、クロロベンゼン、塩化メチレン等のハロゲン化炭化
水素；メチルアルコール、エチルアルコール、イソプロ
ピルアルコール、アリルアルコール、シクロペンタツル
、ベンジルアルコール、フルフリルアルコール、ジアセ
トンアルコール等のアルコール類；ジメチルエーテル、
ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン、エチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチル
エーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル等の
エーテル類；アセトン、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトン、シクロヘキサン等のケトン類；酢酸エ
チル、酢酸メチル等のエステル類；ジメチルホルムアミ
ド；ジメチルスルホキシド等、種々の溶剤が例示され、
これらが一種または二種以上混合して用いられる。また
、上記塗布液を調整する際、分散性、塗工性等を向上さ
せるため、界面活性剤やレベリング剤等を併用しても良
い。

また、上記塗布液は従来慣用の方法、例えばミキサー、
ボールミル、ペイントシェーカー、サンドミル、アトラ
イター、超音波分散機等を用いて調製することができる
。

〈実施例〉 以下に、実施例に基づき、本発明をより詳細に説明する
。

実施例１〜５、比較例］、、２，４．５ボリアリレート
（ユニチカ社製、商品名Ｕ−１００）１００重量部、４
−　（Ｎ、Ｎ−ジエチルアミノ）ベンズアルデヒド−Ｎ
、Ｎ−ジフェニルヒドラゾン１００重量部および塩化メ
チレン（ＣＨ２（Ｊｚ　）　９００重量部からなる電荷
輸送用塗布液を調整し、この塗布液を外径７８ｍｍＸ長
さ３４０關のアルミニウム管上に塗布した後、１００℃
で３０分間加熱乾燥させて、膜厚２０μｍの電荷輸送層
を形成した。

次に、上記電荷輸送層上に、２，７−ジブロモアンサン
スロン（ＩＣ１社製）８０重量部、メタルフリーフタロ
シアニン（ＢＡＳＦ社製）２０重量部、ポリ酢酸ビニル
（日本合成化学社製、商品名ＹＳ−Ｎ）５０重量部およ
びジアセトンアルコール２０００重量部からなる電荷発
生層用塗布液を塗布し、上記と同様の条件で乾燥させて
、膜厚０，５μｍの電荷発生層を形成した。

次に、０．０２Ｎ塩酸５７．４重量部とイソプロピルア
ルコール３６重量部とを混合し、上記混合液の液温を２
０〜２５℃に保ちつつ攪拌しながら、メチルトリメトキ
シンラン８０重量部およびグリシドキシプロピルトリメ
トキシシラン２０重量部を徐々に滴下した後、室温に１
時間放置することによってシラン加水分解物溶液を得た
。

そして、このシラン加水分解物溶液に、表１に示した平
均重合度、配合量のポリ酢酸ビニル、酢酸２０重量部、
硬化剤としてのトリエチルアミン０．５重量部、導電性
付与剤としてのアンチモンドープ酸化スズ微粉末（住人
セメント社製）５０重量部およびシリコーン系界面活性
剤０．３重量部を添加して表面保護層用塗布液を作製し
、この表面保護層用塗布液を前記電荷発生層上に塗布し
、１１０℃で１時間加熱硬化させて、膜厚２．５μ目の
シリコーン樹脂製表面保護層を形成し、積層型感光層を
有するドラム型の電子写真感光体を作製した。

なお、ポリ酢酸ビニルは、酢酸ビニルモノマーをメチル
アルコールで希釈し、重合開始剤としてアゾビスイソブ
チロニトリル（Ａ　Ｉ　ＢＮ）を使用して、溶液重合法
によって作製した。平均重合度の調整は、触媒量、溶媒
量等を適宜コントロールすることにより行った。

比較例３ 表面保護層用塗布液にポリ酢酸ビニルを配合しなかった
こと以外は、上記実施例１等と同様にして、電子写真感
光体を作製した。

実施例６〜８、比較例６，７，９．１０ポリ酢酸ビニル
に代えて、表２に示したエトキシ基含有率、配合量のエ
チルセルロースを含有する表面保護層用塗布液を用いた
こと以外は、上記実施例１等と同様にして、電子写真感
光体を作製した。

比較例８ 表面保護層用塗布液にエチルセルロースを配合しなかっ
たこと以外は、上記実施例６等と同様に（２て、電子写
真感光体を作製した。

実施例９〜１１、比較例１１．１２．１４ポリ酢酸ビニ
ルに代えて、表３に示した配合量のポリアミド樹脂（東
し社製、　ＣＭ４００Ｄ）を含有する表面保護層用塗布
液を用いたこと以外は、上記実施例１等と同様にして、
電子写真感光体を作製した。

比較例１３ 表面保護層用塗布液にポリアミド樹脂を配合しなかった
こと以外は、上記実施例９等と同様にして、電子写真感
光体を作製した。

実施例１２〜１５、比較例１５．１１３．１８．１９ポ
リ酢酸ビニルに代えて、表４に示した平均分子量、配合
量のポリビニルピリジン（何れも広栄化学工業社製）を
含有する表面保護層用塗布液を用いたこと以外は、上記
実施例１等と同様にして、電子写真感光体を作製した。

比較例１７ 表面保護層用塗布液にポリビニルピリジンを配合しなか
ったこと以外は、上記実施例１２等と同様にして、電子
写真感光体を作製した。

上記各実施例および各比較例で作製した電子写真感光体
について、下記の各試験を行った。

表面電位測定 上記各電子写真感光体を、静電複写試験装置（ジエンチ
ック社製、ジエンチックシンシア３０Ｍ型機）に装填し
、その表面を正に帯電させて、表面電位Ｖ　＋　ｓ、ｐ
、　（Ｖ）を測定した。

半減露光量、残留電位測定 上記帯電状態の各電子写真感光体を、上記静電複写試験
装置の露光光源であるハロゲンランプを用いて、露光強
度０．９２ｍＷ／ｃｏ（、露光時間６０ｍ５ｅｃ。

の条件で露光し、前記表面電位Ｖ＋　Ｓ、ｐ、が１／２
となるまでの時間を求め、半減露光ｆｉＬＥ１／２（μ
Ｊ／（這）を算出した。

また、上記露光開始時から０．４秒経過後の表面電位を
、残留電位Ｖ　ｒ、ｐ、（Ｖ）として測定した。

繰返し露光後の表面電位変化測定 」二記各電子写真感光体を複写機（三田工業社製。

ＤＣ−１１１型機）に装填して５００枚の複写処理を行
った後、表面電位を、繰返し露光後の表面電位■２ｓ　
、　ｐ、　（Ｖ）として測定した。

また、前記Ｖ＋Ｓ、ｐ、値とＶ２ｓ、ｐ、値との差を、
表面電位変化測定Ｖ（■）として算出した。

オゾン暴露後の表面電位変化測定 」二記各電子写真感光体を複写機（三田工業社製。

ＤＣ−１５２Ｚ型機）に装填し、複写機のメインチャー
ジャーを動作させて負のコロナ放電を発生させ、感光体
表面付近を濃度７　ｐｐｍのオゾン雰囲気として６０分
間暴露させた。その後、各電子写真感光体の表面電位を
測定し、前記ｖｌｓ、ｐ、値との差を、オゾン暴露電位
変化値ΔＶＯ３（Ｖ）として算出した。

耐摩耗試験 各電子写真感光体をドラム研磨試験機（三田工業社製）
に装填すると共に、このドラム研磨試験機に設けられた
、感光体が１０００回転する間に１回転する研磨試験紙
装着リングに研磨試験紙（住人スリーエム社製、商品名
インペリアルラッピングフィルム、粒径１２μｍの酸化
アルミニウム粉末を表面にイ」着させたもの）を装填し
、この研磨試験紙を感光体表面に線圧１．Ｏｇ　／　ｍ
ｍで押圧しながら、感光体を４００回回転させた時の摩
耗量（μｌ１ｌ）を測定した。

外観 表面保護層の外観を目視により観察した。

以上の結果を、本発明用熱可塑性樹脂の種類別に、表１
〜表４に示す。

表１の結果より、熱可塑性樹脂としてポリ酢酸ビニルを
用いた併用系においては、熱硬化性シリコーン樹脂の固
形分１００重量部に対するポリ酢酸ビニルの配合量が３
０重量部を超えて５０重量部になると（比較例４）、初
期感度等の感光特性、耐摩耗性等は実施例１〜５とほぼ
同様であるが、表面保護層が白濁１７てしまった。さら
に、ポリ酢酸ビニルの配合量が６０重量部になると（比
較例１）、残留電位、半減露光量が−１−昇するなど、
感光特性に悪影響があられれ、耐摩耗性も著しく悪化し
た。

一方、ポリ酢酸ビニルの配合量が［１，１重量部を下回
って０．０５重量部になると（比較例５）、表面保護層
にクラックが発生して、電子写真感光体として使用でき
ない（画像上に黒ずじが入る）ものとなった。したがっ
て、感光特性等の測定は断念した。また、平均重合度２
５００のポリ酢酸ビニルを用いた場合（比較例２）には
、残留電位、半減露光量が」１昇し、耐摩耗性が低下す
る他、表面保護層に白濁が観察された。ポリ酢酸ビニル
を配合しない場合（比較例３）には、オゾンに対するガ
スバリア性が著しく悪化Ｉ７、また、耐摩耗性が悪く、
繰返し露光後の表面電位の低下量が大きいことから、摺
動摩擦に対して脆いことがわかった。これに対し、実施
例１〜５の電子写真感光体は、半減露光量等の感光特性
、耐摩耗性、外観、ガスバリア性等、全ての点で、上記
各比較例に比べて優れたものであることが判明した。

（以下余白） 表２の結果より、熱可塑性樹脂としてエチルセルロース
を用いた併用系においては、熱硬化性シリコーン樹脂の
固形分１００重量部に対するエチルセルロースの配合量
が３０重量部を超えて５０重量部になると（比較例１０
）、初期感度等の感光特性、耐摩耗性等は実施例６〜８
とほぼ同様であるが、表面保護層が白濁して１７まった
。さらに、エチルセルロースの配合量が６０重量部にな
ると（比較例９）、残留電位、半減露光量が僅かに」二
昇し、耐摩耗性が著しく低下した。一方、エチルセルロ
スの配合量が０，１重量部を下回って０．０５重量部に
なると（比較例６）、表面保護層にクラックが発生して
、電子写真感光体として使用できない（画像上に黒すじ
が入る）ものとなった。したがって、感光特性等の測定
は断念した。また、エトキシ基含有１４７％以下のエチ
ルセルロースを用いた場合（比較例７）には、残留電位
、半減露光量、繰返し露光後の表面電位低下量が」−昇
し、耐摩耗性が低下する他、表面保護層に白濁が観察さ
れた。エチルセルロースを配合しない場合（比較例８）
には、オゾンに対するガスバリア性が著しく悪化し、ま
た、耐摩耗性か悪く、繰返し露光後の表面電位の低下量
が大きいことから、摺動摩擦に対して脆いことがわかっ
た。これに対し、実施例６〜８の電子写真感光体は、半
減露光量等の感光特性、耐摩耗性、外観、ガスバリア性
等、全ての点で、上記各比較例に比べて優れたものであ
ることが判明した。

（以下余白） 表３の結果より、熱可塑性樹脂としてポリアミド樹脂を
用いた併用系においては、熱硬化性シリコーン樹脂の固
形分１００重量部に対するポリアミド樹脂の配合ｍが３
０重量部を超えて５０重量部になると（比較例１４）、
初期感度等の感光特性、耐摩耗性等は実施例９〜１１と
ほぼ同様であるが、表面保護層が白濁［７てしまった。

さらに、ポリアミド樹脂の配合量が６０重量部になると
（比較例１２）、残留電位、半減露光量が上昇するなど
、感光特性に悪影響があらイつれ、耐摩耗性も著しく低
下した。

一方、ポリアミド樹脂の配合量が０．１重量部を下回っ
て０．０５重量部になると（比較例１１）、表面保護層
にクラックが発生して、電子写真感光体として使用でき
ない（画像上に黒ずじが入る）ものとなった。したかっ
て、感光特性等の測定は断念した。さらに、ポリアミド
樹脂を配合しない場合（比較例１３）には、オゾンに対
するガスバリア性が著しく悪化し、また、耐摩耗性が悪
く、繰返し露光後の表面電位の低下量か大きいことから
、摺動摩擦に対して脆いことがわかった。これに対し、
実施例９〜１１の電子写真感光体は、半減露光量等の感
光特性、耐摩耗性、外観、ガスバリア性等、全ての点で
、上記各比較例に比べて優れたものであることが判明し
た。

（以下余白） 表４の結果より、熱可塑性樹脂としてポリビニルピリジ
ンを用いた０（相系においては、熱硬化性シリコーン樹
脂の固形分１００重量部に対するポリビニルピリジンの
配合量が３０重量部を超えて５０重量部になると（比較
例１８）、耐摩耗性は実施例１２〜１５とほぼ同様であ
るが、繰返し露光後の表面電位の低下量が増え、また、
表面保護層が白濁してしまった。さらに、ポリビニルピ
リジンの配合量が６０重量部になると（比較例１６）、
残留電位が高く、半減露光量が大きいものとなり、また
、耐摩耗性が低下した。一方、ポリビニルピリジンの配
合量か０．１重量部を下回って０，０５重量部になると
（比較例１９）、表面保護層にクラックが発生して、電
子写真感光体として使用できない（画像上に黒ずじが入
る）ものとなった。したがって、感光特性等の測定は断
念した。また、平均分子ｉ　１５０００のポリビニルピ
リジンを用いた場合（比較例１５）には、残留電位が高
く、半減露光量が大きいものとなり、また、繰返し露光
後の表面電位の低下量が大＋１１に増大し、さらには、
表面保護層に白濁が観察された。ポリビニルピリジンを
配合しない場合（比較例１７）には、オゾンに対するガ
スバリア性が著しく悪化し、また、耐摩耗性が悪く、繰
返し露光後の表面電位の低下量が大きいことから、摺動
摩擦に対して脆いことがわかった。これに対し、実施例
１２〜１５の電子写真感光体は、半減露光量等の感光特
性、耐摩耗性、外観、ガスバリア性等、全ての点で、上
記各比較例に比べて優れたものであることが判明した。

また、上記実施例１〜１５の電子写真感光体は、何れも
、表面保護層の柔軟性に優れる上、下地層としての感光
層と表面保護層との剥離強度が大きく、しかもクラック
も認められないものであった。

〈発明の効果〉 以上のように、本発明の電子写真感光体によれば、熱硬
化性シリコーン樹脂を含有する表面保護層が、前記本発
明用熱可塑性樹脂を含有しているので、電子写真感光体
の感度特性、物性等に悪影響を与えることなく、しかも
熱硬化性樹脂単独の場合に比べてガスバリア性、摺動摩
擦に対する脆さ等を改善することが可能となる。

手続補正書（自発） 平成２年　２月　１日

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱硬化性シリコーン樹脂を含有する表 面保護層を備えた電子写真感光体におい て、上記表面保護層が、平均重合度２０００以下のポリ
   酢酸ビニルを、熱硬化性シリ コーン樹脂の固形分１００重量部に対して ０．１〜３０重量部含有することを特徴とする電子写真
   感光体。 ２、前記請求項１記載の電子写真感光体に おいて、表面保護層が、ポリ酢酸ビニル に代えて、エトキシ基含有率４７％以上の エチルセルロースを、熱硬化性シリコー ン樹脂の固形分１００重量部に対して０．１〜３０重量
   部含有することを特徴とする電 子写真感光体。 ３、前記請求項１記載の電子写真感光体に おいて、表面保護層が、ポリ酢酸ビニル に代えてポリアミド樹脂を、熱硬化性シ リコーン樹脂の固形分１００重量部に対し て０．１〜３０重量部含有することを特徴とする電子写
   真感光体。 ４、前記請求項１記載の電子写真感光体に おいて、表面保護層が、ポリ酢酸ビニル に代えて、平均分子量１００００以下のポリビニルピリ
   ジンを、熱硬化性シリコーン 樹脂の固形分１００重量部に対して０．１〜３０重量部
   含有することを特徴とする電子 写真感光体。