JPH0214776A - 高輝性塗膜の形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はメタリック感、パール感等のある高輝度の塗膜
を形成する方法に関するものである。

〈従来の技術〉 近年車両、電気製品等の広い分野において、メタリック
感、パール感等のある高輝性塗膜を施した美しい意匠性
のある塗装物品が多くなっている。

このようなメタリック感を有する塗膜を形成する方法と
して、従来より鱗片状アルミ顔料等の鱗片状金属顔料を
含有する塗料（ベースコート塗料）を塗布、焼付け、次
いで透明な上塗塗料（トップコート塗料）を塗布、焼付
ける、いわゆる２コート２ベーク（２Ｃ２Ｂ）方式が広
く採用されいる。

また、バール感を有する塗膜を形成する方法として、着
色（白色、黒色等）塗膜上にパール顔料を含有する塗料
（ベースコート塗料）を塗布、焼付け、次いで透明な上
塗塗料（トップコート塗料）を塗布、焼付ける、２Ｃ２
Ｂ方式が採用されている。

一方、最近では省エネルギー、塗装時間の短縮等の観点
からベースコート塗料を塗布後、焼付けることなくトッ
プコート塗料を塗り重ね、しかる後面塗膜を同時に焼付
ける、いわゆる２コート１べ−り（２ＣＩＢ）方式が採
用されるようになってきている。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、２ＣＩＢ方式では未硬化のベースコート
塗膜をトップコート塗料の溶剤が溶解し、その結果、鱗
片状顔料が動き、均一なる高輝性のある塗膜が得難いと
いう問題点があった。

そのため、ベースコート塗料に対し相溶性のないトップ
コート塗料を塗り重ねて塗膜界面で相溶性を悪くするこ
とにより鱗片状顔料の動きを防止し均一なるメタリック
感、パール感等のある塗膜を形成する方法が採用される
ようになってきているが、この方法も、塗装物品が屋外
で使用された場合、両室膜には相溶性がないため、層間
剥離等の塗膜欠陥を生じやすく、耐候性が悪いという問
題点があった。

本発明者らは、上記の問題点を解決するため鋭意検討を
行なった結果、以下の手段により、上塗塗料の種類にか
かわらず、均一なるメタリック感、パール感等のある高
輝度の塗膜を形成する方法を見出し、本発明に到ったも
のである。

く課題を解決するための手段〉 すなわち、本発明は、 （ｉ）（イ）水媒体９０〜３０重量部 （ロ）軟化温度が５〜１２０℃でかつ平均粒子径が０．
５〜８０μの熱硬化性樹脂粒子１０〜７０重量部 （ハ）該樹脂粒子に対し０．０５〜３０重量％の鱗片状
顔料 （ニ）該樹脂粒子に対し０〜３０重塁％の水希釈性樹脂
、 からなるスラリー状塗料を基体表面に塗布し、ベースコ
ート塗膜を形成し、 （ｉｉ　）前記ベースコート塗膜を前記樹脂粒子の軟化
温度以上で、かつ熱硬化する温度未満の温度に加温し、 （ｉｉｉ　）前記ベースコート塗膜上に透明な上塗塗料
を塗布し、トップコート塗膜を形成し、（ｉｖ）次いで
、前記ベースコート塗膜とトップコート塗膜を同時に焼
付けて硬化させる、ことからなる高輝性塗膜の形成方法
に関するものである。

本発明の均一なるメタリック感、パール感等のある高輝
性塗膜が得られる原因は定かではないが、前記＜　ｉｉ
　）工程において加温することにより樹脂粒子表面が溶
融し、その際鱗片状顔料が樹脂とともに流展し、被塗物
と平行に並び、かつトップコート塗料を塗り重ねても、
それに影響されなし）よう樹脂粒子のＡｌｔ詣により鱗
片状顔料が固定され、動きが防止されるためと推測され
る。

以下、本発明について詳述する。

本発明に使用されるスラリー状塗料は、熱硬化性の樹脂
粒子、鱗片状顔料及びこれらを分散させる水、さらに必
要に応じて水希釈性樹脂を主成分とするものであり、例
えば特開昭５３−１３６４２号に記載のスラリー状塗料
が好適である。

樹脂粒子（ロ）の軟化温度は、５〜１２０℃の範囲のも
のを用いる。軟化温度が５℃より低い樹脂粒子は、常温
において水媒体中で沈殿した粒子を撹拌し、再び均一化
しようとするときその粘着性のため、充分に単独粒子に
までもどすことができない。一方、軟化温度が１２０℃
より高い樹脂はスラリー状塗料の焼付温度において充分
に流展させることができないという欠点を有する。通常
最適な樹脂粒子の軟化温度は４０〜８０℃である。

又、前記樹脂粒子は平均粒子径０．５〜８０μのものを
使用する。前記に於て平均粒子径が０．５μより小さい
場合には通常のスラリー状塗料の固形分濃度（例えば４
０〜６０重量％）では粘度が極度に低くなり、通常の塗
膜の厚さ、例えば２０〜８０μに塗布した場合、塗膜に
ダレ等の現象を生じ塗膜欠陥を生じる。一方、粒子径が
８０μをこえると通常の塗膜の厚さに塗料を塗布した場
合、焼付時に樹脂が流展し均一な塗膜になりにくいとと
もに、十分に下地を隠ぺいするに足りる鱗片状顔料をそ
の樹脂中に取り込むのに十分な表面積とならないのであ
る。前記に於て最も好ましい結果を与える粒子径は１〜
３０μである。

該樹脂粒子を構成する樹脂は熱硬化性であり、具体的に
は樹脂組成中に相互に反応する少くとも２種の官能基を
含ませた例えばフェノール樹脂−エポキシ樹脂、エポキ
シ樹脂−メラミン樹脂、アクリル樹脂−イソシアネート
ブロック体、アクリル樹脂−メラミン樹脂、ポリエステ
ル樹脂−メラミン樹脂、ポリエステル樹脂−イソシアネ
ートブロック体、アルキド樹脂−アミノ樹脂、アルキド
樹脂−フェノール樹脂、エポキシ樹脂−アミン変性樹脂
等の組合せあるいはエポキシ樹脂やアクリル樹脂と硬化
剤の組合せ等が挙げられる。さらに後述する水希釈性樹
脂（ニ）と併用する場合には、樹脂粒子と水希釈性樹脂
間で相互に反応する官能基をそれぞれ含ませたものであ
ってもよい。

なお、後述する上塗塗料の結合剤として、水酸基を有す
る含フッ素共重合体と特定のアクリル共重合体とをポリ
オール成分に使用する場合には、前記樹脂粒子を構成す
る樹脂としては、共重合成分としてアクリル酸及び／又
はメタクリル酸の炭素数２〜４のアルキルエステルを５
〜８０重量％含むアクリル共重合体樹脂を使用すると、
トップコート塗ｐとベースコート塗膜との相溶性がよく
、両界面の樹脂組成の連続性が保持されその結果層間剥
離等の生じにくい長期屋外耐久性の優れた塗膜を得るこ
とが出来るので、本発明においては前記組合せが特に望
ましい。

水媒体中の樹脂粒子の量は実用的な膜厚をつるためには
１０重量％以上が必要である。一方、塗料の撹拌均一化
及び塗装可能な適正粘度を保つために７０重１％以下が
好ましい。通常３０〜５０重１％が最適である。この樹
脂粒子は通常塗料に使用する有機又は無機の着色顔料も
しくは体質顔料を含んでいてもよい。

鱗片状顔料（ハ）は、通常のメタリック塗料、バール塗
料等に使用されているものがそのまま利用出来、粒子の
短径と長径の比が１対１０以上の偏平な形状で、その長
径が２００μ以下の粒子である。その粒子の大部分を３
０μ以下に持つ日本工業規格ＪＩＳ　　Ｋ５９１０に規
定する１種（微粒子）に相当するものが好ましい。

鱗片状顔料は塗膜に高い輝度を付与する為に樹脂粒子（
ロ）に対し０．０５重量％以上加える必要がある。一方
、鱗片状顔料の量が多すぎると塗膜の被塗物に対する付
着性、塗膜の流展性等の性能を低下するので、最大で３
０重量％が好ましい。

鱗片状顔料としてはアルミニウム、銅、ステンレス、ニ
ッケル等のメタリック感を与える顔料、二酸化チタン、
二酸化ジルコン、炭酸鉛、タングステン酸塩、ビスマス
塩、雲母、魚鱗等の虹彩色を与える顔料が代表的なもの
として挙げられ、これは併用して用いることも出来る。

水希釈性樹脂（ハ）は必ずしも含有せしめる必要ないが
、スラリー状塗料の貯蔵安定性を改良し、また鱗片状顔
料粒子間の滑りをよくし、被塗物と平行に配列し易くし
、さらに塗膜の平滑性を向上させる効果があるため、好
ましくは樹脂粒子（ロ）に対し０．５〜３０重棗％加え
るのが望ましく、特に鱗片状顔料とほぼ同程度添加する
のが適当である。

水希釈性樹脂は通常水溶性塗料もしくはエマルジョン塗
料に用いられる樹脂ないしは水溶性増粘剤樹脂で、酸価
が２０〜３５０のアクリル樹脂、アルキド樹脂、ポリエ
ステル樹脂、ブタジェン系共重合樹脂、フタル酸樹脂等
のイオン性水溶性樹脂、アクリルエマルジョン樹脂、ポ
リ酢酸ビニルエマルジョン樹脂、酢酸ビニル−アクリル
共重合エマルジョン樹脂、エポキシエマルジョン樹脂、
ポリエステル工７ルジョン樹月斤、ポリブタジェンエマ
ルジョン樹脂、スチレン−ブタジェン共重合エマルジョ
ン樹脂、ポリビニルブチラールエマルジョン樹脂等のエ
マルジョン樹脂、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
キシプロピルセルロースヒドロキシメチルセルロース等
のヒドロキシアルキルセルロース、メチルセルロース、
ポリエチレンオキサイド、ポリビニルアルコール、水溶
性アミノブラスト樹脂、水溶性フェノール樹脂等の非イ
オン水溶性樹脂などである。

水希釈性樹脂は、熱硬化性又は熱可塑性であってもよい
。

熱硬化性樹脂組成物を用いる場合には、酸価３０〜８０
のアクリル樹脂ないしはアルキド樹脂と水可溶性アミノ
ブラスト樹脂を組合せ、アクリル樹脂及びアルキド樹脂
の少くとも一種１００重量部に対し水可溶性アミノブラ
スト樹脂を１０〜７０重量邪程度配合することが好まし
いが、その他前記樹脂粒子のところで説明した相互に反
応する官能基を含む樹脂の組合せあるいは硬化剤との組
合せであってもよい。

また、前述の通り相互に反応しうる水希釈性樹脂（ニ）
と樹脂粒子（ロ）からなる熱硬化性樹脂組成物の場合は
、例えば水希釈性樹脂に水可溶性アミノブラスト樹脂を
用い、樹脂粒子に水酸基価０．０５〜１００、酸価５〜
３０、数平均分子量３０００〜３５０００程度のアクリ
ル樹脂を使用するが、これに限定されるものではない。

本発明に使用されるスラリー状塗料は以上の構成成分を
主成分とし、さらに必要に応じ通常この種の塗料に使用
される紫外線吸収剤、消泡剤等の各種添加剤、少量の溶
剤、着色顔料等を配合したものからなる。またスラリー
状塗料の調製方法としては、例えば前記特開昭５３−１
３６４２号に記載の方法により調製することが出来る。

次に本発明に使用される上塗塗料については、前述の通
り、鱗片状顔料は樹脂粒子（ロ）が溶融した際、それに
より取り込まれ、固定されて上塗塗料を塗り重ねても動
きにくくなっているので、上塗塗料は特に制限されず、
ベースコート塗膜上に通常使用されている公知の熱硬化
性のアクリル樹脂系、ポリエステル樹脂系等を結合剤と
する各種水系、溶剤系クリヤーを料が使用出来る。

しかしながら、本発明においては、長期耐候性の観点か
ら以下説明する透明な上塗塗料が好適である。

即ち、結合剤が水酸基を有する含フッ素共重合体及び共
重合成分としてアクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭
素数２〜４のアルキルエステルを５〜８０重量％含む、
水酸基価５〜１５０のアクリル共重合体からなるポリオ
ール成分と、多価イソシアネート化合物又はアミノブラ
スト化合物である硬化剤成分とからなるものである。

前記含フッ素共重合体としては、常温で通常の塗料用溶
剤に溶解し、かつ常温もしくは低温焼付でも塗膜を形成
することが出来、さらに得られた塗膜は耐候性、耐久性
はもとより耐食性、耐薬品性、密着性等が優れている、
例えば特開昭５７−３４１０７号に記載される含フッ素
共重合体が挙げられる。即ち、含フッ素共重合体はフル
オロオレフィン、シクロヘキシルビニルエーテル、アル
キルビニルエーテル及びヒドロキシアルキルビニルエー
テルを必須成分とし、夫々３０〜７０重量％、５〜６０
重量％、３〜５０重量％及び３〜２０重量％の割合で含
有する、重量平均分子量約２万〜約１０万の含フッ素共
重合体が好適である。

なお、フルオロオレフィン含量の低すぎるものは耐候性
が低下し、逆に高すぎるものは製造面で難がある。また
、シクロヘキシルビニルエーテル含量の低すぎるものは
塗膜としたときの硬度が低下し、またアルキルビニルエ
ーテル金遣の低すぎるものは可撓性が低下する。更に、
ヒドロキシアルキルビニルエーテルを前記範囲の割合で
含有することが塗料ベースとしての種々の有用な特性を
損なうことなく硬化性を改善するという面から特に重要
である。即ち、ヒドロキシアルキルビニルエーテル食潰
の高すぎるものは、共重合体の有機溶剤に対する溶解性
が低下するだけでなく、塗膜の可撓性も低下し、逆に低
すぎるものは塗膜の耐久性や、密着性が低下する。

含フッ素共重合体において、フルオロオレフィンとして
は、バーハロオレフィン、特にクロロトリフルオロエチ
レンあるいはテトラフルオロエチレンが好ましい。

また、アルキルビニルエーテルとしては、炭素数２〜８
の直鎮状または分岐状のアルキル基を含有するもの、特
にアルキル基の炭素数が２〜４であるものが好適である
。

また、前記含フッ素共重合体は４０重１％を越えない範
囲で前記４種の必須構成成分以外の他の共単量体を含有
することが出来る。かかる共４．量体としてはアクリル
酸、メタクリル酸、アクリル酸のアルキルエステル、メ
タクリル酸のアルキルエステル、エチレン、プロピレン
、イソブチレン、塩化ビニル、塩化ビニリデン、酢酸ブ
チル等が代表的なものとして挙げられる。

ところで、一般に含フッ素共重合体単独のものから得ら
れる透明塗膜は透明性が通常のアクリル樹脂系やアミノ
アルキド樹脂系塗膜より多少劣るという欠点がある。そ
こで前記含フッ素共重合体に、それと相溶性のよいアク
リル共重合体を併用し、透明性を向上させるのが望まし
い。該アクリル共重合体はアクリル酸及び／又はメタク
リル酸の炭素数２〜４のアルキルエステル及び水酸基を
有するα、β−エチレン性不飽和単量体を必須成分とす
る共重合体である。重量平均分子量が約１万〜約１２万
のものが好適である。

アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数２〜４のア
ルキルエステルは前記含フッ素共重合体と均一に相溶す
るための必須成分であり、その含量は５〜８０重量％、
特に好ましくは１０〜７０重■％である。

前記含量が低すぎると、含フッ素共重合体との相溶性が
低下し、その結果クリヤー塗膜の透明性が低下する。ま
た逆に前記含量が高すぎると、塗膜の硬度が低下し、ま
た耐候性も低下する傾向にある。

水酸基を有するα、β−エチレン性不飽和単量体の含量
は、得られる共重合体の水酸基価が５〜１５０、特に好
ましくは１０〜１２０になるような貴である。なお、水
酸基価が前記範囲より低いと塗膜の硬化性が悪くなり、
また硬度、耐汚染性等も低下するので好ましくない。逆
に水酸基価が前記範囲より高いと塗膜の可撓性が低下し
、後加工性等が損なわれるので好ましくない。

前記アクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数２〜４
のアルキルエステルとしては、アクリル酸エチル、メタ
クリル酸エチル、アクリル酸プロピル、メタクリル酸プ
ロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸ｎ−ブチ
ル、アクリル酸イソブチル、メタクリル酸イソブチル、
アクリル酸ターシャリイブチル、メタクリル酸ターシャ
リイブチル等がある。

また、水酸基を有するα、β−エチレン性不飽和単量体
としては、アクリル酸ヒドロキシエチル、メタクリル酸
ヒドロキシエチル、アクリル酸ヒドロキシプロピル、メ
タクリル酸ヒドロキシプロピル等が代表的なものとして
挙げられる。

アクリル共重合体は前記２種類の単量体の他にアクリル
酸、メタクリル酸、イタコン酸、フマル酸、無水マレイ
ン酸等の酸単量体類、アクリル酸メチル、メタクリル酸
メチル、アクリル酸２エチルヘキシル、メタクリル酸シ
クロヘキシル、等のアクリル酸及び／又はメタクリル酸
エステル類、その他スチレン、α−メチルスチレン、ビ
ニルピリジン等の一種もしくは二種以上の共単量体を共
重合させたものである。

結合剤を構成する成分であるポリオール成分は、前記含
フッ素共重合体とアクリル共重合体とから構成されてお
り、両者の混合比（重量基？！Ｓ）は（１００：Ｏ〜１
０：９０）、好ましくはく９０＝ｌＯ〜４０：６０）で
ある。

なお、ポリオール成分は前記含フッ素共重合体に前記ア
クリル酸及び／又はメタクリル酸のアルキルエステルを
グラフト重合させて得られたアクリル変性含フッ素共重
合体であっても同様に効果がある。

ポリオール成分の硬化剤成分として多価イソシアネート
化合物及び（または）アミノプラスト化合物を使用する
。

多価イソシアネート化合物としてはへキサメチレンジイ
ンシアネート、テトラメチレンジイソシアネート、イソ
ホロンジイソシアネート、水添ジフェニルジイソシアネ
ート、水添キシリレンジイソシアネート等の脂肪族もし
くは脂環族ジイソシアネート、あるいはこれらのビュー
レット体、二量体、三量体、あるいはこれらインシアネ
ート化合物の過剰量とエチレングリコール、グリセリン
、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトール等の
低分子ポリオールとの反応生成物等をフェノール類、ア
ルコール類、オキシム類、ラクタム類、アミン類等のマ
スク剤でマスクしたブロックイソシアネートである。

前記含フッ素共重合体及びアクリル共重合体からなるポ
リオール成分と多価インシアネート化合物硬化剤成分と
の混合割合は、イソシアネート化合物のインシアネート
基対ポリオール成分の水酸基の当量比（ＮＧＯｌｏＨ）
が（０，１５〜Ｌ　５　／　１　）、特に好ましくは（
０，８〜１．２　／　１　）となるような範囲であり、
この範囲で本来の樹脂特性を発揮することが可能となる
。

また、前記の如く硬化剤としてアミノプラスト化合物も
使用できる。アミノペラスト化合物は、メラミン、尿素
、ベンゾグアナミン、アセトグアナミン等のアミノ化合
物とアルデヒド化合物との縮合生成物あるいは該縮合生
成物をさらにブタノールの如きアルコールでエーテル化
した化合物である。

含フッ素共重合体及びアクリル共重合体からなるポリオ
ール成分とアミノプラスト化合物硬化剤成分との混合比
（重量基準）は（９５：　５〜６０：　４０）　、特に
好ましくは（９０：１０〜７０：３０）であり、この範
囲で本来の樹脂特性を発揮することが可能となる。

上塗塗料は以上説明したポリオール成分と硬化剤成分と
からなる結合剤に溶剤、さらに必要に応じ各種添加剤、
または透明性を阻害しない程度に少量の着色顔料、体質
顔料、染料等を配合したものが好適である。

溶剤としてはトルエン、キシレン等の炭化水素系溶剤；
酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤−メチルエ
チルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノ
ン、イソホロン等のケトン系溶剤；メタノール、エタノ
ール、ブタノール、等のアルコール系溶剤等が代表的な
ものとして挙げられる。

添加剤としては表面調整剤、分散剤、紫外線吸収剤、増
粘剤、反応調整触媒等の通常塗料用添加剤として知られ
ている添加剤が挙げられる。

次に本発明の高輝性塗膜の形成方法につき説明する。

基体表面に必要により表面処理、下塗塗膜等を施した後
、前記スラリー状塗料をエアースプレーエアレススプレ
ー、静電スプレー等の手段により塗布し、基体表面上に
ベースコート塗膜を形成する。

次いでベースコート塗膜中の樹脂粒子を溶融し、塗膜表
面を平滑化するとともに鱗片状顔料を流展し、基体表面
と平行に並ぶよう加温する。加温は樹脂粒子の軟化温度
以上で、かつ熱硬化反応する温度未満であるが、通常６
０〜１２０℃で５〜１５分間加温するのが適当である。

加温手段としては特に制限ないが被塗物を乾燥炉に入れ
る方法、熱風を当てる方法等が適当である。

次いで好ましくは被塗物を常温に低下させた後、透明な
上塗塗料を前記同様の手段によりベースコート塗膜上に
塗布し、トップコート塗膜を形成する。

次いで数分間セツティングした後ベースコート塗膜とト
ップコート塗膜とを同時に焼付けて両塗膜を硬化させる
。

なお、焼付条件は塗料の種類により適宜決定されるが、
通常１３０〜２００℃、１５〜３０分間が適当である。

〈発明の効果〉 本発明はベースコート塗料として水を媒体としたスラリ
ー状塗料を使用しているため低公害であり、厚膜塗装が
可能である。

また、スラリー状塗料を塗布した後、加温し、樹脂粒子
を溶融させる工程をとっているため、塗膜の平滑化と同
時に鱗片状顔料が樹脂とともに流展て、基体表面と平行
に並びかつ固定させることが出来、それ故上塗塗料とし
て、スラリー状塗料と相溶性ないものは、もちろん相溶
性のあるものを使用しても、ベースコート塗膜中の鱗片
状顔料を移動させず、その結果均一なるメタリック感、
パール感等のある高輝度の塗膜を形成することが出来る
。

また、上塗塗料の結合剤として含フッ素共重合体を使用
した場合、長期耐候性を改良出来、さらに該含フッ素共
重合体と相溶性のよい前記特定のアクリル共重合体とを
併用しているので透明性のよいクリヤー塗膜が得られる
。

また、従来の２ＣＩＢ方式に使用するベースコート塗料
とトップコート塗料とはメタリック感等をよくするため
相溶性のないものが使用されており、屋外において使用
される場合は、両塗膜の界面で劣化が生じ、長期耐候性
が不十分であったが、本発明においては前述の通りベー
スコート塗料としてスラリー状塗料を使用し、かつ（ｉ
ｉ）工程において樹脂粒子を溶融させる工程を入れてい
るため、スラリー状塗料に対し相溶性のよい上塗塗料も
使用することが可能となり、その結果両塗膜界面での結
合剤組成の連続性が保持され両塗膜の界面での劣化が防
止出来、長期耐候性のよい高輝性塗膜が得られる。

実施例 以下、実施例により本発明を更に詳細に説明する。なお
、実施例において「部」又は「％」は「重Ｍ［Ｂ」又は
「重量％」を示す。

〔スラリー状塗料への調製〕

軟化温度４５℃、分子量１７０００、水酸基価６０、酸
価５のアクリル共重合体（エチルアクリレート３５％、
メチルメタクリレート５０．４％、ヒドロキシエチルメ
タクリレート１４％、アクリル酸０．６％）の６０％ア
セトン溶液ロ０部、軟化温度６８℃、イソシアネート当
量７７０、ブロック熱解離温度１３０℃のブロックイソ
シアネート樹脂の６０％アセトン溶液　５０部、有機ス
ズ化合物（解離反応触媒）０．５部、表面調整剤０．５
部、フタロシアニンブルー８部及びカーボンブラック０
．３邪を均一に混合分散３５．た後、激しい撹拌下にあ
る５０００部の水中へ噴霧し樹、指溶液を乳化すると共
に溶剤を水中へ抽出して樹脂粒子を形成した。この樹脂
粒子を濾過後、等重量の水で洗浄及び濾過して固形分６
０％の含水樹脂粒子ケーキを得た。この含水ケーキ１０
０部にノニオン系界面活性剤０．２部、ポリカルボン酸
塩系増粘剤０６５部及び水２０部を均一に混合した後ボ
ールミルで微粉砕し樹脂粒子の７０％が５〜３０μの粒
子径を有するスラリー状塗料を得た。

他方、水６５部、アニオン系界面活性剤２部及びノニオ
ン系界面活性剤３部からなる水溶液にメタクリル酸１５
部とメタクリル酸ブチル１５部の混合物を常法に従って
滴下重合して、酸価的３３０、ガラス転移温度約８０℃
、数平均分子量的６００００のアクリル樹脂からなる固
形分３０％、ｐＨ３，６のエマルジョンとした。平均粒
子径２７μ、固形分６５％で揮発性成分としてミネラル
スピリットとソルベントナフサを含むノンリーフィンダ
タイプの鱗片状アルミ顔料（ｒＳＴＡＰＡ！ＪＯＢ［Ｌ
　ｌ’ｌ　２０７　Ｊ旭エツカルト社製商品名＞７０部
とノニオン系界面活性剤５邪、イソプロピルアルコール
２０部、水３５部の混合物を上記のエマルジョン１００
部に加え、該アルミ顔料を均一に混合分散し、さらにジ
メチルエタノールアミン１０部を加えエマルジョン及び
顔料を分散安定化した。

この顔料分散液４部を上記スラリー状塗料１００部に加
え均一に撹拌混合して樹脂粒子／アルミ顔料／水希釈性
樹脂が重潰比で１００／１．０１／１．１５のスラリー
状塗料Ａを得た。

〔スラリー状塗料Ｂの調整〕

軟化温度４１℃、分子量１５０００、水酸基価３９、酸
価１８のアクリル共重合体（イソブチルメタクリレ−）
　８２．７％、ブチルアクリレート５％、ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート１０％、アクリル酸２．３％）の
６０％アセトン溶液５６部、メラミン樹脂（ｒＲＥ！Ｓ
［ＭＢＮ　ＲＦ−３４０３Ｊモンサント社製商品名）の
６０％アセトン溶液２４部、セルロースアセテートブチ
レート（「已ＡＢ−５５１−０２Ｊイーストマン　コダ
ック社製商品名）の２０％アセトン溶液５部、ジメチル
フタレート（ｒＤ、　Ｍ、　Ｐ、Ｊ新日本理化社製商品
名）の２０％アセトン溶液８部にシリコン系表面調整剤
０．５部とカーボンブラック０．５部、フタロシアニン
グリーン６部を加え均一に混合し顔料を分散して溶液塗
料を得た。この溶液塗料を実施例１と同様に水中へ噴霧
し水中に樹脂粒子を形成した。この樹脂粒子を水洗及び
遠心分離し固形分６５％の含水樹脂粒子のケーキを得た
。この含水樹脂粒子のケーキ１００部にノニオン系界面
活性剤０．２部、増粘剤（「オルガナイ）ＡＪ豊順洋行
社製商品名）０．４部及び水３５部を加え均一に混合後
ボールミルにて微粉砕し樹脂粒子の７５％が粒子径４〜
３０μの範囲にあるスラリー状塗料を調製した。

他方水分散性鱗片状アルミ顔料（「ウォーターディスバ
ージプル　スタンダード　ノンリーフィング１５００Ｍ
ＡＪ東洋アルミニウム社製商品名、固形分７０％）４０
部を水溶性アルキッド樹脂（「ウォーターソ′−ルＳ−
１２３Ｊ日本ライヒホールド社製商品名、固形分５０％
）４８部及び水溶性メラミン樹脂（「ウォーターゾール
Ｓ　−６９５部日本ライヒホールド社製商品名、固形分
６６％）１２部の混合樹脂溶液に均一に分散ビ、顔料分
散液を得た。この顔料分散液２５部を前記スラリー状塗
料１３６部に加え均一に撹拌混合して樹脂粒子／アルミ
顔料／水希釈性樹脂が重量比で１００／　１０．７７　
／　１２．２８のスラリー状塗料Ｂを得た。

〔スラリー状塗料Ｃの調製〕

スラリー状塗料已においてアルミ顔料の代りに箔片状雲
母顔料（ｒ　Ｉｒ１ｏｄｉｎ　ｌ０ＩＳＪメルク・ジャ
パン社製商品名）　２４部を使用する以外は同様にして
スラリー状塗料Ｃを得た。

〔上塗塗料りの調製〕 クロロトリフルオロエチレン５５．２％、シクロヘキシ
ルビニルエーテル２０．０％、エチルビニルエーテル１
５．０％及びヒドロキシブチルビニルエーテル９．８％
からなる単量体を特開昭５７−３４１０７号公報に記載
の方法に従って、含フッ素共重合体（水酸基価２８．３
、Ｔｇ＝４５℃）の６０％キジロール溶液を調製した。

他方、キジロール及び酢酸ブチル混合溶剤６５部中にて
、メチルメタクリレート４９部、イソブチルメタクリレ
ート３０部、ヒドロキシエチルメタクリレート２０部及
びメタクリル酸１部を常法に従って共重合反応せしめ、
重量平均分子量２万のアクリル共重合体の６０％溶液を
調製した。

前記含フッ素共重合体溶液７０部、前記アクリル共重合
体溶液３０部、ブロックイソシアネート化合物（「コロ
ネートＤＣ２７２５Ｊ日本ウレタン社製商品名）２２．
６部、トルエン３３部、ジブチルチンシラウリレート０
．４部、表面調整剤０．３部を混合し、クリヤー上塗塗
料りを調製した。

〔上塗塗料Ｅの調製］ ガラス転移温度１６℃、水酸基価４３、酸価１５のアク
リル共重合体（ブチルアクリレート４５％、メチルメタ
クリレート２８％、スチレン１５％、ヒドロキシエチル
メタクリレート１０％、アクリル酸２％）の５０％溶液
（酢酸ブチルとキシレンの混合溶剤）　６３部にメラミ
ン樹脂溶液（イソブタノール変性タイプ；不揮発分６０
％）２０部、表面調整剤０．１部を分散し、さらに前記
混合溶剤１７部を加え、クリヤー上塗塗料Ｅを調製した
。

〔上塗塗料Ｆの調製〕

クロロトリフルオロエチレン５４％、４−ヒドロキシ−
ｎ−ブチルビニルエーテルロ％、シクロヘキシルビニル
エーテル１８％、エチルビニルエーテル１７％からなる
単量体を特開昭５７−３４１０７号公報に記載の方法に
従って含フッ素共重合体（数平均分子量２３０００、水
酸基価５２）の６０％キジロール溶液を得た。

他方、ヘキサメチレンジイソシアネートの三量体である
シアヌレート環を有するポリイソシアネ−ト５５．５　
ｉｌをメチルエチルケトン２０部に溶解し、これにメチ
ルエチルケトンオキシム２４．５部を加え、反応させブ
ロックイソシアネート化合物溶液（ＮＣ○当量３５９、
不揮発分８０％）を得た。

このブロックイソグアネート化合物溶液１３部、含フッ
素共重合体溶液７１部、フタロシアニン系青顔料１部、
表面調整剤０．５部、反応促進触媒０．５部及び希釈溶
剤１４部を均一に分散し、青色カラークリヤー上塗塗料
Ｆを調製した。

実施例１〜２ 表１に示す塗装系にてリン酸亜鉛処理鋼板にスラリー状
塗料をスプレー塗装し、ベースコート塗膜を形成し、加
温した。

次いで上塗塗料をスプレー塗装し、常温にて１０分間フ
ラッシュオフ後、焼付けた。得られた塗膜性能は表１の
下段に示す通りであった。

比較例１ ベースコート塗膜を形成し、加温せず、常温にて１０分
間フラッシュオフする以外は実施例１と同様にして塗装
した。得られた塗膜性能は表１の下段に示す通りであっ
た。

注１） 注２） 注３） メタリック外観を目視判定 ○：均一にアルミ顔料が分布し、メタリック感有 ×：不均一にアルミ顔料が分布し、メタリック感に乏し
い ６０部鏡面反射率 サンシャインウエザーオメーターによる試験後の塗膜状
態 ○：異常なし Ｘ：チョーキング等の異常有 表１からも明らかの通り本発明の方法により得られた塗
、嘆はメタリック外観が非常に優れた高輝性塗膜であっ
たが、比較例の如く、スラリー状塗料を塗布後、樹脂粒
子の軟化温度以上に加温しないで上塗塗料を塗り重ねた
ものは、アルミ顔料が不均一に分布しており、メタリッ
ク感に乏しく商品価値が低いものであった。

実施例３及び比較例２〜３ 白色塗膜を施したリン酸亜鉛処理鋼板に表２に示す塗装
系にてスラリー状塗料をスプレー塗装し、ベースコート
塗膜を形成し、加温した。次いで上塗塗料をスプレー塗
装し、常温にて１０分間フラッシュオフ後、焼付けた。

得られた塗膜性能は表２の下段に示す通りであった。な
お、比較例３ではベースコート塗膜形成後、１５０℃、
２０分間焼付けた以外は実施例３と同様にして焼付けた
。

表 注４） パール外観を目視判定 ○：均一に雲母顔料が分布し、パール感有Ｘ：不均一に
雲母顔料が分布し、パール感に乏しい。

表２からも明らかの通り本発明の方法により得られた塗
膜は均一なパール感が得られたが、比較例１の如くスラ
リー状塗料を塗布後、樹脂粒子の軟化温度以上に加熱し
ないで上塗塗料を塗り重ねたものはパール感に乏しい塗
膜であった。

また、比較例３の如く、スラリー状塗料を塗布、焼付け
た後、上塗塗料を塗布したものは、実施例３に比較し、
焼付エネルギーを余分に必要とし、かつ長期耐候性が劣
っていた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）（ｉ）（イ）水媒体９０〜３０重量部（ロ）軟化
   温度が５〜１２０℃でかつ平均 粒子径が０．５〜８０μの熱硬化性樹脂粒子１０〜７０
   重量部 （ハ）該樹脂粒子に対し０．０５〜３０重量％の鱗片状
   顔料 （ニ）該樹脂粒子に対し０〜３０重量％の水希釈性樹脂
   、 からなるスラリー状塗料を基体表面に塗布し、ベースコ
   ート塗膜を形成し、 （ｉｉ）前記ベースコート塗膜を前記樹脂粒子の軟化温
   度以上でかつ熱硬化する温度未満の温度に加温し、 （ｉｉ）前記ベースコート塗膜上に透明な上塗塗料を塗
   布し、トップコート塗膜を形成し、 （ｉｖ）次いで、前記ベースコート塗膜とトップコート
   塗膜を同時に焼付けて硬化させる、 ことからなる高輝性塗膜の形成方法。
2. （２）前記上塗塗料の構成成分である結合剤が、水酸基
   を有する含フッ素共重合体及び共重合成分としてアクリ
   ル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数２〜４のアルキル
   エステルを５〜８０重量％含む、水酸基価５〜１５０の
   アクリル共重合体からなるポリオール成分と、多価イソ
   シアネート化合物又はアミノプラスト化合物とからなる
   ことを特徴とする請求項（１）記載の高輝性塗膜の形成
   方法。
3. （３）前記スラリー状塗料の前記樹脂粒子がアクリル共
   重合体を主成分とし、かつ該アクリル共重合体が共重合
   成分としてアクリル酸及び／又はメタクリル酸の炭素数
   ２〜４のアルキルエステルを５〜８０重量％含むことを
   特徴とする請求項（２）記載の高輝性塗膜の形成方法。